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PROYECTO FIN DE CARRERA
ANÁLISIS DE LA SITUACIÓN
ACTUAL Y EL POTENCIAL DEL
HIDRÓGENO COMO VECTOR
ENERGÉTICO EN EL FUTURO
AUTOR: Alfredo Melon Peñalver
MADRID, Junio 2008
UNIVERSIDAD PONTIFICIA COMILLAS ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIERÍA (ICAI)
INGENIERÍA INDUSTRIAL
Autorizada la entrega del proyecto al alumno:
Alfredo Melon Peñalver
LOS DIRECTORES DEL PROYECTO
José Ignacio Pérez Arriaga
Ignacio de Loyola Hierro Ausín
Fdo:
Fdo:
Vº Bº del Coordinador/a de Proyectos
Tomás Gómez San Román
Fdo:
Índice iv
Resumen
Ante la falta de sostenibilidad del modelo de transporte actual, debida a los recursos
energéticos limitados, el impacto medioambiental y falta de equidad en el acceso a
estos recursos, se hace necesario un modelo alternativo capaz de dar soporte al nivel de
desarrollo que nos ha permitido alcanzar la era del petróleo, para pretender
mantenerlo y fomentarlo.
Entre los modelos con mayor potencial para este propósito, se encuentra, sin duda,
la alternativa del hidrógeno. Esta tecnología ha experimentado durante los últimos
quince años una importante evolución técnica, fruto de la labor de investigadores e
inversores tanto de origen privado (fabricantes de automóviles o de pilas para usos
estacionarios) como de origen público, donde destacan la Unión Europea y el
�Department of Energy� norteamericano. La motivación de esta apuesta por la
alternativa del hidrógeno ha sido alimentada principalmente por tres hechos
importantes: una serie de avances tecnológicos en las pilas de hidrógeno más
adecuadas para su uso en aplicaciones de transporte, una creciente preocupación sobre
los problemas medioambientales hacia los que nos estamos viendo dirigidos como
consecuencia de la inercia del actual modelo �especialmente el calentamiento global-, y
por último, el hecho de que se han producido innovaciones tecnológicas relativamente
importantes y necesarias en cuanto a la producción de hidrógeno libre de emisiones de
efecto invernadero.
Este proyecto analiza tres dimensiones importantes para cualquier modelo de
abastecimiento energético que se presente como serio candidato para sustituir al actual
en el caso de la tecnología del hidrógeno aplicada al transporte: eficiencias energéticas
en los diversos procesos de producción, manejo y utilización de hidrógeno, emisiones
de efecto invernadero que cada uno de ellos puede suponer y costes, poniendo especial
énfasis en los de operación pues, aunque los de inversión son bastante considerables
solamente se incurre una vez en ellos, mientras la sostenibilidad de un modelo
descansa más en el largo plazo. La evaluación se ha realizado teniendo en cuenta tanto
la situación actual de la tecnología como el potencial de la misma para pretender
satisfacer sosteniblemente la demanda energética del sector.
Índice v
Para alcanzar a analizar con un criterio adecuado, al nivel que se ha pretendido, las
diferentes formas de suministro de energía mediante el uso del hidrógeno, se hace
necesaria la comprensión y el análisis previo del estado del arte en materia de
tecnología relacionada con el hidrógeno. Por tanto, se han revisado tanto
cualitativamente como en términos cuantitativos con un nivel de detalle suficiente los
procedimientos clave en una cadena de suministro: la producción de hidrógeno, los
procesos de transformación de hidrógeno a energía de transporte y aquéllos
intermedios que son exigidos para suministrarlo adecuadamente según la vía
seleccionada hasta los lugares de repostaje de vehículos. Posteriormente se procede a
evaluar los tres aspectos relevantes citados previamente.
Una vez se dispuso de los valores que definen el estado actual y el potencial del
hidrógeno para abastecer energéticamente al sector transporte, el reto se centró en
compararlos con los de otras alternativas que resultan competitivas a día de hoy y que
disponen de un nivel adecuado del estado del arte y de potencial para futuro. Como el
lector comprenderá, las alternativas al hidrógeno que cumplan con estos requisitos
cambian con el tiempo y por tanto se muestra relevante la ejecución continuada de este
tipo de análisis, contemplando aquellas alternativas que se presenten más idóneas
objetivamente. En el caso del proyecto, se ha identificado una opción alternativa al
hidrógeno en este momento, que destaca claramente sobre las demás: el vehículo
híbrido con baterías, conectable a red de suministro eléctrico. Por este motivo se ha
procedido a comparar las ventajas que esta opción puede ofrecer en relación a la otra
gran alternativa y centro de este trabajo.
Por último y en uso de los conocimientos adquiridos, se ha procedido a realizar una
valoración de lo que pudiera ser la evolución temporal previsible del abastecimiento
energético del sector transporte con un horizonte a 2050. Se ha tenido en cuenta tanto
las opiniones de personas relevantes en la materia, que pueden consultarse en la
bibliografía, como las opiniones y directrices de los directores del proyecto, y la
humilde opinión personal del autor.
Índice vi
Summary
In view of the current transport model�s lack of sustainability, due to limited energy
resources, environmental impact and the lack of equity of access to these resources, it is
necessary to have an alternative model which can support the level of development
that the oil era has enabled us to reach so that it can be sustained and encouraged.
Among the models with the greatest potential to achieve this goal, hydrogen is
undoubtly an alternative. During the last fifteen years, this technology has experienced
an important technical evolution as a result of researchers� and investors� work, both
within a private context (car manufacturers or fuel cells for stationary purposes) and a
public one, where the European Union and the American Department of Energy stand
out. The reason to take the option of hydrogen has been mainly fed by three important
facts: a series of technical advances in hydrogen fuel cells that make them more
suitable for vehicles, a growing concern for environmental problems (especially global
warming) and lastly, the fact that quite important innovations that are required for
greenhouse-gas-free hydrogen production have taken place.
This project analyses three important dimensions that must be included in any
energy supply model that stands as a candidate for replacing the present one in the
case of hydrogen technology applied to transport: the efficiency of the different
production processes, the handling and use of hydrogen, together with the greenhouse
gases and costs that each one of them involves. Although investment costs are
considerable, they only have to be paid once, so emphasis needs to be placed on the
exploitation costs since a model�s sustainability is based on a long-term study. The
evaluation has been carried out taking into account the current situation of the
technology as well as its potential to satisfy in a sustainable way the sector�s energy
demand.
In order to analyse several different energy supply chains by means of the use of
hydrogen with a suitable criteria, it is necessary to understand and analyse the state of
the art regarding the technology related to hydrogen. Therefore, the key procedures in
the supply chain have been reviewed both qualitatively and quantitatively, with a
sufficient level of detail. This includes hydrogen production, the processes that convert
stored energy into transport energy and those intermediate steps that are required to
Índice vii
supply it correctly to the fuel stations according to the selected pathway. Later on, the
project proceeds to evaluate the three relevant aspects mentioned above.
Once the variables that define hydrogen�s present state and future potential to
supply the transport sector are identified the challenge is to compare them with other
current competitive alternatives which rely on a suitable state of the art and which
have good future perspectives. As the reader will understand, the alternatives to
hydrogen which fulfill these requirements change with time and hence, it is relevant to
analyse them continuously in order to objectively consider those that match with the
requirements in a better way. In the case of this project, at the present moment, there is
a great alternative to hydrogen which stands out above the rest: the electric hybrid
vehicle equipped with conventional batteries which can be connected to the electric
grid. This explains why the advantages of this option are compared with the ones that
hydrogen can provide.
Lastly, using the knowledge acquired throughout the project, the foreseeable
evolution of the energy supply in the transport sector from the present moment to 2050
has been assessed. Experts� opinions (which can be consulted in the bibliography) and
the instructions given by the project�s directors have been taken into account, as well as
the humble personal opinion of the author.
Índice viii
Índice
UNIVERSIDAD PONTIFICIA COMILLAS....................................................................................1
INGENIERÍA INDUSTRIAL.................................................................................. 1
1 INTRODUCCIÓN Y OBJETIVOS DEL PROYECTO ...............................................................2
1.1 Introducción .................................................................................................... 2
1.2 Objetivos.......................................................................................................... 7
1.3 Metodología .................................................................................................... 8
1.4 Recursos empleados ....................................................................................... 9
2 ALTERNATIVAS EN LA CADENA DE SUMINISTRO ENERGÉTICO .............................11
2.1 Introducción .................................................................................................. 11
2.2 Alternativa �hidrógeno� .............................................................................. 11
2.2.1 Suministro de hidrógeno 12 2.2.2 Suministro de materias primas 13
2.3 Alternativa �electrificación� ........................................................................ 13
2.4 Integración con renovables .......................................................................... 14
3 PRODUCCIÓN DE HIDRÓGENO...........................................................................................17
3.1 Procesos de producción ............................................................................... 19
3.1.1 Procesos de conversión química 19 3.1.1.1 Procesos de reformado .......................................................................................... 20 3.1.1.2 Procesos de pirólisis .............................................................................................. 23 3.1.1.3 Procesos de gasificación ........................................................................................ 23
3.1.2 Procesos de termólisis 25 3.1.2.1 Procesos de Clase I ................................................................................................ 27 3.1.2.2 Procesos de Clase II ............................................................................................... 29
3.1.3 Procesos de electrólisis 33 3.1.4 Fermentación 34
3.1.4.1 Fermentación alcohólica........................................................................................ 34 3.1.4.2 Fermentación anaerobia ........................................................................................ 35
3.1.5 Procesos fotolíticos 36 3.1.5.1 Procesos fotobiológicos ......................................................................................... 36 3.1.5.2 Procesos fotoelectroquímicos................................................................................ 38
3.2 Implantación de las fuentes ......................................................................... 38
3.2.1 Combustibles limitados o no renovables 38 3.2.1.1 Gas natural............................................................................................................. 40
Índice ix
3.2.1.2 Carbón.................................................................................................................... 47 3.2.1.3 Uranio .................................................................................................................... 52
3.2.2 Fuentes renovables 56 3.2.2.1 Solar........................................................................................................................ 57 3.2.2.2 Biomasa .................................................................................................................. 61 3.2.2.3 Otras fuentes renovables ....................................................................................... 65
3.2.3 Electrólisis 66 3.2.3.1 Electrólisis con energía de la red........................................................................... 68 3.2.3.2 Electrólisis con fuentes renovables ....................................................................... 69
3.3 Conclusiones ................................................................................................. 72
4 PILAS DE HIDRÓGENO ...........................................................................................................76
4.1 Aspectos básicos de las pilas de hidrógeno................................................ 76
4.1.1 Electrodos 77 4.1.2 Electrolito 78 4.1.3 Placas bipolares 78 4.1.4 Pila 79
4.2 Trabajo reversible, potencial de equilibrio y eficiencia. ............................ 79
4.3 Comportamiento en circuito cerrado.......................................................... 86
4.3.1 La polarización de activación 86 4.3.2 La polarización de concentración 87 4.3.3 Curva de polarización 88
4.4 Prestaciones................................................................................................... 90
4.4.1 Consumo de reactivos 90 4.4.2 Eficiencia de una pila de combustible 91 4.4.3 Potencia de una pila de combustible 95 4.4.4 Calor disipado por la pila 96
4.5 Tipología de pilas de hidrógeno.................................................................. 97
4.5.1 Pilas de membrana de intercambio protónico (PEMFC) 98 4.5.2 Pilas de combustible de electrolito alcalino (AFC) 104 4.5.3 Pila de ácido fosfórico (PAFC) 106 4.5.4 Pila de carbonatos fundidos (MCFC) 109 4.5.5 Pila de óxido sólido (SOFC) 115
5 FORMAS DE ALMACENAMIENTO DE HIDRÓGENO.....................................................123
5.1 Introducción ................................................................................................ 123
5.2 Hidrógeno comprimido ............................................................................. 125
5.3 Hidrógeno líquido ...................................................................................... 128
5.4 Hidruros metálicos ..................................................................................... 130
Índice x
5.5 Otros métodos de almacenamiento........................................................... 131
5.6 Dificultades y objetivos del almacenamiento de hidrógeno ................... 132
5.7 Conclusiones ............................................................................................... 139
6 ALTERNATIVAS EN LA DISTRIBUCIÓN...........................................................................141
6.1 Introducción ................................................................................................ 141
6.2 Alternativa de distribución de hidrógeno gas ......................................... 143
6.2.1 Estado del arte de los hidrogenoductos 145 6.2.2 Estado del arte de los camiones de hidrógeno comprimido 148
6.3 Alternativa de distribución de hidrógeno líquido................................... 149
6.3.1 Estado del arte de la licuefacción 150 6.3.2 Estado del arte de los camiones de hidrógeno líquido 151
6.4 Alternativa de distribución de portadores de hidrógeno ....................... 151
6.5 Conclusión................................................................................................... 154
7 EVALUACIÓN DE LAS ALTERNATIVAS COMO CADENA DE SUMINISTRO DE
HIDRÓGENO............................................................................................................................160
7.1 Introducción ................................................................................................ 160
7.2 Conformación de las alternativas.............................................................. 161
7.3 Evaluación de la eficiencia energética ...................................................... 163
7.3.1 Transporte de las materias primas 164 7.3.2 Producción de hidrógeno 166 7.3.3 Distribución de hidrógeno 167
7.4 Evaluación de las emisiones de efecto invernadero ................................ 172
7.4.1 Transporte de las materias primas 172 7.4.2 Producción de hidrógeno 174 7.4.3 Distribución de hidrógeno 175
7.5 Evaluación de los costes............................................................................. 178
7.6 Conclusiones ............................................................................................... 180
8 EVALUACIÓN DE LA ALTERNATIVAS AL HIDRÓGENO COMO CADENA DE
SUMINISTRO ENERGÉTICO AL SECTOR TRANSPORTE ..............................................183
8.1 Introducción ................................................................................................ 183
8.2 Emisiones de CO2 de la alternativa eléctrica ............................................ 184
8.3 Eficiencia energética ................................................................................... 186
8.4 Limitaciones de los vehículos eléctricos ................................................... 187
Índice xi
8.5 El vehículo de combustible flexible........................................................... 188
8.6 Comparativa entre la alternativa del hidrógeno y la electrificación del
transporte .................................................................................................... 191
9 EVOLUCIÓN TEMPORAL PREVISIBLE DE LAS TECNOLOGÍAS ENERGÉTICAS
DEL SECTOR TRANSPORTE .................................................................................................196
9.1 Introducción ................................................................................................ 196
9.2 El vehículo y el combustible del futuro .................................................... 197
Índice de Figuras xii
Índice de Figuras
Figura 1. Triple dimensión del desarrollo sostenible. ...................................................................... 2 Figura 2. Fuentes de energía a partir de las que se produce hidrógeno actualmente] ..................18 Figura 3. Procesos para la producción de hidrógeno clasificados según la fuente de energía .....18 Figura 4. Esquema del proceso de reformado con vapor de agua..................................................20 Figura 5. Proceso de gasificación de un combustible ......................................................................24 Figura 6. Clases de termólisis............................................................................................................26 Figura 7. Eficiencias y temperaturas de algunos ciclos termoquímicos .........................................27 Figura 8. Diagrama de bloques del cilco SI ......................................................................................27 Figura 9. Esquema del ciclo UT-3 .....................................................................................................29 Figura 10. Esquema de los procesos de descarbonización ..............................................................30 Figura 11. Comparación entre el reformador convencional (proceso químico) y el de
membranas (proceso termolítico)...........................................................................................30 Figura 12. Diagrama de bloques para el ciclo Zn/ZnO...................................................................32 Figura 13. Demandas energéticas del proceso electrolítico a 1 atm en función de la
temperatura .............................................................................................................................34 Figura 14. Escenario futuro para aprovechar las sinergias de diversos microorganismos en la
producción de hidrógeno .......................................................................................................37 Figura 15. Costes de inversión para la producción de hidrógeno por SMR en función de la
capacidad de la planta [GONZ06] .........................................................................................41 Figura 16. Esquema del proceso descentralizado de generación de hidrógeno vía SMR .............43 Figura 17. Diagrama de flujo del proceso para aplicación en una estación de generación de
hidrógeno [SPAT02]................................................................................................................46 Figura 18. Planta piloto para la integración de la producción de hidrógeno con captura de
CO2 en el GICC de ELCOGAS (Puertollano, España) [GARC08] ........................................51 Figura 19. Integración de la producción de hidrógeno en la planta de GICC de ELCOGAS .......51 Figura 20. Rendimientos en la conversión térmica a hidrógeno con diferentes tecnologías nucleares
[MART06]. AGR-SCO2-HTES: Reactor avanzado refrigerado por gas (baja temperatura)
siguiendo un cilo supercrítico con CO2 y produciendo hidrógeno mediante electrólisis de alta
temperatura; GT-MHR-HTES: Reactor VHTR con producción de hidrógeno por electrólisis de
alta temperatura; MHR-SI: Reactor de alta temperatura produciendo hidrógeno según el ciclo
azufred-yodo, sin producción eléctrica. .......................................................................................56 Figura 21. Horizonte temporal de las diferentes tecnologías de obtención de hidrógeno
[WWW8] ..................................................................................................................................57 Figura 22. Plataforma solar de Almería [WWW9]...........................................................................59 Figura 23. Disco parabólico [WWW10] ............................................................................................60
Índice de Figuras xiii
Figura 24. Objetivos del DOE en la investigación de ciclos termoquímicos y de la tecnología
de heliostatos [WWW11] ........................................................................................................60 Figura 25. Objetivos del DOE en la investigación de procedimientos fotoelectroquímicos
[WWW12] ................................................................................................................................61 Figura 26. Obtención de hidrógeno por energía eólica con conexión a red ...................................71 Figura 27. Producción de hidrógeno por energía eólica sin conexión a red ..................................71 Figura 28. Márgenes esperados de costes de las tecnologías en la producción de hidrógeno......74 Figura 29. Esquema de las partes básicas de una pila de hidrógeno con circuito externo............76 Figura 30. Curva de polarización de una pila de combustible........................................................89 Figura 31. Curva de potencia típica de una pila de combustible tipo PEM ...................................95 Figura 32. Esquema de funcionamiento de una celda PEMFC.......................................................99 Figura 33. Esquema de funcionamiento de una celda DMFC.......................................................100 Figura 34. Esquema de circulación del agua en una PEMFC........................................................103 Figura 35. Esquema de funcionamiento de una celda AFC ..........................................................105 Figura 36. Esquema de funcionamiento de una celda PAFC........................................................107 Figura 37. Esquema de funcionamiento de una celda MCFC.......................................................111 Figura 38. Esquema de los tipos de reformado externo e internos...............................................111 Figura 39. Problemas que presentan los actuales componentes de las MCFC.............................114 Figura 40. Esquema de funcionamiento de una celda SOFC ........................................................117 Figura 41. Eficiencias volumétricas y másicas de diferentes tecnologías de almacenamiento
de hidrógeno. 1) Poder calorífico inferior del hidrógeno respecto a su volumen
(líquido o comprimido) o al volumen del material de almacenaje (carbón activado e
hidruros). 2) Poder calorífico del hidrógeno respecto al volumen del sistema de
almacenamiento. Datos de 2003. 3) Masa de hidrógeno contenida en el sistema
respecto a la masa del sistema lleno, incluidos elementos auxiliares. Datos de 2003. 4)
Masa de hidrógeno contenida en el sistema respecto a la masa del sistema lleno,
incluidos elementos auxiliares. Proyección a 2015. [LIN-MOR]........................................123 Figura 42. Densidad energética por unidad de peso (peso referido al propio vector, no al
contenedor)............................................................................................................................124 Figura 43. Densidad energética por unidad de volumen. (El hidrógeno se supone
comprimido a 700 bar. El volumen es del propio vector energético, no del contenedor) 124 Figura 44. Mínimo consumo de energía para comprimir hidrógeno desde 1 atm y 20ºC. El
consumo se refiere al poder calorífico inferior del hidrógeno. ..........................................125 Figura 45. Depósito de hidrógeno gas comprimido ......................................................................127 Figura 46. Estado del arte de las diferentes tecnologías de almacenamiento de hidrógeno y
objetivos pretendidos por el DOE para 2010 y 2015 [HESE07] ..........................................134 Figura 47. Clasificación de los depósitos de almacenamiento de hidrógeno [HDTR07].............148 Figura 48. Red de distribución de hidrógeno comprimido...........................................................168
Índice de Figuras xiv
Figura 49. Red de distribución de hidrógeno comprimido evaluada por etapas ........................169 Figura 50. Red de distribución de hidrógeno líquido....................................................................170 Figura 51. Red de distribución de hidrógeno líquido evaluada por etapas.................................171 Figura 52. Evaluación de las emisiones en la etapa de suministro de hidrógeno en caso de
realizarse mediante la alternativa �Hidrógeno Comprimido� ..........................................176 Figura 53. Evaluación de las emisiones en la etapa de suministro de hidrógeno en caso de
realizarse mediante la alternativa �Hidrógeno Líquido�...................................................177 Figura 54. Costes totales de cada uno de los métodos evaluados por el estudio de Simbeck y
Chang.....................................................................................................................................179 Figura 55. Intensidad de CO2 para la tecnología convencional y para la tecnología de
vehículos eléctricos ...............................................................................................................186 Figura 56. Comparación de las eficiencias alcanzables entre la alternativa hidrógeno-
electrólisis y la alternativa de electrificar el transporte mediante los vehículos
eléctricos de baterías convencionales...................................................................................187 Figura 57. Porcentaje acumulativo de las distancias que recorren los vehículos particulares
en Estados Unidos.................................................................................................................188 Figura 58. Comparativa de los tres tipos de vehículos alternativos con tren de potencia
eléctrico..................................................................................................................................190 Figura 59. Comparación de eficiencias en base �well-to-wheel� de las alternativas
�hidrógeno� mediante los vehículos FCEV y �electrificación� mediante los vehículos
PHEV .....................................................................................................................................193 Figura 60. Comparación de eficiencias en base �well-to-wheel� de las alternativas
�hidrógeno� mediante los vehículos FCEV y �electrificación� mediante los vehículos
PHEV, en el caso de utilizar energías renovables ...............................................................194
Índice de Tablas xv
Índice de Tablas
Tabla 1. Balances termodinámicos para la reacción de la electrólisis a 1 atm y diferentes
temperaturas............................................................................................................................33 Tabla 2. Estimación de costes de producción de hidrógeno por el NRC .......................................42 Tabla 3. Composición típica de los gases producto de un proceso SMR (gas natural) y de una
gasificación (carbón) [LIPM03]...............................................................................................48 Tabla 4. Costes previstos de producción de hidrógeno con diversas tecnologías [ROME06] ......58 Tabla 5. Objetivos del DOE para la producción de hidrógenmo a partir de la gasificación o la
pirolisis de biomasa ................................................................................................................65 Tabla 6. Objetivos del DOE para la producción de hidrógeno a partir de líquidos
bioderivados............................................................................................................................65 Tabla 7. Propiedades de los reactivos y productos de la reacción de una pila PEMFC. El
origen es el de las tablas JANAF, es decir, entalpía de formación cero para los
elementos en su estado estable a 25ºC y entropía absoluta según el Tercer Principio,
esto es, la entropía mostrada es la absoluta a la temperatura indicada y la presión de
101325 kPa ...............................................................................................................................83 Tabla 8. Eficiencia máxima de algunas reacciones en las pilas de combustible.............................94 Tabla 9. Principales familias de hidruros metálicos para almacenar hidrógeno .........................131 Tabla 10. Configuración de las materias primas con los métodos de producción con potencial
suficiente como para abastecer a una parte significativa de la demanda energética del
sector transporte a corto plazo. Se ha decidido incluir la energía nuclear de Generación
IV porque se va a presentar competitiva en este aspecto y los reactores que pueden
utilizarse para la termólisis van a ser los primero en aparecer. .........................................162 Tabla 11. Configuración posible de las alternativas de producción con mayor potencial
asociadas a las vías o alternativas de suministro plausibles para cada una de ellas. .......163 Tabla 12. Rendimientos de los procesos de transporte de materias primas.................................166 Tabla 13. Rendimientos de los distintos procesos de producción de hidrógeno. Los
rendimientos sólo difieren entre las opciones de producción centralizada y no
centralizada. ..........................................................................................................................167 Tabla 14. Rendimientos globales de las cadenas de suministro de hidrógeno consideradas .....172 Tabla 15. Emisiones globales de CO2 de las cadenas de suministro consideradas .....................177 Tabla 16. Costes de los diversos métodos de producción en función de la materia prima y la
forma en que se vaya a distribuir.........................................................................................178 Tabla 17. Costes de los diversos métodos de suministro de hidrógeno: Líquido, mediante
hidrogenoductos y gaseoso. .................................................................................................178 Tabla 18. Costes propios del dispensado del hidrógeno al vehículo mediante tres métodos.....179
Índice de Tablas xvi
Tabla 19. Costes de suministro de hidrógeno cuya producción es descentralizada....................180 Tabla 20. Tabla resumen de resultados de la evaluación ..............................................................180 Tabla 21. Comparativa de eficiencias entre la alternativa del vehículo eléctrico y la situación
convencional [WWF].............................................................................................................185
1Introducción y objetivos del
proyecto
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Escuela Técnica Superior de Ingeniería ICAI Alfredo Melon Peñalver Junio 2008
1 Introducción y objetivos del proyecto
1.1 Introducción
Tres factores condicionan principalmente la sostenibilidad del modelo de transporte
mundial: recursos limitados, impacto medioambiental y falta de equidad en el acceso a
estos recursos. La situación en España es especialmente grave en relación con los dos
primeros aspectos. Además, España carece de una planificación global y de largo plazo
de todo el sector energético nacional, que le permita proporcionar las directrices
básicas hacia la sostenibilidad energética.
En el último cuarto del siglo pasado y los inicios del siglo XXI se ha percibido una
creciente preocupación por el abastecimiento energético, por el agotamiento de las
principales fuentes de energía actuales y por la sostenibilidad del modelo energético
vigente, así como por la creciente subida de precios acumulada en los últimos años. El
concepto de desarrollo sostenible fue formulado por primera vez en el informe
presentado por la Comisión de Medio Ambiente y Desarrollo de las Naciones Unidas
en 1987 (conocido como el Informe Brundtland).Es el desarrollo que satisface las
necesidades del presente, sin comprometer la capacidad de las futuras generaciones
para satisfacer las suyas propias. Esta sostenibilidad debe tener una triple dimensión:
social, económica y medioambiental, de tal manera que la producción y el consumo de
energía no pueden entenderse fuera de estas tres dimensiones.
SOCIAL ECONÓMICA
MEDIO AMBIENTAL
SOCIAL ECONÓMICA
MEDIO AMBIENTAL
Figura 1. Triple dimensión del desarrollo sostenible.
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Escuela Técnica Superior de Ingeniería ICAI Alfredo Melon Peñalver Junio 2006
Actualmente existe una gran incógnita sobre el futuro energético en el transporte de
España, de la Unión Europea y del resto del mundo; pero un hecho es claro, el
desarrollo sostenible se ha convertido en un elemento central del progreso mundial y
su trascendencia política resulta clave. Tanto en la Declaración de Río de 1992, en el
Marco de la Conferencia de Naciones Unidas sobre el Medio Ambiente y el Desarrollo,
como en la cumbre de Johannesburgo de 2002, se considera que el desarrollo sostenible
no sólo es posible, sino que resulta necesario y de vital importancia, y el transporte
supone una parte importante para su consecución.
La sostenibilidad energética es un problema de carácter mundial. Como se ha
señalado anteriormente, existe una preocupación creciente por el desarrollo sostenible,
que lo ubica dentro de las prioridades políticas de la Unión Europea, habiéndolo
incorporado oficialmente como tal en la pasada Cumbre de Estocolmo. Las nuevas
políticas públicas, tienen el objetivo de ser compatibles con un desarrollo sostenible en
su triple dimensión: social, económica y medioambiental. La adopción de estas nuevas
políticas medioambientales exige el desarrollo de nuevos instrumentos económicos,
entre los que destacan los mercados de emisiones de gases de efecto invernadero y los
mecanismos competitivos de promoción de energías renovables.
Las elecciones en materia energética se encuentran fuertemente ligadas al destino
del clima. Valga simplemente citar que en la actualidad la atmósfera contiene más
dióxido de carbono que en los últimos 420000 años, y en la actualidad
aproximadamente el 20% de las emisiones proviene del transporte. Esta concentración
tan alta de CO2 acarrea riesgos para la humanidad, comprometiendo el futuro de la
misma, como pueden ser el aumento de las temperaturas, extremos climáticos
(inundaciones y sequías), incrementos en el nivel del mar, la expansión de
enfermedades a zonas donde se creían erradicadas y la destrucción de hábitats
cruciales.
El sistema energético mundial cuenta con una inercia abrumadora, lo que hace
tremendamente complicado el cambio de rumbo. Esto se debe a que las instalaciones
emisoras de CO2 tienen un ciclo de vida muy largo y que este gas permanece en la
atmósfera atrapando calor durante más de un siglo. Además, la comercialización de
nuevas tecnologías energéticas resulta mucho más difícil de lo que ampliamente se
piensa.
Error! Style not defined. 4
Escuela Técnica Superior de Ingeniería ICAI Alfredo Melon Peñalver Junio 2008
Por otro lado, la mayoría de las compañías se comportan de forma muy
conservadora en la adquisición y despliegue de nuevas tecnologías. Solamente
compran productos que hayan demostrado buenos antecedentes comerciales y que
supongan un rápido retorno.
Además, existe el impedimento que crean aquéllos que abogan por nuevas
tecnologías tendiendo a sobreestimar la velocidad con la que alcanzarán prestaciones y
costes adecuados, y a infravalorar las tecnologías competidoras. Esto lleva a la
realización de informes con suposiciones muy diversas, lo que hace que los resultados
sean también bastante diversos. Por tanto, las suposiciones conservadoras se muestran
esenciales para obtener resultados coherentes al tratarse de nuevas tecnologías que
pueden evolucionar de manera diversa.
En la última década han venido creciendo las expectativas en torno al hidrógeno
como vector energético para el transporte. De hecho, en el año 1993 el presupuesto del
DOE para este fin se incluía dentro del dedicado a energía renovable. Sin embargo,
diez años después las principales compañías de automóviles dispusieron de programas
de vehículos de hidrógeno, las principales corporaciones del petróleo contaron con
programas de producción de hidrógeno, se crearon docenas de empresas nuevas con
objeto de desarrollar tecnologías relacionadas con el hidrógeno, y el DOE dedicó una
línea individualizada de presupuesto para investigar en el hidrógeno de $1.2 billones
americanos.
Pero, ¿qué ha causado este cambio tan radical en esos diez años? Parece ser que
existen tres razones fundamentales: una serie de avances tecnológicos relativos a las
pilas de combustible más adecuadas para su uso en el transporte, la preocupación
creciente respecto a la diversidad energética y a los problemas medioambientales y
ciertos avances tecnológicos muy necesarios para la producción de hidrógeno libre de
emisiones de efecto invernadero.
Se tiene una experiencia comercial de pilas de hidrógeno de unos 15 años
aproximadamente en aplicaciones estacionarias y hoy en día se mantienen en servicio
unas 200 pilas de combustible para este tipo de suministro. Pero, la consecución de una
pila adecuada para su utilización en el transporte parece, a día de hoy, complicada,
pues se muestran insalvables a corto o medio plazo barreras claves.
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La pila debiera ser ligera y suficientemente compacta, pero a la vez ser capaz de
suministrar una potencia similar a la que ofrecen los motores de combustión interna,
que a la vez es similar a la que son capaces de suministrar otras alternativas, para
resultar la opción �hidrógeno� competitiva entre ellas. Además se espera de ella que
sea capaz de suministrar alta potencia tras un pequeño tiempo de arranque, lo que aún
no se ha conseguido en pilas que operen a temperaturas adecuadas para el transporte.
Son importantes tanto el coste como la fiabilidad, aspectos en los que la tecnología
actual de transporte por carretera ha alcanzado metas muy competitivas tras los más
de 100 años de uso y desarrollo de ingeniería.
Además de estas barreras, existen otras asociadas a la producción del combustible
necesario y al suministro del mismo hasta el depósito del vehículo.
El renovado interés en la promoción del hidrógeno como combustible alternativo
tiene su base también en la baja fiabilidad del petróleo importado de países
geopolíticamente inestables y en el creciente consumo del mismo que se prevé,
especialmente en los países en vías de desarrollo, debido al fuerte crecimiento de la
población mundial, al crecimiento económico y al incremento de urbanización en el
planeta. El Royal/Dutch Shell Group, posiblemente el mejor vaticinador sobre temas
relacionados con el negocio global del petróleo, estima que el pico de producción de
petróleo ocurrirá de 2025 a 2040. El retraso de la aplicación de medidas hasta que este
momento llegue significa un riesgo que quizá no podamos asumir.
Sólo existe, por el momento, un número bastante limitado de combustibles
alternativos plausibles al petróleo. El hidrógeno presenta un enorme beneficio sobre los
demás: puede producirse a partir de una amplia variedad de fuentes, y entre ellas, las
renovables, lo que permite alcanzar el escenario de un transporte limpio, autóctono e
inagotable. Además, el hecho de que los vehículos con pila de hidrógeno sean
doblemente eficientes con respecto a los automóviles actuales les otorga una
importante ventaja para sustituir al petróleo.
Los vehículos de pila de hidrógeno permiten apostar al mismo tiempo por las dos
formas de reducir emisiones de los vehículos; aumentando la eficiencia de los propios
vehículos y utilizando un combustible que suponga menores emisiones que el petróleo,
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pues según el método de producción del hidrógeno se da lugar a unas emisiones u
otras.
El argumento más sólido para la investigación y el desarrollo de la tecnología del
hidrógeno en el transporte parece ser el hecho de que soporta la posibilidad de jugar
un papel importante a largo plazo para la lucha contra la contaminación ambiental, y
más concretamente contra el calentamiento global. La opción plausible de producción a
partir de fuentes renovables coloca al hidrógeno entre las mejores alternativas a largo
plazo, aunque sería trascendental, sino un exceso en renovables �que parece difícil
incluso en el largo plazo-, una potenciación importante de las mismas. También podría
pensarse en energía nuclear, pero parece inadecuado en la medida en la que se
disponga de un método de almacenamiento de energía renovable, subsanando su
intermitencia integrando la producción en forma de hidrógeno. Además de la
dificultad que entraña la gestión de los residuos y los riesgos conocidos del uso de esta
tecnología.
En los últimos tiempos, la mayoría de las fuentes libres de gases de efecto
invernadero a partir de las que puede generarse hidrógeno se han mostrado poco
prácticas económicamente por su alto coste. Se abre una posibilidad ante el
significativo descenso que han experimentado los precios de las energías renovables,
en especial los de la solar fotovoltaica y la eólica, destacando esta última. Aunque,
como se explicitó previamente, el gran potencial renovable necesario en el �mix�
energético, añadido al desarrollo que requiere aún la tecnología puede hacer que el
hidrógeno sea la alternativa perfecta como vector energético para el transporte a partir
de la segunda mitad del siglo XXI. Si esto fuera así, se muestra fundamental prever la
tecnología de transporte que enlazará el fin de la era del petróleo �aceptando la
predicción de Shell, ésta llegará de 2025 a 2040- ahogando con sus altos precios con la
tecnología del hidrógeno.
Si efectivamente la tecnología del hidrógeno no se encontrase lo suficientemente
desarrollada ni las infraestructuras dimensionadas en el fin de la etapa del petróleo, se
verá abocada a perder una posición privilegiada para ser la tecnología del transporte,
pues algunas de sus competidoras �como el vehículo eléctrico con baterías- tienen
terreno ganado en el aspecto puramente técnico, aunque se prevea que el hidrógeno
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puede mejorar algunas de las prestaciones en el largo plazo, difícilmente perfectibles
por las tecnologías competidoras por el momento.
La expresión �economía del hidrógeno� hace referencia a una etapa en la que una
fracción suficientemente significativa de la energía consumida sea suministrada por
hidrógeno producido a partir de fuentes que no incurran en emisiones de efecto
invernadero. Alcanzar esta etapa supone espectaculares cambios del sistema de
transporte actual porque, a temperatura y presión ambiente, el hidrógeno ocupa tres
mil veces más espacio que la gasolina o el diesel en base energética �si se cuenta con
una esperada doble eficiencia del vehículo de pila de hidrógeno respecto al de
combustión interna, la energía equivalente en hidrógeno ocuparía 1500 veces el
volumen de la gasolina, que no arregla nada-.
