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Serie de Problemas de Qumica Orgnica I (Alquenos). 1. Qu tipo de hibridacin presentan los tomos de carbono en los alquenos? Escriba la

configuracin electrnica. 2. Dibuje y d los nombres de por lo menos 5 de las estructuras de los ismeros del C6H12. 3. Ordene los siguientes hidrocarburos de acuerdo con sus puntos de ebullicin decrecientes,

sin referirse a las tablas: a) 3,3-Dimetilpentano b) Heptano c) 2-Metilheptano d) Pentano e) 2-Metilhex-2-eno f) Hept-1-eno g) 1-Clorohept-2-eno h) 1-Yodoheptano

4. Indique los productos (si los hay) que se obtienen de la reaccin del isobutileno con:

a) H2, Ni b) HBr (perxidos) c) O3, luego Zn, H2O d) HCO2OH e) H2SO4 f) Cl2, H2O

5. Indique los pasos para la sntesis de los siguientes compuestos partiendo del 2-butino:

a) cis-But-2-eno b) trans-But-2-eno 6. Escriba las ecuaciones para la preparacin del propeno a partir de:

a) Alcohol proplico b) 1,2-Dibromopropano c) Cloruro de isopropilo d) Acetileno

7. La mayora de los mtodos para hacer alquenos dan predominantemente el ismero ms

estable, normalmente el trans. Desarrolla todos los pasos para la conversin de una mezcla de 75% de (E)-pent-2-eno y 25% de (Z)-pent-2-eno en (Z)-pent-2-eno esencialmente puro.

8. Escriba el mecanismo E2 para las siguientes reacciones:

CH3CH2Br + t-But-OK CH2=CH2DMSO

a)

b)

2) H3O+

1) N

CH3 CH2 CH CO2H

Cl

+ CH3CH=CHCO2H

9. Prediga cules son los compuestos que se obtienen (y su proporcin) en la siguiente

reaccin:

CH3CH2CH2 CHCH3

BrKOEt/EtOH

10. Proponga tres sntesis diferentes para la obtencin del 2-metilpent-2-eno.

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11. Escriba un mecanismo E1 para la siguiente reaccin:

a)EtOH

(H3C)3 CCl CH2=C(CH3)2

12. Escriba las ecuaciones para la reaccin entre 2-metilpent-2-eno con:

a) H2 en presencia de Ni b) Cloruro de hidrgeno c) H2O / H+ d) Br2 e) O3 f) Radical libre (Rad) g) HBr en presencia de perxidos

13. Cuando se calienta con cido el alcohol neopentlico [(CH3)3CCH2OH] se convierte

lentamente en una mezcla de dos alquenos de frmula C5H10 en la proporcin 85:15. Cules son dichos alquenos y explique el mecanismo por el cul se forman? Cul es de esperar que sea el producto principal y por qu?

14. Qu productos esperara obtener si la siguiente reaccin se realizara en condiciones de

un mecanismo E1, y cules si las condiciones son para un mecanismo E2 (escriba los mecanismos)?

C C

CCH3

H

H

+ Base

H

CH3

CH3Br

CH2 CH3

15. Indique los productos que se obtienen de la reaccin del (E)-3-metilhex-3-eno con:

a) HBr / Perxidos b) HCl c) Cl2 / H2O 16. Qu productos se obtendrn de la reaccin del 1-metilciclohex-1-eno con:

a) KMnO4 / Fro b) OsO4 / [Fe] c) 1) BH3 / THF, 2) H2O2 / NaOH d) 1) Hg(OAc)2 / H2O, 2) NaBH4 e) 1) cido peroxiactico, 2) NaOH

17. Una reaccin muy importante en la industria qumica es la reaccin de polimerizacin,

escriba la estructura del reactivo a partir del cual se puede obtener el siguiente polmero (polipropileno):

CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2n

CH3

CH3

CH3

CH3

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18. Una reaccin muy importante en la industria qumica es la reaccin de polimerizacin, escriba la estructura del reactivo a partir del cual se puede obtener el siguiente polmero (poliestireno):

CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2n

19. El compuesto A, que es un producto de degradacin del antibitico vermiculina, tiene la

siguiente estructura:

H3C OCH3

O

H

H

O

H

H

O

Compuesto A

La estructura se confirm convirtiendo el compuesto A en el compuesto B, C11H18O4, que tambin se prepar por ozonlisis del compuesto C, C11H18O2. Asigne estructuras razonables a los compuestos B y C.