Para alcanzar la economía del hidrógeno se requerirían decenas de miles de
estaciones de servicio, y, a menos que se produzca en los lugares de consumo, una
infraestructura para suministrarlo a los mismos. Además existen problemas
importantes de coste: un vehículo de pila de hidrógeno en 2003 costaba algo más de un
millón de dólares, cifra que no se ha reducido mucho hasta el día de hoy.
Superados estos y otros problemas técnicos y de costes que se mostrarán a lo largo
del proyecto, también hemos de hacer frente al �chicken-and-egg problem�: ¿Quién
invertirá cientos de billones de dólares en establecer una red que suministre hidrógeno
a los consumidores si estos consumidores no disponen de los vehículos?, ¿y quién los
fabricará y comercializará -y quién los comprará- si no existe infraestructura que los dé
soporte energéticamente?
1.2 Objetivos
El objetivo principal de este proyecto es evaluar la situación en la que se encuentra
la tecnología del hidrógeno y el potencial que ésta pudiera tener para alimentar a un
sistema de transporte en el futuro desde el punto de vista del rendimiento energético,
de las emisiones de efecto invernadero y económico.
De este objetivo principal se deducen una serie de objetivos secundarios, los cuales
son:
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1. Análisis cualitativo del estado del arte de la tecnología del hidrógeno en sus
procesos de manejo para conocer en profundidad las dificultades y los
factores importantes que intervienen enfocados al sector transporte.
2. Análisis cuantitativo de la tecnología del hidrógeno en cuanto a los procesos
de producción, almacenamiento y las alternativas de distribución para el
transporte.
3. Valoración de las alternativas plausibles como cadena de suministro de
hidrógeno para el sector transporte.
4. Análisis de las alternativas que representen una competencia importante
para el hidrógeno en la implantación de una tecnología final que soporte el
suministro de energía al sector transporte.
5. Estimación de la evolución temporal previsible en cuanto a la tecnología y al
suministro energético del transporte.
1.3 Metodología
En primer lugar, se han revisado los documentos más relevantes de universidades o
asociaciones que traten de forma cualitativa la tecnología del hidrógeno. Además, se
han revisado estudios de costes y emisiones que se hayan podido llevar a cabo por
entidades públicas o privadas.
También se ha prestado especial atención a entidades representativas y que se
dediquen exclusivamente a asuntos relacionados con el hidrógeno, así como a todo
tipo de entidades que apuesten por la investigación en temas relacionados con
procesos de producción, transporte y distribución de hidrógeno y que a la vez traten
aspectos relacionados con las eficiencias energéticas y las emisiones de efecto
invernadero de los diversos procesos.
Posteriormente, se ha procedido a la unión de cada una de las subactividades de
forma que se compongan alternativas plausibles de cadenas de suministro. Estas
cadenas han sido evaluadas en los tres aspectos ya comentados: eficiencia energética,
costes de explotación y emisiones de efecto invernadero.
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Una vez realizados los análisis cuantitativos de las diferentes alternativas con
hidrógeno como vector energético, se procedió a la evaluación tanto cualitativa como
cuantitativa de otras alternativas, valorando las cadenas de suministro en los aspectos
previamente mencionados.
Por último, y a partir de los resultados obtenidos de las evaluaciones, se ha
realizado un análisis de las implicaciones de cada una de las alternativas de suministro
energético para el transporte para que el modelo energético del transporte sea
sostenible.
1.4 Recursos empleados
En la elaboración del proyecto se ha utilizado todo tipo de material bibliográfico
pertinente (ver Referencias bibliográficas); documentación entregada por los directores
del proyecto, documentos de los departamentos de investigación tanto del
�Department Of Energy� como de la �European Union�, páginas web de actualidad
energética, libros, foros de debate, etc.
Para la elaboración de la memoria se ha utilizado Microsoft Office 2007.
2Alternativas en la cadena de
suministro energético
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2 Alternativas en la cadena de suministro energético
2.1 Introducción
En el presente capítulo se pretende aportar una visión global sobre las vías posibles
para transportar energía para abastecer al sector transporte. Esta puede suministrarse
de diferentes formas, en función de la tecnología de conversión final y de la madurez
de los procesos de manejo de hidrógeno, pues en función de ésta dichos procesos serán
o no adecuados.
Se presentan dos opciones básicas como plausibles alternativas para soportar un
abastecimiento energético de la envergadura del sector transporte, que consisten en la
alternativa hidrógeno (o hidrogenización del transporte) y la alternativa eléctrica (o
electrificación del transporte). Ambas se consideran ampliamente como las únicas dos
opciones con potencial tecnológico suficiente como para dar soporte a un sistema de
transporte similar al actual, de modo que sustituyan, de alguna manera al petróleo
como portador energético. Se han ganado esta reputación porque algunos presumen de
que contienen más emisiones que el actual modelo y de ser también más eficientes;
aunque los costes son por el momento más altos en los dos casos, algo que no debiera
importarnos de manera excesiva en la lucha contra el cambio climático. De todas
formas, estas tres dimensiones son objeto del presente proyecto y se analizarán para
obtener una conclusión final.
Por tanto, al encontrarse ligados fuertemente la tecnología final y los procesos de
manejo con la forma de suministro, se va diferenciar entre las dos alternativas
mencionadas para distinguir posteriormente entre las opciones que, dentro de cada
una, existen.
2.2 Alternativa �hidrógeno�
Antes de nada debiéramos hacernos la pregunta: ¿Cuánto hidrógeno
necesitaríamos? Y ¿qué escenarios ejemplo podrían satisfacer esa demanda?
Se estima que 40 millones de toneladas de hidrógeno serán necesarias anualmente
para abastecer energéticamente a 100 millones de vehículos de pila de combustible. Es
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decir, 13.33 MWh/año-vehículo. Cualquiera de los siguientes escenarios podría
producir 40 millones de toneladas al año de hidrógeno:
• 67000 estaciones reformadoras de gas natural �on-site�
• 140 plantas del mismo tamaño que las actuales de carbón.
• 100 plantas nucleares.
2.2.1 Suministro de hidrógeno
El suministro de hidrógeno es una actividad que en la actualidad se lleva a cabo a
nivel industrial para operaciones como el refinado del petróleo o la manufactura de
productos diversos. El suministro a este tipo de consumos se lleva a cabo generalmente
mediante el uso de redes de camiones que transportan depósitos de hidrógeno
comprimido o de hidrógeno líquido. Existen también algunas redes de
hidrogenoductos �que circulan por zonas inhabitadas- para las industrias más grandes
y que, geográficamente, pueden permitírselo.
Para ser capaces de satisfacer las necesidades energéticas que requerirá un posible
sistema de transporte basado en el hidrógeno será necesario una infraestructura mucho
más capaz que un sistema que provea hidrógeno para concretos usos industriales. Se
requerirán sistemas masivos de transporte de hidrógeno que trasladen cantidades
adecuadas, pues en la actualidad el transporte consume unas 1800 Mtoe a nivel
mundial y este valor no va a hacer más que aumentar.
A pesar de que existen bastantes métodos de almacenamiento en fase de
experimentación para intentar asemejar las propiedades del hidrógeno a las de los
derivados del petróleo, con los que estamos muy habituados a trabajar, ninguno de
ellos ha conseguido despuntar claramente, y por tanto parece que los únicos con los
que verdaderamente podemos contar son el comprimido y el líquido.
Contando con esto, las opciones de suministro quedan reducidas a redes de
camiones con tanques de hidrógeno comprimido o criogénicos, o redes de
hidrogenoductos, que son gaseoductos especialmente adaptados para que el hidrógeno
no dañe el conducto y para que éste no permita que la diminuta molécula de
hidrógeno escape entre las que conforman el mismo.
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2.2.2 Suministro de materias primas
La otra gran opción que se puede plantear consiste en la producción de hidrógeno
directamente en los lugares de consumo. Esto quiere decir que, en vez de transportar
hidrógeno como previamente, se trasladan las materias primas desde los yacimientos
hasta los puntos de suministro al público. En estos lugares, se procede a realizar las
transformaciones adecuadas para conseguir hidrógeno y los procesos para manejarse
de forma que se sea capaz de transferirlo al depósito del vehículo.
En lo referente al transporte de las materias primas, es un campo bastante conocido
en la actualidad, aunque no al por menor �haciendo excepción del gas natural y de la
electricidad-. Esto coloca la producción descentralizada en mejor situación que la
centralizada. Por otro lado, cabe esperar que esta última llegue a alcanzar rendimientos
mayores que la primera, pero quizá no lo suficientemente buenos como para cubrir la
diferencia entre transportar materias primas �como la electricidad, que alcanza
rendimientos del 94%-. Esta cuestión se analiza en el capítulo 7.
En cuanto a la integración con energías renovables, ambas serían suficientemente
aceptables con una red eléctrica propia de países desarrollados.
2.3 Alternativa �electrificación�
La alternativa consiste básicamente en abastecer el sector transporte de la misma
forma que hemos alimentado el consumo eléctrico. Esta idea arraiga en el hecho de que
el sistema eléctrico global es doblemente eficiente en términos de emisiones por unidad
de energía producida en comparación con el sistema de transporte global. Valga citar
que al dividir las 10500 MtCO2 que emite el sector eléctrico global entre los 1800 Mtoe
eléctricos (21000 TWh) que produce se obtiene un valor de 5.8; mientras que al realizar
la misma operación en el caso del sector transporte se obtiene un valor de 5400
MtCO2/(1850 Mtoe.27%), equivalente a 10.8 (hay que tener en cuenta que el
rendimiento medio de un vehículo de combustión moderno es de 27%).
Esta opción se basa en la tecnología que se ha venido desarrollando en los últimos
años, bastante más madura que la del hidrógeno, de pilas convencionales de mayor
capacidad. De hecho, existen ya en el mercado vehículos por valor de $100000 con unas
prestaciones bastante parecidas a las de un vehículo con motor de combustión interna
del mismo precio, mientras que un vehículo de hidrógeno requiere de excesivos
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cuidados hoy en día para mantenerlo. Sería una opción mantener durante una etapa
transitoria, haciéndolo de forma inmediata, la utilización de vehículos híbridos
enchufables, hasta que la tecnología de baterías mejore lo suficiente para ahorrar
emisiones aportando una calidad de transporte adecuada. Esto último hace referencia a
las prestaciones que pueda alcanzar como la autonomía, agilidad, tiempos de
estabilización, etc.
La tecnología consiste en un motor eléctrico alimentado por una serie de baterías
que pueden cargarse mediante la conexión a red. Si tenemos en cuenta estos dos
hechos, el análisis previo se ve levemente afectado, como se mostrará en el capítulo 8.
El principal interés, además del mencionado, consiste en la posibilidad de
aprovechar una ampliación de la red eléctrica que supone un transporte de
rendimiento exquisito en comparación con la alternativa hidrógeno, para la que el
suministro de la opción centralizada representa un coste muy alto que quizá le obligue
a desistir.
Otro punto fuerte sería la ventaja de poder mejorar tecnológicamente de manera
conjunta en la producción de electricidad y en el transporte. De inicio, el transporte se
vería muy magnificado en este sentido, pues se aprovecharía del mayor nivel
tecnológico que el sector producción de electricidad mantiene.
2.4 Integración con renovables
En principio ambos métodos pueden ser integrables con energías renovables.
El agua, mediante la electrólisis �que requiere energía eléctrica-, puede
descomponerse en hidrógeno y oxígeno. El hidrógeno puede almacenarse de forma
que, cuando se desee es posible su reconversión a energía eléctrica al entrar en contacto
con el oxígeno del aire por ejemplo. Este hecho implica que el hidrógeno es una forma
de almacenar energía, y por tanto puede suponer una muy importante ayuda para
paliar de forma significativa los inconvenientes que a día de hoy presentan las energías
renovables en su previsión. Por tanto el hidrógeno como vector energético puede
aportar ventajas regulatorias al sistema.
Las alternativas de los puntos 2.2.1 y 2.2.2 difieren en un aspecto. Si se selecciona la
�hidrogenización�, entonces la ventaja consiste en que la generación puede
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almacenarse in situ, al contrario que si eligiésemos la electrificación del transporte, caso
en que podría también realizarse pero debiera incurrir en las pérdidas que supone la
red eléctrica. Esto se debe a que la capacidad de almacenamiento se encontraría
distribuida entre todos aquellos usuarios que dispusieran de un vehículo de este tipo
conectado a red, mientras que en el caso del hidrógeno, no tendría por qué seguir este
camino sino que podría producirse y almacenarse directamente en la planta de
generación renovable de forma masiva.
La integración con energías renovables proporciona la ventaja de poder inyectar a la
red �toda� aquella generación potencial que actualmente se está perdiendo por falta de
demanda instantánea para producir hidrógeno o cargar las baterías, justo en los
momentos en los que la demanda es más pequeña y más personas conectarían su
vehículo a red para ir a trabajar por las mañanas.
La integración con el hidrógeno o con la electrificación del transporte, por tanto,
potenciaría las energías renovables hasta el hecho de que quizá nunca tuviéramos que
volver a hablar de energía nuclear en un futuro. Poder integrar en el tiempo toda la
generación de origen renovable y disponer de una suma acumulada para poderla
gestionar supone eliminar el adjetivo �intermitente� de las energías renovables más
destacadas actualmente: la eólica y la solar.
El hecho de ser posible integrar cualquiera de los dos sistemas con energías
renovables es quizá la razón más sólida por la que estas dos alternativas resultan
interesantes en el largo plazo y de manera global. Se espera que en el futuro �largo
plazo-, el coste de la electricidad producida con energías renovables disminuya
comparativamente a la obtenida ahora por otros medios, lo que la puede hacer
realmente competitiva como materia prima de la que obtener bien carga para las
baterías de los vehículos o bien hidrógeno.
3Producción de hidrógeno
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3 Producción de hidrógeno
A pesar de ser el hidrógeno el elemento más abundante en el universo, en la Tierra
éste se encuentra, principalmente, formando parte de compuestos químicos, como
puede ser el agua o los hidrocarburos. El poquísimo hidrógeno diatómico existente en
la Tierra se encuentra en la atmósfera en concentración de 1 ppm y su baja masa
molecular le hace capaz de escapar más fácilmente a la gravedad terrestre.
El hidrógeno diatómico1 no es una fuente de energía primaria, sino que es necesario
producirlo partiendo de las materias primas en que se encuentre llevando a cabo
ciertos procesos de transformación. De este modo, el hidrógeno es un vector
energético, es decir, un portador de energía.
Existen bastantes métodos para producir hidrógeno, con grandes diferencias entre
ellos en cuanto a la materia prima contenedora, al propio proceso de producción o a la
madurez de la tecnología asociada al proceso. Existen métodos de producción con fines
industriales suficientemente probados, pues se generan aproximadamente en el mundo
41 millones de toneladas de hidrógeno anualmente, lo que corresponde a 5000 TJ
[GONZ06], que supone 11 ppm del consumo mundial de energía primaria en 2006, el
cual fue de 10.9 Mtoe [BPSTAT], equivalentes a 4.6.108 TJ. Mayoritariamente, los
métodos de producción de hidrógeno industrial presentan el problema de liberar
importantes cantidades de emisiones de efecto invernadero, los costes asociados, por el
contrario, son relativamente bajos y el rendimiento energético de la cadena de
producción es relativamente bueno.
En la figura siguiente puede comprobarse que actualmente las fuentes no
renovables de generación de hidrógeno suponen un 96% de las fuentes a partir de las
cuales se produce. Debe tenerse en cuenta que la energía eléctrica para generar ese 4%
restante, que proviene de electrólisis, mayoritariamente está generada con energía
primaria no renovable (según el mix energético).
1 En lo siguiente se hará referencia al hidrógeno diatómico como �hidrógeno� simplemente.
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Figura 2. Fuentes de energía a partir de las que se produce hidrógeno actualmente]
Pero si se pretende una penetración sustancial del hidrógeno como vector
energético en el sistema y por tanto una generación masiva, parece muy necesaria una
diversificación de las fuentes de forma que pueda garantizarse el abastecimiento.
Afortunadamente, en la actualidad los métodos de generación de hidrógeno son
muy variados en cuanto a diversos aspectos que veremos más adelante, por ejemplo,
admitiendo producción descentralizada algunos de ellos. En la siguiente figura se
muestran las fuentes a partir de las cuales puede obtenerse hidrógeno y los procesos
tecnológicos que pueden elegirse para conseguirlo.
Figura 3. Procesos para la producción de hidrógeno clasificados según la fuente de energía
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A lo largo de este capítulo va a describirse, en primer lugar, los procesos mediante
los cuales es posible obtener hidrógeno en la actualidad, atendiendo únicamente a la
naturaleza del proceso. Posteriormente, se abordarán los sistemas de implantación
desde las diferentes fuentes para utilizar los procedimientos descritos. En esta segunda
parte se seguirá la distinción en cuanto a tipo de fuente energética, entre fuente no
renovable o limitada y fuente renovable, como se indicó en la figura. Se ha decidido
extraer de la clasificación aquellos procesos en los que la fuente energética es
únicamente energía eléctrica puesto que ésta puede ser obtenida desde cualquier
fuente, bien renovable o bien no renovable o limitada (también indicado en la figura).
3.1 Procesos de producción
La clasificación de los procesos de producción va a distinguir en función de la
naturaleza de los procesos, como es lo habitual en textos técnicos energéticos. De esta
manera, se distingue entre: procesos de conversión química, procesos de termólisis,
procesos de electrólisis, procesos de fermentación y procesos fotolíticos.
3.1.1 Procesos de conversión química
La designación de procesos de conversión química resulta muy amplia, pudiendo
aplicarse tanto a combustibles fósiles (carbón e hidrocarburos) como a fuentes
renovables (biomasa). Los principales procesos son:
! Reformado
o Reformado con vapor de agua
o Oxidación parcial
o Reformado autotérmico
! Pirólisis
! Gasificación
En todos los procesos anteriores se produce CO2 en mayor o menor medida.
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3.1.1.1 Procesos de reformado
Los procesos de reformado son los más habituales hoy en día para la obtención de
hidrógeno. Desde un punto de vista termodinámico se pueden clasificar en
endotérmicos y exotérmicos. Los primeros requieren el aporte de calor desde una
fuente externa, como en el reformado con vapor de agua; los segundos liberan calor en
la reacción, siendo el caso de la oxidación parcial. En el reformado autotérmico se
produce una combinación de los dos procesos, obteniéndose un balance neto de calor
nulo.
Reformado con vapor de agua
El proceso de reformado con vapor de agua (conocido por las siglas SMR, �Steam
Methane Reforming�) se puede aplicar a gran variedad de hidrocarburos (gas natural,
GLPs, hidrocarburos líquidos,�) y alcoholes. De todos ellos el más utilizado por su
disponibilidad y facilidad de manejo es el gas natural, que es para el que se
particularizarán las reacciones químicas expuestas seguidamente. El proceso consta de
tres fases que se desarrollan en equipos diferentes, tal como muestra la siguiente
figura.
Figura 4. Esquema del proceso de reformado con vapor de agua
La reacción que se verifica en la primera fase es la de reformado propiamente dicho,
que posee una entalpía de reacción estándar de 206,14 kJ/mol, por tanto es
endotérmica. Se produce a temperaturas alrededor de 900ºC en unos tubos por los que
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circulan el metano y el vapor de agua a través de lechos catalizadores de base de
níquel. Los tubos están contenidos en un horno cuya temperatura es de alrededor de
960ºC, que se mantiene mediante quemadores.
En la salida del reformador el gas se dirige hacia la unidad de desplazamiento de
CO (en inglés �CO-shift�) en la que se verifica la reacción siguiente sobre catalizadores
de cobre. Ésta posee una entalpía de reacción estándar de -41,17 kJ/mol, siendo por
tanto exotérmica. La cantidad de calor liberada y su nivel de temperatura no es
suficiente para satisfacer totalmente la demanda de la reacción de reformado, por lo
que parte del gas natural se emplea en los quemadores para mantener la temperatura
de operación del reformador. El calor liberado en la reacción de desplazamiento se
aprovecha para precalentar el gas natural a su entrada al reformador, como se ilustra
en el esquema del proceso.
El gas producido como consecuencia de las dos reacciones anteriores pasa por un
condensador en el que se retira el vapor de agua y finalmente llega a la tercera fase del
proceso, la de depuración. El gas que llega a esta unidad es rico en hidrógeno con
dióxido de carbono, restos de agua, monóxido de carbono y metano. Esta corriente
gaseosa se depura en un sistema separador de membranas o de adsorción-desorción
(PSA, �Pressure Swing Adsorption�) de donde se obtiene hidrógeno con una pureza de
99.999%. Los gases adsorbidos constituyen el llamado �gas de cola� que, al ser
combustible, se recircula hacia los quemadores del reformador.
El rendimiento del proceso de reformado de gas natural con vapor de agua se sitúa
aproximadamente en el 80% (medido respecto a los poderes caloríficos inferiores del
hidrógeno producido y del gas natural consumido) [LIN-MOR]. Según [GARC08], el
rendimiento en producciones grandes es del 81%.
Aunque minoritario, también es posible aplicar el reformado con vapor de agua a
alcoholes y a gasolinas. La utilización de alcoholes, especialmente de metanol, resulta
menos endotérmica que la de gas natural y se verifica a temperaturas mucho más bajas
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(de 200 a 300ºC), alcanzándose conversiones del gas natural próximas al 99% del gas
entrante �sólo se desperdicia el 1%-.
Oxidación parcial
La oxidación parcial (conocida por las siglas POX, �Partial OXidation�) consiste en
una oxidación incompleta de un hidrocarburo, por ejemplo gas natural, donde sólo se
oxida el carbono (y sólo hasta monóxido de carbono), quedando libre el hidrógeno,
según la reacción siguiente. La entalpía estándar de reacción es de -36 kJ/mol, siendo
por tanto una reacción exotérmica, pudiendo así prescindir de quemadores externos
para mantener la reacción.
La reacción se verifica con oxígeno puro o con aire en presencia de catalizadores y
transcurre a temperaturas superiores a 800ºC. La elevada presencia de monóxido de
carbono en el gas obtenido tiene el riesgo de la deposición de carbonilla, especialmente
si la reacción ocurre a presión elevada, lo que es deseable para lograr reformadores
más compactos. Esta carbonilla depositada sobre los catalizadores inhibe la
continuación del proceso.
El monóxido de carbono formado se puede eliminar oxidándolo para formar
dióxido de carbono o bien desplazándolo con agua, de la misma forma que en el
reformado con vapor de agua, para obtener más hidrógeno y nuevamente dióxido de
carbono.
La eficiencia del proceso es de alrededor del 70% en grandes producciones
industriales [LIN-MOR] y [GARC08].
Reformado autotérmico
El reformado autotérmico (cuyas siglas en inglés son ATR, �Auto-Thermal
Reforming�) es un proceso bien estudiado aplicado industrialmente en grandes
unidades centralizadas. Sólo recientemente se ha trasladado esta tecnología a pequeños
equipos. Se trata de un método que combina el SMR y el POX, de modo que el calor
liberado en el último se aproveche para el primero, dando lugar a un balance neto
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nulo. El monóxido de carbono producido es desplazado con agua para producir más
hidrógeno y dióxido de carbono. La eficiencia del proceso es similar a la del método de
oxidación parcial, del 70% según [LIN-MOR] y del 76% según [GARC08].
3.1.1.2 Procesos de pirólisis
La pirólisis consiste en la descomposición de un combustible sólido (carbón o biomasa)
mediante la acción de calor (normalmente a unos 450ºC para la biomasa y 1.200ºC para
el carbón) en ausencia de oxígeno. Los productos finales de este proceso dependen de
la naturaleza del combustible empleado, de la temperatura y presión de la operación y
de los tiempos de permanencia del material en la unidad. Los productos que se pueden
obtener son:
• Gases compuestos por hidrógeno, monóxido y dióxido de carbono e
hidrocarburos (normalmente metano)
• Líquidos hidrocarbonados
• Residuos carbonosos (coque)
Desde el punto de vista de la producción de hidrógeno interesa controlar la reacción
para que se produzca un gas de síntesis que posteriormente pueda ser acondicionado
mediante la reacción de desplazamiento y un proceso de purificación, similar a las dos
últimas fases del reformado con vapor de gas natural. Es decir, lo más beneficioso es
que el gas de síntesis sea rico en hidrógeno y el resto sea monóxido de carbono.
La pirólisis ha sido utilizada desde hace bastante tiempo [ARCO69] para obtener el
llamado �gas de hulla�, en el que se introduce la hulla en un horno sin aire a 1.200ºC
lográndose la descomposición de ésta en coque y un gas con 50% de hidrógeno, 10%
monóxido de carbono, 2% de dióxido de carbono, 30% de metano, 4% de nitrógeno y
4% de otros hidrocarburos. Se lograban producciones de 350 g de gas por cada kg de
hulla, obteniéndose como subproducto 650 g de coque.
3.1.1.3 Procesos de gasificación
El proceso de gasificación consiste en una combustión con defecto de oxígeno en la
que se obtiene monóxido y dióxido de carbono, hidrógeno y metano, en proporciones
diversas según la composición de la materia prima y las condiciones del proceso. El
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oxígeno se limita entre un 10 y un 50% del estequiométrico y la temperatura oscila
entre 700 y 1.500ºC. La gasificación puede aplicarse tanto a la biomasa como al carbón.
Si la reacción se verifica con aire se obtiene un �gas pobre� (gas de gasógeno) que en
el caso de proceder de carbón o coque contiene entre el 25 y el 30% de monóxido de
carbono, entre el 65 y el 70% de nitrógeno y algo de oxígeno y de dióxido de carbono.
Para obtener hidrógeno sería necesario efectuar una reacción de desplazamiento sobre
dicho gas. Por el contrario, si la reacción se verifica con oxígeno y vapor de agua se
obtiene un gas de síntesis (formado por hidrógeno y monóxido de carbono) que puede
ser empleado, además de para producir hidrógeno, para obtener combustibles líquidos
como metanol y gasolina.
Por tanto, desde el punto de vista de la producción de hidrógeno interesan los
procesos de gasificación con vapor de agua y oxígeno puro, ya sean a partir de carbón
o de biomasa.
La siguiente figura recoge el esquema básico del proceso de gasificación. Una vez
limpiado de compuestos de azufre y cenizas, el gas obtenido tras el proceso de
gasificación se somete a una reacción de desplazamiento con lo que se llega a una
mezcla de hidrógeno y dióxido de carbono. Éste último es separado para finalmente
purificar el hidrógeno dejándolo con una concentración del 99.99%.
Figura 5. Proceso de gasificación de un combustible
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3.1.2 Procesos de termólisis
Los procesos de termólisis implican la extracción del hidrógeno de la molécula que
lo alberga (hidrocarburo o agua) mediante la aplicación de calor. Bajo esta definición el
reformado, la gasificación y la pirólisis se pueden entender como procesos de
termólisis. La consideración de estos procesos como métodos químicos o termolíticos
depende de la fuente de calor empleada. Así, se habla de procesos químicos, en el
sentido del apartado anterior, cuando el calor para el proceso se extrae de la propia
materia prima a través de una combustión; por el contrario, se habla de procesos de
termólisis cuando el calor procede de una fuente externa, como la energía solar
concentrada o la energía nuclear de alta temperatura.
Los principales tipos de procesos termolíticos se pueden agrupar en función de la
temperatura de operación en tres clases de procesos, tal como aparecen recogidos en la
siguiente tabla [MART06]. El proceso que mayor temperatura requiere es la termólisis
directa del agua, que se verifica a partir de 2.500 K y por tanto resulta inabordable en la
práctica. A temperatura intermedia (Clase II) se tienen los procesos de
descarbonización (pirólisis, gasificación y reformado), situados todos alrededor de
1.000 K y ya tratados en el apartado de conversión química. La inclusión en esta
sección se debe a que el aporte de calor se realiza con una fuente externa (solar o
nuclear de alta temperatura). También pertenecen a la Clase II las reacciones de
reducción de óxidos metálicos que se sitúan en un nivel superior de temperaturas,
sobre los 2.500 K. Por último, a �baja temperatura� (entre 900 y 1.000 K) se verifican
ciertos ciclos termoquímicos, de los que el de yodo-azufre es el más prometedor.
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Figura 6. Clases de termólisis
En la siguiente figura se presentan las eficiencias que se pueden obtener con algunos
ciclos termoquímicos tanto de Clase I (basados en el azufre) como de Clase II (óxidos
metálicos tanto volátiles como no volátiles). Estas eficiencias han de ser sopesadas con
otros factores de tipo práctico, pues de los ciclos basados en el azufre el que se revela
como más factible [MART06] es el de azufre-yodo, que presente una eficiencia del 38%,
por debajo de otros del mismo grupo. Por el contrario, el de óxido de zinc, preferido
entre los óxidos metálicos, presenta una eficiencia bastante elevada pero también una
de las mayores temperaturas de trabajo.
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Figura 7. Eficiencias y temperaturas de algunos ciclos termoquímicos
3.1.2.1 Procesos de Clase I
Lo integran los llamados ciclos termoquímicos de temperatura moderada, siendo
éstos principalmente dos: los basados en la familia del azufre y los de tipo UT-3.
Familia del azufre
Se trata de un ciclo termoquímico desarrollado por General Atomics en los años 70 y
que requiere básicamente de dos niveles térmicos, uno a 850º C para la descomposición
del ácido sulfúrico y otro a aproximadamente 360º C para la descomposición del HI, tal
como se muestra en la siguiente figura.
Figura 8. Diagrama de bloques del ciclo SI
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El núcleo del proceso es la reacción Bunsen, que transcurre a 120º C. Es la siguiente.
Tras esta reacción se realizan dos procesos de destilación, uno sobre los productos
2HI, 10H2O y SI2 y otro sobre los demás. La destilación sobre los primeros produce HI
y se verifica a 230ºC; con el HI separado se procede a su descomposición según la
reacción siguiente, que ocurre a aproximadamente 360ºC y que es de donde se obtiene
el hidrógeno.
La destilación sobre los productos H2SO4 y H2O, a 360ºC, produce H2SO4, que
finalmente es descompuesto a 870ºC según la reacción siguiente. Esta reacción es la que
fija la demanda de calor de alta temperatura del proceso2.
El proceso descrito supone un ciclo porque el SO2 y el H2O producto de la reacción
anterior y el I2 producto de la primera reacción de destilación indicada se dirigen hacia
la reacción Bunsen, que sólo consume del exterior H2O. Como productos del ciclo se
tienen H2 y O2. Atendiendo sólo a las entradas y salidas de especies se verifica la
reacción global propia del proceso de termólisis, ésta es la siguiente.
Ciclo UT-3
Es un ciclo desarrollado por la Universidad de Tokio y requiere también diversos
niveles térmicos, siendo el máximo de 750º C. Precisamente este nivel térmico
2 El proceso de destilación de HsSO4 implica algunas reacciones intermedias más que se verifican a
temperaturas inferiores a las mencionadas y que han sido suprimidas por simplicidad.
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intermedio provoca un mal acoplamiento con las fuentes de calor disponibles
(reactores nucleares de alta temperatura), lo que reduce la eficiencia del proceso. Por
otra parte, la separación del hidrógeno de los productos se realiza mediante
membranas que operan por debajo de la presión atmosférica, por lo que es preciso
comprimir el H2 y el O2, con el consiguiente consumo energético. La siguiente figura
muestra un diagrama de bloques del proceso.
Figura 9. Esquema del ciclo UT-3
3.1.2.2 Procesos de Clase II
Procesos de descarbonización
Como ya se ha mencionado, los procesos de reformado con vapor (SMR), pirólisis y
gasificación, se incluyen en los medios termolíticos en la medida en que el calor que
consumen se suministre mediante fuentes externas adecuadas y no mediante la
combustión del propio recurso. La siguiente muestra el esquema de los principales
procesos. Como se aprecia, una vez se ha aportado la energía térmica el proceso
continúa de la misma manera que se describió en los métodos de conversión química.
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Figura 10. Esquema de los procesos de descarbonización
En el caso de la descarbonización por termólisis los equipos para la reacción pueden
variar respecto a los empleados en el proceso de conversión química. Así, el SMR
realizado con aporte exterior de calor se lleva a cabo en un reformador de membrana
que opera a temperatura intermedia y que resulta más compacto, tal como se muestra
en la siguiente figura. Más adelante se detallarán los procesos de acoplamiento de la
fuente a este tipo de equipos.
Figura 11. Comparación entre el reformador convencional (proceso químico) y el de membranas (proceso termolítico)
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La ventaja de aportar un calor externo en cuanto al ahorro del recurso empleado se
puede ver en el ejemplo siguiente, basado en el procedimiento SMR. Si se toma 1 mol
de CH4 se verifican las reacciones siguientes.
Como se forma 1 mol de CO por cada mol de CH4 ambas ecuaciones se pueden
escribir de forma neta como:
La ecuación anterior indica que para obtener 4 moles de hidrógeno se deben
consumir 164,97 kJ. También indica que esos 4 moles se obtienen a partir de 1 mol de
CH4, siempre que el aporte de 164,97 kJ se realice a partir de fuentes externas. Si dicho
aporte proviene de la combustión del CH4, como ocurre en el SMR tradicional, y
considerando la combustión estequiométrica del CH4:
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Es decir, se deben de consumir 164,97/802,31 = 0,2056 mol de CH4 para producir el
calor demandado por el proceso global SMR. De ahí se deduce que para obtener 1 mol
de hidrógeno se requiere consumir 0.25 mol de CH4 si el calor para el proceso procede
de una fuente externa ó 0.30 mol de CH4 si el calor ha de proceder del mismo CH4.
Dicho de otro modo, aportando el calor desde una fuente externa hay un ahorro en
CH4 de 0.05 mol por cada mol de hidrógeno producido, con los que pueden obtenerse
0.2 mol de hidrógeno recurriendo a una fuente externa (es decir, el empleo de una
fuente externa incrementa un 20% la producción volumétrica de hidrógeno).
Procesos por reducción de óxidos metálicos
Este proceso queda descrito genéricamente mediante las reacciones siguientes,
donde MxOy representa un óxido metálico.
Aunque se pueden emplear varios óxidos metálicos, el que parece tener más
posibilidades [MART06] es el ZnO, denominándose al ciclo Zn/ZnO. El inconveniente
de este ciclo es que la reacción la primera de las reacciones expuestas se verifica a unos
2300 K. Para alcanzar esas temperaturas se están proyectando sistemas de
concentración solar que serán comentados más adelante. El esquema de este
procedimiento se representa en la siguiente figura.
Figura 12. Diagrama de bloques para el ciclo Zn/ZnO
Actualmente se está trabajando en variantes de este ciclo que producen la
descomposición del ZnO con la ayuda de carbono (disociación carbotérmica)
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procedente de biomasa, coque, etc., según la reacción siguiente. La ventaja de este
procedimiento es que se reduce la temperatura de la reacción a 1300 K, es decir, unos
1000 K por debajo de la temperatura de la primera reacción.
3.1.3 Procesos de electrólisis
La electrólisis consiste en la ruptura de la molécula de agua por acción de una
corriente eléctrica. Cuando ocurre en condiciones ambiente (25ºC y 1 atm) se trata de
un proceso poco interesante, como muestra el balance energético llevado a cabo sobre
la siguiente ecuación.
En efecto, a partir de los datos de la Tabla 1 se obtiene que la electricidad (∆g)
necesaria para disociar 1 mol de H2O líquido a 25ºC es 237.75 kJ, resultando 1 mol de
hidrógeno. Como el poder calorífico inferior del hidrógeno es de 241,82 kJ /mol resulta
que se consumen 237.75 kJ eléctricos por cada 241.82 kJ contenidos en el hidrógeno, es
decir, se producen 1.02 kJ de hidrógeno por cada kJ eléctrico consumido. Sin embargo,
si la reacción transcurre con vapor de agua a 1000ºC se producen 1.36 kJ de hidrógeno
por cada kJ eléctrico consumido.
Tabla 1. Balances termodinámicos para la reacción de la electrólisis a 1 atm y diferentes temperaturas
Los resultados anteriores sugieren por tanto dos formas de llevar a cabo la
electrólisis:
• Electrólisis a baja temperatura. El consumo eléctrico es muy elevado, del
orden de la energía contenida en el hidrógeno producido. Un electrolizador
teórico que operase a 83º C consumiría 2.83 kWh de electricidad para
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producir 1 Nm3 de hidrógeno, que contiene 3 kWh de energía química (sobre
el poder calorífico inferior).
• Electrólisis de alta temperatura. El consumo de electricidad, siendo alto,
comienza a resultar aceptable. Para esta operación se precisa disponer de
vapor de agua y de una fuente térmica de elevada temperatura, que puede
ser energía solar concentrada o energía nuclear de reactores avanzados,
como se explicará más adelante. Los electrolizadores también han de ser
modificados, pasando a ser de óxidos sólidos.
A continuación se muestran las curvas de demandas energéticas del proceso
electrolítico a presión ambiente en función de la temperatura.
Figura 13. Demandas energéticas del proceso electrolítico a 1 atm en función de la temperatura
3.1.4 Fermentación
Dentro de las formas de producir hidrógeno a partir de biomasa destacan las
técnicas de fermentación, que pueden ser de tipo alcohólica o de tipo anaeróbica.
3.1.4.1 Fermentación alcohólica
Las plantas almacenan la energía solar captada en forma de hidratos de carbono
simples (azúcares) o complejos (almidón o celulosa), a partir de los que se puede
obtener etanol por fermentación según las siguientes fases:
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• Pretratamiento de la biomasa. Consiste en procesos de trituración,
molienda o pulverización para favorecer la fermentación.
• Hidrólisis. Las moléculas complejas se transforman, en medio
acuoso, en moléculas más sencillas ya sea por la acción de enzimas o
por reactivos químicos.
• Fermentación. Los azúcares se convierten en etanol por la acción de
levaduras. El proceso dura unos 3 días, obteniéndose finalmente una
concentración de etanol inferior al 14%.
• Separación y purificación. Finalmente se destila para obtener una
concentración de etanol del 96%, pudiendo llevarse a cabo una
destilación adicional con benceno para obtener una concentración del
99.5%. Es la etapa de mayor consumo energético.
Sobre el etanol conseguido se puede llevar a cabo un reformado con vapor (VPR,
�Vapor Phase Reforming�), que tras el tratamiento de desplazamiento produce la
reacción global siguiente.
Una variante del proceso consiste en sustituir la fermentación por un proceso de
reformado con agua (APR,�Aqueous Phase Reforming�) de productos tales como el
sorbitol, obtenidos en el proceso de hidrólisis. En este caso se sigue la ecuación
siguiente.
3.1.4.2 Fermentación anaerobia
También conocida como digestión anaerobia, se trata de una fermentación
microbiana en ausencia de oxígeno que produce una mezcla de gases (principalmente
metano y dióxido de carbono) conocida como biogás, y a una suspensión acuosa o lodo
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que contiene los componentes difíciles de degradar y los minerales inicialmente
presentes en la biomasa.
La materia prima para producir biogás es biomasa residual con alto contenido en
humedad, especialmente purines ganaderos y lodos de depuradoras de aguas
residuales urbanas. Aunque hay mucha experiencia en el proceso su química y
microbiología no son conocidas en detalle. Como variables importantes en el proceso
se han identificado la temperatura (lográndose un funcionamiento óptimo a 35ºC), la
acidez (valor óptimo de pH entre 6,6 y 7,6), contenido en sólidos (deseable inferior al
10%), existencia de nutrientes para las bacterias y ausencia de inhibidores del proceso
como amoniaco, sales minerales, detergentes y pesticidas. En función de todas estas
variables se logra un biogás con un contenido en metano que oscila entre el 50 y el 70%,
siendo el resto mayoritariamente dióxido de carbono.
Dado el elevado contenido de metano en el biogás, éste puede ser tratado con
cualquiera de los procedimientos de reformado (SMR, POX o ATR) vistos en el punto
dedicado a la conversión química.
3.1.5 Procesos fotolíticos
Estos procesos utilizan la luz solar para producir la hidrólisis del agua. Existen dos
alternativas, en la actualidad bajo investigación y que pueden transformarse en
prometedoras vías de obtención de hidrógeno a largo plazo.
3.1.5.1 Procesos fotobiológicos
Existen algunos microorganismos que pueden actuar como catalizadores biológicos
produciendo hidrógeno a partir de agua y enzimas como la hidrogenasa y la
nitrogenasa. Estos organismos son las algas verdes, las cianobacterias, las bacterias
fotosintéticas y las bacterias de fermentación oscura.
La diversidad de organismos susceptibles de generar hidrógeno hace posible la
hibridación, como se muestra en la Figura 14.
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Figura 14. Escenario futuro para aprovechar las sinergias de diversos microorganismos en la producción de hidrógeno
Pueden distinguirse en la anterior figura dos reactores:
• Fotorreactor. Contiene tanto algas verdes, sensibles a la luz visible como
bacterias fotosintéticas y cianobacterias, sensibles a la luz infrarroja. Además
de hidrógeno producen azúcares que son conducidos al fermentador.
• Fermentador. Se trata de un digestor anaeróbico que contiene otro tipo de
bacterias que producen la fermentación de los azúcares enviados desde el
fotorreactor y la biomasa alimentada desde el exterior. Como producto de
esta fermentación queda hidrógeno además de otros efluentes que son
enviados al fotorreactor.
En cuanto a las eficiencias, actualmente es de un 10% en el caso de la conversión a
partir de algas verdes y de un 6% en la de bacterias fotosintéticas.
Según el DOE, [WWW1] para el año 2015 podrá llevarse a cabo un estudio de
viabilidad para analizar la competitividad del procedimiento en el largo plazo.
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3.1.5.2 Procesos fotoelectroquímicos
Este tipo de procesos utiliza la luz del sol para lograr la electrólisis del agua
utilizando semiconductores especializados. Cada semicondutor opera de forma óptima
con una longitud de onda, por tanto la investigación se está centrando en seleccionar
aquéllos que disocien el agua y sean estables en ella.
Lo atractivo de este procedimiento es que ofrece gran potencial de reducción de
costes, presenta una eficiencia un 30% mayor que la electrólisis realizada con células
fotovoltaicas y en laboratorio se están obteniendo eficiencias de conversión energía
solar-hidrógeno de hasta el 16%.
3.2 Implantación de las fuentes
En este apartado se establecen las alternativas tecnológicas que existen en la
actualidad para cada tipo de fuente energética. A lo largo de éste va a tratarse de
plasmar datos (fundamentalmente de rendimientos de procesos, costes y emisiones) de
diversas y fiables fuentes de cara a la comparación de tecnologías en el mapa de
carreteras general de procesos de obtención de hidrógeno.
3.2.1 Combustibles limitados o no renovables
En este apartado se encuentran todos aquellos procesos de producción de hidrógeno
cuya fuente es limitada: los combustibles fósiles y el uranio. La producción de
hidrógeno a partir de combustibles fósiles es la forma más madura de generarlo hoy en
día, y la menos cara. Grandes cantidades de hidrógeno se producen en el mundo a
partir de este tipo de combustibles, la mayoría para uso en las refinerías de petróleo y
para la producción de fertilizantes y productos químicos. Aproximadamente 500
GNm3 o 50 millones de toneladas al año de hidrógeno industrial son generadas, y la
mayoría mediante reformado de combustibles fósiles [MOORE98].
El hidrógeno puede generarse a partir de gas natural y de otros combustibles fósiles
mediante varios procesos de reformado (y también mediante electrólisis si estos
combustibles se usan para generar electricidad). Los procesos de reformado incluyen
reformado con vapor de agua (o �steam methane reforming�, SMR), procesos de
reformado autotérmico (o �catalytic or autothermal reformer processes�, ATR) y procesos
de oxidación (o �partial-oxidation processes�, POx). En general, los procesos de SMR y
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ATR son adecuados para el reformado de hidrocarburos ligeros como metano, butano,
propano y (con catalizadores especiales) nafta, mientras los procesos de POx pueden
aplicarse a un rango más amplio de hidrocarburos, los cuales se verán más adelante.
El proceso de SMR básico es endotérmico usando gas natural y vapor de agua, que
proporciona el calor necesario e hidrógeno adicional. Esto produce un gas rico en
hidrógeno del orden del 70 al 75% en base seca, con pequeñas cantidades de metano (2
a 6%), monóxido de carbono (7 a 10%) y dióxido de carbono (6 a 14%) [HIRSC00]. Para
mejorar la producción de hidrógeno y eliminar impurezas se desarrollan procesos
adicionales subsecuentes. Estos incluyen reacciones exotérmicas con desplazamiento
con agua (o �water-gas shift�, WGS) y otro proceso de depuración de hidrógeno
(�pressure-swing adsorption�, PSA).
Las reacciones de WGS, que típicamente se realizan en dos pasos �una etapa de
desplazamiento a alta temperatura y otra de baja temperatura� convierten la mayoría
del monóxido de carbono presente en el gas producto del SMR en hidrógeno y dióxido
de carbono. Las siguientes etapas de purificación (PSA) dan como resultado hidrógeno
de alta pureza (mayor de 99.999%) para usos donde es requerida. El proceso de PSA
típicamente recupera del orden del 70 al 85% del hidrógeno que proviene de la unidad
de WGS [SIRC99], y sus gases de desecho incluyen las impurezas retiradas junto con el
hidrógeno no recuperado. Teniendo en cuenta todo el proceso, la eficiencia alcanza de
un 75 a un 80% (referida al poder calorífico superior), basada en el uso de gas natural
como materia prima. Pero este valor es de alrededor del 70% para sistemas de
producción a pequeña escala [SIMB01][WILL02].
Los reformados autotérmicos (ATR) se basan en reacciones catalizadas que ocurren
en lechos con estructura de panal y compuestos de metales catalizadores, como platino,
en un reactor vessel. Mediante la inyección de aire en el reactor, del 30 al 40% del
combustible se oxida con la ayuda del catalizador liberando calor, el cual se invierte en
convertir el combustible que queda en hidrógeno, dióxido y monóxido de carbono
pulverizando vapor. El proceso de reformado autotérmico tiene las ventajas de no
necesitar quemadores externos y de ser más simple y menos caro que los procesos de
SMR, pero cargan con la desventaja de ofrecer menores niveles de eficiencia que los
mismos (entre el 65 y el 75%) [RAMP00].
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Principalmente el reformado autotérmico se trata de unidades de gran capacidad,
aunque comienza a haber desarrollos para pequeñas producciones. En este sentido,
presenta ciertas ventajas para reformadores embarcados en vehículos debido a que se
trata de equipos menos complicados que los reformadores tipo SMR. Sin embargo, este
uso queda supeditado a desarrollo que alcancen las pilas de metanol directo (DMFC)
[FERR03].
En el proceso POx, también conocido más comúnmente como �gasificación�, puede
generarse hidrógeno a partir de varios hidrocarburos, entre los cuales están carbón,
petróleo pesado y otros productos de refinería de bajo valor. El hidrocarburo reacciona
con oxígeno con una proporción menor de la estequiométrica, dando lugar a una
mezcla de CO e hidrógeno que se encuentra entre 1200° y 1350° C [MOORE98].
Posteriormente, la mezcla de gas se refrigera, mediante reacciones de desplazamiento
con agua (WGS) similares a los descritos anteriormente y finalmente se purifica
utilizando procesos de PSA (si tan alta pureza es necesaria). Los productos de desecho
obtenidos en este proceso están formados por hidrógeno gas a baja presión, y exceso de
vapor. A no ser que estos productos puedan aprovecharse localmente, los procesos
POx no son, generalmente, atractivos económicamente ya que la producción de
hidrógeno es solamente alrededor del 55% ó 60% --ó 75% tan alta como las de los
sistemas SMR [HIRSC00].
En los últimos años se está prestando mucha atención al desarrollo de reformadores
de tipo POx a pequeña escala para el producir hidrógeno onboard a partir de gasolina,
pero, aunque se han construido prototipos, aún no se ha llegado a un sistema práctico.
Esto se debe a que no se han podido salvar dificultades asociadas al complejo
reformado a muy pequeña escala satisfaciendo a la vez la demanda, los requerimientos
de la dinámica de operación de los vehículos de pila de hidrógeno y suministrando
suficiente gas reformador limpiador onboard para alcanzar los bajos requerimientos en
cuanto a tolerancia de monóxido de carbono y sulfuro de las pilas tipo PEM.
3.2.1.1 Gas natural
El gas natural presenta ciertas ventajas, que se enumeran a continuación: sistemas
de transporte seguros y eficientes, materia prima mayoritaria en la obtención de
hidrógeno para uso industrial, lo cual indica que la tecnología es madura. Entre las
desventajas pueden citarse: requieren captura de CO2 para contribuir a una producción
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de hidrógeno sostenible y necesitan adaptación para pequeñas producciones
descentralizadas que podrían ser necesarias en distribución para estaciones de servicio.
El Steam Methane Reforming es un proceso maduro de generación de hidrógeno pues
se generan diariamente de forma centralizada de 241000 a 290000 kgH2. Este proceso
puede llevarse a cabo también de manera descentralizada, lo que determinará la
capacidad de generación de la planta. Pequeños reformadores también han sido
desarrollados para este fin (como en estaciones de servicio), e incluso para aplicaciones
a menor escala como para proveer hidrógeno a pilas estacionarias en el rango de
potencias de 5 a 250 kW. En la Figura 15 se muestran los costes de inversión en función
de la capacidad de la planta.
Figura 15. Costes de inversión para la producción de hidrógeno por SMR en función de la capacidad de la planta
[GONZ06]
Producción centralizada
En cuanto a la producción centralizada, plantas grandes de SMR con capacidades
del orden de 145,000 kgH2/día pueden generar hidrógeno con una eficiencia de 76% a
81%, y costes de $0.78 a $1.04 por kgH2 ($5.50 a 7.30/GJ) [WWW2]. Se trata de una
tecnología muy optimizada y con poco recorrido de mejora.
Según [WWW2], los costes del hidrógeno van desde $2 hasta $5 por kilogramo (ya
distribuido y almacenado a alta presión), en función del coste de la materia prima, la
escala de producción y otras variables. En cuanto a los costes de distribución, se estima
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que a largo plazo se alcancen los $1.60/kgH2 en las plantas centralizadas a gran escala
(vía red de tuberías) y los $2 a $2.50/kgH2 en los de la producción descentralizada.
Una gran ventaja de la producción centralizada en plantas de gran capacidad es que
pueden capturar el CO2, pero es improbable que sea viable económicamente para
producciones a pequeña escala. Un grupo de investigación de la Universidad de
Princeton ha estudiado en los últimos años la prospectiva para la producción de
hidrógeno con captura de dióxido de carbono y ha estimado que ésta añadirá $0.24
kgH2 ($1.70/GJ) al coste del hidrogeno en producción centralizada vía SMR,
aumentando el coste de la producción de hidrógeno de (por su estimación) $0.78/kgH2
($5.50/GJ) a $1.02/kgH2 ($7.20/GJ) [WILL02].
Habiendo examinado el National Research Council la tecnología de generación de
hidrógeno vía SMR, ha estimado los siguientes costes de producción [NRC04]:
Tabla 2. Estimación de costes de producción de hidrógeno por el NRC
Producción descentralizada
Moore and Raman de Air Products and Chemicals, Inc. han examinado los costes de
sistemas de reformadores medianos para generación �on-site�. Han estimado un coste
por unidad de $9.6 millones para una estación que puede repostar 500 vehículos al día,
produciendo 2700 kg de hidrógeno en ese mismo día, a un coste de $3.57/kgH2
($25.14/GJ) [MOORE98].
También han examinado la producción mediante SMR a pequeña escala. A una
escala de producción de 470 kgH2/día (para repostar aproximadamente 100 vehículos
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de pila de hidrógeno), Simbeck and Chang han estimado que puede producirse a
$4.40/kgH2 ($30.99/GJ), si suponemos un coste del gas natural de $5.25/GJ. La Tabla 2,
que expone las estimaciones del NRC para una producción a similar escala, incluyendo
los casos de �current technology� y �future technology�.
También Praxair está colaborando con el DOE para desarrollar pequeñas unidades
de reformado. Este programa tiene el objetivo de desarrollar sistemas que puedan
producir hidrógeno a tasa de 58 a 290 kg al día, con un objetivo a largo plazo en el
coste de $1.19/kgH2 ($8.40/GJ). La consecución de este ambicioso objetivo requerirá
del uso de �técnicas de diseño para la fabricación y el ensamblaje�, un alto nivel de
integración del sistema y un alto volumen de producción de los componentes del
sistema [BOELL02]. La Figura 16 muestra el esquema sobre el que están investigando
de cara a optimizar el rendimiento.
Distributed H yd rogen Production v ia S team M ethane R efo rm ing
N aturalG as
S tea m R eform er
W ate r-G asSh ift R eac tors
C om press ion , Sto ra ge,
& Dispe nsing
20 lb C O 2-e quiv
Elec tricity2 ,0 00 B tu
Hydroge n G a s116 ,000 B tu1 gge H2
1 37,000 B tu
Energy Loss es23 ,00 0 Btu
W a ter(fo r s te am )
Ene rgy Us e fo r D elive ryat the Forecourt7,200 B tu
5 ,000 psigas fill
P out/p rod = 300 psiPSA
H ydrogen G as11 6,00 0 Btu1 gge H 2
Ene rgy Los ses7,200 B tu
Figure R epresents F utu re (2015) C ase .
F lows in diagram represen t direct energy and em issions between p roduc tion and d ispensing, and a re no t based on we ll-to -whee ls ca lcula tions.
Figura 16. Esquema del proceso descentralizado de generación de hidrógeno vía SMR
Los objetivos a corto plazo del DOE en cuanto a generación distribuida a partir de
gas natural son los siguientes (tómese la energía de un galón de gasolina equivalente
como la que contiene un kilogramo de hidrógeno):
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Este programa en la actualidad se encuentra en la construcción de un prototipo de
especificaciones: 11.75 m3/h de gas natural, menos de 0.113 m3/h de agua potable,
potencia de 12 kW (220/480 V), 115 kgH2/día con concentración en CO menor de
10ppm, $2.75/kgH2. Además incorpora un sistema de compresión en tres etapas desde
la presión de salida (de 0.34 a 2 bar) hasta 700 bar, a la cual se almacena [WWW4].
En paralelo se ha demostrado otro reformador donde colaboran el DOE y H2Gen
Innovations, Inc. con tasa de generación de 113 kgH2/día, eficiencia de 67.4% y coste
de $2.33/kgH2. Se encuentra en pruebas un modelo que llega a 565 kgH2/día
[WWW3].
También está en fase de construcción un prototipo en que trabajan el DOE y The
BOC Group, Inc. para demostrar una tecnología de reformado en membrana de lecho
fluido (�Fluidized Bed Membrane Reactor�, FBMR) junto a un compresor basado en
hidruros metálicos (�Metal hydride-based compressor�, MHC) que proporcionará
hidrógeno a una presión de 100 bar, utilizando energía térmica, y a razón de
1.35kgH2/h. Se estima que este sistema será capaz de alcanzar rendimientos de 73.3%
(debido a la ayuda de la integración y la consecuente cesión de calor al compresor) y
precios de $2.81/kgH2. Se prevé desarrollar un modelo más avanzado con la misma
tecnología y una tasa de producción de 1500 kgH2/día, una presión tras compresor de
450 bar, un coste de inversión de la unidad de producción de K$1029 (sin instalar) y
4430$/kg/h como coste de inversión del compresor [WWW5].
Otras alternativas están siendo financiadas por el DOE como la investigación en la
integración de tres catalizadores en un único reactor (CPO, SMR y WGS) [WWW6] o
membrana de transporte de hidrógeno (HTM) con WGS [WWW7].
Producción a pequeña escala
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Thomas et al. de Directed Technologies Inc. (DTI) han analizado pequeños sistemas
de producción partiendo de gas natural que también usan pilas de hidrógeno para
generar electricidad para uso local utilizando el mismo reformador de gas natural que
suministra hidrógeno para los vehículos de pila de combustible. Analizan estos
sistemas basándose en el número de componentes producidos, suponiendo economías
de escala en su producción, y concluye podría venderse el hidrógeno inicialmente a
$2.60/kgH2 ($18.31/GJ), y sería posible vender a $1.68/kgH2 ($11.83/GJ) los
componentes fueran fabricados en volúmenes de 10000 unidades.
Lipman et al. (2003) [LIPM03] examinaron sistemas similares estimaciones de costes
más conservadoras, y hallaron que no sería rentable generar electricidad e hidrógeno
pequeñas estaciones de energía donde sólo de 10 a 50 vehículos al día son repostados,
pero con precios de $2.84/kg ($20 per GJ) la economía comienza a ser favorable si
repostan al menos 50 vehículos. Sin embargo, en generadores situados en edificios en
lugares donde el coste de la electricidad es alto, si la producción de hidrógeno es
subvencionada con el ahorro en el coste de la electricidad por el uso de pila de
combustible, el hidrógeno puede venderse a costes menores y en algunos casos pueden
darse ahorros adicionales en las instalaciones de energía. Esta mejora en la economía
de los edificios de oficinas con generadores de hidrógeno y electricidad sería posible si
hubiera altas cargas eléctricas (200-500 kW), se usaran sistemas de pila de hidrógeno
con menores costes por kW y fuera posible la cogeneración de agua caliente para el uso
local.
Existe una estación de hidrógeno que se encuentra en operación en la ciudad de Las
Vegas (Nevada, USA). Además de generar electricidad mediante una pila estacionaria,
también es capaz de suministrar hidrógeno y gas natural comprimido (CNG) para
repostar, así como mezcla de CNG e hidrógeno.
Descomposición térmica
Además de los procesos de reformado vistos anteriormente, puede producirse
hidrógeno a partir de gas natural descomponiéndolo térmicamente en hidrógeno y
compuestos que incluyen carbono. Una forma para descomponerlo sería mediante un
reactor de concentración solar o heliostato el cual suministraría el calor necesario para
activar la reacción de descomposición.
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Según [SPAT02] han analizado una clase de sistema de reactor solar que permitiría
obtener luz solar concentrada del heliostato incidiendo en un reactor externo formado
por un tubo de cuarzo, el cual irradiaría a un reactor sólido de grafito con forma de
tubo que sucesivamente calentaría un reactor interno poroso de grafito y también con
forma de tubo. Se alimentaría con gas natural a través de este último reactor que se
encontraría a alta temperatura de forma que la reacción de descomposición tuviera
lugar. El hidrógeno, el carbono y el gas natural sin reaccionar se introducirían en una
cámara de filtros para eliminar el carbono. Suponiendo que este co-producto (�carbon
black�) se vende para uso industrial a $0.66/kg y suponiendo una conversión del 70%,
[SPAT02] se estima que el hidrógeno así generado (con una superficie de 8750 m2
ocupada por el heliostato) podría alcanzar costes del orden de $2.56/kgH2 ($18/GJ),
también suponiendo un precio para el gas natural de $3.72/GJ. Con heliostatos más
pequeños, de 2188 y 4375 m2, los costes correspondientes estimados son $3.41/kgH2
($24/GJ) and $2.84/kgH2 ($20/GJ) respectivamente [SPAT02].
En la Figura 17 se muestra el esquema del estudio.
Figura 17. Diagrama de flujo del proceso para aplicación en una estación de generación de hidrógeno [SPAT02]
También existen procesos pirolíticos para la obtención de hidrógeno que no están
demasiado desarrollados. Existen diversos tipos de desarrollos específicos de
concentración solar, pero en la actualidad éstos se encuentran en investigación.
Algunos proyectos relevantes son:
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• SOLREF: Proyecto de la Unión europea a demostrar en 2012. Pretenden
el reformado de gas natural con un reformador de 400 kW alimentado
por un campo de heliostatos.
• Proyecto del Tokyo Institute of Technology para crear un reformador
solar de metano.
El gas natural como fuente de producción de hidrógeno ocupa las primeras
posiciones como combustible de transición en diferentes aplicaciones, pero en cuanto a
suministro y distribución, en asuntos de costes en los Estados Unidos el coste ya se ha
multiplicado por dos en relación a datos históricos. El gas natural se presenta
probablemente como mejor alternativa para ser un combustible de transición hacia
opciones de producción de hidrógeno más limpias y renovables, y debiera ser utilizado
en el corto plazo aprovechando su extensa infraestructura �pero en el contexto de la
estrategia de producción a más largo plazo debiéramos estar pendientes de las mejoras
tecnológicas-. La generación distribuida de hidrógeno a partir de gas natural parece
encontrarse entre las opciones más atractivas a corto plazo, al no necesitar el transporte
directo de hidrógeno, pero también descarta la posibilidad de capturar y secuestrar el
dióxido de carbono [LIPM03].
3.2.1.2 Carbón
Otra vía de generación de hidrógeno la forman los procesos de gasificación POx de
carbón y, aunque esta tecnología es menos madura que el reformado SMR de gas
natural para la producción de hidrógeno, está también relativamente bien asentada.
Por ejemplo, según [SIMB01] más de quince sistemas de gasificación de carbón se
encuentran en activo en el mundo para la producción de hidrógeno orientado a la
fabricación de fertilizantes de amoníaco, mayoritariamente en China pero también en
los Estados Unidos, Alemania, Japón e India. Existen varios tipos de sistemas de
gasificación en la actualidad, cuyas diferencias primarias son el tipo de gasificador
(lecho fijo, lecho fluidizado o lecho arrastrado), la temperatura a la que salen los
productos y la composición de los mismos [HIRSC00]. Todos los tipos de gasificadores
usan vapor y aire u oxígeno para oxidar parcialmente el carbón convirtiéndolo en el
gas producto y aprovechan el hecho de que la reacción sea exotérmica utilizando el
calor. La Tabla 3 muestra una comparación entre los flujos típicos de los efluentes del
reformado POx del carbón comparado con los del proceso SMR (gas natural).
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Tabla 3. Composición típica de los gases producto de un proceso SMR (gas natural) y de una gasificación (carbón)
[LIPM03]
Como ocurre con todas las alternativas de generación de hidrógeno partiendo de
combustibles fósiles, pero acentuadamente en el caso del carbón, típicamente es
necesario eliminar los componentes contaminantes para la mayoría de los tipos de
pilas de hidrógeno tras la gasificación. Los contaminantes son H2S y otros compuestos
que contienen azufre, amoníaco, monóxido de carbono, y alquitranes, aceites y fenoles.
El sistema de depuración utilizado depende, en general, de la composición del carbón
pero todos ellos añaden un coste y mayor complejidad al proceso de producción, y en
muchos casos necesitan ciertos niveles de temperatura que exigen un gran uso
intercambiadores de calor [HIRSC00 et al].
[WILL02] estima unos costes de producción mediante gasificación a gran escala
relativamente bajos, $0.88/kgH2 ($6.25/GJ) suponiendo un precio del carbón de
$1.17/GJ. Sin embargo, las emisiones de CO2 asociadas son considerables. La Tabla 3
muestra niveles de CO2 y de CO que suman del orden del doble de los niveles de
hidrógeno en los sistemas de gasificación de carbón, y con tres o cuatro veces más
hidrógeno que la suma de los niveles de CO2 y CO se presenta el reformado SMR de
gas natural.
Esto sugiere que, para que la producción de hidrógeno vía gasificación de carbón
sea práctica en el largo plazo, las emisiones de CO2 que genera (una vez desplazado el
CO) necesitarían ser capturadas y almacenadas. Según las estimaciones de [WILL02], la
captura y secuestro de CO2 elevaría el coste de la producción de hidrógeno de $0.55 a
$1.25/kgH2 (de $3.87 a $8.80/GJ), lo que supondría un coste total de $1.43 a
$2.13/kgH2 (de $10.07 a $15.00/ GJ), dependiendo de si las emisiones de H2S pueden
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capturarse también junto a las de CO2 (esto reduciría los costes de captura y
almacenamiento disminuyendo las estimaciones previas).
[GRAY02 et al.] y [OGDE04 et al.] obtienen similares costes de producción de
hidrógeno a partir de carbón mediante gasificación. Según las estimaciones de
[GRAY02 et al.], los costes de producción serían de $0.92/kgH2 ($6.48/GJ) vertiendo el
dióxido de carbono a la atmósfera y de $1.10/kgH2 ($7.75/GJ) con secuestro de CO2 a
un coste de $10/tm de carbono. Con técnicas futuras de �gasificación avanzada�, ellos
estiman que podría producirse hidrógeno a partir de carbón de forma más eficiente y
con costes de $0.79/kgH2 ($5.56/GJ), incluyendo los mismos costes de secuestro de
CO2. Con escalas de producción similares (alrededor de 600000 kgH2/día comparados
con los 300000 a 400000 kgH2/día de [GRAY02 et al.]), [ODGE04 et al.] estiman unos
costes para el hidrógeno de $0.81/kgH2 ($5.69/GJ) sin secuestro de carbono y de
$1.05/kgH2 ($7.36/GJ) con secuestro.
El National Research Council estima costes similares de producción carbón-
hidrógeno a los que obtienen [GRAY02 et al.] y [ODGE04 et al.] aunque a una escala de
producción mayor (1.2 millones de kgH2/día). Estas estimaciones son de $0.96/kgH2
($6.77/GJ) con la tecnología actual y el CO2 vertido a la atmósfera, $0.71/kgH2 ($5.01
per GJ) con tecnología futura y el CO2 igualmente vertido, $1.19/kgH2 ($8.39/GJ) con
la tecnología actual y secuestro de CO2 y $0.92/kgH2 ($6.49 per GJ) con tecnología
futura y secuestro de CO2 [NRC04].
A una escala de producción relativamente pequeña (150,000 kgH2/día) [SIMB02]
estima costes de $1.62/kgH2 ($11.41/GJ), sin captura y secuestro de CO2.
Por otro lado, la gasificación de carbón integrada en ciclo combinado con captura de
CO2 se muestra como una alternativa bastante interesante para producir hidrógeno a
medio plazo si la comparamos con las demás fuentes fósiles debido a varias razones: el
carbón es el combustible fósil más abundante (se estiman reservas para 200 años [LIN-
MOR]), también goza de una distribución geográfica muy variada (lo que evita la
formación de grupos de presión), los costes de producción de hidrógeno son muy bajos
(aunque requiere inversión muy elevadas �comparables a las de una central nuclear
actual de agua ligera-) [LIN-MOR] y se puede simultanear la producción de hidrógeno
con la generación de electricidad, de forma que es posible desplazar la producción
hacia uno u otro producto según la demanda.
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Esta alternativa está siendo impulsada tanto por el proyecto FUTUREGEN, desde
Estados Unidos, como por el proyecto HYPOGEN, desde la unión Europea. El primero
de ellos, incluido en la �Directiva Presidencial� de apoyo a la economía del hidrógeno,
pretende construir una planta de 275 MW capaz de generar hidrógeno y electricidad
con emisiones nulas. Esto último permitirá valorar las tecnologías de captura y
secuestro de CO2, ya que se pretenden generar dos millones de toneladas de dióxido de
carbono al año. Se pretende comenzar a operar en 2012. El proyecto HYPOGEN se
encuentra dentro de la �Iniciativa europea para el crecimiento� de 2003 y trata sobre la
construcción de una planta a gran escala para la producción simultánea de hidrógeno y
electricidad basada en combustibles fósiles (pues no descartan el uso de gas natural)
con captura de CO2. Su desarrollo está siendo más lento que el del proyecto americano,
pues aún no se ha decidido el tamaño de la planta.
La razón de este fuerte apoyo se debe al contenido energético tan elevado en forma
de calor sensible en el gas de síntesis, lo que hace apto este proceso para su integración
con el ciclo combinado mediante la producción de vapor. Pues el balance energético
respecto al poder calorífico del carbón resulta hasta un 75% en el poder calorífico del
gas de síntesis, un 15% como calor sensible en el gas de síntesis y un 10% en la escoria y
las pérdidas por radiación [LIN-MOR].
En España existe una instalación pionera en la tecnología IGCC en Puertollano
denominada ELCOGAS que se constituyó en 1992 con una potencia de 335 MWe, cuyo
esquema se representa en la Figura 18. Desde 2005 están trabajando en integrar en la
planta la producción de hidrógeno con captura de CO2 con arreglo al esquema de la
Figura 19.
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Figura 18. Planta piloto para la integración de la producción de hidrógeno con captura de CO2 en el GICC de
ELCOGAS (Puertollano, España) [GARC08]
Figura 19. Integración de la producción de hidrógeno en la planta de GICC de ELCOGAS
El rendimiento, en el caso de dedicar la planta completamente a separar CO2 en el
100% de la producción de gas de síntesis, y el H2 resultante (70-80%) como combustible
en el ciclo combinado, es del 70%.
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En el caso particular de la planta piloto de ELCOGAS de 14 MWth, a la que dedican
el 2% del gas de síntesis, los costes del hidrógeno producido son:
� Coste de producción estimado: 0.3 � 0.4 �/Kg
� Combustibles: 0.21 �/Kg
� Auxiliares: 0.05 �/Kg
� Otros servicios: 0.04 � 0.14 �/Kg
� Coste total estimado con amortización a 15 años (Inversión 9-12 M�): 0.7 � 1.0
�/Kg
Los costes contrastados estarán disponibles en 2010, tras un periodo de pruebas de 1
año de duración. La eficiencia energética hacia hidrógeno, teniendo en cuenta que el
combustible está formado por carbón y coque, se espera que sea del orden del 75%
según conversaciones con directores de ELCOGAS.
3.2.1.3 Uranio
Para que la energía nuclear sea rentable en términos de producción de hidrógeno,
ésta debe aplicarse en procesos que requieran alta temperatura, de forma similar a la
energía solar concentrada [LIN-MOR].
La energía nuclear se ha propuesto para la producción de hidrógeno con varias
alternativas, aparte de la que supone la generación de electricidad y con ésta la
electrólisis, puesto que esto puede llevarse a cabo con todas las demás fuentes que
contemplamos. Donde sí saca ventaja el uso de la energía nuclear es en la electrólisis de
alta temperatura, la cual es expuesta más adelante. En segundo lugar, se contempla
también el reformado con vapor de gas natural, usando el calor generado por las
plantas nucleares para producir el vapor. Esto reduce las necesidades del gas natural
asociadas con la operación de la caldera para recabar el vapor, y ayuda a producir la
misma cantidad de hidrógeno con menos cantidad de gas natural. En tercer lugar,
puede producirse hidrógeno a partir de la disociación térmica del agua en hidrógeno y
oxígeno.
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El reformado con vapor obtenido mediante el calor generado por una planta nuclear
es una opción donde el reactor nuclear provee el calor necesario para generar vapor en
lugar de quemar más gas natural para ello. En este caso, el gas natural actúa solamente
como fuente de hidrógeno. Este tipo de sistemas se encuentra en investigación y
desarrollo en el presente, con un mayor desarrollo en Japón. En un programa de
investigación iniciado en 2001, investigadores japoneses han experimentado con la
unión de un reformador con vapor de agua a un reactor test de alta temperatura de 30
MW con un pico de temperatura de 950° C [FORS03].
También es posible generar hidrógeno a partir de energía nuclear a través de
procesos termoquímicos que utilizan el calor de alta temperatura para disociar el agua.
Este método puede llevarse a cabo de diferentes formas y, de hecho, se han
identificado más de 100 ciclos de los cuales uno se encuentra a la cabeza, el ciclo SI
[BROW02 et al.][FORS03]. En este sistema, el agua se combina con SO2 and y I2 para
producir ácido sulfúrico (H2SO4) y HI. Entonces el ácido sulfúrico se descompone en
agua, SO2 y oxígeno aplicando el calor que proviene del reactor nuclear entre 800° y
1000° C y posteriormente el HI se disocia en hidrógeno y yodo. El yodo y el SO2
vuelven a usarse en la primera reacción, con el oxígeno atmosférico capturado para
usos industriales.
Una estimación prevé que los costes de producción de hidrógeno por esta vía
pudieran ser tan bajos como $1.30/kgH2 ($9.15/GJ), suponiendo un coste combinado
de $686/kW (térmico) del reactor nuclear ($371/kW) y de la planta de hidrógeno
($315/kW) y suponiendo un 50% de eficiencia [HEND02]. Otra estimación del National
Research Council prevé costes de $1.63/kgH2 ($11.50/GJ), suponiendo un coste de la
planta de producción de $2.5 millones que pueda generar 1.2 millones de kgH2/día
[NRC04]. Otra estimación, los costes de producción de hidrógeno mediante este ciclo
se prevé que sean del 60% del coste de la producción vía electrólisis [FORS03].
La energía nuclear juega un papel importante en la producción centralizada de
hidrógeno sin emisiones de CO2. Otra ventaja es que, al igual que ocurre en la
producción de hidrógeno a través de la gasificación del carbón integrada en un ciclo
combinado, la producción de hidrógeno puede realizarse de forma simultánea con la
de electricidad, siendo posible desplazar la generación hacia el producto deseado en
función de la demanda [HERR06].