C11H14O4 C11H18O4 C11H18O2H2

Pd/Cetanol

1) O3 / CH2Cl2

2) Zn / H2OA B C 20. Sugiera reactivos adecuados para llevar a cabo cada paso en la siguiente secuencia

sinttica: Br

Br

O

Br

Br

Oa

b c

21. Escriba las ecuaciones para la reaccin entre 2,3-dimetilhex-3-eno con:

a) H2 en presencia de Ni. b) Cloruro de hidrgeno. c) H2O / H+ d) 1) O3 , 2) Zn/H2O e) Radical libre (Rad) f) HBr en presencia de perxidos

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22. Uno de los constituyentes del aguarrs es el -pineno, de frmula C10H16. El siguiente esquema (conocido como mapa de ruta) recoge alguna de las reacciones del -pineno. Determine las estructuras desde A hasta E.

CHO

O

1) O3

2) Zn / H+

-pineno

C10H16Br2

Br2 / CCl4

Br2

H2OC10H17OBr

H2SO4, calor

C10H15Br

PhC

O

O

OHC10H16O

H+ / H2O

C10H18O2

E

D

A

B

C

C10H16

23. Uno de los constituyentes del aguarrs es el -pineno, de frmula C10H16. El siguiente

esquema (conocido como mapa de ruta) recoge alguna de las reacciones del -pineno. Determine las estructuras desde A hasta E.

O

1) O3

2) Zn / H+

-pineno

C10H16Br2

Br2 / CCl4

Br2

H2OC10H17OBr

H2SO4, calor

C10H15Br

PhC

O

O

OHC10H16O

H+ / H2O

C10H18O2

E

D

A

B

C

C10H16

+ O CH2

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24. Escriba las frmulas desarrolladas de todos los productos obtenidos en las siguientes reacciones:

C6H12

A

1) O32) Zn, H2OC3H6O + C3H6O

B C

H2, Cat.C6H14

HBr (en ausencia de perxidos)

C6H13Br

EtONa/

EtOH

C6H12 C6H12 C2H4O C4H8O1) O32) Zn, H2O

D

E

GF H I+

+

1) O32) Zn, H2O

25. La siguiente reaccin se emple en la sntesis de la (+)-asteriscanolida, un producto

natural. Qu reactivos pueden utilizarse para esta transformacin?

H3C

O

O

H3C

H

H

CH3

H3C

O

O

H3C

H

H

CH3HO

(No se indica la estereoqumicadel OH ni la del CH3)

?

26. Escriba las ecuaciones correspondientes a la reaccin del (Z)-3-metilpent-2-eno con cada

uno de los siguientes reactivos. En los casos que se conozca la estereoqumica de los productos, indquela con una representacin tridimensional. a) HBr / perxido b) Br2 / H2O c) Cl2 / CCl4 d) HCl e) m-Cl--COOOH f) 1) BH3, 2) H2O2, NaOH

27. La adicin de HCl al 1-metil-1-(prop-1-en-2-il)ciclopentano produce 1-cloro-1,2,2-

trimetilciclohexano. Proponga un mecanismo donde se vean las estructuras de los intermediarios; use flechas curvas para sealar el flujo de los electrones en cada paso.

Cl

+ HCl

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28. La reaccin del 2,3-dimetilbut-1-eno de oximercuracin [1) Hg(OAc)2, H2O; 2) NaBH4] produce un alcohol de frmula C6H14O. Este alcohol al tratarlo con H2SO4 se forma un hidrocarburo que es ismero del alqueno inicial. Cul es la estructura de este hidrocarburo y explique con el mecanismo su formacin a partir del alcohol?

29. La polipirrolidona de vinilo, preparada con N-vinilpirrolidona, se emplea en cosmticos y

como sustituto sanguneo. Dibuje un segmento representativo del polmero y el mecanismo por el cual se obtiene.

NO

N-vinilpirrolidona

30. Complete las siguientes ecuaciones:

OH

a)?

CH3 C

CH3

H

CH CH2 1) O3b) ?

2) Zn / H+

c) CH CH2

OH

Cl

??

d)

Cl

COOHO

?

CH3 C

CH3

H

CH CH2 HCle)

?f)

?

?CH3 CH3

OHH

CH3 H

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g) (CH3)2CHCH2C CCH(CH3)CH2C

H

C

H

CO2CH3

? CH(CH3)CH2C

H

C

H

CO2CH3

CC(CH3)2CHCH2

H H

31. Dibuje las estructuras de los productos de eliminacin que se pueden obtener en la

siguiente reaccin:

H3CH

CH3Br

KOH

Etanol,

32. Cul de los siguientes alquenos esperara que tuviera un punto de ebullicin ms alto?

a) b) c) d)