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La generación de energía nuclear es relativamente intensiva en capital y solamente
práctica en el caso de plantas de gran tamaño, pero sus costes de operación son
relativamente bajos (costes de desmantelamiento de la planta y de
disposición/almacenamiento de residuos a largo plazo sin contabilizar, aunque
pueden aumentar significativamente los costes globales de este tipo de energía). Con
estos costes de operación tan bajos una vez instalada la potencia nuclear, este tipo d
energía encaja mejor como generación de base. En momentos de baja demanda, estas
plantas y otras de base podrían suministrar electricidad para llevar a cabo procesos de
electrólisis, particularmente si la demanda es menor que la potencia que algunas
plantas sean capaces de ofrecer. Por tanto, si comparamos con la alternativa de apagar
las centrales de base, realizar procesos de electrólisis quizá resulte atractivo.
Además, para disminuir la cantidad de electricidad de origen nuclear al realizar el
proceso electrolítico, la electrólisis de alta temperatura es una alternativa muy
interesante para su aplicación en plantas nucleares al poder proporcionar éstas el calor
necesario originado en sus reactores al agua. De esta forma, si lo comparamos con la
energía necesaria para llevar a cabo la electrólisis a baja temperatura se ahorraría
bastante generación de electricidad puesto que a temperaturas de 700° a 1000°C se
necesita menos cantidad de energía eléctrica. Esta energía térmica es menos costosa
que la energía eléctrica a la que reemplaza, por tanto estos sistemas pueden,
teóricamente, reducir el coste del hidrógeno. Sin embargo, los sistemas de electrólisis
de alta temperatura se encuentran en una etapa temprana de desarrollo y se
caracterizan por altos costes de inversión del orden del doble de los costes de los
sistemas electrolizadores de baja temperatura [FORS202], y también es probable que
tengan asociados altos costes de suministro del hidrógeno debido a las aislados
emplazamientos de la mayoría de las plantas nucleares (sobre todo en los Estados
Unidos).
Es preciso destacar, sin embargo, que los reactores nucleares necesarios para llevar a
cabo estos procesos no son los de agua ligera de la actual Generación II, ni siquiera los
reactores evolutivos de la Generación III. En ellos la temperatura de operación del
reactor siempre se encuentra por debajo de los 400ºC, lo cual es insuficiente para
activar tanto el ciclo termoquímico SI como para que la electrólisis de alta temperatura
sea rentable (ambos procesos requieren temperaturas de unos 900ºC). Incuso se
encuentran por debajo de la temperatura de reformado mediante membranas de
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temperatura moderada (500 a 600ºC). Para estas aplicaciones se requieren reactores de
alta temperatura, como algunos de los contemplados en la Generación IV, cuya
implantación está prevista no antes de 2030, aunque algunos modelos como los
reactores de muy alta temperatura (VHTR) se encuentran en una fase más avanzada
(construcción finalizada en 2015 [OANR05].
De los seis diseños de reactores de Generación IV, cuatro de ellos permiten la
producción de hidrógeno. Estos son: Gas-cooled Fast Reactor (GFR), Very High
Temperature Reactor (VHTR), ambos refrigerados por helio y con capacidades por
debajo de 300 MWe, Lead-cooled Fast Reactor (LFR), el cual es refrigerado por plomo y
bismuto y el Molten Salt Reactor (MSR) refrigerado por sales de flúor fundidas. Los
dos últimos diseños admiten potencias de 1000 MWe (como las de los actuales de
Generación II). De entre los cuatro diseños, el que se perfila con mayores posibilidades
para su construcción final es el VHTR [LINA05].
Un reactor tipo VHTR de unos 165 MWe será construido por ESKOM en Sudáfrica.
Se prevé la finalización de su construcción en 2008 y el comienzo de su operación
comercial en 2010 [SLAB04]. También JAERI comenzó en 2001 un programa basado en
un reactor VHTR cuyo prototipo se pretende esté listo en 2010 [YAN02]. Los
rendimientos de estas plantas se prevé que sean del 45 al 47%. Recientemente
[HERR06] se está trabajando en una nueva planta tipo VHTR con recalentamiento y
ciclo directo que presenta grandes ventajas para el seguimiento de cargas parciales y
con capacidad para producir simultáneamente hidrógeno y electricidad.
Puede concluirse que los procedimientos adecuados para la producción de
hidrógeno utilizando energía nuclear son fundamentalmente tres: electrólisis de alta
temperatura, ciclo termoquímico del SI y reformado con vapor de moderada
temperatura. También son posibles los procesos de descarbonización, aunque la
investigación en ellos se aplica más a la energía solar de alta temperatura, que se
comentará más adelante. En la Error! Reference source not found. se muestran los
rendimientos obtenidos en la conversión térmica a hidrógeno. Puede apreciarse que la
mejor conversión térmica se lleva a cabo por electrólisis, especialmente en el reactor
AGR, aunque con este sistema la producción eléctrica hacia red resulta mucho menor
que con el ciclo termoquímico [MART06].
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3.2.2 Fuentes renovables
Las energías renovables presentan un gran atractivo para la producción de
hidrógeno y debido a su gran diversidad tienen diferentes niveles de desarrollo. Según
las predicciones del proyecto HyNET [WWW8], recogidas en la Error! Reference
source not found., hoy en día son posibles los procedimientos de electrólisis de baja
temperatura con energía eólica y fotovoltaica; a partir de 2010 será posible la
gasificación de biomasa por medios solares; a partir de 2015 está previsto realizar la
descarbonización de combustibles fósiles utilizando energía solar y a partir de 2020 se
espera tener disponibles los procesos termoquímicos por energía solar y los
fotoquímicos. Podría resumirse el escenario temporal en tres etapas: en una primera,
casi todo el hidrógeno procede de combustibles fósiles; en una segunda, las renovables
serán capaces de producir la descarbonización de estos combustibles; y en una tercera
se llegaría a la separación termolítica del agua mediante ciclos termoquímicos. Como
puede apreciarse,
Figura 20. Rendimientos en la conversión térmica a hidrógeno con diferentes tecnologías nucleares [MART06].
AGR-SCO2-HTES: Reactor avanzado refrigerado por gas (baja temperatura) siguiendo un ciclo supercrítico con CO2
y produciendo hidrógeno mediante electrólisis de alta temperatura; GT-MHR-HTES: Reactor VHTR con producción
de hidrógeno por electrólisis de alta temperatura; MHR-SI: Reactor de alta temperatura produciendo hidrógeno según
el ciclo azufre-yodo, sin producción eléctrica.
Error! Style not defined. 57
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este escenario otorga un alto peso a la energía solar de alta temperatura como medio
centralizado y masivo de producción de hidrógeno.
En cuanto a los costes, la Tabla 4 resume los previstos para las tecnologías renovables
principales tanto de forma absoluta como hibridadas con combustibles fósiles.
3.2.2.1 Solar
Aunque a nivel masivo la mayor aplicación de la energía solar es la de alta
temperatura, también son posibles otros escenarios como la electrólisis de alta
temperatura que se trata en el apartado correspondiente a ella. En cuanto a las
tecnologías masivas, puede generarse hidrógeno a partir de energía solar usando de
forma concentrada la radiación solar para calentar el vapor de agua a temperaturas de
más de 1727°C (2000 K), donde se disocia en hidrógeno y oxígeno. La
Figura 21. Horizonte temporal de las diferentes tecnologías de obtención de hidrógeno [WWW8]
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Tabla 4. Costes previstos de producción de hidrógeno con diversas tecnologías [ROME06]
producción de hidrógeno por esta vía se ve favorecida si la temperatura es aún más
alta generándose mayores cantidades mientras la temperatura aumente hasta 2727ºC
(3000 K) y la presión disminuya [GLAT98 et al.]. Por tanto, en ausencia de limitaciones
de los materiales y de operación y considerando el balance energético global, la
producción de hidrógeno mediante vía solar térmica debiera ser llevada a cabo a alta
temperatura y bajos niveles de presión. Con objeto de optimizar el proceso en cuanto a
eficiencia, la entalpía del hidrógeno separado y del oxígeno a alta temperatura puede
recuperarse con un intercambiador de calor para que el agua entre al sistema a una
temperatura mayor, y por tanto se reduzca la necesidad de suministrar dosis tan altas
de energía solar.
[GLAT98 et al.] muestra diseños generales de sistemas solares térmicos para la
generación de hidrógeno, pero no analiza cuantitativamente estos sistemas debido a su
temprana etapa de desarrollo y la escasez de conocimiento tecnológico sobre los
materiales con potencial y métodos de generación por resta vía. [ODGE93] ofrece
estimaciones de estos sistemas, suponiendo que la producción se realizase en el
suroeste americano. Estiman que se podrá producir hidrógeno a partir de energía solar
térmica a unos costes de $2.56 a $3.55/kgH2 ($18 a $25/GJ) suponiendo una tasa de
Error! Style not defined. 59
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descuento del 6% y de $3.83 a $5.11/kgH2 ($27 a $36/GJ) con una tasa de descuento del
12%.
La energía solar de alta temperatura puede obtenerse de las centrales de torre (en la
Figura 22 se muestra la Plataforma Solar de Almería, perteneciente al CIEMAT) o de
discos parabólicos (los cuales se ilustran en Figura 23). Estos sistemas son capaces de
alcanzar las elevadas temperaturas necesarias ya comentadas. La tecnología del campo
de heliostatos es relativamente madura, con costes por área del campo de 150�/m2,
habiéndose demostrado temperaturas alcanzadas mayores de 1000ºC y densidades de
potencia en el receptor de más de 2 MW/m2. Se han desarrollado modernos sistemas
de control y se prevé una reducción de costes del 60% para el año 2015. De hecho, las
primeras centrales de torre están cerca de ser comercializadas aunque a día de hoy
resultan dos veces y media más caras que las de combustible fósil [ROME06].
Como tecnologías a largo plazo se contemplan los ciclos termoquímicos siguientes:
• Disociación térmica del Zn/ZnO de forma directa.
• Ciclos SI, por ejemplo a través del proyecto HYTHEC de la Unión Europea.
Figura 22. Plataforma solar de Almería [WWW9]
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Figura 23. Disco parabólico [WWW10]
Incluido en el Hydrogen Program del DOE se encuentran abiertas algunas vías de
investigación para optimizar tanto los ciclos termoquímicos en coste y eficiencia tanto
los costes de inversión en la tecnología de heliostatos. Los objetivos que se les ha
marcado se detallan en Figura 24.
Figura 24. Objetivos del DOE en la investigación de ciclos termoquímicos y de la tecnología de heliostatos [WWW11]
También desde el DOE se está impulsando, a más largo plazo y pensando en
generación descentralizada, los procedimientos fotoelectroquímicos que se presentan
prometedores con oportunidades para reducir costes. En el caso de los procesos
fotobiológicos, se encuentran en una fase de investigación muy temprana sin apenas
objetivos marcados.
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Figura 25. Objetivos del DOE en la investigación de procedimientos fotoelectroquímicos [WWW12]
3.2.2.2 Biomasa
La producción de hidrógeno a partir de biomasa es potencialmente atractiva debido
a varias razones. En primer lugar, la biomasa es una fuente renovable a corto plazo que
puede producirse en grandes cantidades e indefinidamente. El International Institute
for Applied Systems Analysis (IIASA) estima en la actualidad el potencial de la
biomasa en todo el mundo alrededor de 250 EJ, y para 2050, por encima de 350 EJ.
Estos valores son comparables con el consumo global de combustibles fósiles actual de
alrededor de 300 EJ y con la demanda global de combustible no destinado a generación
de electricidad estimada de 286 EJ en 2025 y 289 EJ en 2050 [OGDE93] (basado en los
escenarios del Panel Intergubernamental para el cambio climático). En otros términos,
el potencial a corto plazo de la biomasa está prácticamente a la par con el consumo de
combustibles fósiles en el momento presente, y podría crecer hasta ser mayor que el
consumo de energía no destinada a la generación eléctrica mundial en el horizonte
2025 a 2050.
En segundo lugar, al eliminarse CO2 de la atmósfera durante el crecimiento de la
biomasa, producir hidrógeno a partir de esta fuente fundamentalmente lo libera de
nuevo a la atmósfera sin aumentar la cantidad neta del mismo �realmente depende de
la utilización de fertilizantes y otros factores--. En tercer lugar, a diferencia de algunas
fuentes renovables de hidrógeno con limitaciones geográficas debido a la
disponibilidad, los recursos de biomasa están relativamente ampliamente distribuidos
en el mundo. En cuarto lugar, la producción de biomasa puede generar co-productos
de valor además del calor residual, como pegamentos, carbón negro, carbón activo,
polímeros, fertilizantes, etanol, ácidos diversos, combustible diesel para procesos de
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Fischer-Tropsch, ceras y metanol. Mediante la explotación de estos co-productos, es
probable mejorar la economía de la producción de hidrógeno con biomasa.
Las tecnologías de conversión de biomasa pueden dividirse en procesos
termoquímicos (pirólisis y gasificación) y bioquímicos (fermentación alcohólica,
digestión anaeróbica y procesos metabólicos como la biofotólisis). En general, los
procesos termoquímicos se emplean en sistemas centralizados y los biológicos en
descentralizados, siendo éstos más lentos y costosos que los primeros [GONZ06] ya
que los procesos termoquímicos pueden operar a mayores temperaturas y por tanto
obtener mayores tasas de conversión. También pueden alimentarse con un amplio
rango de tipos de biomasa. Por el contrario, los procesos bioquímicos sólo pueden
alimentarse con carga mojada y azucarada. [MILN02 et al.] muestra el estado del arte
en que estos procesos se encuentran y también el de las tecnologías de obtención de
hidrógeno de biomasa en general, y [SPAT00 et al.] presenta un análisis detallado de
los aspectos económicos de la producción mediante tres tipos sistemas termoquímicos
punteros.
�Producer gas� es el nombre que reciben los gases combustibles generados a partir
de biomasa. Está formado por CO, CO2, N2 e hidrógeno. El �producer gas� es similar al
gas de síntesis generado con carbón. Puede incrementarse la generación de hidrógeno
sometiendo el �producer gas� a un desplazamiento con agua (WGS), y después
purificarlo en una etapa PSA.
La primera opción termoquímica para generar hidrógeno es realizar una
gasificación aplicando calor con reformado con vapor y después desplazar con agua y
purificar en una etapa PSA. Una segunda opción es gasificación con soplado de
oxígeno con reformado con vapor, donde el oxígeno puro reacciona en lugar del aire.
Otra opción es pirólisis con reformado con vapor. Como con gasificación y reformado,
estos procesos pueden seguirse de una purificación PSA u otras alternativas.
La producción de hidrógeno mediante la gasificación de biomasa comienza con un
pre proceso según el tipo de biomasa para secarla y condensarla. Después se gasifica,
en la gasificación con calentamiento indirecto circula arena caliente entre el
carbonizador y el depósito de gasificación la cual suministra calor al proceso de
gasificación endotérmico. Posteriormente, el �producer gas� se refrigera (y se presuriza
en caso de que vaya a purificarse en una unidad PSA), se reforma y se desplaza con
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agua para aumentar la conversión [SPAT00 et al.]. La eficiencia térmica global de estos
sistemas indirectos puede llegar al 69% (respecto al poder calorífico superior).
En un análisis económico de un gasificador con calentamiento indirecto, [SPAT00 et
al.] estima precios de venta a puerta de central de $1.12/kgH2 ($7.90/GJ) a $1.19/kgH2
($8.41/GJ) sin tasa de retorno y de $2.31/kgH2 ($16.28/GJ) a $2.87/kgH2 ($20.18/GJ)
con una tasa de retorno del 20%, según escala de producción.
El otro tipo de gasificador es el de soplado de oxígeno, que incorpora una unidad de
separación de aire que produce un oxígeno relativamente puro. También difieren en
que el gasificador se enciende directamente, y en que éste opera a mucha mayor
presión. La eficiencia es menor en este caso, del orden del 57% (en base al PCS). En
cuanto a los costes de producción, y también según la escala de producción y la tasa
interna de retorno, el precio estimado de venta va desde $1.19/kgH2 ($8.40/GJ) hasta
$1.20/kgH2 ($8.48/GJ) con tasa nula y de $2.67/kgH2 ($18.77/GJ) a $3.52/kgH2
($24.81/GJ) con una del 20% [SPAT00 et al.].
El National Research Council también ha estimado los costes actuales y potenciales
del hidrógeno obtenido con este segundo tipo de gasificador a media escala de
producción (24000 khH2/día) siendo de $4.63/kgH2 ($32.65/GJ) con la tecnología
actual y de $2.21/kgH2 ($15.59/GJ) con la futura y el CO2 vertido a la atmósfera. Si se
decide capturar el CO2, el NRC estima costes de $5.08/kgH2 ($35.83/GJ) con la
tecnología actual y de $2.53/kgH2 ($17.84/GJ) con la futura [NRC04].
En la producción termoquímica de hidrógeno mediante pirólisis, se utilizan fuentes
de calor a temperaturas de 400° a 800°C para volatilizar los sólidos orgánicos
convirtiéndolos en gases y líquidos. Como la biomasa puede volatilizarse al 70-90%, la
pirólisis es efectiva. En primer lugar, la biomasa debe secarse y después convertirla en
aceite, gases y carbonilla mediante una pirolisis rápida en reactor de lecho fluidizado.
Los dos últimos se queman para proporcionar calor y los aceites se refrigeran,
condensan, se reforman y se desplazan con agua. Este proceso genera fenol como co-
producto. La eficiencia global del proceso se estima en un 47.9% (respecto al PCS)
[IWAS03].
Teniendo en cuenta la correcta gestión de la venta del fenol, los costes estimados de
de este tipo de pirólisis son relativamente bajos y varían desde $0.75/kgH2 a
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$0.93/kgH2, ($5.30/GJ a $6.57/GJ) sin tasa interna de retorno. Suponiendo una tasa de
retorno de un 15%, los costes varían de $1.39/kgH2 a $1.62/kgH2 ($9.79/GJ a
$11.41/GJ) [SPAT00]. Según otra estimación, $1.09/kgH2 ($7.70/GJ), suponiendo que
el fenol se vende a $0.44/kg [FREN00 et al.].
La producción de hidrógeno con biomasa compite con la producción de
biocombustibles que resultan más sencillos de introducir en el mercado. En este
sentido, el uso de biomasa resulta atractivo combinado con la captura y
almacenamiento de CO2, pues resultan emisiones negativas.
Según [ROME06], los procesos termoquímicos presentan una eficiencia entre el 42 y
el 72% y un coste de producción de 100 �/MWh, habiéndose demostrado producciones
por gasificación de 100000 a 400000 kgH2/día y estando la pirolisis en un estado
comercial.
Los retos que se plantean en la investigación para mejorar los procesos de
gasificación y pirolisis se refieren al pre tratamiento de la biomasa, la retirada de
cenizas y la limpieza del gas de síntesis. Para más adelante es importante mejorar los
procesos de transferencia de calor, los portadores de calor para los gasificadores
indirectos y el desarrollo de gasificadores de 1 a 10 MWt.
Por otro lado, la otra vía de conversión de biomasa contiene la gasificación
biólogica, o digestión anaerobia de biomasa húmeda usando bacterias con capacidad
de fermentación. Este proceso genera biogás, formado por metano y CO2. El biogás
puede entonces convertirse en un flujo de gas rico en hidrógeno mediante procesos de
reformado SMR y desplazamiento con agua, como en los casos anteriores. También se
obtienen co-productos útiles para la fabricación de fertilizantes.
Puede generarse hidrógeno, además de a partir de cultivos, desde residuos de la
agricultura y abonos. Ambas son fuentes muy económicas, cuyos costes ya distribuido
se estiman en $2.30/kgH2 ($16.32/GJ) para el caso del abono y en $2.65/kgH2
($18.80/GJ) para el caso de residuos que provienen de la agricultura, según [MEYE03
et al.].
En la Tabla 5 se muestran los objetivos del DOE [WWW13] en materia de pirolisis y
gasificación. Los rendimientos se basan en el poder calorífico inferior de la biomasa.
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Tabla 5. Objetivos del DOE para la producción de hidrógeno a partir de la gasificación o la pirolisis de biomasa
El DOE también se marca unos objetivos para la producción distribuida de
hidrógeno a partir de líquidos bioderivados (obtenidos previamente de biomasa)
mediante procesos de reformado que se muestran en la Tabla 6 [WWW14].
Tabla 6. Objetivos del DOE para la producción de hidrógeno a partir de líquidos bioderivados
3.2.2.3 Otras fuentes renovables
Los residuos sólidos urbanos suponen otra posible fuente de generación de
hidrógeno así como los gases de vertedero. Los costes de inversión de estos sistemas
suelen ser mayores que los de las plantas de biomasa debido a que deben realizarse
procesos adicionales cuando se trata de estos tipos de carga, pero debido a su coste
nulo o incluso negativo los costes asociados a la vida útil de las plantas de residuos
sólidos urbanos podrían ser comparables a los de las plantas de generación de
hidrógeno a partir de biomasa [WILL02 et al.]. [MEYE03 et al.] estiman que el
hidrógeno ya distribuido puede generarse a partir de gases de vertedero o residuos
sólidos urbanos a un coste de $2.50/kgH2 en el caso de Estados Unidos.
El gas de vertedero en particular se ha utilizado con éxito para generar electricidad
mediante pilas de hidrógeno estacionarias en varios lugares de Estados Unidos donde
se han implantado sistemas de recuperación de gases de vertedero. Las pilas de ácido
fosfórico han sido las más empleadas hasta la fecha para llevar a cabo estos procesos,
pero las pilas de óxidos sólidos y las de carbonatos fundidos se muestran
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prometedoras para la utilización con este tipo de gas al ser más tolerantes con las
impurezas [XENE02].
Por último, existen procesos naturales biológicos mediante algas verdes
eucarióticas. En concreto las especies Chlamydomonas reinhardtii generan hidrógeno,
particularmente cuando se les priva de sulfuro inorgánico y se les satura con luz y
cuando la evolución fotosintética del oxígeno se separa del hidrógeno producido
[MELI00 et al.]. En la investigación reciente, se han desarrollado nuevos métodos para
regular el proceso de producción de estas algas. Esta labor de investigación es digna de
mención pues muestra que existen métodos prácticos para producir hidrógeno con
algas continuamente durante varios días, en vez de en las pequeñas cantidades y cortos
períodos que previamente se habían detectado.
[MELI00 et al.] han demostrado niveles de producción de hidrógeno de 140 ml de
hidrógeno por litro de algas durante más de 80 horas, y creen que es posible aumentar
significativamente la tasa de producción con más investigación. Aún no se han
desarrollado sistemas comerciales para producir hidrógeno de esta manera, pero el
DOE se ha fijado unos objetivos de $16/kgH2 ($113/GJ) en el medio plazo y un
objetivo a más largo plazo de para un sistema continuo de $1.30/kgH2 a $2.30/kgH2
(de $9.15/GJ a 16.20/GJ) [PADR02].
3.2.3 Electrólisis
Los electrolizadores con tecnología más madura se basan en electrolitos alcalinos,
generalmente compuestos de hidróxido de potasio. Sin embargo, se están
desarrollando nuevas tecnologías de electrolizadores que se basan en tres o más
tecnologías avanzadas: 1) electrólisis con electrolito de membrana de polímero sólido
(las mismas membranas de las PEMFC); 2) electrólisis de vapor a alta temperatura; y
3) electrólisis de vapor con gas natural.
Los electrolizadores con electrolito de polímero sólido se caracterizan por mayores
costes de inversión que los alcalinos, pero se espera que estos costes disminuyan con la
maduración de la tecnología y que produzcan volúmenes mayores. Sin embargo, los
electrolizadores tipo PEM tienen las ventajas de contar con mayores eficiencias de
operación que los alcalinos, y la posibilidad de operar reversiblemente como pilas de
tipo PEM generando corriente.
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La ventaja de los electrolizadores de vapor de alta temperatura se debe al hecho de
que requieren un voltaje mucho menor para separar el agua a temperaturas de 900° a
1000ºC que el necesario a temperatura ambiente [ODGE93]. Estos electrolizadores de
alta temperatura usarían ante todo materiales cerámicos, pero las altas temperaturas de
estas unidades presentan complicaciones en cuanto a materiales y fabricación, y su
complejidad global ha supuesto una barrera para su comercialización.
La electrólisis de vapor asistida con gas natural ha sido recientemente investigada
por el Lawrence Livermore National Laboratory. Consiste en que se suministra gas
natural a los ánodos de los electrolizadores de vapor de alta temperatura en vez de
aire. El gas natural reduce la cantidad de electricidad a suministrar, pues es menor que
en el caso de la electrólisis de vapor. Esto se debe a que el ión oxígeno portador de
carga en estos sistemas (de la molécula de agua) cruza más fácilmente la membrana
debido a su afinidad para reaccionar y oxidar las moléculas de metano, y esto permite
una electrólisis a menores voltajes que los necesarios con sistemas convencionales
(alrededor de un voltio o más por pila). Esta reducción en las necesidades eléctricas
resultan en una eficiencia del 60 al 75%, en términos de entradas de energía primaria,
comparada una eficiencia del 40% en una electrólisis alcalina convencional suponiendo
una red eléctrica media americana [PHAM02 et al.].
La electrólisis puede llevarse a cabo con diversidad en las escalas de producción.
Una ventaja potencial importante es que es práctica la producción a pequeña escala, y
esto puede reducir o incluso eliminar la necesidad de crear una red de distribución de
hidrógeno. Sin embargo, la electrólisis a gran escala, como en el caso de la variante
asistida por energía nuclear comentada posteriormente, requeriría una red de
distribución (bien sea mediante camiones de hidrógeno comprimido o licuado o bien
mediante una red de tuberías). Estas opciones suponen costes importantes para su
distribución, como se trata en el capítulo 6.
Los electrolizadores tienen la ventaja de producir hidrógeno puro, la capacidad de
generarlo a relativamente altas presiones directamente (en el caso de los PEM), y la
capacidad de utilizar casi cualquier combustible primario para producir electricidad.
Entre las desventajas se encuentran el alto coste de inversión (particularmente los
electrolizadores PEM de baja temperatura que como las pilas PEM requieren
catalizadores basados en platino), la disminución de las eficiencias con la tasa de
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producción para un sistema dado y la incierta durabilidad de los �novedosos�
electrolizadores PEM que se comenzaron a comercializar en 2004.
Los costes de producción de hidrógeno mediante electrólisis dependen del tipo de
electrolizador (con los correspondientes costes de inversión y eficiencias), así como de
los costes de la electricidad y otros �inputs�. Para producciones a gran escala mediante
electrólisis alcalina convencional, los electrolizadores Norsk Hydro anuncian unos
costes potenciales de $2.96/kgH2 ($20.9/GJ), suponiendo una planta que genera 4000
Nm3H2/h, los costes de inversión del electrolizador serían de $13 millones, y los costes
de la electricidad de $0.029/kWh.
Los costes de los electrolizadores PEM son altos en la actualidad, alrededor de
$1000/kW [WWW15], similares a los de las pilas PEM puesto que son unidades
similares que operan inversamente.
Posteriormente se tratan varias tecnologías para producir electricidad que pueden
usarse para, directamente, electrolizar el agua y producir hidrógeno. La producción de
hidrógeno puede unirse a cualquiera de estos métodos, o utilizar la energía eléctrica
del �mix�. Dado el �mix� actual de tecnologías, La electrólisis directa utilizando la
energía de la red no favorece en términos de empleo de energía y emisiones de efecto
invernadero, pero la situación mejorará con reducciones futuras en emisiones de
generación y puede tornarse altamente favorable si se emplean sistemas de energía
nuclear o renovable.
3.2.3.1 Electrólisis con energía de la red
En este caso el �mix� de generación resulta crucial en el aspecto económico y en el
impacto ambiental. Particularmente allí donde el �mix� incluya grandes proporciones
de generación con carbón, el impacto ambiental de este tipo de producción quizá
resulte poco atractivo. Allí donde el �mix� sea menos permisivo con las emisiones e
incluya cantidades significativas de renovables o generación limpia, el impacto
ambiental de generar hidrógeno con energía eléctrica de la red resultará más atractivo.
Por tanto, el punto clave es que el impacto ambiental de la electrólisis potenciada con
energía de la red puede variar ampliamente, y también varía según la eficiencia global
del sistema electrolizador.
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El National Research Council ha analizado los costes de generar hidrógeno
utilizando energía de red a dos escalas diferentes y basándose en la tecnología de los
electrolizadores actual y la futura. A una escala media de 24000 kgH2/día y con unos
costes de electricidad al por mayor de $0.045/kWh, el NRC estima unos costes actuales
de producción de hidrógeno de $4.70/kgH2 ($33.15/GJ) y unos costes potenciales para
el futuro de $2.30/kgH2 ($16.22/GJ). A una escala de producción de 480 kgH2/día y
con costes comerciales de electricidad de $0.07/kWh, el NRC estima unos costes
actuales de $6.58/kgH2 ($46.41/GJ) y unos costes futuros de $3.93/kgH2 ($27.72/GJ)
[NRC04].
3.2.3.2 Electrólisis con fuentes renovables
Puede producirse hidrógeno a partir de fuentes renovables mediante tres
alternativas. En primer lugar, la electricidad generada mediante fuentes renovables
puede usarse para disociar moléculas de agua vía electrólisis. En segundo lugar, el
agua puede disociarse térmicamente si utilizamos fuentes renovables que ofrezcan
grandes cantidades de calor como es el caso de la solar térmica, sin necesidad de uso
de corriente. En tercer lugar, la biomasa y otros tipos de carga pueden usarse para
generar hidrógeno mediante procesos de gasificación, descritos anteriormente.
Energía eólica
Se presenta como una opción interesante por dos razones fundamentales. Primero,
la energía eólica es particularmente competitiva económicamente entre las demás
fuentes renovables con costes de $0.04 a $0.05/kWh en lugares apropiados. Esto
significa que el hidrógeno generado con electrolizadores conectados a granjas eólicas
tendrán costes más bajos que con otras alternativas renovables. Segundo, la
disponibilidad de viento tiende a ser altamente variable por el día y también fluctúa
por estaciones. Esto hace que la energía eólica sea un recurso difícil del que depender,
pero al mismo tiempo la producción de hidrógeno con la energía disponible en
momentos de baja demanda puede ayudar a compensar el potencial del viento
(aplanarlo). En conjunto con el uso de pilas de hidrógeno, generando hidrógeno en
momentos de baja demanda eléctrica puede transformar este tipo de fuente en un
recurso despachable debido al almacenamiento como un sistema �buffer�. De forma
similar al almacenamiento de agua mediante bombeo en centrales hidráulicas, puede
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hacerse un uso efectivo de la energía eólica en momentos que, de lo contrario no sería
valiosa, como a altas horas de la madrugada o en momentos del año de baja demanda.
[ODGE93 et al.] estimaron, hace quince años que el hidrógeno podría producirse en
lugares de �excelente� viento (con velocidades de 10 m/s) por aproximadamente
$1.56/kgH2 ($11.00/GJ) suponiendo una tasa de descuento del 6% y por $2.27/kgH2
($16.00/GJ) con una del 12%. En emplazamientos de �buen� viento (velocidades de 8.5
m/s), los costes estimados son de $2.41/kgH2 ($17.00/GJ) con tasa de descuento del 6%
y de $3.55/kgH2 ($25.00/GJ) con una del 12%. Estas estimaciones son para hidrógeno
obtenido exclusivamente de energía eólica, sin asistencia desde la red.
[MANN98 et al.] estimaron que el hidrógeno podría generarse a partir de energía
eólica exclusivamente, con una configuración para ello, por $7.10/kgH2 ($50.00/GJ) en
el corto plazo, y por $4.00/kgH2 ($28.20/GJ) en 2010. Si uniéramos los sistemas eólica-
hidrógeno con la red parece que los costes de la producción de hidrógeno mejoran,
especialmente a corto plazo, donde parte de la electricidad para la electrólisis proviene
de la red. Se estima que estos sistemas produzcan hidrógeno por $3.90/kgH2
($27.50/GJ) en el corto plazo y por $3.00/kgH2 ($21.10/GJ) en torno a 2010. Estas
estimaciones suponen unos costes de energía eólica de $900/kW en el 2000 y de
$700/kW en 2010, y factores de capacidad del viento del 35% (2000) y del 40% (2010).
[PADR02] estima $1.14/kgH2 ($8.00/GJ) en pequeños sistemas eólica-hidrógeno, y
de $1.86/kgH2 a 2.63/kgH2 (de $13.00 a $18.50/GJ) en pequeños y medianos sistemas
conectados a red.
[NRC04] El NRC estima para la producción de hidrógeno a partir de energía eólica
unos costes de $10.69/kgH2 ($75.39/GJ) con la actual tecnología y producción
exclusiva eólica, a $6.81/kgH2 ($48.03/GJ) con la actual tecnología y con conexión a
red. Con las mejoras futuras, el NRC proyecta grandes recortes en producciones a gran
escala para sistemas eólica-hidrógeno (con costes de $2.86/kgH2 o $20.17/GJ), con
reducciones para los sistemas conectados a red también (costes de $3.50/kgH2 o
$24.68/GJ). Estas estimaciones suponen una producción de 480 kgH2/día para los
sistemas conectados a red y de 1.2-16 kgH2/día para producción sólo con eólica.
A continuación se muestran los dos posibles esquemas de conexión.
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Figura 26. Obtención de hidrógeno por energía eólica con conexión a red
Figura 27. Producción de hidrógeno por energía eólica sin conexión a red
Energía solar
Puede producirse hidrógeno mediante la generación de electricidad con sistemas de
placas fotovoltaicas y electrolizar el agua con esa electricidad, o mediante procesos de
alta temperatura donde el agua se disocia térmicamente sin electricidad. Los procesos
electrolíticos solares pueden llevarse a cabo bien a temperatura ambiente o bien a alta
temperatura, donde el agua se transforma en vapor antes de electrolizarse.
Con electrólisis solar fotovoltaica se produce hidrógeno cuando el recurso solar está
disponible para usar la electricidad que se genera para disociar el agua con el uso de
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un electrolizador. Los costes son más altos que con la mayoría de los otros métodos,
pero se espera que desciendan con las continuas reducciones en los costes de los
módulos fotovoltaicos y de los sistemas electrolizadores. [GLAT98 et al.] estiman que
los sistemas solares fotovoltaicos en el rango de tamaño de 10 MWe pueden producir
hidrógeno por $6.39/kgH2, $12.21/kgH2, and $25.84kgH2 ($45/GJ, $86/GJ, and
$182/GJ) suponiendo unos costes del sistema fotovoltaico de $750/kW, $2000/kW y
$5000/kW respectivamente, y costes del electrolizador de $450/kW (DC). Estas
estimaciones suponen una eficiencia del electrolizador del 82% y un factor de
capacidad de 0.28.
Además, pueden usarse sistemas solares fotovoltaicos para alcanzar las necesidades
de electricidad que requiere la electrólisis con tecnologías adicionales como los discos
parabólicos o las torres solares. Con los sistemas de disco parabólico, se concentra la
energía solar para generar calor, que mueve un motor Striling que a su vez
proporciona movimiento a un generador para producir corriente AC. El sistema de
torre solar también genera corriente AC usando energía solar concentrada y un
generador. La energía de ambos sistemas se rectifica a DC para después usarse en el
electrolizador.
La energía solar también puede producir hidrógeno a través de la electrólisis de
vapor a alta temperatura. En este método, a partir de sistemas de concentración solar,
primero se produce vapor para reducir la cantidad de energía eléctrica a aplicar
durante el proceso posterior. Entonces se realiza la electrólisis. Un concepto para este
tipo de sistemas usaría un electrolizador de alta temperatura similar en cuanto a diseño
y construcción a una pila de óxidos sólidos. Una torre solar en conjunto con el
electrolizador produciría ambos, calor para producir el vapor además de corriente AC,
la cual se convertiría entonces a DC para la electrólisis. [GLAT98 et al.] estiman que
este tipo de sistema podría generar hidrógeno por $5.68/kgH2 a $6.25/kgH2 ($40 a
$44/GJ) suponiendo unos costes de electrolizador de $500/kW, y de $7.67 a
$11.42/kgH2 ($54 a $79/GJ) suponiendo costes de electrolizador de $2000/kW, según
la densidad de corriente a la que sea capaz de operar.
3.3 Conclusiones
Como hemos podido ver, existen muy diversos métodos para la producción de
hidrógeno. Casi todo el hidrógeno producido hoy a nivel mundial proviene del
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reformado de gas natural mediante vapor de agua, y en el corto plazo se prevé que este
método de producción continúe dominando mientras los precios del gas no cambien
drásticamente. Parece lógico que se utilice el método más económico para mantener
satisfecha a la demanda industrial, que es cuanto menos, minúscula en comparación
con la demanda de gas natural mundial.
Esta forma de producción no sería soportada durante mucho tiempo por un sistema
de transporte basado en el hidrógeno, pues las reservas de gas natural se estiman en 60
años aproximadamente, con lo que no es sostenible esa opción. Una economía del
transporte con alta penetración de la tecnología del hidrógeno requerirá el estudio de
alternativas en los métodos de producción mucho más allá de los que se utilizan
actualmente.
Por ello, se encuentran en desarrollo un amplio rango de procesos bastante
avanzados para la producción económica a partir de recursos sostenibles. Estos
esfuerzos de investigación y desarrollo pueden agruparse en las siguientes categorías
principales: disociación biológica de agua, disociación fotoelectroquímica de agua,
reformado de biomasa y residuos, disociación de agua mediante energía solar térmica
y electrólisis de origen renovable. Por el momento estas opciones no resultan
competitivas, pero es necesario incidir en su desarrollo, pues hemos de recordar que el
hidrógeno tiene gran parte de su por qué en el futuro sostenible de un transporte
limpio, autóctono e inagotable. Sin esta esperanza su razón de ser se encuentra
bastante mermada.
A continuación, en la se muestran unos rangos de valores de costes ($/kg) para
diversas tecnologías de producción de hidrógeno, divididas entre las que se prevén
para el corto plazo y las que se prevén para su uso en el largo plazo.
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Figura 28. Márgenes esperados de costes de las tecnologías en la producción de hidrógeno
Según el documento WETO-H2, el potencial mundial anual de generación con
fuentes renovables es relativamente bueno en el horizonte para los años 2030 y 2050,
con 83 Quads (2030) y 155 Quads (2050) en el caso de alto desarrollo del hidrógeno y 73
Quads (2003) y 160 Quads (2050) en el caso �carbon constraint�. Esto supone un
potencial importante en la producción de energía y es comparable con el consumo
mundial de petróleo en el sector transporte actual, el cual es de 70 Quads
aproximadamente, mientras que se estima [WETOH2] que para los años 2030 y 2050
este valor se encuentre en 90 Quads (2030) y 110 Quads (2050). La producción de
hidrógeno se estima en 4 Quads (2030) y 42 Quads (2050) en el escenario de alto
desarrollo del hidrógeno. Sin embargo, gran parte del potencial de producción a partir
de fuentes renovables se basa en recursos solares y de viento. Es improbable que estos
recursos lleguen a ser económicamente competitivos con otras fuentes, incluso en el
tramo horizonte 2030-2050. Las fuentes de hidrógeno más económicas están formadas
por cultivos, residuos sólidos urbanos, residuos de la agricultura y el ganado y algunos
recursos de viento localizados suficientemente cerca de los centros de demanda para
ser relativamente atractivos.
4Pilas de Hidrógeno
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4 Pilas de Hidrógeno
Este capítulo sienta las bases de funcionamiento de las pilas de hidrógeno y describe
las diferentes tecnologías en las que se fundamentan las pilas de hidrógeno actuales.
4.1 Aspectos básicos de las pilas de hidrógeno
Una pila de hidrógeno es una unidad electroquímica que combina hidrógeno y
oxígeno para producir electricidad principalmente, siendo los subproductos asociados
energía calorífica y agua. El dispositivo se mantendrá en operación mientras se le
proporcione hidrógeno, el oxígeno puede tomarlo del aire.
Figura 29. Esquema de las partes básicas de una pila de hidrógeno con circuito externo
La figura representa un esquema de la disposición más básica y el funcionamiento
esencial de una pila de hidrógeno. Como puede apreciarse, se trata de un sistema
abierto en el que entra combustible y comburente y, tras reacciones electroquímicas
que detallaremos a continuación, sale energía eléctrica, energía calorífica y agua.
Cada molécula de combustible, al entrar en contacto con la superficie del ánodo
catalítico, se reduce, dejando en el ánodo los dos electrones del nivel menos energético
que posee cada uno de los dos átomos, y por otro, ambos cationes. La reacción
electroquímica es la siguiente.
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En un sistema ideal, todos los electrones fluirían hacia el cátodo (único sumidero
eléctrico), mientras que los cationes atravesarían el ánodo por sus poros y el electrolito
para llegar a la superficie del cátodo. En el cátodo confluyen los cationes de hidrógeno
con las moléculas de comburente y con la corriente de electrones, que han llegado por
vía alternativa al electrolito, para dar agua y energía calorífica, según la reacción
siguiente.
Independientemente del tipo de pila, todas constan de cuatro componentes básicos
con una misión específica. Estos son: electrodos, electrolito, placas bipolares y pila.
Seguidamente se van a comentar las funciones de cada parte de forma genérica.
4.1.1 Electrodos
En los electrodos se verifican las reacciones electroquímicas que permiten
transformar la energía química en eléctrica y calorífica. Cada electrodo es alimentado
de forma continua por uno de los reactivos (combustible en el ánodo y comburente en
el cátodo), intercambiando iones (positivos o negativos) a través del electrolito y
electrones a través del circuito externo con el otro electrodo.
En el ánodo se verifica la reacción de oxidación del combustible, liberándose los
electrones que fluyen al circuito externo. En el caso de que el combustible se hidrógeno
la reacción anódica es la primera vista en el capítulo cuatro. En este caso el ánodo
libera también protones que avanzan hacia el cátodo por el electrolito.
En el cátodo se verifica la reducción del comburente (oxígeno secuestrado o
directamente el contenido en la atmósfera), consumiendo los electrones que llegan por
el circuito externo. En el caso de que el combustible sea hidrógeno, la reacción catódica
es la segunda vista en este mismo capítulo. En este caso, el cátodo consume también los
protones que son enviados desde el ánodo.
En las reacciones que se verifican en los electrodos intervienen tanto gases
(hidrógeno, oxígeno) como especies acuosas (cationes de hidrógeno, agua) y la propia
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superficie sólida del electrodo. Para que esto sea posible es preciso que el electrodo
tenga una elevada porosidad, permitiendo así suministrar una gran zona de reacción
con un mínimo obstáculo para el acceso de reactivos y eliminación de productos.
Además, también es preciso que el electrodo presente una elevada conductividad
eléctrica, con objeto de permitir el intercambio de electrones con el circuito externo. Por
último, en las pilas de electrolito líquido (todas salvo las de tipo SOFC) es importante
que el electrodo sea hidrófobo, de modo que el electrolito no inunde el electrodo
impidiendo el transporte de los reactivos a los sitios activos así como una interfase
gas/electrolito/superficie de electrodo estable.
En los electrodos, también se debe hallar presente el electrocatalizador, responsable
de que se produzcan las reacciones redox de los electrodos. Suelen emplearse metales
nobles, aunque depende del tipo de pila. La presencia de este catalizador impide que
en ciertos tipos de pilas se utilicen algunos combustibles, que se comportan como
inhibidores del catalizador, como por ejemplo el monóxido de carbono en las pilas tipo
PEMFC.
Finalmente, otro elemento importante en los electrodos es la capa difusora de gases,
que se encarga de distribuir de forma homogénea los gases (combustible y
comburente) por el electrodo para que alcancen las partículas de electrocatalizador.
Esta capa también es la responsable de lograr el contacto eléctrico entre dicho
electrocatalizador y las placas bipolares, por ello ha de ser porosa, hidrofóbica,
químicamente estable y buena conductora de electrones.
4.1.2 Electrolito
El electrolito es el medio encargado de transportar los iones de un electrodo a otro.
Ha de ser un material aislante con objeto de obligar a los electrones a pasar al circuito
externo para poder extraer el trabajo eléctrico de la pila. También tiene como misión el
servir de separación entre el combustible y el comburente de modo que no se verifique
una reacción de combustión sino de oxidación o reducción en el electrodo
correspondiente.
4.1.3 Placas bipolares
Una celda tipo produce una diferencia de potencial pequeña entre los electrodos.
Para obtener voltajes adecuados (diferentes para cada aplicación) se deben conectar
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muchas células en serie mediante placas bipolares. Las placas bipolares o separadoras
son placas metálicas con dos funciones. La primera función es conectar los electrodos
de distinto signo y de diferentes celdas sobre toda su superficie para acumular los
potenciales de cada célula individual. La segunda es conducir el combustible y el
comburente a los respectivos electrodos gracias a unos canales que hay entre ellas.
Las placas bipolares deben tener alta conductividad eléctrica y térmica, una alta
resistencia mecánica y a la corrosión, una baja permeabilidad para los gases, y un coste
razonable.
4.1.4 Pila
Aunque una pila está constituida por los elementos básicos descritos previamente
(electrodos y electrolito), a esta asociación básica se la conoce más técnicamente como
�celda� o �monocelda�, asociado a �fuel cell�, dejando el término �pila�, asociado a
�stack�, para la conexión en serie de las �monoceldas� necesarias para lograr la tensión
adecuada a una aplicación dada. La �pila�, en este sentido, es una estructura más
compleja por llevas asociados sistemas auxiliares del mismo, control de la humedad
del electrolito, etc.
4.2 Trabajo reversible, potencial de equilibrio y eficiencia.
La clave de una pila de hidrógeno es que es capaz de transformar la energía del
enlace químico de la molécula de hidrógeno en energía eléctrica aprovechable antes de
extinguirse en el cátodo para contribuir a formar agua, y seguirá transformando
energía mientras se le proporcione combustible. En segundo plano queda el posible
aprovechamiento del calor residual que desprende la formación posterior de agua.
Si se contemplan ambas reacciones electroquímicas como conjunto se tiene la
reacción de combustión del hidrógeno, indicada como sigue. Pero, a diferencia de en
un proceso de combustión, en la pila esta reacción se produce en condiciones
relativamente próximas a la reversibilidad, lo que caracteriza a las reacciones
electroquímicas frente a las de combustión. Otro aspecto cualitativo importante es que
el la energía eléctrica se obtiene directamente, mientras que en la combustión el calor
liberado por la reacción habría de transformarse en energía mecánica previamente.
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Realizando el balance energético para el sistema abierto mostrado en la figura 16
operando en régimen permanente y considerando todos los términos positivos se
obtiene la siguiente ecuación, donde �r� designa los reactivos de la reacción y �p� los
productos de la misma.
El balance de entropía para el mismo sistema, considerando que la pila opera en
régimen permanente (isotérmico) para lo que disipa el calor oportuno al ambiente, el
cual se encuentra a temperatura Tamb, es el siguiente.
Si eliminamos el calor disipado entre las ecuaciones anteriores, el trabajo eléctrico
producido por la pila será el siguiente.
Trabajo que será máximo al operar, idealmente, de forma internamente reversible,
es decir, con entropía generada nula.
Debido a que las ecuaciones se refieren a una reacción química, las entalpías de cada
especie se encuentran referidas a la entalpía de formación ( ) y las entropías se
entienden como absolutas, fijado el origen por el Tercer Principio de la
Termodinámica. De este modo la entalpía y la entropía de la especie i-ésima vendrá
dada por las ecuaciones siguientes, donde el índice �0� indica el estado estándar de
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referencia (25ºC, 101325 kPa y 1M), � � representa la entropía absoluta de la
especie i-ésima a la temperatura T y presión 101325 kPa y pi representa la presión
parcial3 de la especie i-ésima.
Por simplicidad se va a adoptar como temperatura ambiente la del estado estándar.
De este modo, introduciendo las últimas modificaciones, para una reacción que se
verificase a una temperatura T la ecuación daría lo siguiente.
Donde:
3 En la pila, la reacción electroquímica ocurre simultáneamente en disolución acuosa y en presencia de
gases, por lo que es preciso formular las ecuaciones con presiones parciales (para los gases) y con
concentraciones (para los iones). No obstante, por simplicidad, se prefiere plantear por el momento las
ecuaciones para un medio gaseoso, pasando más adelante a ver en qué afecta el que tengan lugar en una
disolución.
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Los cuatro primeros términos representan la disminución de la Función de Gibbs en
una reacción que ocurriese a temperatura estándar, de modo que la ecuación puede
expresarse alternativamente como sigue.
Va a despreciarse la variación con la temperatura de la entalpía y la entropía. Al
final de la sección se ilustrará la validez de esta aproximación.
Hasta aquí se ha considerado la reacción global de la pila en medio gaseoso. Sin
embargo, la pila opera mediante reacciones redox en disolución acuosa. La deducción
llevada a cabo hasta ahora tiene, no obstante, validez, pues en disolución acuosa se
puede aplicar el tratamiento de gases ideales reemplazando las presiones parciales por
las concentraciones, debido a que la Ley de la Presión Osmótica tiene la misma forma
que la Ecuación de estado del gas ideal. En ese caso, se tendría la ecuación siguiente.
Por tanto, si las concentraciones de los reactivos y productos fuesen 1 M el trabajo
reversible realizado por la pila vendría dado por la disminución de la Función de
Gibbs en la reacción. Realmente, la ecuación anterior incluirá tanto concentraciones
(para los iones) como presiones parciales (para los gases de alimentación y producto).
Por simplicidad se va a plantear el resto de las ecuaciones únicamente en términos de
concentraciones.
Para obtener el potencial de equilibrio (el internamente reversible) de la pila es
preciso recurrir a la relación entre trabajo eléctrico, carga y potencial:
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Donde F es la constante de Faraday (F = 96.485 C/mol). La variable �n� toma el
valor de 2 en el caso de una pila tipo PEMFC, debido a que en la reacción anódica se
liberan dos electrones.
Ecuación que resulta ser la Ecuación de Nernst, que puede escribirse también más
prácticamente como sigue.
Seguidamente se van a particularizar las ecuaciones anteriores para las reacciones
de una pila PEMFC. En la siguiente tabla se muestran los valores entálpicos y
entrópicos de los reactivos y productos que intervienen a 25ºC y 90ºC, obtenidos de las
tablas JANAF.
[ J/mol ]
[ J/mol ]
[ J/mol-K ]
[ J/mol-K ]
H2O(g) -241820 -239622 188.6 195.3
H2 0 1.882 130.6 136.3
O2 0 1.921 204.9 210.8
Tabla 7. Propiedades de los reactivos y productos de la reacción de una pila PEMFC. El origen es el de las tablas
JANAF, es decir, entalpía de formación cero para los elementos en su estado estable a 25ºC y entropía absoluta según
el Tercer Principio, esto es, la entropía mostrada es la absoluta a la temperatura indicada y la presión de 101325 kPa
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Si se considera la pila trabajando a 25ºC, con concentraciones de 1 M y presiones
parciales de 101325 kPa para reactivos y productos, se tienen los siguientes valores de
trabajo reversible y potencial de equilibrio.
Si se considera la reacción a 90ºC, temperatura habitual para este tipo de pilas, los
términos correctores debidos a la variación de entalpía y entropía con la temperatura
que simplificamos previamente pasan a ser los siguientes.
Según esto, el trabajo reversible producido a 90ºC y el potencial de equilibrio a la
misma temperatura resultan los siguientes.
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Es decir, que operar a una temperatura diferente de la estándar sólo ha repercutido
en 1mV en el potencial de equilibrio y en menos de un 0.028% en el trabajo reversible.
Puede comprobarse que si la temperatura de operación hubiese sido de 1000ºC (fuera
del rango de trabajo de las PEMFC, pero habitual en otras como las SOFC) el potencial
de equilibrio habría sido de 1.205 V, es decir, un incremento de 21 mV. Esta variación
tan lenta es la que permite despreciar los términos correctores ∆H y ∆S como se indicó
previamente, llegando a la Ecuación de Nernst.
Para finalizar esta aplicación numérica, se puede comprobar que el rendimiento de
la pila en esta transformación reversible, referido al poder calorífico inferior del
hidrógeno (entalpía de formación del agua como vapor), es el siguiente.
Las expresiones halladas en este apartado están basadas en la hipótesis de
reversibilidad del proceso electroquímico. Sin embargo, es posible también obtener el
potencial de una pila en ciertas condiciones reales. Éstas son las que ocurren en circuito
abierto, es decir, sin paso de electrones de un electrodo a otro a través de una carga
externa.
Cuando no existe un circuito externo conectado a la pila la reacción del ánodo que
produce electrones se va equilibrando con la reacción contraria que consume los
electrones y protones depositados en el sistema combustible-electrolito por el
electrodo. De forma similar, en el cátodo el consumo de electrones y protones se
equilibra con la reacción inversa que libera electrones y protones al sistema oxidante-
electrolito. De este modo, en los dos electrodos se establecen reacciones de equilibrio
(proceso termodinámico reversible) que dan lugar a que en los terminales aparezca una
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tensión de circuito abierto coincidente con la ecuación de Nernst, debida a la diferencia
de los potenciales de equilibrio de cada electrodo.
4.3 Comportamiento en circuito cerrado
Cuando se permite el paso de corriente entre los electrodos a través de una carga
eléctrica, el potencial reversible o de circuito abierto hallado previamente se modifica
debido a la aparición de irreversibilidades de distinto tipo. Así, el potencial real, V, de
la pila responde a una expresión del tipo siguiente.
Debido a que el segundo y tercer término del segundo miembro de la ecuación
anterior son positivos, el potencial real resulta inferior al reversible. Las
irreversibilidades se deben por una parte a la suma de las polarizaciones de activación
(relacionada con las barreras de energía de activación para los diversos pasos en las
reacciones de oxidación y reducción en los electrodos) y concentración (efectos del
transporte de masa relacionados con la difusión de gases a través de los electrodos
porosos y con la solución y disolución de reactivos y productos). Ambas constituyen el
segundo término del segundo miembro de la ecuación. Otra causa de irreversibilidad
está constituida por las resistencias internas al movimiento de las cargas en la pila (los
electrones y los iones), constituyendo la llamada polarización óhmica, que está
representada por el tercer término del segundo miembro de la ecuación.
4.3.1 La polarización de activación
La polarización de activación en el caso de una reacción electroquímica se describe
por la forma general de la ecuación de Tafel.
Donde:
α: Coeficiente de transferencia de electrones de la reacción en el electrodo.
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i0: Densidad de corriente de intercambio en el equilibrio, diferente para el ánodo y el
cátodo.
La forma general de la ecuación de Tafel es:
Donde:
Existe una recta de Tafel para cada electrodo, ya que tanto el coeficiente de
transferencia de electrones (α) como la densidad de corriente son específicas de los
mismos. El término �b� es llamado pendiente de Tafel, y se obtiene a partir de la
representación de la en función del . La pendiente de Tafel de una reacción
electroquímica es de aproximadamente 50 mV/década, entonces el mismo incremento
en la densidad de corriente produce un incremento de 50 mV en la polarización de
activación. Por tanto es de mayor interés el desarrollo de catalizadores que presenten
menor pendiente de Tafel y por tanto menor polarización de activación para las
reacciones electroquímicas.
4.3.2 La polarización de concentración
La polarización de concentración viene dada por la ecuación siguiente.
Donde:
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iL: Corriente limitante, es una medida de la velocidad máxima con la que un reactivo
puede ser suministrado a un electrodo.
i: Velocidad de transporte de masa a la superficie de los electrodos, que en muchos
casos puede ser descrita por la Primera Ley de Fick, que es la siguiente.
Siendo
D: Coeficiente de difusión de las especies reactivas.
CB: Concentración en el seno.
CS: Concentración en la superficie.
4.3.3 Curva de polarización
La curva de polarización representa la relación entre el potencial real producido por
una pila y la corriente que la atraviesa, siendo por tanto una representación de la
ecuación de potencial en circuito cerrado, con la que abrimos la sección. Esta curva se
representa seguidamente.
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Figura 30. Curva de polarización de una pila de combustible
A densidades de corriente bajas, la pérdida por la polarización de activación es
dominante y la ecuación que rige el comportamiento de la pila puede aproximarse a la
siguiente, en la que se desprecia el efecto de la resistencia interna de la pila.
Donde I es la corriente que fluye por la carga exterior, Aa y Ac son las respectivas
superficies del ánodo y cátodo, n es el número de electrones intercambiados por mol
de reactante, F es la Constante de Faraday, αa y αc son los coeficientes de transferencia
de carga del ánodo y del cátodo, respectivamente.
A densidades mayores de corriente, se puede observar en la curva de polarización
una región principalmente lineal. En esta región la reducción del voltaje está dominada
por la polarización óhmica, y la variación del voltaje puede aproximarse a la siguiente
expresión.
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Donde Kact es el valor de la polarización de activación (aproximadamente constante
en esta región) y la Ri es la resistencia iónica del electrolito (se desprecia la electrónica y
de contacto).
A densidades de corriente muy altas, la reducción del voltaje está dominada por la
polarización de concentración, y el voltaje de la celda de combustible puede expresarse
como sigue.
Donde las iL son las densidades de corriente límite por ánodo y cátodo. Se debe
indicar que esta región no es de interés en la operación de las pilas de combustible
debido a la fuerte caída de tensión. De hecho, no se ha representado en la gráfica.
4.4 Prestaciones
Hasta el momento se ha realizado una aproximación al comportamiento de la pila
en términos de sus parámetros internos. Sin embargo, cuando se desea integrar la pila
en sistemas más complejos es preciso, por un lado, caracterizarla en términos de
variables externas que se relacionan con el resto del sistema y por otra expresar su
comportamiento en términos de eficiencias y rendimientos que sean comparables con
otro tipo de equipos con objeto de seleccionar la mejor solución técnica. Ambos
objetivos se cubren en esta sección.
4.4.1 Consumo de reactivos
Desde un punto de vista global en una pila de combustible se verifica una reacción
de combustión pero de manera cercana a la reversibilidad, de forma electroquímica. En
cuanto a su parecido con la reacción de combustión resulta útil calcular los consumos
de combustible (normalmente H2) y aire, usando para ello la misma nomenclatura que
en procesos de combustión.
Así, si se define un aire �tipo� con una composición de 3,76 mol de N2 por cada mol
de O2 (es decir, 21% en volumen de O2) se obtiene el siguiente dosado estequiométrico
cuando se usa H2 como combustible.
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El consumo de combustible viene dado por la siguiente expresión.
Donde I es la corriente y MF es la masa molecular del combustible (normalmente
hidrógeno). Finalmente, el consumo de aire se obtiene a partir del dosado relativo.
4.4.2 Eficiencia de una pila de combustible
La eficiencia o rendimiento de las pilas de combustible se suele referir a la operación
en condiciones estándar, es decir a 25ºC, concentraciones de productos y reactivos 1 M
y presiones parciales de 101325 kPa. Si además se considera que la temperatura
ambiente es de 25ºC se obtiene la eficiencia o rendimiento la siguiente expresión.
La expresión anterior determina el rendimiento �real� de una pila, en cuanto que
compara el trabajo realizado realmente por ella con la energía contenida en el
combustible. Si se eliminasen todas las irreversibilidades en la operación de la pila
(tanto las asociadas con las polarizaciones analizadas anteriormente como las
irreversibilidades externas asociadas anteriormente como las irreversibilidades
externas asociadas a la transferencia de calor) se obtendría el máximo rendimiento de
la pila, que supone un funcionamiento ideal. Es el siguiente.
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Desde el punto de vista termodinámico, el cociente de ambos rendimiento es el
llamado rendimiento exergético o Rendimiento del Segundo Principio.
Donde la tensión �V� es la de operación real de la pila en condiciones estándar. No
obstante, si las condiciones no son las estándar, ya se vio que los resultados no cambian
significativamente, pudiendo considerarse la tensión medida como una buena
aproximación, corrigiendo entonces la tensión reversible estándar únicamente por las
condiciones de presiones parciales de productos y reactivos, como hace la Ecuación de
Nernst.
Desde un punto de vista práctico, el rendimiento se puede calcular a partir de la
ecuación siguiente, donde el denominador representa el potencial equivalente al poder
calorífico del combustible. Así por ejemplo, para la reacción global de una pila, el
denominador vale 1.25 V si se considera el poder calorífico inferior ó 1.048 V si se toma
el superior.
Esta última expresión o la primera de la sección 4.4.2 pueden quedar aún más
matizadas si se considera que en la operación real de la pila no todo el combustible
suministrado se quema, sino que existe el llamado coeficiente de utilización de
combustible o rendimiento de corriente (µ) que relaciona la masa de combustible que
reacciona en la pila con la que se ha suministrado. Un valor frecuente para este factor
es 0.95. De este modo, las tres últimas expresiones se transforman en las siguientes.
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El valor del coeficiente de combustible se determina a partir de la corriente teórica y
la que realmente se ha consumido, obteniendo la siguiente ecuación.
Con lo que el rendimiento final de la pila se calcularía de la siguiente forma.
En muchos textos, incluido éste, se expresa que las pilas de combustible no están
sometidas al límite de Carnot, lo cual es cierto en la medida en que realizan una
conversión directa de energía; sin embargo, eso no quiere decir que no estén sometidas
a las restricciones impuestas por el Segundo Principio de la Termodinámica. Éste es el
responsable de que el rendimiento exergético sea siempre menor que uno.
Es frecuente encontrar en la literatura relacionada como expresión del rendimiento
la que en este texto se ha descrito como �rendimiento máximo�, la que, además de
despreciar las irreversibilidades presentes siempre en un proceso real, puede producir
resultados sorprendentes al tomar como base de comparación en la eficiencia el poder
calorífico del combustible (la entalpía de reacción) y no ser el proceso de la pila una
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combustión. En efecto, dicha entalpía de combustión puede estar calculada
considerando que el agua de los productos se encuentra en estado gaseoso o líquido
(poder calorífico inferior o superior, respectivamente).
En la siguiente tabla se muestran los rendimientos máximos de algunas reacciones
que tienen lugar en las pilas de combustible.
Combustible Reacción ηmáx (%)
Hidrógeno
H2 + 1/2O2 # H2O (l)
H2 + 1/2O2 # H2O (g)
83.0
94.5
Metano
CH4 + 2O2 # CO + 2H2O (l)
CH4 + 2O2 # CO + 2H2O (G)
91.9
99.81
Monóxido de carbono CO + 3/2O2 # CO2 90.9
Carbón
C + 1/2O2 # CO
C + O2 # CO2
124.2
100.2
Metanol
CH3OH (l) + 3/2O2 # CO2 + 2H2O (l)
CH3OH (l) + 3/2O2 # CO2 + 2H2O (g)
96.7
107.4
Tabla 8. Eficiencia máxima de algunas reacciones en las pilas de combustible
Nótese que los valores siempre superan el 80% al no contemplar los límites de
Carnot. Incluso en algunas reacciones se supera el 100%, debido a que aunque el
proceso se está comparando con una combustión, no lo es realmente, sino que se trata
de un proceso electroquímico. La eficiencia termodinámica máxima puede expresarse
como sigue.
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Donde el calor intercambiado con el ambiente se ha supuesto positivo si es
absorbido por éste. Luego una eficiencia termodinámica mayor de 100% se debe a que
en la reacción se absorbe calor del ambiente en el proceso reversible.
4.4.3 Potencia de una pila de combustible
La potencia eléctrica es el producto del voltaje del conjunto de celdas que
conforman la pila, normalmente conectadas en serie, y la corriente suministrada por
ésta. La obtención de la curva de potencia de una pila se puede realizar a partir de la
curva de polarización que da la relación entre voltaje y corriente ofrecidos. Una curva
de potencia bastante clásica de las pilas tipo PEMFC se representa a continuación.
Figura 31. Curva de potencia típica de una pila de combustible tipo PEM
El máximo de potencia ocurre aproximadamente entre 0.5 y 0.6 V, lo que
corresponde a una densidad de corriente relativamente alta, donde las eficiencias son
relativamente bajas. Los diseñadores de sistemas de pilas de combustible deben
seleccionar el rango de operación deseado según prime la eficiencia, caso de
aplicaciones móviles, o la potencia suministrada, caso de aplicaciones estacionarias.
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Por otra parte, nunca es deseable operar en el rango de potencias donde la curva de
potencia cae por corresponder a intensidades demasiado elevadas.
4.4.4 Calor disipado por la pila
Una pila opera, en régimen permanente, en condiciones isotermas. El calor es un
parámetro que condiciona el diseño al ser necesario dotar al sistema de medios
necesarios para evacuarlo, manteniendo la temperatura de la pila constante. Además,
representa un punto importante de cara al rendimiento global si se está hablando de un
sistema de cogeneración, ya que entran en juego las prestaciones térmicas de la pila en
adición a las prestaciones eléctricas.
Volviendo al balance energético en la pila, se tiene lo siguiente.
Así pues, en el caso de operación reversible de una pila trabajando a 90ºC con
concentraciones 1 M en reactivos y productos y a la que se le suministran los reactivos
a 25ºC, el balance térmico resulta el siguiente.
Que en términos relativos al poder calorífico inferior significa el 94.52% destinado a
generar trabajo eléctrico, el 4.75% destinado a generación de calor y el 0.91% restante a
variación de la entalpía de los productos.
Mientras que si se considera una tensión real de operación de 0.7 V, frente a los 1.18
V obtenidos en el caso ideal, el balance térmico, en las mismas condiciones anteriores,
resultaría el siguiente.
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Lo que en términos relativos al poder calorífico inferior significa el 56.07%
destinado a generar trabajo eléctrico, el 43.02% destinado a generación de calor y el
0.91% restante a variación de la entalpía de los productos. Es decir, las
irreversibilidades hacen que la pila deba disipar más del 40% de la energía del
combustible en forma de calor.
En pilas de baja temperatura, como la analizada, la energía contenida en los
productos es inferior al 1% de la energía del combustible. Esto puede ser muy diferente
en la operación de pilas de alta temperatura (800 a 1000ºC) que presentan rendimientos
mayores y temperaturas más elevadas en los productos. Si, por ejemplo, asumimos un
rendimiento del 60% a 1000ºC se llega a lo siguiente.
Siendo, en términos relativos al poder calorífico inferior, el 60% destinado a generar
trabajo eléctrico, el 24.39% destinado a generación de calor y el 15.61% restante a
variación de la entalpía de los productos. En este caso el calor a disipar es inferior al
25%, mientras que el agua expulsada contiene más del 15% de la energía del
combustible. Esa cantidad representa el calor que se obtendría de ese vapor si se
enfriase de forma sensible hasta 25ºC.
4.5 Tipología de pilas de hidrógeno
Las pilas de hidrógeno pueden clasificarse atendiendo a diferentes criterios. El más
técnico y habitualmente utilizado diferencia según el electrolito que empleen.
Siguiendo este criterio, las pilas de hidrógeno se clasifican en los siguientes tipos.
• Pilas de membrana de intercambio protónico (PEMFC).
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• Pilas alcalinas (AFC).
• Pilas de ácido fosfórico (PAFC).
• Pilas de carbonatos fundidos (MCFC).
• Pilas de óxidos sólidos (SOFC).
Otro posible criterio de clasificación bastante utilizado es su rango de temperatura
de trabajo. Bajo este criterio puede presentarse la siguiente clasificación.
• Baja temperatura: Aproximadamente trabajan a 80ºC.
o PEMFC
o AFC
• Temperatura intermedia: Aproximadamente trabajan a 200ºC.
o PAFC
• Alta temperatura: Rango de temperatura de trabajo entre 650 y 1100ºC.
o MCFC
o SOFC
Para la descripción de cada tipo de pila se va a seguir el criterio de la naturaleza del
electrolito que éstas empleen porque él condiciona el funcionamiento general de la pila
y se pretende que la operación de cada una se exponga de un modo claro. Además,
como antes se ha dicho, corresponde al criterio más empleado por los técnicos del
mundo de las pilas de combustible.
4.5.1 Pilas de membrana de intercambio protónico (PEMFC)
Las pilas de combustible poliméricas se caracterizan por tener como electrolito una
matriz polimérica conductora de protones, siendo por tanto una pila de tipo ácido. La
estructura formada entre electrodos y electrolito es muy fina, y suelen estar conectadas
mediante placas bipolares formando pilas compactas. Las PEMFC operan a
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temperaturas bajas (40-80grados), suficientes para mantener la humedad del
electrolito. Esto trae consigo una serie de ventajas e inconvenientes.
Las reacciones anódica y catódica vienen dadas por las siguientes ecuaciones:
−+ +↔ eHH 222
OHeHO 22 2221 ↔++ −+
La reacción global de la pila se muestra seguidamente, siendo el potencial de
equilibrio a concentraciones 1M y presiones parciales 101,325 kPa de productos y
reactivos.
OHOH 222 21 ↔+
Figura 32. Esquema de funcionamiento de una celda PEMFC
Las pilas de metanol directo DMFC son una variante de las pilas PEMFC en las que
el combustible es metanol. Se trata también de pilas ácidas en las que la reacción
anódica, catódica y global se muestran a continuación, siendo el potencial de equilibrio
a concentraciones de 1M y presiones parciales de 101,325 kPa de productos y reactivos
(metanol líquido y agua en los productos vapor).
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0223
36623
66
2223
22
223
HCOOOHCH
OHeHO
eHCOOHOHCH
+↔+
↔++
++↔+
−+
−+
Figura 33. Esquema de funcionamiento de una celda DMFC
Ventajas e inconvenientes
La principal ventaja es su adaptabilidad a un gran número de aplicaciones, desde
MW hasta kW, ya sean portátiles o estacionarias, ya que la temperatura de trabajo no
es un impedimento en ningún caso. Al trabajar con temperaturas relativamente bajas,
su tiempo de encendido es bajo. Además pueden trabajar en cualquier orientación y
tienen altas densidades de potencia, en comparación con otros tipos de pilas de la
tabla, lo que les hace idóneas para aplicaciones de transporte y portátiles.
Por otro lado, el funcionamiento de las PEMFC a bajas temperaturas hace que la
cinética de las reacciones electroquímicas sea más difícil. Debido a esto es necesario
utilizar materiales electrocatalizadores. Los materiales más utilizados suelen ser
metales preciosos como platino o rutenio, lo que conlleva un aumento del coste de la
pila. Además el combustible se restringe casi exclusivamente a hidrogeno de elevada
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pureza; si se quisiese utilizar cualquier otro combustible, como gasolina, gas natural,
etc., éste debería pasar por una etapa previa de reformado para producir hidrógeno.
Una alternativa al empleo del reformador es utilizar metanol directo, dando lugar a las
pilas DMFC ya comentadas. Si bien las ventajas de éstas son elevadas desde el punto
de vista de facilitar la aplicación al transporte (facilidad de manejo del combustible) un
inconveniente claro es la emisión de CO2, con lo que la reducción de este gas respecto a
un motor térmico vendría dada por el incremento de eficiencia.
Otro factor determinante en el funcionamiento de las PEMFC, como en el de
cualquier otra pila, es la necesidad de evacuar el calor producido con objeto de
mantener las condiciones isotérmicas. Esto puede ser un problema en algunas
aplicaciones, aunque puede constituir una ventaja en aplicaciones de cogeneración,
donde además de la energía eléctrica producida por la pila se puede aprovechar el
calor disipado.
Electrodos
El electrodo de una PEMFC está formado por un electrocatalizador disperso sobre
un material soporte poroso, que a su vez es conductor electrónico. Una capa difusora
de gases, que puede ser el propio soporte del electrocatalizador o un elemento
adicional, permite la difusión de los gases hacia el electrocatalizador.
El electrocatalizador es el centro en el que tiene lugar la reacción electroquímica. En
una PEMFC que opera con hidrógeno, el electrocatalizador lo constituyen partículas
nanométricas de platino. El platino es el material más activo para la oxidación del
hidrógeno y la reducción de oxígeno debido a que interacciona de forma óptima con
moléculas de los gases reactivo, y tiene además una alta estabilidad química en las
condiciones de reacción. El platino nanoparticulado tiene un área específica suficiente
para conseguir altas densidades de corriente, y por tanto de potencia.
Hay especies químicas que se absorben específicamente sobre las partículas de
platino impidiendo así el transcurso de la reacción electroquímica. Entre ellas destaca
el monóxido de carbono (CO), que bloque el electrocatalizador en concentraciones
superiores a 10ppm. El CO puede estar presente como impureza en el hidrogeno
obtenido tras un proceso de reformado, o puede formarse como intermedio de la
oxidación del metanol en el ánodo de una DMFC. Por esta razón, el platino se alea con
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rutenio para ayudar así a la oxidación completa del CO. Otros compuestos nocivos que
se deben evitar son el amoníaco y los compuestos sulfurados.
El soporte debe ser un material buen conductor electrónico, con alta prosperidad,
alta superficie específica, químicamente inerte, y capaz de mantener la dispersión de
partículas del electrocatalizador. Estas condiciones le permiten hacer coincidir en su
seno las tres fases diferentes que participan en la reacción electroquímica. El material
más adecuado es el negro de carbón, a veces con aditivos, como Nafion, para mejorar
la adhesión.
Para que los gases lleguen de forma uniforme a todas las partículas del
electrocatalizador es necesaria la capa difusora de gases. Esta capa es un medio poroso
sobre el que sitúa el platino. Además es la que establece el contacto eléctrico entre el
platino y las placas bipolares. Por consiguiente la capa difusora de gases tiene que ser
porosa, hidrofóbica, químicamente estable y buena conductora de electrones. Se usan
telas de carbón.
Membrana
El electrolito de una PEMFC es una membrana polimérica conductora de protones.
La membrana debe tener alta conductividad electrónica, estabilidad química y debe ser
impermeable a los gases de reacción. El material que mejor cumple estas condiciones es
el Nafion, modelo 110, un polímero perfluorinado con cadenas laterales terminadas en
ácido sulfónico y perfluorosulfónico (PFSA).
La resistividad eléctrica de una membrana PFSA oscila entre 7 y 10 ohmios cm.
Además resulta necesario que la membrana conserve un alto grado de humedad, lo
que limita su temperatura de trabajo a unos 80 grados centígrados. De hecho, la
membrana es la que fija el límite superior de temperatura de funcionamiento de la pila.
El nivel de humedad se logra mediante la circulación de agua a través de la membrana.
El agua circula siguiendo diferentes procesos.
• Arrastre electro-osmótico de protones unidos a moléculas de agua. Este
flujo de agua deshidrata el ánodo de la pila e hidrata el cátodo.
• Flujo de retorno desde el cátodo por difusión debido al agua acumulada
en el cátodo por el arrastre electro-osmótico.
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• Transporte de agua a través de células presurizadas de la membrana si el
cátodo está a mayor presión.
Figura 34. Esquema de circulación del agua en una PEMFC
El grado de hidratación de la membrana depende de varios factores como la
temperatura, la densidad de corriente, la presión y el flujo de gases.
A la unión de los dos electrodos, ánodo y cátodo, con la membrana se le conoce
como ensamblaje membrana-electrodos (MEA, Membrane-Electrode Assembly). Este
elemento se fabrica mediante prensado en caliente de los componentes.
Placas bipolares
Las placas bipolares permiten poner en serie las diferentes monoceldas que
constituyen una pila, teniendo además unos canales para realizar la distribución de
gases a los electrodos. Comprenden la mayor parte del volumen y peso de las pilas.
Los canales por los que fluyen los gases pueden tener disposiciones muy distintas.
Las más empleadas son las que tienen ranuras paralelas debido a las pocas pérdidas de
carga (aunque la acumulación de alguna impureza en un canal puede impedir el paso
de los gases, bajando la efectividad de la celda).
Los métodos de fabricación más comunes son el moldeo por inyección de grafito
mezclado con resinas poliméricas o el agregamiento a una placa de metal de espuma
de titanio (porosa, resistente a la corrosión y sellada en sus extremos para evitar
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pérdidas). Además, éstas se construyen en dos mitades para facilitar los conductos de
refrigeración, evitando el sobrecoste que supondrían los taladros a los que sustituyen.
Pila
El diseño de la pila debe permitir que tanto agua como calor fluyan fácilmente de
las células. Por ejemplo, en el diseño de Ballard, se hace inyectando aire en exceso en el
cátodo para arrastrar el agua producida. El calor puede extraerse mediante un
refrigerante que fluye entre las placas.
El ensamblaje de celdas en la pila se mantiene unido por medio de fijaciones
mecánicas que aplican una fuerza de compresión adecuada desde dos placas finales.
Estas placas también tienen que permitir el flujo de aire, de combustible, y de
refrigerante, así como de la transmisión de la potencia eléctrica fuera de la pila.
4.5.2 Pilas de combustible de electrolito alcalino (AFC)
Las pilas de combustible de electrolito alcalino son pilas de baja temperatura que
funcionan según los fundamentos de las pilas de combustible básicas o alcalinas, esto
es, la reacción se produce gracias a los grupos hidroxilos (que son los que se trasladan
por el electrolito).
Al igual que en las pilas ácidas, aumentar la presión y la temperatura reduce las
pérdidas de activación (aunque aumenta las fugas), aumentando el voltaje de una
manera notable: sobre 0,12 V aumentando la temperatura de 30 a 60º (a más
temperatura el incremento es menor). Por ello la temperatura mínima de trabajo de
estas pilas se cifra en unos 60º, dependiendo de la potencia de la célula, la presión de
los reactivos y la concentración del electrolito.
En el ánodo la reacción que se produce es:
−− +↔+ eOHOHH 222 22
Dichos electrones reaccionan con el oxígeno y parte del agua producida en la
reacción anterior, liberando los hidroxilos tomados en al ánodo:
−− ↔++ OHeOHO 2421
22
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La reacción global sería:
OHOH 222 21 ↔+
Siendo el potencial de equilibrio a concentraciones 1 M y presiones parciales de
101,325 kPa de productos y reactivos E0re v = 1,184 V.
Figura 35. Esquema de funcionamiento de una celda AFC
Ventajas e inconvenientes
Las principales ventajas de este tipo de pilas son:
• Menores pérdidas de activación que sufren las reacciones de las pilas
básicas frente a las acidas gracias a reacciones más favorables (la mayor
pérdida en pilas de baja temperatura), que le permiten trabajar con
mayores voltajes.
• Menor coste y complejidad asociado al electrolito y electrodos.
• Presenta un amplio rango de catalizadores.
• Bajos costes de catalizadores.
• La cinética electródica del O2 es mejor que en las PAFC.
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Sin embargo, este tipo de pilas tiene el inconveniente de que el electrolito reacciona
con cierta facilidad con el dióxido de carbono, provocando pérdidas de efectividad
(por la reducción de la concentración del electrolito) y precipitados que aumentan las
pérdidas de carga. Hasta que tengan una solución, dichos problemas ocultan las
grandes ventajas de estas pilas.
Electrodos
Los electrodos modernos suelen estar formados por una malla de níquel rellena de
una mezcla de PTFE (Politetrafluoroetileno) y un catalizador menos noble y caro que
en las PEMFC denominado no-platino, sustentado sobre polvo de carbono.
Los electrones, al igual que en las pilas ácidas, deben pasar por un circuito externo
para que la electricidad producida sea aprovechada. Los grupos hidroxilos atraviesan
el electrolito para que la reacción se produzca de manera continua, al igual que la
mitad de las moléculas de agua generadas en la reacción deben también pasar por él,
pero en sentido inverso.
Electrolito
Debido a que el electrolito es atravesado por agua, debe ser de una solución alcalina,
siendo el hidróxido sódico o potásico (en este caso el electrolito es liquido) los más
empleados, ya que son baratos, solubles y no excesivamente corrosivos.
Placas bipolares
Ya que los electrodos están formados por una malla de níquel rellena de una mezcla
de PTFE, y al ser este un material aislante, las conexiones entre electrodos de diferentes
celdas no pueden realizarse mediante placas bipolares. En su lugar se realizan
mediante cables entre los extremos de las mallas de níquel, lo que las proporciona una
cierta flexibilidad en su disposición.
4.5.3 Pila de ácido fosfórico (PAFC)
En la pila de ácido fosfórico se producen las mismas reacciones de una manera
similar a la pila de membrana, pero a una temperatura de 200º C (por lo que es una pila
de media temperatura). Es la pila más desarrollada debido a ser la primera en ser
descubierta.
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La influencia de la presión, temperatura y presencia de CO y azufre de los gases es
similar a las pilas de membrana, aunque el efecto de la falta de concentración de
combustible no es muy notable por la poca irreversibilidad en el ánodo.
Las reacciones anódica, catódica y global aparecen, por este orden, a continuación.
−+ +↔ eHH 222
OHeHO 22 2221 ↔++ −+
OHOH 222 21 ↔+
El potencial de equilibrio es a concentraciones de 1 M y presiones parciales de
101,325 kPa de productos y reactivos. E0re v = 1,184 V.
Figura 36. Esquema de funcionamiento de una celda PAFC
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Ventajas e inconvenientes
Los problemas de esta pila son, entre otros, la pérdida de eficacia por la
aglomeración del catalizador por el funcionamiento, y la reacción del electrolito con el
carbono del electrodo a voltajes de 0,8 V.
También se pueden mencionar otros problemas tales como:
• El H2 es el único combustible adecuado para la oxidación directa.
• El CO es un veneno anódico.
• Se deben emplear catalizadores de alto coste.
• La cinética del O2 es irreversible.
• El electrolito es de baja conductividad.
Por otro lado las PAFC también presentan algunas ventajas:
• El electrolito rechaza el CO2.
• Presentan un alto rendimiento para aplicaciones de cogeneración.
Electrodos
Como en la pila de polímero, también se usan electrodos para la difusión del
oxigeno y del hidrógeno, así como catalizadores de platino o aleaciones de platino
soportados sobre polvo de carbono.
Electrolito
El electrolito está compuesto por ácido fosfórico (H3 PO4), el único acido inorgánico
común con baja volatilidad y alta estabilidad y que es tolerante con la presencia de
dióxido de carbono. El electrolito está contenido por capilaridad en los poros de una
matriz. Para evitar tensiones se mantiene a una temperatura superior a 42º C
(temperatura de solidificación) y debe reponerse durante la operación por las pérdidas
del mismo durante periodos largos a alta temperatura.
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Matriz
Está compuesta por partículas de carburo silíceo con una pequeña cantidad de
PTFE. La composición de la estructura consiste en una capa de PTFE con el electrolito a
un lado y papel de carbón al otro, siendo esta la zona de contacto con los gases. Suele
darse un tratamiento de nitrógeno para evitar la corrosión del carbono.
Placas bipolares
La pila se forma por la unión de celdas mediante placas bipolares nervadas que
suministran a los electrodos sus respectivos gases. Dichas placas bipolares están
fabricadas de grafito con canales mecanizados a cada lado, que provocan un mejor
reparto de los gases reactivos (hidrógeno y oxígeno), el cual se realiza por difusores de
manera externa.
Refrigeración
La refrigeración se lleva a cabo mediante unos tubos colocados cada 5 células. Se
puede hacer por aire, agua presurizada o dieléctricos.
4.5.4 Pila de carbonatos fundidos (MCFC)
La pila de carbonatos fundidos es una pila de alta temperatura que trabaja en torno
a los 650ºC. Actualmente se encuentra en un estado de desarrollo comprendido entre
las pilas de ácido fosfórico y las de óxidos sólidos.
Su electrolito es una mezcla bifásica de carbonatos metálicos (como litio y potasio o
litio y sodio) contenido en una matriz cerámica porosa de LiAlO2. A altas
temperaturas, se forma una sal fundida con excelentes propiedades conductoras para
el paso de los carbonatos, aunque tiene un importante efecto en cuanto a pérdidas
óhmicas (acumulando el 70% de estas pérdidas).
Las reacciones anódica, catódica y global vienen dadas por las siguientes
ecuaciones. El potencial de equilibrio es a concentraciones 1 M y presiones parciales de
101,325 kPa de productos y reactivos E0rev = 1,184 V.
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2322
222
32
221
2
−−
−−
↔++
++↔+
COeCOO
eCOOHCOH
OHH 222 021 ↔+
Otra alternativa es la siguiente:
En el ánodo:
−− +↔+ eCOCOCO 22 22
3
En el cátodo:
2322 2
21 −− ↔++ COeCOO
Global:
2221 COOCO ↔+
Siendo por lo tanto su potencial de equilibrio a concentraciones 1 M y presiones
parciales de 101,325 kPa de productos y reactivos E0rev= 1,333 V.
Usualmente el CO2 producido en el ánodo es reciclado por un circuito externo hacia
el cátodo, dónde se consume.
A las temperaturas de operación, aleaciones de níquel (cátodo) y óxido de níquel
(ánodo) son catalizadores adecuados para promover la reacción sin metales nobles.
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Figura 37. Esquema de funcionamiento de una celda MCFC
Ventajas e inconvenientes
La alta temperatura de operación de las MCFC permite una mayor flexibilidad de
combustible, siendo posible reformar gas natural, alcoholes, gas de vertedero, gas
sintético procedente del coque del petróleo, carbón, biomasa, etc. para generar
hidrógeno para la celda de combustible, tal como muestra la siguiente ecuación.
224 3HCOOHCH +↔+
El reformado necesario para usar estos combustibles se puede llevar a cabo fuera de
la pila (reformado externo) o dentro (reformado interno directo o indirecto). La figura
que sigue ilustra esta tipología para el caso de empleo de metano.
Figura 38. Esquema de los tipos de reformado externo e internos
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Otras ventajas de este tipo de pilas, derivadas de su temperatura de operación, son:
• Rápida cinética en electrodos.
• Alta calidad del calor disponible.
• Posible ventaja económica sobre PAFC.
Por otro lado, las MCFC presentan una serie de problemas o inconvenientes que
deben ser superados si se quiere que su comercialización se lleve a cabo. Estos
problemas son los siguientes:
• Disolución del cátodo de NiO: el cátodo de NiO poroso ampliamente
utilizado en las MFCF, no es estable en condiciones de trabajo, ya que se
disuelve formando iones Ni2+ que se mueven dentro de la matriz hacia el
ánodo. Al mismo tiempo, el hidrógeno se difunde en la matriz desde el
ánodo provocando la reducción de los iones Ni2+ a níquel metálico que
precipita en los poros de la matriz. Esto ocasiona un cortocircuito a través
de la matriz, que da como resultado una reducción en la eficiencia de la
celda. Este proceso depende principalmente de la presión parcial de CO2
en el cátodo y de la presión parcial de H2 en el ánodo, el espesor de la
matriz y la composición del electrolito.
• Pérdida de electrolito: ocurre durante la operación debido a la reacción
del electrolito con los componentes del �stack� produciendo la litiación
del cátodo de níquel y de las fibras de Al2O3 de la matriz, y la corrosión de
los componentes estructurales. Estos procesos causan la pérdida de
electrolito durante las primeras 1.000 horas de operación. Este proceso
depende principalmente de la presión parcial de H2O, de la presión
parcial de CO2, caudal de gas, temperatura y composición del electrolito.
• La capacidad de retención del electrolito: la matriz de estructura a-LiAlO2
se transforma a la fase α-LiAlO2, de mayor densidad, durante la
operación del �stack�. Este proceso es acompañado por el crecimiento de
las partículas y el crecimiento del tamaño de poro de la matriz. Esto
puede llevar a una pérdida de retención capilar del electrolito en la
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matriz, lo que causa una distribución del electrolito que finalmente
producirá el �cruce� del gas.
• El agrietamiento de la matriz: la matriz debería ser impermeable a los
gases para la separación del oxidante y combustible. Si ocurre un
agrietamiento en la matriz, los gases oxidante y combustible
reaccionarían (�cruce�) y se produciría un sobrecalentamiento local en la
celda. Adicionalmente, la reducción del cátodo u oxidación del ánodo
causaría una pérdida de rendimiento. Los ciclos térmicos del �stack� son
considerados como la principal causa que provoca el agrietamiento de la
matriz.
• Deslizamiento a alta temperatura de los componentes porosos: los
ánodos Ni-Cr son susceptibles a deslizar cuando se sitúan bajo la carga de
torsión requerida en la celda para minimizar la resistencia de contacto
entre componentes.
• Corrosión de las placas separadoras: es uno de los principales problemas
que afectan al tiempo y vida útil de las MCFC y de elevado coste. Puede
producir un cortocircuito si los productos de corrosión son conductores, y
puede llegar a una reacción directa del oxidante y combustible si la placa
separadora se perfora. La corrosión de las placas en las regiones de
sellado, en contacto directo con el eutéctico de carbonato, es más severa
causando una pérdida de electrolito y un incremento en la resistencia
óhmica.
• La desactivación del catalizador: la desactivación del catalizador puede
ocurrir principalmente por sinterización con el material soporte o
cristalización del níquel, así como por el transporte del electrolito, por
migración o evaporación, y su posterior deposición, llenando los poros
del soporte y desactivando el catalizador.
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Figura 39. Problemas que presentan los actuales componentes de las MCFC
Electrolito
Está formado normalmente por un eutéctico de carbonato alcalino, Li2CO3-K2CO3
(62-38 mol %). Actualmente, se está considerando reemplazar esta composición por
Li2CO3-Na2CO3 (52-48 mol %). La composición del electrolito afecta al rendimiento y
durabilidad de las MCFC. Los electrolitos enriquecidos en litio presentan mayores
conductividades iónicas y, por tanto, menores pérdidas por polarización óhmica
debido a la alta conductividad iónica del Li2CO3, comparada con Na2CO3 y K2CO3. Sin
embargo, la solubilidad del gas y la difusión son menores, siendo la corrosión más
rápida en Li2CO3.
Matriz
Es el soporte del eutéctico de carbonatos, compuesta por un material cerámico
poroso, γ-LiAlO2, de partículas subatómicas, aislante, químicamente inerte e insoluble
al electrolito. Este soporte, que es la estructura cristalina más estable del aluminato de
litio, es impregnado por el eutéctico de carbonatos. Aproximadamente un 70% de la
resistencia óhmica de la celda se debe a la matriz, por lo que es necesario reducir su
tamaño (0,3 mm).
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Electrodos
El ánodo está constituido de níquel poroso que contiene de 2 al 10% de cromo o
aluminio. Presenta un diámetro de poro de 3 a 5 mm, una porosidad de 55 al 80%, un
espesor de 0,20 a 1,5 mm y una superficie específica de 0,1 a 1 m2/g. El cromo se añade
para eliminar los problemas de sinterización del ánodo.
El cátodo consiste en óxido de níquel litiado con una cantidad estimada de litio del 1
al 4%, y es formado in situ por oxidación, seguido de la litiación, de una placa de
níquel poroso. El NiO preparado así mantiene una estructura porosa y adquiere una
alta conductividad que asegura una eficaz operación del electrodo. Las características
principales de su estructura son: un diámetro de poro de 7 a 15 µm, una porosidad
inicial del 70 al 80% y del 60 al 65% después de la oxidación y litiación, un espesor de
0,5 a 1 mm y una superficie específica de 0,5 m2/g.
Las placas bipolares
Separan el ánodo del cátodo adyacente en un �stack� que contiene varias celdas
individuales. Las regiones de sellado, formadas por la extensión electrolito/matriz
presionadas entre dos placas individuales, evitan la fuga de los gases reactantes. En el
lado catódico, se utiliza acero inoxidable sin tratar, y en el lado anódico, la misma clase
de acero inoxidable pero bañado en níquel puro debido a que la capa de óxido formada
sobre el acero inoxidable no protege al metal base, mientras que el níquel es estable en
una atmósfera reductora. En las zonas de sellado el acero inoxidable es protegido por
una capa de aluminio.
4.5.5 Pila de óxido sólido (SOFC)
La pila de óxido sólido es un dispositivo que usa un material cerámico como
electrolito debido a sus temperaturas de trabajo de hasta 1.100ºC, lo que significa que
es completamente sólido. Es por tanto más simple que las otras pilas de media y alta
temperatura descritas. Por ello, no ocurren los mismos problemas que con los
electrolitos de las PAFC Y MCFC (en los que hay que tener cuidado con los cambios de
fase del electrolito para evitar dañar la estructura), y las altas temperaturas hacen que
no se precisen metales preciosos como catalizadores.
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Cuando su rango de operación está por debajo de los 800ºC se denominan pilas de
combustible de óxidos sólido de temperatura intermedia (IT-SOFC); en caso contrario
se denomina de alta temperatura (T-SOFC).
De la misma forma que en la MFCF, el monóxido de carbono también reacciona en
la pila con el oxígeno, de manera que se pueden obtener voltajes similares a los que se
obtendrían como si de hidrógeno se tratara.
Las reacciones anódica, catódica y global de la pila se muestran a continuación,
siendo el potencial de equilibrio a concentraciones 1 M y presiones parciales de 101,325
kPa de productos y reactivos E0rev= 1,184 V.
OHOH
OeO
eOHOH
222
22
22
2
21
221
2
↔+
↔+
+↔+
−−
−−
Otra alternativa es la siguiente:
En el ánodo:
−− +↔+ eCOOCO 222
En el cátodo:
22 2
21 −− ↔+ OeO
Global:
2221 COOCO ↔+
Siendo por lo tanto su potencial de equilibrio E0rev= 1,333 V.
Y por último:
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En el ánodo:
−− ++↔+ eCOOHOCH 824 222
4
En el cátodo:
22 482 −− ↔+ OeO
Global:
2224 22 COOHOCH +↔+
Figura 40. Esquema de funcionamiento de una celda SOFC
Existen dos configuraciones físicas para esta pila: plana y tubular.
• Plana: es la común en el resto de pilas de combustible. Permite una
conexión sencilla entre celdas. La captación de corriente en dirección
perpendicular en un �stack� con configuración plana debe tener una
mayor polarización óhmica que en la configuración tubular, y por tanto
debe ser mayor el rendimiento global. Por otro lado el principal problema
de la configuración planar es el sellado de cada celda. Si éste no se realiza
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de forma adecuada puede producir el paso del reactante anódico al
compartimento catódico (�cruce�).
• Tubular: este tipo de diseño elimina el problema de un sellado
defectuoso. El cátodo, la celda de interconexión, el electrolito y el ánodo
se depositan por este orden sobre un soporte tubular poroso cerrado en
un extremo de circonia estabilizada con calcio. El gas oxidante se
introduce a través del tubo central de alúmina y el combustible se
suministra por la cara exterior del tubo cerrado en un extremo,
recorriendo ambos la celda en direcciones paralelas. En este tipo de
diseño, las celdas son ordenadas a lo largo del soporte tubular y se
conectan en serie por medio del material de interconexión cerámico. El
rendimiento de esta configuración es inferior al de la configuración
planar.
Ventajas e inconvenientes
Como principales ventajas de las SOFC se pueden citar las siguientes:
• Alta calidad del calor disponible.
• CO puede usarse como combustible.
• Rápida cinética de electrodos.
• El reformado externo no es necesario.
• Elevados rendimientos.
• El reciclado del CO2 es innecesario.
• No existe problema de gestión de electrolito.
• La composición del electrolito es invariante.
No obstante también son de gran interés los problemas tecnológicos que presentan
los distintos componentes de estas pilas:
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• Electrolito: el electrolito actual YSZ requiere una temperatura de
operación de 1.000ºC para alcanzar la conductividad iónica necesaria.
Además, la conductividad iónica disminuye con el tiempo de operación.
Los materiales alternativos que presentan una mayor conductividad que
el YSZ en aire son: óxido de bismuto, ceria dopada y galiato de lantano
dopado.
• Cátodo: la manganita de lantano modificada con estroncio no puede ser
utilizada como material catódico a temperaturas inferiores a 800ºC ya que
presenta un pobre rendimiento en la reacción de reducción del oxígeno a
baja temperaturas.
• Ánodo: las condiciones de operación de las SOFC hacen que el ánodo
trabaje en atmósferas altamente reductoras y además con algunas
partículas y trazas de hidrocarburos más pesados compuestos de azufre.
Por otro lado, con metano y otros hidrocarburos en el reformado interno
si la cantidad de vapor es insuficiente entonces ocurre la deposición de
carbón. Esto tendría un efecto de bloquear los poros y restringir el flujo
de gases lo que degradaría la operación debido a la pérdida de centros
activos de reacción.
• Placas bipolares o de interconexión: el material más utilizado es LaCrO3,
que presenta una conductividad térmica extremadamente baja, lo que
provoca gradientes térmicos en �stack�. Como la expansión del material
es diferente al calentarse en atmósferas oxidante o reductora se producen
tensiones que pueden quebrar el �stack�. Además es frágil y los costes
asociados con fabricación, forma y mecanización son relativamente caros.
Cuando se reduce la temperatura de operación (inferior a 800ºC) se
reduce la conductividad electrónica y no puede ser empleado como placa
de interconexión.
• El material sellante: vidrios, cerámicos y compuestos vidrio-cerámicos
son los materiales más utilizados. Los sellos cerámicos y de vidrio tienen
que ser cuidadosamente diseñados y se pueden degradar a causa de los
ciclos térmicos del �stack� y a causa del tiempo de operación debido a los
cambios en la viscosidad y en la composición química producidos por la
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volatilización de algunas especies y por la reacción con otros
componentes de la celda de combustible.
Electrolito
Debe ser un conductor iónico en un amplio rango de presiones parciales de oxígeno.
El coeficiente de transporte de los aniones oxígeno debe ser lo más próximo posible a
uno y tener una componente electrónica en su mecanismo de conducción cercana a
cero, de forma que no se cortocircuite el sistema. No tiene que permitir la permeación
de oxígeno o combustible entre las dos caras, y presentar una resistencia mecánica
suficiente para constituir el material de la celda. El material más utilizado es la circonia
dopada con itria (YSZ).
Electrodos
El cátodo debe presentar una porosidad elevada al igual que el ánodo para facilitar
el paso de gas hasta la interfase del electrolito, donde tiene lugar la reducción del
oxígeno, mostrar una gran actividad catalítica para esa reacción y ser estable en
atmósfera oxidante. Sólo los metales nobles y óxidos con elevada conductividad
electrónica satisfacen estas características. Los metales nobles como el platino, paladio,
y plata no son interesantes debido a su alto coste y a su inestabilidad a largo tiempo de
operación.
El ánodo debe ser un conductor electrónico, químicamente estable en atmósferas
reductoras. Además debe tener una actividad catalítica elevada en la reacción de
oxidación, aumentando su velocidad y disminuyendo las pérdidas por polarización del
electrodo. Debe ser un material poroso para facilitar el intercambio de combustible
entre el compartimento anódico y la interfase ánodo-electrolito, donde se produce la
reacción. Actualmente, se utiliza un cermet de níquel metálico en un esqueleto de
circonia estabilizada que inhibe la sinterización de las partículas metálicas y
proporciona un coeficiente de expansión térmica con los demás materiales de la celda.
Placa bipolar
Carece de poros que puedan permitir el paso de gas, tiene que ser químicamente
estable tanto en atmósferas oxidantes como en reductoras. Además debe tener una
conductividad electrónica alta y una conductividad iónica despreciable. El principal
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problema que presentan las placas bipolares es la formación de óxidos en el lado
catódico que aumentan considerablemente la resistencia electrónica.
Material sellante
Es requerido en el diseño planar y asegura que los gases oxidantes y combustible
pasen a través de sus caminos individuales. La mayoría de los materiales utilizado son
vidrios, cerámicos y compuestos cerámicos-vidrio.
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5Formas de almacenamiento de
hidrógeno
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5 Formas de almacenamiento de hidrógeno
5.1 Introducción
El almacenamiento de hidrógeno otorga la capacidad que necesita la tecnología para
el avance tanto del hidrógeno como de las pilas de combustible en el transporte, para
usos estacionarios y para aplicaciones portátiles. Por ello, el objetivo de la investigación
en este momento se centra en desarrollar y demostrar tecnologías de almacenamiento
de hidrógeno viables para aplicaciones de transporte y estacionarias.
Al igual que ocurre con los procesos de producción, existen varios procedimientos
para almacenar hidrógeno, enfrentándose todos ellos a la realidad expuesta en la
Figura 41, y es que el hidrógeno almacena mucha energía por unidad de masa, pero
muy poca por unidad de volumen, como muestra la comparativa efectuada en la
Figura 42. Este hecho motiva que el almacenamiento de hidrógeno, es decir, la forma
de incrementar la densidad volumétrica del procedimiento, sea un campo de
investigación muy activo, relacionado estrechamente con el avance en la tecnología de
nuevos materiales.
Figura 41. Eficiencias volumétricas y másicas de diferentes tecnologías de almacenamiento de hidrógeno. 1) Poder
calorífico inferior del hidrógeno respecto a su volumen (líquido o comprimido) o al volumen del material de
almacenaje (carbón activado e hidruros). 2) Poder calorífico del hidrógeno respecto al volumen del sistema de
almacenamiento. Datos de 2003. 3) Masa de hidrógeno contenida en el sistema respecto a la masa del sistema lleno,
incluidos elementos auxiliares. Datos de 2003. 4) Masa de hidrógeno contenida en el sistema respecto a la masa del
sistema lleno, incluidos elementos auxiliares. Proyección a 2015. [LIN-MOR]
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Figura 42. Densidad energética por unidad de peso (peso referido al propio vector, no al contenedor)
Figura 43. Densidad energética por unidad de volumen. (El hidrógeno se supone comprimido a 700 bar. El volumen
es del propio vector energético, no del contenedor)
El Departamento de Energía de Estados Unidos, DOE, ha planteado unos objetivos
de los sistemas de almacenamiento de hidrógeno de 1.5 kWh/litro y 4 $/kWh para
2010, así como de 2.7 kWh/litro y $2/kWh para 2015 [WWW19].
La Figura 41 expresa las eficiencias volumétricas y másicas para distintas
tecnologías de almacenamiento, según la Unión Europea [HPF_05]. Como puede
observarse, los sistemas de mejores prestaciones desde el punto de vista del hidrógeno
almacenado por unidad de peso son el hidrógeno líquido y el comprimido. Los
hidruros proporcionan sistemas de elevada densidad energética por unidad de
volumen, pero de poca masa de hidrógeno almacenada por unidad de peso, a
excepción de los hidruros químicos, que resultan competitivos en cuanto a prestaciones
con el hidrógeno líquido y comprimido.
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5.2 Hidrógeno comprimido
El almacenamiento como gas comprimido es el más sencillo, aunque las densidades
energéticas conseguidas son las menores a menos que se emplee alta presión, ya que la
densidad energética depende linealmente de la presión si se supone un
comportamiento como gas ideal. Las presiones de trabajo actuales son de 200 bar,
llegando a 700 bar en los equipos más avanzados. El consumo energético de este
procedimiento viene dado por la necesidad de comprimir el hidrógeno. La Figura 44
presenta la mínima energía de compresión requerida, respecto a la energía química
contenida en el hidrógeno, según la presión de almacenamiento. Hay que hacer notar
que dichos consumos de energía se han calculado para compresiones isotermas
reversibles, siendo los consumos reales mayores. Así, el 5,3% teórico para alcanzar 200
bar se convierte en realidad en algo menos del 10%. En cualquier caso, la curva no
crece linealmente, lo que supone que en términos relativos resulta más eficaz trabajar a
altas presiones. Así, el mínimo consumo para alcanzar los 700 bar es 6,5%, es decir, sólo
un 22% más que para alcanzar 200 bar, habiéndose incrementado la presión 3,5 veces.
La desviación con la realidad se mantiene, siendo el consumo real para llegar a 700 bar
de aproximadamente un 15% de la energía química almacenada en el hidrógeno.
Figura 44. Mínimo consumo de energía para comprimir hidrógeno desde 1 atm y 20ºC. El consumo se refiere al poder
calorífico inferior del hidrógeno.
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La densidad energética del hidrógeno gas puede mejorarse almacenando hidrógeno
a presiones más altas. Esto requiere mejoras en los materiales y en el diseño para poder
asegurar la integridad del tanque. También se requieren avances en tecnologías de
compresión para mejorar las eficiencias y reducir el coste de producir hidrógeno
presurizado.
Se encuentran bajo desarrollo tanques de fibra de carbón reforzada de hidrógeno
comprimido de 350 y 700 bar por Quantum Technologies y otras empresas. Estos
tanques se encuentran ya en uso en vehículos prototipo de hidrógeno. La capa interna
del tanque está compuesta por un polímero de alto peso molecular que actúa como una
barrera impermeable para el hidrógeno. Un armazón de resina carbono-epoxy se
coloca por encima de la capa anterior, y constituye la estructura de soporte de la
presión del gas. Por último, un armazón externo previene de los impactos a las capas
internas aportando resistencia a daños. El regulador de presión para el tanque de 700
bar se coloca en el interior del tanque. También dentro se coloca un sensor para
comprobar la temperatura durante el proceso de llenado, cuando se calienta el tanque.
La autonomía de los vehículos con pila de combustible y con depósitos de
hidrógeno gaseoso a presión depende, por supuesto, del tipo de vehículo, del diseño y
de la cantidad y de la presión del hidrógeno almacenado. La autonomía, mediante la
presión y la cantidad de hidrógeno juega a costa del coste de construcción y del espacio
utilizable del vehículo. La capacidad volumétrica, la alta presión y el coste son por
tanto retos clave para los depósitos de hidrógeno comprimido. Los tiempos de
repostaje, las penalizaciones energéticas en la compresión y las necesidades de gestión
del calor durante la compresión también deben considerarse, puesto que la masa y la
presión del hidrógeno en el depósito del vehículo se han incrementado.
Los temas importantes sobre los tanques de hidrógeno comprimido giran alrededor
de la alta presión, el peso, el volumen, el diseño de los espacios y el coste. El coste de
estos tanques está determinado esencialmente por el de la fibra de carbono que debe
usarse para que la estructura de refuerzo sea ligera. En este sentido, se están haciendo
esfuerzos en el mundo de la investigación para identificar fibra de carbono a menor
coste que pueda soportar la alta presión y cumpla las especificaciones de seguridad
para este tipo de tanques. Sin embargo, las fibras de carbono de menor coste deberán
aún ser capaces de cumplir los límites de grosor del tanque para ayudar a alcanzar los
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objetivos de capacidad volumétrica. Por tanto, reducir el coste sin comprometer el peso
y el volumen es un reto clave.
Se están promoviendo dos enfoques para incrementar las capacidades volumétricas
y gravimétricas de los tanques de hidrógeno comprimido a partir de sus niveles
actuales. La primera de ellas se trata de los tanques crio-comprimidos y se basa en el
hecho de que, a una presión y volumen fijos, la capacidad volumétrica del tanque
aumenta al disminuir la temperatura del mismo. Por tanto, al enfriar el tanque desde
temperatura ambiente hasta la temperatura de nitrógeno líquido (77°K), su capacidad
volumétrica se multiplicará por un factor cuatro, aunque la capacidad volumétrica del
sistema completo será algo menor debido al volumen necesario para el sistema de
refrigeración.
El segundo enfoque está relacionado con la moldeabilidad de los tanques en su
diseño. Los actuales depósitos de gasolina son altamente moldeables para ganar el
máximo de espacio para uso de ocupantes. El concepto más importante para que un
depósito se pueda hacer modelable se basa en la localización de las estructuras que
soportan la presión.
Figura 45. Depósito de hidrógeno gas comprimido
La tecnología de compresión y almacenamiento de hidrógeno comprimido es una
tecnología madura, aunque en los últimos años se han hecho grandes esfuerzos en
desarrollo para pasar de los 200 bar a los equipos más avanzados de 700 bar.
Dentro de las instalaciones de hidrógeno comprimido se pueden distinguir:
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• Las instalaciones con gran volumen de almacenamiento donde es importante
el coste, y no lo es el volumen o la masa del sistema, por tratarse de
instalaciones estacionarias. Para reducir el coste se suelen utilizar espacios
libres enterrados como cuevas o acuíferos (naturales o artificiales; muchas
veces son yacimientos de gas naturales vacíos), en los que se puede
almacenar el hidrógeno a pocos milibares y en algunos casos hasta unos 10
bar (lo que supone un gasto muy pequeño en compresión).
• En las pequeñas instalaciones estacionarias normalmente se busca una
solución de compromiso entre el coste, empleando para ellos equipos
estándares y el volumen y la masa, ya que normalmente se transporta el
hidrógeno hasta estas instalaciones en camiones. Se suelen utilizar botellas
de acero estándar con presión de 200 bar, y volúmenes de 10 ó 50 litros.
• Para instalaciones móviles (transporte o dispositivos portátiles) las botellas
de acero no satisfacen plenamente los requerimiento planteados, ya que son
pesadas y la presión no es suficientemente alta para que sean poco
voluminosas. En los últimos años se han desarrollado materiales avanzados,
siguiendo varias líneas (aluminio, compuestos, polímeros, fibras, etc.), que
presentan un peso muy inferior al acero manteniendo unas buenas
propiedades mecánicas de resistencia. Además estos materiales consiguen
almacenar hidrógeno a más alta presión, siendo hoy en día bastante habitual
la de 300 ó 350 bar, y existiendo desarrollos de depósitos de hasta 700 bar
que están empezando a salir al mercado. Este procedimiento de
almacenamiento resulta común en flotas de autobuses, estando favorecido
por la experiencia con vehículos de gas natural [AREN03].
5.3 Hidrógeno líquido
La tecnología criogénica del hidrógeno no está tan extendida como lo está la del
hidrógeno comprimido, pero ha alcanzado un alto nivel de madurez, y mantiene una
cuota de mercado importante. No obstante es una tecnología compleja que parece que
quedará reservada al uso industrial por las complicaciones asociadas al uso
generalizado por los ciudadanos. Pese a ello se considera el suministro de hidrógeno
líquido para vehículos mediante el uso de brazos robóticos que manipulen las
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mangueras, etc. Aun así, el principal campo de aplicación es el almacenamiento a gran
escala, incluyendo especialmente el transporte transoceánico en barco.
La densidad energética del hidrógeno puede incrementarse respecto al
almacenamiento en estado gaseoso mediante el almacenamiento en estado líquido. Las
variables relacionadas entre sí en los tanques de hidrógeno líquido son la evaporación,
la energía necesaria para llevar a cabo el proceso de licuefacción, el volumen y el peso
del tanque y su coste. Los requerimientos energéticos de la licuefacción son elevados;
generalmente del 30% del poder calorífico del hidrógeno. Son necesarios nuevos
enfoques que puedan rebajar estas necesidades energéticas y con ello el coste del
proceso. La evaporación de hidrógeno debe minimizarse o eliminarse para mejorar el
coste, la eficiencia, y la autonomía, así como la seguridad en espacios confinados. Se
necesita muy buen aislamiento para los tanques criogénicos, lo cual reduce la
capacidad gravimétrica y volumétrica del sistema al incrementar el peso. La capacidad
volumétrica del hidrógeno liquido es de 0.07 kg/l, comparada con los 0.03 kg/L de los
tanques a 700 bar.
La temperatura de saturación del hidrógeno a 1 atm es de unos 20 K (-253ºC). Esa es
la máxima temperatura a la que el hidrógeno existe como líquido a presión ambiente, y
que por tanto debe ser mantenida para poder almacenarlo en ese estado. Esto presenta
dos problemas: alcanzar esa temperatura y mantenerla.
Pese a que el calor necesario para condensar hidrógeno a presión ambiente e
inicialmente a 20ºC representa sólo el 3,2% de la energía química contenida en él este
procedimiento no es viable, pues exigiría disponer de un foco térmico de temperatura
inferior a 20 K, para lo que habría que disponer de un sistema frigorífico que como
mínimo demandase (293-20)/20 kWh de energía por cada kWh de frío producido, es
decir, que en el mejor de los casos se estaría consumiendo casi un 44% del poder
calorífico inferior del hidrógeno almacenado. El proceso de condensación empleado
más frecuentemente es el método Linde que requiere suministrar hidrógeno gaseoso a
baja temperatura (como máximo a 183 K para que el sistema comience a funcionar).
Esta baja temperatura se puede suministrar a partir de nitrógeno líquido (77 K a
presión atmosférica) obtenido en una planta auxiliar [HAYW00]. Existen diversas
variaciones sobre el proceso Linde, entre ellas la de Claude y Heylandt. Con carácter
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general puede decirse que el proceso de licuefacción demanda un 30% de la energía
química del hidrógeno almacenada [WWW16,17].
Otro inconveniente del hidrógeno líquido es la necesidad de mantener el recipiente
a 20 K. Ello se logra como en los tanques de gas natural, recurriendo a cámaras de
vacío en las paredes, aunque en el caso del gas natural la temperatura a la que hay que
mantenerlo es de 112 K. El consumo energético demandado por este sistema se cifra
entre el 1 y el 2% de la energía almacenada.
Actualmente se está estudiando un sistema híbrido entre la compresión y la
licuefacción, el llamado hidrógeno �crio-comprimido� [WWW17]. Se trata de
hidrógeno gaseoso a presión pero a temperatura criogénica (77 K, lograda mediante
nitrógeno líquido). Este sistema presenta similares prestaciones volumétricas que el
hidrógeno licuado pero reduce considerablemente las pérdidas por evaporación, así
como la energía consumida. Los tanques de hidrógeno líquido están demostrándose en
vehículos de hidrógeno, y el sistema híbrido crio-comprimido está en laboratorio.
5.4 Hidruros metálicos
El almacenamiento en hidruros metálicos se realiza por medios químicos,
estableciéndose un proceso de �carga� del hidruro (adsorción) y otro de �descarga�
(desorción). En el proceso de adsorción es preciso reducir la temperatura y retirar calor
del hidruro, favoreciéndose así el proceso de carga de hidrógeno en el hidruro. Por el
contrario, en el proceso de desorción es preciso calentar el hidruro y operarlo a una
temperatura elevada, de modo que se favorece el proceso de liberación del hidrógeno
contenido en el hidruro. Se habla de hidruros de alta temperatura cuando la desorción
se realiza entre 150 y 300ºC; por el contrario, en los hidruros de baja temperatura la
desorción se realiza entre 20 y 90ºC. En cuanto a las presiones, la adsorción se lleva a
cabo entre 30 y 55 bar y la desorción entre 0,7 y 10 bar [MART05]. Suponiendo que el
calor necesario para la desorción procede de calores residuales (los de la propia pila de
combustible, por ejemplo) se estima que la energía consumida por este tipo de
almacenamiento es del orden del 13% del poder calorífico inferior del hidrógeno
[HEUN03], siendo por tanto comparable al almacenamiento en hidrógeno comprimido
a 700 bar.
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La Tabla 9 [WWW18] recoge los principales tipos de hidruros que se pueden
emplear para almacenar hidrógeno. El elemento A normalmente es una tierra rara o un
metal alcalino y tiende a formar un hidruro estable. El elemento B suele ser un metal de
transición y sólo forma hidruros inestables. El níquel se suele usar como elemento B
por sus propiedades catalíticas para la disociación de hidrógeno. La familia AB5
presenta un excelente comportamiento a temperatura ambiente, pero tiene una baja
capacidad de almacenamiento (inferior al 2% en peso). Por el contrario, los hidruros
metálicos basados en Mg y Mg2Ni tienen una excelente capacidad de almacenamiento
(7% en peso) pero resultan muy lentos en su proceso de desorción, incluso después de
la activación a 400ºC.
Tabla 9. Principales familias de hidruros metálicos para almacenar hidrógeno
Según Bisquert [WWW18], la densidad volumétrica del almacenamiento en diversos
hidruros metálicos llega a ser el doble de la densidad en hidrógeno líquido, si bien a
temperatura ambiente la densidad en peso se sitúa por debajo del 2%. Así, con
LaNi5H6 se consigue una densidad volumétrica de 115 kg/m3 (3,8 kWh/l), pero una
densidad en peso de 1,4%.
Los depósitos de la opción híbrida resultan más ligeros que los de los hidruros y
más compactos que los de los hidruros a temperatura ambiente y a alta presión. Como
las temperaturas necesarias no son tan bajas como las del hidrógeno líquido, la
penalización energética es menor que para la licuefacción, además también se dan
menos pérdidas por evaporación.
5.5 Otros métodos de almacenamiento
Otros métodos más novedosos consisten en el empleo de un sólido poroso para
adsorber en él el hidrógeno, presentando este procedimiento la ventaja de reducir
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drásticamente la presión de almacenamiento (desventaja del hidrógeno comprimido y
de los hidruros).
Los nanotubos de carbono surgieron en 1991 como una derivación de la
investigación en fullerenos llevada a cabo por Sumio Lijima [WWW18] y consisten en
una especie de grafito enrollado con forma cilíndrica, constituyendo una estructura
muy resistente y con numerosas aplicaciones. Pueden almacenar una gran cantidad de
hidrógeno, ya sea adsorbido en la superficie del nanotubo o dentro de la estructura del
tubo.
Los primeros trabajos publicados basados en nanoestructuras de carbono mostraban
unos almacenamientos excepcionales de hasta el 60% en peso, si bien hoy día estos
resultados están muy discutidos [WWW18]. Por otra parte, en la mayoría de los casos
estos sistemas precisan operar a temperaturas cercanas a los 80 K ya que a
temperaturas mayores se dan grandes pérdidas. Esto hace que algunos autores hayan
desestimado el potencial de los nanotubos o nanofibras de carbono frente al carbón
activado. Pese a ello, es un terreno de investigación muy activa.
Recientemente se ha conseguido incorporar hidrógeno en estructuras nanoporosas
de moléculas órgano-metálicas a temperatura ambiente [W 6]. Estas moléculas podrían
ser mucho más baratas y más fácilmente escalables que los hidruros metálicos y los
nanotubos, aunque es preciso desarrollar métodos que consigan una síntesis eficiente
de estos materiales.
5.6 Dificultades y objetivos del almacenamiento de hidrógeno
Las labores de investigación en material de almacenamiento de hidrógeno en el
depósito del vehículo se están centrando básicamente en habilitar al mismo para
alcanzar autonomías mayores de los 500 km, a la vez que consiguen un
almacenamiento lo suficientemente compacto y alcanzan las necesidades de costes y
prestaciones requeridas.
Las aproximaciones al problema del almacenamiento actualmente promovidas
básicamente son:
• Almacenamiento de hidrógeno reversible �on-board� enfocado hacia
tecnologías basadas en sustancias, con esfuerzos en la disminución de costes
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y depósitos moldeables, así como tanques híbridos de hidrógeno
gaseoso/criogénico.
• O bien almacenamiento de hidrógeno regenerativo �off-board�, como el
almacenamiento químico. La inversión principal se enfoca hacia la
investigación exploratoria del proceso de almacenamiento y en nuevas
sustancias y conceptos con potencial que permita alcanzar los objetivos a
largo plazo, más que en el desarrollo de la tecnología pre-comercial como
pudieran ser los tanques de alta presión.
En la actualidad, se almacena hidrógeno tanto �off-board� como �on-board� en
vehículos prototipo en forma de gas a alta presión o como líquido criogénico. Los
depósitos de hidrógeno comprimido se usarán probablemente en los primeros
vehículos potenciados por hidrógeno y requerirán alcanzar el coste y el nivel de
compactación adecuado para jugar un papel importante en diversas plataformas de
vehículo. Además, serán necesarios depósitos de bajo coste para las futuras
aproximaciones de almacenamiento (por ejemplo, para las soluciones químicas sólidas
o líquidas), también requerirán adecuarse a las limitaciones de espacio así como
alcanzar las necesidades de prestaciones como la gestión del calor durante el repostaje..
Por tanto, los esfuerzos que en la actualidad se están llevando a cabo in en la
investigación y desarrollo de tanques también incluyen conceptos novedosos que son
aplicables a múltiples formas de almacenamiento.
A continuación se muestra el estado del arte de las tecnologías en un gráfico que
muestra la comparación entre capacidades gravimétrica y volumétrica, así como las
estimaciones de costes actuales y los objetivos que se pretenden para 2010 y 2015 en
estos dos aspectos.
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Figura 46. Estado del arte de las diferentes tecnologías de almacenamiento de hidrógeno y objetivos pretendidos por el
DOE para 2010 y 2015 [HESE07]
Las barreras técnicas que existen actualmente en materia de almacenamiento de
hidrógeno en general son:
• Peso y volumen del sistema: El peso y el volumen de los sistemas de
almacenamiento de hidrógeno son actualmente demasiado elevados, lo que
resulta en un inadecuado rango de estas variables comparadas con las de los
vehículos convencionales. Los medios de almacenamiento, los materiales de
construcción y los componentes han de permitir que sistemas de
almacenamiento de hidrógeno compactos y ligeros a la vez que permitir
autonomías de más de 500 km. La reducción del peso y el volumen de los
componentes de gestión de la temperatura también es necesaria.
• Coste del sistema: El coste de los sistemas de almacenamiento �on-board� es
demasiado alto, particularmente al compararlos con los sistemas
convencionales de almacenamiento de combustibles derivados del petróleo.
Son necesarios medios de bajo coste, materiales de construcción y
componentes, así como métodos de fabricación de bajo coste y alto volumen
de fabricación.
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• Eficiencia: La eficiencia energética es un reto para todas las aproximaciones
que se estudian para almacenar hidrógeno. La energía necesaria para
transferir hidrógeno hacia o desde el medio almacenador es una cuestión
importante para cualquiera que sea éste. La eficiencia energética del ciclo de
vida puede resultar un reto en el caso de las tecnologías de almacenamiento
químico de hidrógeno en las cuales los medios utilizados y los subproductos
son normalmente regenerados �off-board�. Además, la energía de
compresión y licuefacción de hidrógeno debe considerarse en el caso de usar
tecnologías de almacenamiento en estos estados. La gestión térmica para la
carga y descarga del hidrógeno del sistema de almacenamiento requie4re ser
optimizada para incrementar la eficiencia global para todos los métodos
químicos.
• Durabilidad / Operación: La durabilidad de los sistemas de almacenamiento
de hidrógeno es inadecuada hoy por hoy. Se requiere que los medios de
almacenamiento, los materiales de construcción y los componentes permitan
que los sistemas de almacenamiento de hidrógeno dispongan de un ciclo de
vida de, al menos, 1500 ciclos y con un margen de tolerancia a los
contaminantes propios del hidrógeno adecuado. Otro tema de durabilidad
referente a aquellos métodos basados en el almacenamiento en sustancias
consiste en el suministro de hidrógeno de suficiente calidad por parte de la
planta para suministrar al vehículo.
• Tasas de carga y descarga: En general, y especialmente para métodos
basados en almacenamiento en sustancias, los tiempos de repostaje son
demasiado largos. Existe la necesidad de desarrollar sistemas de
almacenamiento de hidrógeno que cuenten con tiempos de repostaje
menores de tres minutos para una carga de 5 kg de hidrógeno (lo que
energéticamente equivale a 13.9 litros de gasolina, y en términos de energía
de transporte a 27.8 litros), por encima de el ciclo de vida del sistema. Es
crítica una gestión térmica que habilite repostajes más rápidos, y debe
enfocarse correctamente. También, todos los métodos de almacenamiento
deben ser capaces de suministrar una tasa de hidrógeno suficiente al sistema
de conversión del vehículo (bien sea una pila de hidrógeno o un motor de
combustión interna adaptado) para alcanzar la potencia demandada.
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• Códigos y estándares: Los códigos y estándares pertinentes en los sistemas
de almacenamiento de hidrógeno y en las tecnologías de contacto que
facilitarán la implementación/comercialización asegurando la seguridad y la
aceptación pública aún no han sido establecidos. Son necesarios equipos
estandarizados, procedimientos operativos y códigos y estándares
pertinentes.
• Materiales de construcción: La contención necesaria de la alta presión para el
caso del hidrógeno comprimido y otros métodos que trabajan con alta
presión limitan la elección de los materiales constructivos y las técnicas de
fabricación, dentro de peso, volumen, prestaciones y límites de costes. Para
todos los métodos de almacenamiento de hidrógeno son necesarios
depósitos de contención que sean resistentes a la permeación del hidrógeno
y a la corrosión ocasionada por el mismo. Para alcanzar los objetivos de
costes sin comprometer las prestaciones, se hace necesaria la investigación
sobre nuevos materiales de construcción como en compuestos metálico-
cerámicos, resinas mejoradas y fibras fruto de la ingeniería. También son
necesarios materiales para alcanzar las prestaciones y los costes requeridos
en el suministro de hidrógeno y en el almacenamiento �off-board�.
• Componentes: Se requieren componentes ligeros y de bajo coste para tods
los métodos de almacenamiento, especialmente para aquellos que necesitan
alta presión o un control térmico mayor. Éstos incluyen tuberías,
instalaciones, válvulas de comprobación, reguladores, filtros, válvulas de
cierre y de sustitución, intercambiadores de calor y sensores. También se
requiere un diseño del sistema de componentes suficientemente compacto
para alcanzar los objetivos volumétricos.
• Tecnología de suministro: Las necesidades para suministrar hidrógeno hacia
y desde un sistema de almacenamiento no han sido definidas. Éstas deben
tener en cuenta los requerimientos de rechazo de calor durante el repostaje
especialmente para los métodos reversibles �on-board� que se basen en
sustancias para almacenar. Para los métodos químicos, los métodos y la
tecnología para recuperar el material gastado del depósito de combustible
para regenerarlos durante el repostaje son necesarios.
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• Gestión térmica: Necesaria para todos los métodos de almacenamiento de
hidrógeno; comprimido, criogénico y basados en sustancias, la gestión
térmica es un asunto clave. En general, el reto técnico principal es la
extracción del calor una vez rellenado de hidrógeno el depósito en el caso de
gas comprimido y métodos reversibles basados en el almacenamiento en
sustancias �onboard�. Las sustancias reversibles generalmente requieren
calor para liberar el hidrógeno. Este calor debe ser proporcionado al medio
de almacenamiento a temperaturas razonables para obtener flujos de
combustible adecuados a la pila que alimente, preferiblemente se usará el
calor sobrante de la misma. Dependiendo de las reacciones químicas, los
métodos de almacenamiento químicos suelen ser exotérmicos una vez que
liberan el hidrógeno hacia la pila, o, de forma óptima, neutros térmicamente.
Los métodos químicos requieren una energía significativa para regenerar la
sustancia utilizada y los co-productos antes de reutilizarse; esto se hace fuera
del vehículo.
• Evaluación del ciclo de vida del sistema: Las evaluaciones del ciclo de vida
completo, costes, eficiencia e impacto medioambiental se desconocen.
Para los sistemas de almacenamiento mediante hidrógeno comprimido, las
principales barreras técnicas se encuentran en:
• Modelabilidad de formas a altas presiones: Para el método de hidrógeno
comprimido y para otras alternativas de alta presión serán necesarios
tanques modelables de alta presión para no sobrepasar los límites de espacio
de los vehículos.
• Falta de datos sobre las prestaciones de los tanques y de comprensión de los
mecanismos de fallo: La comprensión de los mecanismos fundamentales
que gobiernan los tanques en su operación durante el ciclo de vida y si el
fallo es debido a un accidente o a una negligencia se desconoce. Es necesaria
la investigación de las prestaciones y los fallos de los tanques para optimizar
su estructura en cuanto a prestaciones y a costes. Además, los sensores y las
correlaciones predictivas asociadas son necesarias para intentar predecir la
duración y el fallo catastrófico.
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Para los sistemas de almacenamiento mediante hidrógeno líquido, las principales
barreras técnicas se encuentran en:
• Penalización energética de la licuefacción: La penalización energética
asociada a la licuefacción de hidrógeno es generalmente del 30% del poder
calorífico inferior del hidrógeno. Se necesitan métodos que reduzcan los
requerimientos energéticos de este proceso.
• Evaporación de hidrógeno: La evaporación del hidrógeno liquido requiere
ventilación, reduce la autonomía y presenta un riesgo potencial tanto para la
seguridad como medioambiental, particularmente si el vehículo se encuentra
en ambiente cerrado. Se necesitan materiales y métodos para reducir la
evaporación en los tanques criogénicos.
Para los sistemas reversibles de almacenamiento de hidrógeno (típicamente
reversibles �on-board�) basados en sustancias, las principales barreras técnicas se
encuentran en:
• Falta de comprensión de los procesos de absorción química y física del
hidrógeno: No se conocen completamente los procesos de absorción química
y física de hidrógeno. Se necesita una mejora de la comprensión y la
optimización de la cinética de los procesos de adsorción/absorción y
desorción para optimizar el consumo de hidrógeno y obtener tasas de
capacidad altas. Tampoco se tiene el conocimiento de la reactividad química
ni de las propiedades de los materiales, particularmente respecto a la
exposición a diferentes condiciones ambientales (aire, humedad, etc.).
Para los sistemas químicos de almacenamiento de hidrógeno (típicamente
regenerados �off-board�), las principales barreras técnicas son:
• Procesos de regeneración: No han sido establecidos aún procesos de
regeneración de bajo coste y alta eficiencia energética. Los análisis de ciclo de
vida completo deben ser mejorados para entender mejor los impactos en el
coste, en la eficiencia y medioambientales.
• Co-productos y extracción de la sustancia utilizada: El proceso de repostaje
es potencialmente complicado por el hecho de que es necesario extraer los
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co-productos y/o la sustancia gastada. Por ello, los diseños deben
desarrollarse teniendo este asunto muy en cuenta así como las necesidades
de infraestructura para la regeneración �off-board�.
5.7 Conclusiones
Tras el análisis cualitativo, puede apreciarse que los únicos métodos que pueden
contemplarse para su penetración a corto plazo serían los de hidrógeno comprimido
e hidrógeno líquido. Las demás opciones se encuentran en fases de experimentación
en laboratorio, por lo que no serán incluidas en el análisis cuantitativo.
Puede observarse en la Figura 46 que la mejor alternativa en cuanto a capacidad de
almacenamiento es sin duda el almacenamiento en estado líquido del hidrógeno,
seguida de la opción híbrida crio-comprimida. Además, la opción líquida cuenta con
unos costes por unidad de energía almacenada bastante contenidos.
En la compresión ocurre el fenómeno de que a mayor presión, mayor es el coste por
unidad de energía almacenada.
Los hidruros químicos son algo competitivos en costes, pero esto no debe
engañarnos ya que al no controlar los procesos de cesión y aporte de calor, sus
procesos de absorción y desorción no se gestionan aún adecuadamente.
Los objetivos han de centrarse en lo visto anteriormente en el punto 5.6, donde
destacan: mejora del peso y del volumen, de la eficiencia energética, de la durabilidad,
de los tiempos de repostaje, de los costes, de los códigos y estándares, y de los ciclos de
vida y análisis de eficiencia de los sistemas.
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6Alternativas en la distribución
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6 Alternativas en la distribución
6.1 Introducción
Una vez se dispone de los medios necesarios para producir el hidrógeno y para
almacenarlo, resulta necesario, en el caso de producirlo de manera centralizada, un
sistema que sea capaz de distribuirlo adecuadamente. Es decir: con una alta eficiencia,
si perjudicar el medio ambiente con emisiones de efecto invernadero y con unos costes
lo más bajos posible. En caso de producir hidrógeno de manera descentralizada el
problema es bastante más pequeño, pues la infraestructura necesaria se basa en una
tecnología bien conocida por el suministro de materias primas a las plantas de
generación eléctrica, y fundamentalmente consistiría en incrementar su tamaño.
El problema aparece al plantear una producción centralizada. Ha de manejarse un
gas demasiado volátil, que ocupa mucho espacio conteniendo poca energía y que tiene
una molécula pequeña. No contamos con experiencia suficiente como para crear una
red de distribución de hidrógeno, por tanto, sería necesario aprender con su
construcción, lo que significa un coste adicional al alto precio que debiéramos pagar en
caso de elegirlo.
Actualmente y para la demanda, exclusivamente industrial, de hidrógeno, el
transporte del mismo se realiza:
• Por carretera, en botellas presurizadas.
• Por ferrocarril o barco, en botellas presurizadas o en depósitos criogénicos
de hidrógeno líquido.
En la medida en que se avance en la sociedad del hidrógeno y su uso energético se
generalice, se podrá pasar a su transporte masivo canalizado, hoy en día reservado a
los grandes consumidores. En la actualidad (y desde hace unos 50 años) cuentan con
unos 1500 km de hidrogenoductos entre Estados Unidos, Alemania y Francia
principalmente. Los gaseoductos convencionales para gas natural admiten una mezcla
de hidrógeno en gas natural de entre el 5% y el 30%.
El proyecto HyWAYS de la Unión Europea [WWW20], prevé diferentes formas de
distribución de hidrógeno atendiendo a las aplicaciones:
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• Hidrogeneras con servicio de hidrógeno presurizado. A nivel de transporte
por carretera estarían dedicadas al vehículo privado y autobuses urbanos
(con pila o con motor de combustión interna), así como a camiones y
furgonetas de reparto. Todas estas aplicaciones serían en mercados masivos.
También se aplicaría este suministro al transporte ferroviario, siendo un
nicho de mercado de corto plazo el de transporte de viajeros. En cuanto al
transporte marítimo, se produciría un mercado a corto plazo en
embarcaciones destinadas a ríos y lagos.
• Hidrogeneras con servicio de hidrógeno líquido. El mercado se establecería a
corto plazo para motocicletas, suministrando el hidrógeno en cartuchos.
• Hidrógeno canalizado. Se destinaría a aplicaciones estacionarias, tanto para
el sector residencial/comercial con pilas de combustible de menos de 200
kW, como para aplicaciones de generación distribuida con pilas de más de
200 kW.
• Suministro en botellas a presión. Se destinaría a la aviación y vehículos de
gran uso (taxis, etc.), siendo ambos campos nichos de corto plazo. Bajo este
formato se suministraría el hidrógeno también a aplicaciones portátiles, en
sustitución de las actuales baterías.
Existen tres grupos de interés relacionados con una estación de servicio: los usuarios
finales, el gestor de la estación y la empresa energética comercializadora del hidrógeno.
Las prioridades principales en los usuarios finales son: la seguridad, el tiempo de
repostado, el coste y la disponibilidad, siendo prioritaria la primera. Si bien se lleva
utilizando el hidrógeno en la industria durante muchos años ya, el uso por personal no
cualificado de forma segura es algo nuevo. Esto va a implicar un diseño de los
surtidores de manejo muy sencillo y a prueba de fugas o errores. La disponibilidad
suficientemente extensa y el sobre-coste que la estación de servicio tenga sobre el
precio final del combustible son temas económicos que probablemente tengan su
solución a largo plazo. Por último, la velocidad de repostado es un problema técnico,
que afectará al diseño del esquema de carga y dependerá del tipo de combustible que
se imponga �hidrógeno comprimido, licuado o combinado en un compuesto líquido�.
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Los gestores de las estaciones de servicio tienen prioridades parecidas. En este caso
existirán dos tipos de instalaciones diferentes, las que tengan producción �in situ� y las
que se provean de hidrógeno producido de forma externamente. Para ambos la
seguridad, no sólo del cliente, sino de su personal y de toda la instalación, es una
prioridad, y para que esta seguridad no encarezca las instalaciones de forma
desmesurada, es importante el desarrollo de estándares. La velocidad de repostado,
que permita una mayor utilización de las instalaciones es también un parámetro de
interés, aunque no el más crítico. El que sí lo será, en este caso, es el económico, que
engloba tanto la inversión inicial, los costes de mantenimiento de los equipos y el coste
de personal. Aunque éste dependerá de si las estaciones de servicio tienen o no
producción, en ambos casos, será necesario que el personal que deba estar de forma
permanente en las estaciones de servicio no sea de formación alta, pues esto supondría
unos costes inviables.
Por último, los requisitos de las empresas energéticas son claros: unos costes
mínimos de transporte. Esto implica que estas empresas son las más interesadas en
buscar el óptimo sistema de suministro, probablemente una mezcla de soluciones entre
transporte por carretera, por tubería y producción in situ del hidrógeno.
Seguidamente se van a comentar las alternativas más adecuadas que podrían
imperar en un futuro en cuanto a la distribución de hidrógeno.
6.2 Alternativa de distribución de hidrógeno gas
La alternativa de suministro gaseoso de hidrógeno incluye la compresión, el
almacenamiento y el transporte mediante gaseoducto y/o camión. Algunas
operaciones, como la compresión de hidrógeno, ocurren en múltiples puntos entre las
instalaciones de producción y el usuario final.
Hoy, sólo 1000 km de gaseoductos dedicados a la transmisión de hidrógeno se
encuentran en servicio en Estados Unidos. En contraste, el sistema de conductos de gas
natural y de petróleo se encuentra bastante extendido en Estados Unidos continental.
Sólo en este país se producen más de nueve millones de toneladas métricas de
hidrógeno gas anualmente, en su mayoría para uso industrial. La mayoría de ellas se
produce en las refinerías de petróleo o cerca de ellas y de las plantas de amoniaco �los
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principales usuarios de este producto-. El relativamente pequeño mercado para otros
usos se sirve mediante camiones de botellas de hidrógeno comprimido o mediante
camiones criogénicos.
La transmisión de hidrógeno gaseoso mediante gaseoductos es en la actualidad la
alternativa de menor coste para el suministro de grandes volúmenes del vector
energético. El alto coste de inversión de esta opción, sin embargo, constituye una
barrera principal para la construcción de nuevos hidrogenoductos. Los costes iniciales
de inversión incluyen materiales, mano de obra, derechos de paso, entre otros. Además
existen barreras técnicas que restringen un uso más amplio los gaseoductos para
hidrógeno. La principal barrera técnica puede ser el potencial de que dispone el
hidrógeno para quebrar los aceros y las soldaduras. Otros obstáculos potenciales
incluyen la necesidad de mejorar la tecnología para cerrar herméticamente y
desarrollar técnicas para supervisar la permeación del hidrógeno a través del metal y
las fugas en general. Además, se requiere una tecnología de compresión de hidrógeno
de menor coste, más fiable y con mayor durabilidad, esto parece vital.
Los costes de los derechos de paso varían bastante según la situación. En algunos
casos, podría utilizarse un derecho existente. Los costes de los mismos pueden ser
prohibitivos, o ser totalmente inasequibles. Los códigos y estándares existentes para los
gaseoductos de hidrógeno son insuficientes y deben desarrollarse mucho más para
asegurar una adecuada seguridad y para simplificar el proceso de obtención de
permisos. Será esencial un sistema de detección de fugas mejorado o una tecnología de
sensores para asegurar la operación segura y conforme a los estándares.
El uso de los existentes gaseoductos de gas natural para el suministro de hidrógeno
puro o de mezclas de hasta el 20% de hidrógeno es una posibilidad, particularmente en
las etapas de transición hacia una economía del hidrógeno, que debiera ser el objetivo
final al que se tienda si uno se embarca en todo esto. La infraestructura de gaseoductos
de gas natural existente está altamente utilizada, sin embargo el consumo de gas
natural continúa creciendo. Existe algún exceso de capacidad de transporte durante
algunas temporadas a lo largo del año, pero la capacidad de transporte se utiliza
completamente durante los picos de verano y de invierno. Algunos estudios sugieren
que menos del 20% de hidrógeno en la mezcla con gas natural quizá pueda ayudar a
disminuir el problema del quebramiento del metal que es tan incidente en el caso del
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hidrógeno puro, pero esto requiere de verificación. Si las mezclas de hidrógeno y gas
natural se van a considerar en el suministro de hidrógeno, será necesaria una
tecnología de bajo coste para la separación del hidrógeno y su posterior purificación.
La conversión de los existentes conductos de gas natural o de petróleo para su uso
con hidrógeno, si y cuando lleguen a estar disponibles también es una posibilidad. La
investigación en la adecuación de estos conductos para su uso con hidrógeno en
relación al quebramiento que produce el hidrógeno debiera ser examinado
cuidadosamente. También sería posible desarrollar capas y una tecnología de capas in
situ para superar el potencial de quebramiento del hidrógeno, lo que permitiría la
utilización de estos conductos para suministrar hidrógeno.
Relativamente pequeñas cantidades de hidrógeno gaseoso pueden transportarse a
pequeñas distancias mediante la alta presión (aproximadamente 200 bar) con botellas
en camiones o con camiones-tanque. Un camión-tanque moderno de alta presión
dispone de capacidad para transportar aproximadamente de 300 a 400 kg de hidrógeno
(en comparación a los camiones-tanque de gasolina, que pueden transportar alrededor
de 20 veces la energía equivalente). Desafortunadamente, este método de suministro de
hidrógeno es caro para la distribución al uso como combustible de transporte. Existe
potencial para desarrollar tanques que soporte mayor presión (hasta alrededor de 700
bar) que serían considerablemente más económicos para el suministro, aunque, como
se vio en el capítulo anterior, la compresión hasta 700 bar resultaría bastante más cara
que si la hacemos hasta presiones menores, por ejemplo de esos 200 bar.
6.2.1 Estado del arte de los hidrogenoductos
Una infraestructura completa de gaseoductos para hidrógeno incluiría tanto la
transmisión como la distribución para minimizar los costes globales de transporte del
mismo. El suministro de hidrógeno podría llevarse a cabo de forma bastante adecuada
para el objetivo clave (el mercado de los vehículos de hidrógeno con pila de
combustible) a altas presiones hacia los lugares de repostaje. Sería deseable que las
altas presiones minimizaran las necesidades de compresión mediante el
almacenamiento a altas presiones en los lugares de repostaje. También es probable que
las presiones de repostaje deban ser altas. Los actuales prototipos de pila de hidrógeno
utilizan predominantemente una presión de 350 bar en sus depósitos y comienzan a
experimentar con tanques de 700 bar. El objetivo del vehículo de pila de hidrógeno a
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largo plazo es la utilización de novedosos portadores de hidrógeno sólidos o líquidos
que permitan bajas presiones de almacenamiento de combustible en el vehículo, pero
incluso en este caso, presiones del orden de 35 a 150 bar seguramente sean necesarias.
Al considerar los costes de los hidrogenoductos, como función de la presión, los
costes de compresión del hidrógeno, la distancia media a la que será necesario
transportarlo a partir de los puntos de producción hasta los de utilización, el volumen
de demanda, los requerimientos de presión y los costes de compresión en los lugares
de repostaje y las consideraciones de seguridad, es claro que existirán algunas partes
de la infraestructura de hidrogenoductos operando por debajo del rango óptimo de
presiones de la infraestructura. Las consideraciones de seguridad, así como los códigos
y estándares nacionales y locales jugarán un papel importante. Las presiones de
operación de la infraestructura de gaseoductos de gas natural han evolucionado
basándose en consideraciones similares. La principal diferencia es que la presión
deseable de explotación en uso del gas natural es generalmente relativamente baja
(menos de 1 bar) comparada la que requieren las aplicaciones del hidrógeno.
Los análisis basados en el �H2A Delivery Components and Scenario Models�
sugieren que con un tamaño similar de los hidrogenoductos a los gaseoductos de gas
natural y presiones del orden de 35 a 150 bar puede ser ventajoso en términos de
minimización de costes. Las consideraciones de seguridad, los códigos, los estándares
y regulaciones quizá reduzcan las presiones permitidas en las líneas de distribución
urbana. La regulación actual restringe en las ciudades las presiones de gas natural a
alrededor de 8.5 bar para consumidores no industriales. Parece deseable en la
actualidad desarrollar la suficiente información y tecnología para permitir presiones
mayores de distribución de hidrógeno.
Existen otras consideraciones a tener en cuenta en la distribución urbana de
hidrógeno mediante hidrogenoductos. La disponibilidad de los derechos de paso o los
costes pueden constituir un factor limitante. Las regulaciones actuales de gas natural
requieren el uso de un odorante para la detección de fugas en el caso de servicio a
clientes no industriales. La tecnología de odorantes ha de ser también desarrollada
para el hidrógeno, y requerirá ser completamente miscible con el hidrógeno y ser
fácilmente eliminable o no dañina para las pilas de hidrógeno de los vehículos. Los
métodos de detección de fugas mediante sensores pueden ayudar a que este problema
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se supere si los reguladores los consideran oportuno. Por éstas u otras razones, la
transmisión de hidrógeno por gaseoducto hacia terminales de repostaje emparejada
con la distribución de hidrógeno gaseoso mediante camiones-tanque probablemente
fuera necesaria. Sería análogo a cómo la gasolina se suministra en la actualidad, donde
los conductos son utilizados para el transporte y los camiones para la distribución.
Estados Unidos cuenta en la actualidad con 1000 km de hidrogenoductos de acero
para el transporte, que operan en un rango de 30 a 80 bar. Algunas cuestiones
significativas deben responderse antes de estableces una infraestructura �inmensa� de
hidrogenoductos. El problema técnico más importante lo supone la fragilidad que
produce el hidrógeno en los conductos metálicos y en las soldaduras para unirlos. El
fragilidad significa la disminución de la ductilidad o dureza del material como
resultado de la interacción con el hidrógeno atómico. Los materiales de que están
hechos los conductos pueden estar expuestos a este hidrógeno atómico de varias
maneras a ambos lados del conducto. En el lado externo, puede formarse como
resultado de procesos naturales de corrosión o a partir de sistemas electroquímicos
empleados para proteger contra la corrosión (protección catódica). Aunque puede
representar un problema, actualmente se soluciona adecuadamente mediante una
prudente gestión de la protección catódica, seleccionando las capas del conducto e
inspeccionándolas periódicamente.
En la cara interna, algunas moléculas de hidrógeno bajo altas presiones pueden
disociarse. En ausencia de tensiones significativas, el quebramiento del hidrógeno
puede llevar a fenómenos como el �blistering� o el �internal cracking�. Cuando se
expone a altas tensiones asociadas a la fabricación (al soldar) o con el servicio (altas
presiones y/o cargas cíclicas), los materiales quebrados son susceptibles de un
inestable aumento de volumen que pueden guiarnos hacia una repentina rotura por
baja ductilidad.
Las directrices importantes para mejorar las prestaciones de los hidrogenoductos
incluyen; un desarrollo exhaustivo del conocimiento de los procesos de fragilidad que
permita el diseño de hidrogenoductos de acero mejorados y a menor coste,
investigación en el uso de las capas del conducto para prevenir la fragilidad, mejora de
la tecnología de soldadura y de sellamiento, y la investigación en las fibras de refuerzo
o en otros materiales como el plástico para sustituir al acero.
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No existen conductos para comercializar hidrógeno líquido en la actualidad. Sin
tecnologías innovadoras, el suministro de hidrógeno líquido mediante conductos se
considera no práctico y con costes prohibitivos. Además del alto coste y de la alta
ineficiencia energética de la actual tecnología de licuefacción, los requerimientos de
ingeniería para la construcción de un conducto con los apropiados materiales y códigos
representan un gran problema.
6.2.2 Estado del arte de los camiones de hidrógeno comprimido
Los actuales camiones de transporte de hidrógeno comprimido utilizan tanques
metálicos de almacenamiento. Los tanques están disponibles en capacidades de hasta
300 a 400 kg de hidrógeno, y su presión admisible es de 182 bar. El mayor desarrollo y
los períodos de pruebas de los tipos II, III o IV (ver ) de depósitos de hidrógeno, junto
con el desarrollo de códigos y estándares apropiados, quizá puedan permitir el uso de
presiones mayores. Las otras aproximaciones en investigación que pretenden alcanzar
un menor coste en el almacenamiento de hidrógeno gaseoso podrían también ser
utilizadas en los camiones con depósitos de hidrógeno gaseoso. Esto incluye el uso de
gas frío o criogénico, e incluso posiblemente el uso de portadores de hidrógeno sólidos
en depósitos. Con el suficiente desarrollo tecnológico que minimice los costes de
inversión, se podría rebajar el coste del transporte de hidrógeno mediante camiones de
hidrógeno comprimido fuertemente con el aumento significativo de la capacidad de
carga del camión.
Figura 47. Clasificación de los depósitos de almacenamiento de hidrógeno [HDTR07]
Los camiones para el transporte de hidrógeno deberán superar algunas barreras
técnicas significativas. Para mantener un alto ratio resistencia/peso del camión, y
asegurar alta tenacidad, los depósitos deberán fabricarse con novedosos materiales
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(aleaciones de alta tenacidad, materiales de carbono no metálicos, etc.). Los materiales
de construcción deberían también resolver las pérdidas por permeación del hidrógeno
a altas presiones. Estas pérdidas se deben generalmente a materiales de carbono no
metálicos y menos con aleaciones metálicas.
6.3 Alternativa de distribución de hidrógeno líquido
El hidrógeno siempre es producido de forma gaseosa, por tanto, si se pretende
transportar como líquido es necesario licuarlo. La alternativa de suministro líquido de
hidrógeno supone el eso de varios elementos conocidos y ensayados. La licuefacción es
un proceso relativamente bien conocido aunque es costosa debido a los grandes
requerimientos energéticos y a las relativamente bajas eficiencias energéticas. El
proceso de licuefacción requiere enfriar el hidrógeno gaseoso a temperaturas menores
de -253°C mediante el uso de nitrógeno líquido y una serie de etapas de compresión y
expansión. El líquido criogénico se almacena entonces en grandes tanques aislados; se
vuelca en camiones de suministro; y se transporta a través de de largas distancias hasta
los centros locales de distribución. Ya aquí, se almacena el líquido y se vaporiza en un
para repostar vehículos.
Hoy en día, la alternativa líquida se usa casi exclusivamente para rebajar el coste del
suministro de hidrógeno a zonas industriales situadas lejos de alguna red de
hidrogenoductos. A través de estas largas distancias, esta forma de suministro resulta
más económica que realizarlo mediante camiones de hidrógeno comprimido, porque
un camión-tanque líquido puede transportar diez veces más masa de hidrógeno (4000
kg) que el de hidrógeno gaseoso. Las 10 plantas licuefactoras que existen en Estados
Unidos varían en tamaño desde 5400 hasta 32000 kgH2/día.
El coste energético de convertir el hidrógeno gaseoso a líquido es extremadamente
alto porque se requieren bajas temperaturas y la necesidad de cambiar de tipo de spin
del hidrógeno, desde ortho a para. La energía teórica termodinámica necesaria para la
licuefacción representa el 10% de la energía contenida en el hidrógeno (respecto al
PCI). Además, la tecnología actual no es eficiente desde el punto de vista energético,
con lo que la etapa de licuefacción consume un tercio o más de la energía almacenada
en forma de hidrógeno.
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Mejores economías de escala podrían ayudar a rebajar el coste de la alternativa
líquida. Las unidades de licuefacción actuales son relativamente pequeñas, debido a la
mínima demanda de hidrógeno líquido. Mercados mayores podrían justificar la
construcción de unidades de licuefacción de mayor escala con mejor integración del
sistema de gestión del calor. Nuevas plantas de licuefacción de gran escala adyacentes
a las instalaciones de producción de hidrógeno o a plantas de generación eléctrica
podrían aumentar las oportunidades para la integración del calor y la energía entre
ellas, lo que mejoraría mucho la economía del sistema. Quizá se desarrollen métodos
alternativos como las licuefacciones magnéticas o acústicas.
6.3.1 Estado del arte de la licuefacción
El hidrógeno cuenta con el punto de ebullición más bajo de todos los elementos
excepto el helio, y se evapora a -253°C. El hidrógeno líquido es inodoro, transparente y
su densidad es sólo 1/14 veces la del agua. La secuencia de proceso general es:
compresión, expansión isentálpica, expansión refrigerada en turbina y enfriamiento
mediante nitrógeno líquido en un intercambiador de calor de aluminio.
Como se comentó previamente, una molécula de hidrógeno puede existir en dos
estados orbitales de spin: ortho y para. El hidrógeno líquido debe estar cercano al 100%
de parahidrógeno ya que el orthohidrógeno a bajas temperaturas se convertirá en
parahidrógeno, liberando calor que causará la vaporización. Un porcentaje
significativo de la energía necesario apara licuar el hidrógeno se consume en la
conversión ortho a para.
La tecnología de licuefacción se usa en la actualidad en plantas pequeñas solamente.
El proceso de licuefacción cuesta más de $1.00/kg y su eficiencia energética es del 65%
sólo. Las principales barreras para el uso del hidrógeno líquido en el suministro de
hidrógeno son el alto coste y la alta intensidad energética del proceso. Las áreas
potenciales de mejora parecen ser:
• Aumento de la escala de operación.
• Mejora de la integración térmica y energética (por ejemplo resituando la
licuefacción junto a la producción de hidrógeno o a la generación eléctrica y
ahorrando energía y calor en las operaciones).
• Disminución del coste de los materiales usados para el intercambio de calor.
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• Desarrollo de métodos novedosos de licuefacción, como la magnética o la
acústica.
6.3.2 Estado del arte de los camiones de hidrógeno líquido
Estos camiones pueden transportar hasta 4000 kg de hidrógeno. Los tanques
criogénicos operan a presión atmosférica. Parte del hidrógeno se evaporará durante el
transporte a pesar del superaislamiento de este tipo de tanques, que será del orden del
0.5%/día. La evaporación también ocurre al descargar el hidrógeno en el suministro.
Puede ser del orden del 5%.
Al menos una compañía de gas industrial está desarrollando un camión de
hidrógeno líquido equipado con su propia bomba de líquido criogénico y su
evaporador para suministrar directamente hidrógeno a alta presión. Este sistema
puede ser efectivo para usuarios pequeños de hidrógeno como pequeñas estaciones de
repostaje en las primeras etapas en la transición al uso de hidrógeno.
6.4 Alternativa de distribución de portadores de hidrógeno
Los portadores de hidrógeno son un modo de transporte, suministro o
almacenamiento del mismo en cualquier estado químico diferente a moléculas libres de
hidrógeno. Los portadores potenciales incluyen a los hidrocarburos líquidos, hidruros
metálicos, absorbentes y amoniaco.
Los portadores evitarían muchos de los problemas asociados con el transporte de las
moléculas de hidrógeno puro. Si pudieran ser suministrados mediante las existentes
y/o infraestructuras de bajo coste, podrían rebajar los costes de suministro
significativamente. La confianza en este tipo de infraestructura sugiere que las
siguientes características serían deseables en los portadores potenciales:
• Mantenerse en los estados líquido, sólido o acuoso bajo condiciones de
temperatura y presión favorables.
• • Proveer alta capacidad volumétrica y másica de almacenamiento, con lo que
alcanzar altas densidades energéticas.
• Ofrecer un proceso de transformación simple, de bajo coste y altamente eficiente
energéticamente en la descarga de hidrógeno.
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• Contar con procesos de recarga de hidrógeno simples y que requieran baja
energía.
• Seguros y medioambientalmente no dañinos.
Las sustancias como el metano o el etanol no se consideran portadores porque la
química necesaria para procesarlos es bastante compleja y cara. Este tipo de sustancias
está clasificado como �hydrogen feedstock� y están siendo investigadas como
potenciales fuentes de hidrógeno.
La mayoría de los potenciales portadores son portadores de doble camino (�round-
trip carriers�). En un sistema �round-trip�, la sustancia portadora rica en hidrógeno se
transporta a la estación de repostaje, se deshidrogena en las estaciones (o en el
vehículo), y entonces retorna a las instalaciones centrales para rehidrogenarse. Un
portador de camino individual consiste en una sustancia rica en hidrógeno que se
transporta a la estación de repostaje y se descompone para liberar hidrógeno y un co-
producto medioambientalmente benigno y desechable (por ejemplo, nitrógeno, en el
caso del amoníaco). Los protador3es de camino individual ofrecen una ventaja
distintiva por el hecho de que no tienen que retornar a una instalación central para ser
reprocesados. Sus co-productos, sin embargo, no deben ser agresivos con el medio
ambiente ni poseer valor.
Aunque los portadores de hidrógeno no han sido investigados minuciosamente
para su uso en el suministro de hidrógeno, gran parte de la ciencia y la tecnología
relevantes han sido estudiadas en otras aplicaciones. La hidrogenación y
deshidrogenación de hidrocarburos son operaciones industriales bastante comunes,
pero generalmente requieren grandes cantidades de energía y altas temperaturas para
liberar el hidrógeno. Deben desarrollarse nuevos materiales que ayuden a alcanzar
mayor capacidad de almacenamiento de hidrógeno y optimicen la energía utilizada.
Los hidruros metálicos se encuentran bajo un intenso estudio para su uso en
almacenamiento en los depósitos de los vehículos. También pueden ser útiles como
portadores de hidrógeno para su suministro, los cuales imponen unos requerimientos
generales de prestaciones sustanciosamente diferentes, y quizás menos difíciles de
conseguir que en el caso del suministro de hidrógeno puro.
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El uso de portadores de hidrógeno requerirá el desarrollo de tecnología de
conversión simple y de equipamiento necesario. La deshidrogenización del portador
debe ser directa y rápida y producir hidrógeno de gran pureza. Aunque existen
métodos genéricos para muchos portadores potenciales, pueden ser necesarias
tecnologías innovadoras para los nuevos portadores que se descubran, y las
tecnologías estándar pueden necesitar modificarse para su uso al por menor en algunas
zonas. Similarmente, la química y las tecnologías para rehidrogenizar deben adaptarse
para su uso comercial.
Los portadores �round-trip� supondrán mayor complejidad y coste, incluyendo el
almacenamiento adicional de las estaciones de repostaje en los terminales. El reproceso
de un portador de doble camino es una etapa adicional en el proceso de operación, que
puede realizarse en los mismos terminales o en zonas centralizadas. Este enfoque
incrementaría significativamente la complejidad de de las operaciones en la terminal,
comparada con las estaciones actuales de repostaje de gasolina.
Generalmente se supone que la logística para el suministro de portadores líquidos o
gaseosos es similar a la asociada hoy en día con el sistema de suministro líquido y
gaseoso de combustibles, aunque los mecanismos de suministro de combustible
pueden diferir radicalmente de los que hoy se utilizan. Los portadores pueden ser
sólidos acuosos, polvos que fluyen o incluso materiales sólidos (�bricks�). Los
portadores no convencionales podrían alterar radicalmente el actual modelo de
suministro al por menor. Por ejemplo, los portadores sólidos fácilmente hidrogenables
podrían ser comercializados mediante simples intercambios al por menor desde casi
cualquier lugar, como las pequeños bombonas de butano se distribuyen hoy en día.
Otro posible uso dentro de la infraestructura de suministro de algunos de los
nuevos portadores bajo investigación sería el simple almacenamiento de hidrógeno.
Los portadores sólidos como los hidruros metálicos o las nanoestructuras que pueden
adsorber grandes cantidades de hidrógeno podrían introducirse en depósitos de
almacenamiento, lo que potencialmente reduciría la presión necesaria para contener la
misma cantidad de energía. Un sistema de almacenamiento puede ser menos costoso
que su sistema alternativo a alta presión dependiendo del coste y de la durabilidad del
propio portador.
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6.5 Conclusión
Existen algunas barreras clave que cada tecnología candidata a suministrar
hidrógeno de forma masiva debe superar. En el caso de los hidrogenoductos, éstas
serían las siguientes:
• Coste de inversión de la infraestructura
El coste de la construcción de nuevos hidrogenoductos es alto. La mano de
obra comprende aproximadamente el 50% y los materiales el 20% de los costes
de una nueva línea. Se requiere investigación en la fabricación de
hidrogenoductos que elimine o requiera un mínimo ensamblaje de los
conductos, mínimas inspecciones y otros aspectos intensivos en mano de obra,
que representa la mayor parte del coste.
• Bajo conocimiento del comportamiento de los materiales
Existe un incompleto conocimiento acerca de la fragilidad que produce el
hidrógeno o de la fractura por falta de tenacidad, propagación de grietas y
problemas de permeación en el caso de materiales de acero bajo condiciones
agresivas de servicio. Por ejemplo, los materiales deben investigarse bajo
mayores presiones de las que antes se habían ensayado y bajo aplicación cíclica
de la misma, o investigar las prestaciones que debieran cumplir al tratar con
mezclas de hidrógeno y gas natural. La investigación deberá abarcar la
compatibilidad del hidrógeno con materiales de construcción mejorados,
metálicos y no metálicos. Si las infraestructuras antiguas se adecúan para
manejar hidrógeno, los problemas de compatibilidad deben comprenderse a la
perfección.
• Técnicas de construcción y materiales de bajo coste e innovadores
Los materiales actuales de los hidrogenoductos son muy costosos, caros de
soldar y unir, y potencialmente susceptibles al quebramiento, a la permeación y
a las fugase. Deben ser explorados nuevos materiales metálicos, materiales
alternativos como los plásticos o los composites, o los tratamientos superficiales
(capeados). Los materiales no metálicos requerirán menores y más simples (y
por tanto de menor coste) tecnologías de unión y podrían potencialmente
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fabricarse en secciones significativamente mayores que las de los materiales
metálicos utilizados hoy en día. Existe la necesidad de evaluar nuevos
materiales técnicas de unión con el objetivo de reducir los costes unitarios de
construcción.
• Sellamientos, válvulas y equipamiento relacionado
Serán necesarios sellamientos mejorados, válvulas y otros componentes para
que los hidrogenoductos sean lo suficientemente seguros, eficientes y sin fugas.
• Derechos de paso
La obtención de derechos de paso para construir un hidrogenoducto a través
de propiedades públicas o privadas puede ser costoso y administrativamente
un reto. En algunos casos, los costes de los derechos de paso pueden llegar a ser
prohibitivamente altos; pueden ser inalcanzables.
• Aceptabilidad, coste y alta presión de operación de los hidrogenoductos
de distribución en áreas urbanas
Como la presión de uso y de almacenamiento preferente para el hidrógeno
como portador energético es relativamente alta (de 100 a 800 bar), es deseable
para las líneas de distribución la operación a altas presiones (de 20 a 100 bar).
Estas presiones son significativamente mayores que las presiones típicas de la
actual infraestructura de suministro de gas natural. Las distribución en áreas
urbanas no industriales debe incluir el uso de un odorante para la detección de
fugas. Un odorante sostenible debe ser desarrollado para el hidrógeno, que
pueda ser fácilmente eliminable o no dañino para las pilas de combustible de
los vehículos. Los métodos de detección basados en sensores quizá superen
este problema si los reguladores los admiten. Las precauciones de seguridad,
incluyendo el diseño de los hidrogenoductos y otras medidas serán necesarias
para que los reguladores permitan una infraestructura de suministro de
hidrógeno mediante hidrogenoductos en áreas urbanas.
Para el suministro de hidrógeno líquido, las barreras a superar se tratan a
continuación:
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• Alto coste de inversión
La actual tecnología de licuefacción añade más de $1.00/kgH2 al coste del
hidrógeno. Las plantas de licuefacción son muy intensivas en capital, y este
problema se ve agravado por la falta de materiales de bajo coste que puedan
soportar estas condiciones. Las economías de escala pueden ayudar a reducir el
coste de la licuefacción teniendo en cuenta diseños estándares para las plantas y
mejorados sistemas de gestión térmica.
• Baja eficiencia energética y pérdidas
Los procesos de licuefacción requieren grandes entrantes de energía,
alrededor del 35% de la energía contenida en el hidrógeno licuado. Alrededor
del 10% de la energía es inamovible debido a la necesidad termodinámica. Una
mejor tecnología podría ofrecer oportunidades para hacer el proceso más
eficiente, incluyendo intercambiadores de calor de aluminio, tecnología e
ingeniería de intercambiadores de calor, compresores de gas mejorados y turbo
expansionadores para usar en el proceso. También deben realizarse mejoras en
la reducción de la cantidad de hidrógeno que se ha perdido debido a la
evaporación durante el almacenamiento y transporte.
• Falta de tecnología novedosa y de nuevos enfoques
Alcanzar mejoras significativas en los costes y en la eficiencia energética
requerirá bastante investigación para incrementar la escala de las operaciones,
mejorar la integración calor/energía (quizá mediante la relocalización de las
plantas de licuefacción y las de producción de hidrógeno o las de generación de
electricidad), rebajar los costes de los materiales usados para el intercambio de
calor y mejorar los catalizadores de la transición ortho/para. El desarrollo de
una tecnología novedosa de nueva generación, como la licuefacción magnética
o acústica, podría impulsar el proceso en la dirección de los bajos costes y la
eficiencia.
En cuanto a los tanques de los camiones, han de mejorar en cuanto a la capacidad
de transporte (sobre todo en el caso de los de hidrógeno comprimido), la detección de
fugas y la inspección y los riesgos de gestión de la carga.
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Para el suministro de hidrógeno mediante portadores, las barreras a superar se
tratan a continuación:
• Conocimiento y experiencia insuficiente
La investigación se ha limitado al uso de portadores para el suministro de
hidrógeno. Por el momento, ninguna sustancia con la correcta combinación de
alta capacidad de hidrógeno y óptimos procesos energéticos ha sido
identificada. Existe una incertidumbre considerable referente a cómo se
mostrará una infraestructura de suministro basada en un portador y a cómo
operará. Además, el desarrollo de portadores sufre de una falta de métodos
computacionales estandarizados y protocolos para el cálculo de la
termodinámica y la cinética de los procesos de hidrogenización y
deshidrogenización de las potenciales sustancias portadoras. L a falta de estas
herramientas crea grandes incertidumbres científicas y económicas alrededor
del suministro de hidrógeno mediante portadores del mismo.
• Eficiencia energética
Muchos portadores potenciales con altas capacidades de albergar hidrógeno
requieren demasiada energía para deshidrogenizarse o rehidrogenizarse. Este
problema adversamente afecta su global adecuación como portadores.
• Procesos de transformación inadecuados
Son esenciales para cualquier portador potencial los procesos simples que
generen hidrógeno limpio listo para ser comprimido. Muchos procesos actuales
son complejos, ineficientes o liberan hidrógeno con demasiadas impurezas.
• Problemas con los portadores �round-trip�
Los portadores �round-trip�, los cuales requieren un viaje de vuelta a las
instalaciones centrales para ser rehidrogenados, aumentan los costes de
transporte, requieren mayor espacio para su almacenamiento en la estación de
repostaje y aportan complejidades adicionales en las estaciones de repostaje,
que tradicionalmente han operado con baja tecnología.
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Teniendo en cuenta este capítulo, sólo se va a proceder a evaluar las alternativas
realmente plausibles para el suministro de hidrógeno en el capítulo 7. Éstas son la
alternativa de suministro de hidrógeno gaseoso (mediante camiones y mediante
hidrogenoductos) y la alternativa de suministro de hidrógeno líquido (mediante
camiones), además del suministro de las materias primas para la producción de
hidrógeno en la propia estación de repostaje (o �on-site�).
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7Evaluación de las alternativas
como cadena de suministro de
hidrógeno
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7 Evaluación de las alternativas como cadena de suministro de
hidrógeno
7.1 Introducción
Partiendo de la base de conocimientos adquiridos en los capítulos anteriores, el
presente capítulo pretende aportar una evaluación de cada una de las alternativas que
dispondrían del potencial necesario como para satisfacer la demanda energética del
sector transporte. Las variables que se van a considerar son las que el autor y los
directores del proyecto han considerado las adecuadas para valorar la sostenibilidad
del cada uno de los modelos. Las variables cubren el proceso necesario para transmitir
de diversos modos, según la cadena de suministro elegida, la energía desde los
yacimientos de las materias primas hasta el hidrógeno comprimido a 350 bar ó 700 bar
en el depósito del vehículo listo para ser utilizado.
Estas son:
• Eficiencia energética
Hace referencia a la cantidad de energía suministrada en forma de
hidrógeno al depósito de un vehículo que realmente llega partiendo de una
unidad energética que se encuentra en el lugar de extracción de la materia
prima o allá donde ella dé los síntomas de su existencia. Es una variable
relevante porque mide la energía que ha de emplearse en hacer llegar el
abastecimiento energético hasta el usuario.
• Emisiones de efecto invernadero (gCO2/kWhH2)
Quizá sea la variable de referencia, pues uno de los requerimientos
fundamentales del sistema de transporte es que sea sostenible sin afectar al
cambio de clima. En algunos métodos el centro de gravedad estará
desplazado hacia la parte del proceso denominada como �well-to-tank� y en
otros hacia la parte �tank-to-wheel�.
• Costes (� ó S/kWhH2)
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Es una variable siempre importante en la decisión sobre apostar por una
alternativa u otra, y debe ser tenida en cuenta.
7.2 Conformación de las alternativas
Tras el análisis que se ha venido realizando a lo largo de los capítulos anteriores, es
posible encadenar procesos de forma que conformemos diversas cadenas de suministro
de hidrógeno. Para realizar adecuadamente esta selección, es necesario tomar un inicio
y un final de la cadena que sea común a todas las posibles cadenas de suministro que
se puedan formular. En este estudio, la unidad común más pequeña es aquélla que
comprende todas las etapas intermedias entre la extracción de la materia prima en el
yacimiento (o en su defecto en el lugar donde primero se den síntomas se que se
encuentra, como la energía eólica o solar) y repostado del hidrógeno en el vehículo,
listo para su conversión a energía mecánica por el método pertinente.
La primera parte consiste en �ensamblar� las materias primas con los métodos de
producción adecuados. Ambos deben cumplir lo que se pide a cualquier etapa de la
cadena de suministro de hidrógeno, y es que dispongan del potencial necesario como
para satisfacer unas necesidades energéticas relativamente importantes en el corto
plazo. La razón de que se requiera así se debe a que existe una gran diversidad de
documentos, estudios y análisis a medio y largo plazo que llegan a conclusiones muy
diferentes en función de las suposiciones que toman. Por esta razón se ha decidido
evaluar las tres variables de la forma más real posible, teniendo en cuenta el estado
actual y llevando a cabo una valoración posterior, en el último capítulo de lo que
pudiera ser el desarrollo del suministro energético al sector transporte en los próximos
años. Esta valoración se llevará a cabo en base a los resultados tanto del análisis
cualitativo efectuado como del cuantitativo.
Según el capítulo 3 de este documento y este criterio, la intersección de ambos
resulta en la Tabla 10.
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Tabla 10. Configuración de las materias primas con los métodos de producción con potencial suficiente como para
abastecer a una parte significativa de la demanda energética del sector transporte a corto plazo. Se ha decidido incluir
la energía nuclear de Generación IV porque se va a presentar competitiva en este aspecto y los reactores que pueden
utilizarse para la termólisis van a ser los primero en aparecer.
Una vez llegados a este punto, cada una de estas opciones en la producción cuenta
con diversas alternativas de distribución. Como se vio en el capítulo 6, las únicas
alternativas con potencial suficiente a corto plazo son el suministro de hidrógeno puro
-bien en su forma gaseosa o bien en su forma líquida-, además de la alternativa de
producir en los lugares de consumo -con lo que la distribución quedaría reducida a la
mínima expresión.
Por tanto, teniendo en cuenta lo evaluado entre los capítulos 3 y 6, la composición
de las alternativas con potencial suficiente, debido sobre todo a la mayor investigación
que se ha desarrollado sobre todo para los métodos de producción �on-site�, quedaría
como se muestra en la Tabla 11.
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Tabla 11. Configuración posible de las alternativas de producción con mayor potencial asociadas a las vías o
alternativas de suministro plausibles para cada una de ellas.
Seguidamente es necesario evaluar en cada caso cada una de las tres variables. Se va
a comenzar con la eficiencia energética, para después tratar las emisiones de efecto
invernadero y posteriormente los costes.
7.3 Evaluación de la eficiencia energética
Para proceder a evaluar la eficiencia energética de cada una de las 27 alternativas
posibles con mayor potencial configuradas previamente, es necesaria la
descomposición en partes que sean modelables. Estas partes son:
• Transporte de las materias primas
• Producción de hidrógeno
• Suministro de hidrógeno
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7.3.1 Transporte de las materias primas
El transporte de las materias primas se lleva a cabo mediante diversos métodos, en
función de la materia prima concreta. Para cada una de ellas se va a estimar un
rendimiento:
• Gas natural
El gas natural se transporta desde los yacimientos mediante gaseoductos. El
gas natural se impulsa mediante bombas instaladas a intervalos regulares de
distancia. Estas bombas son energizadas por el propio gas natural, hecho que
consume una cierta cantidad del gas que se pretende transportar. La cantidad
consumida para la activación del sistema de transporte es del 0.3% del gas
natural cada 150 km [BOSS] Por tanto, estos gaseoductos tienen un rendimiento
aproximado del 99.7% cada 150 km.
Puede suponerse una distancia media desde los yacimientos de gas natural
hasta las centrales de producción de hidrógeno de 300 km. Y una distancia
media desde los yacimientos hasta los lugares de consumo de 450 km, pues
lógicamente la red será más larga hasta estos puntos. Por tanto para las
alternativas de suministro centralizadas, el rendimiento del transporte del gas
natural se tomará del 99.4% en el caso de producir centralizadamente y del
99.1% en caso de producir descentralizadamente (u �onsite�).
• Carbón
El carbón se transporta principalmente en camiones desde los yacimientos
de los que se extrae hasta las centrales. Si consideramos una distancia media
entre ambas de 500 km, la capacidad de los camiones suele ser de unos 50 m3, el
poder calorífico del carbón se encuentra alrededor de los 6.7 kWh/kg y su
densidad ronda los 300 kg/m3. Si además suponemos que el camión consume
20 l/10km de diesel, entonces puede calcularse el rendimiento del transporte
como sigue:
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• Uranio
El uranio tiene un poder calorífico tan sumamente alto que no merece la
pena contar con este rendimiento. Se tomará del 100%.
• Solar
No es aplicable este rendimiento en este caso. Se tomará del 100%.
• Biomasa
El rendimiento del transporte de la biomasa encuentra unos rangos bastante
amplios debido a la diversidad de orígenes de la misma, lo que origina una
gran diversidad de poderes caloríficos. Según la literatura, puede tomarse de
entre el 63% y el 90% el rendimiento en el transporte de la misma, obtenido de
fabricantes de etanol.
• Mix energético
En este caso la materia prima es la electricidad, por lo que se deberá tener en
cuenta una media ponderada del mix energético mundial para valorar el
transporte de las materias primas de la electricidad y una media ponderada de
los rendimientos energéticos del mix. En el caso de producirse el hidrógeno
�onsite� será necesario agregar el rendimiento de la red eléctrica (entre el 92 y
el 94% aproximadamente). El valor global queda de 43.3%, y para la producción
�onsite� del 40% aproximadamente.
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Tabla 12. Rendimientos de los procesos de transporte de materias primas
7.3.2 Producción de hidrógeno
Los rendimientos de los procesos de producción vienen en su mayoría en el capítulo
3 de este documento, y se han tomado tal y como refleja la Tabla 13.
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Tabla 13. Rendimientos de los distintos procesos de producción de hidrógeno. Los rendimientos sólo difieren entre las
opciones de producción centralizada y no centralizada.
7.3.3 Distribución de hidrógeno
Se trata de llevar a cabo la evaluación de las cadenas de suministro en forma
�Comprimido�, �Líquido� y �Onsite�. Para ello, se han diseñado unas cadenas
específicas de suministro para cada una de ellas, que se van a valorar por etapas y
posteriormente de forma conjunta. A continuación se muestra la primera de ellas.
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Cadena de distribución: �Hidrógeno Comprimido�
Figura 48. Red de distribución de hidrógeno comprimido
Las diversas etapas que forman la red de abastecimiento energético deben
evaluarse, de modo que a continuación se muestran los rendimientos con los que el
estado del arte permite contar, aproximando la temperatura del gas de partida siempre
a 20ºC:
• Compresión de hidrógeno a 20ºC, de 1 bar hasta 30-100 bar: 93%
• Compresión de hidrógeno a 20ºC de 1 bar hasta 135-800 bar:
aproximadamente 88%
• Compresión de hidrógeno a 20ºC, de 30-100 bar hasta 135-800 bar: 90%
aproximadamente.
• Compresión de hidrógeno a 20ºC, de 200 bar hasta 700-800 bar: 90%
• Almacenamiento a 135-800 bar: 98% por mantenimiento de temperatura y
fugas. Corresponde a un valor medio de 1 día en tanque lleno.
• Carga: 98%; el 2% se pierde debido al propio proceso de llenado del tanque
de los camiones.
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• Dispensador al vehículo: 95%; se estima que se pierda un 5%, al no estar el
proceso tan controlado como la carga de los camiones.
• El rendimiento de los hidrogenoductos se supone similar al de la red de
gaseoductos de gas natural: 99.7%/150km.
Figura 49. Red de distribución de hidrógeno comprimido evaluada por etapas
Para ser capaces de determinar un rendimiento es necesario establecer unos flujos
adecuados al nivel de desarrollo que cada una de las partes de la cadena de suministro
haya experimentado. Es de esperar que inicialmente, durante un posible período de
transición, se explote la alternativa de la distribución mediante camiones, para
posteriormente y según vaya creándose la infraestructura de hidrogenoductos,
empezar a diversificar los flujos.
Si suponemos todo el flujo por la red de camiones, el rendimiento es del 70.1%.
Suponiendo una penetración del 5% de la red de hidrogenoductos de transporte, el
rendimiento global que se obtiene es del 71.2%, e irá aumentando hasta el 92.4%
esperable de la red de hidrogenoductos suponiendo una distancia entre yacimiento y
planta de producción de hidrógeno de 300 km, así como que efectivamente el
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rendimiento de los hidrogenoductos llegue a ser como el de los gaseoductos utilizados
hoy para suministrar gas natural, que puede ser demasiada suposición. Para proceder
posteriormente con el análisis se tomará un valor del 75%, que corresponde a un corto
plazo en que los hidrogenoductos han penetrado en un 9% del suministro global.
Cadena de distribución: �Hidrógeno Líquido�
Figura 50. Red de distribución de hidrógeno líquido
Las diversas etapas que forman esta red de abastecimiento energético deben
evaluarse, de modo que a continuación se muestran los rendimientos con los que el
estado del arte permite contar:
• La licuefacción cuenta con un rendimiento del 70%.
• Las bombas de la central de licuefacción son grandes, y éstas alcanzan
rendimientos del 99%.
• El almacenamiento de hidrógeno líquido sufre pérdidas del 2%/día
aproximadamente. Si suponemos que cada carga está ese tiempo
almacenada, la eficiencia es del 98%.
• El rendimiento de la red de camiones es del 95%, teniendo en cuenta la
evaporación y las pérdidas al descargar en la estación de repostaje, como se
vio en el capítulo 6.
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• La bomba de la estación de repostaje es más pequeña que las de la planta de
licuefacción pero su rendimiento es aproximadamente el mismo: 99%.
• El rendimiento de la vaporización es del 99% y el del proceso de repostaje
del 95%, similar al del volcado del camión a la estación.
Figura 51. Red de distribución de hidrógeno líquido evaluada por etapas
Al no disponer de caminos alternativos, el rendimiento de esta opción es único y de
valor 56%.
Producción �onsite�
La producción �onsite� sólo requiere de compresión de 1 bar y 20ºC hasta 700 u 800
bar, almacenamiento del hidrógeno gaseoso producido, y dispensadores, lo que
completa una eficiencia global de 84%.98%.95%, equivalente a 78.2%.
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Tabla 14. Rendimientos globales de las cadenas de suministro de hidrógeno consideradas
7.4 Evaluación de las emisiones de efecto invernadero
Para proceder a evaluar la eficiencia energética de cada una de las 27 alternativas
posibles con mayor potencial configuradas, es necesaria la descomposición en partes
que sean modelables. Estas partes son:
• Transporte de las materias primas
• Producción de hidrógeno
• Suministro de hidrógeno
7.4.1 Transporte de las materias primas
Según la materia prima y su método concreto de transporte desde el yacimiento
hasta la planta de producción de hidrógeno o hasta los lugares de consumo, en caso de
producción descentralizada, se aproximarán las emisiones de diferente forma.
• Gas natural
Las emisiones que causaría un transporte de 300 km desde el yacimiento
hasta las plantas de producción centralizada pueden estimarse de la siguiente
forma: Un ciclo combinado emite 400 gCO2/kWhe, con un rendimiento del 57%
aproximadamente, luego emitirá 400 gCO2/(1/0.57 kWh de gas natural) = 228
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gCO2/kWh de gas natural utilizado para la propulsión del resto de flujo, que es
equivalente aproximadamente �debido al rendimiento del 99.4% en la
transmisión- a 228 gCO2/(kWh de gas natural para propulsión . 0.006) = 1.368
gCO2/kWh transmitido.
En caso de transmitirse hasta los centros de consumo, las emisiones serían de
2.052 gCO2/kWh transmitido al encontrarse a 450 km, en vez de a 300 km.
• Carbón
Las emisiones debidas al transporte del carbón vegetal desde su yacimiento
hasta los puntos centralizados de producción de hidrógeno pueden estimarse
como las emisiones de un camión que recorre 300 km con un consumo
aproximado de 50 l de diesel/100km. Si además se tiene en cuenta que un litro
de combustible emite unos 2600 gCO2 y que transporta unos 50 m3 de carbón,
las emisiones totales son de 3.88 gCO2/kWh de carbón transportado.
• Uranio
Las emisiones debidas al transporte mediante camiones de uranio en
relación a la energía transportada en forma del mismo son totalmente
despreciables.
• Solar
La energía solar no causa emisiones puesto que no es necesario
transportarla.
• Biomasa
Las emisiones que puede causar la biomasa se van a considerar similares a
las ocasionadas por el carbón puesto que no se dispone de información
relacionada con los volúmenes de transporte o los poderes caloríficos de la
carga.
• Mix energético
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Se va a proceder a ponderar los resultados obtenidos para las demás
tecnologías en función del mix energético mundial. Además se van a considerar
las emisiones medias por cada kWh producido y las emisiones que supone la
transmisión por red eléctrica.
La media en emisiones que supone el transporte desde el yacimiento hasta
las centrales eléctricas supone 1.312 gCO2/kWh de materia prima transportada.
La producción supone 150.87 gCO2/kWh de materias primas. Para considerar
las emisiones que supone la red debiéramos sumar un 8% aproximadamente,
que suponen 12 gCO2/kWh de materias primas transmitido por la red eléctrica.
Por tanto, el total suma 164.18 gCO2/kWh de materias primas.
Es preciso aclarar que al ser los rendimientos energéticos tan altos en esta
etapa del proceso, las emisiones referidas a kWh de las materias primas y las
referidas a kWh del hidrógeno producido son prácticamente iguales.
7.4.2 Producción de hidrógeno
Las emisiones de cada uno de los procesos de muestran a continuación:
• Reformados de gas natural: Según [CONT00], las emisiones son 66750
gCO2/GJH2, lo que es equivalente �con un rendimiento en la conversión de
entre el 76% y el 81%- a 66750 gCO2/(GJH2 . (1/(0.76 -0 .81)) = 50730 � 54067
gCO2/GJ de gas natural, lo que es equivalente a 182.6 � 194.6 gCO2/kWh de
gas natural. En el caso de ser onsite, el valor es de 173 gCO2/kWh. Y para las
alternativas de �POx� y �ATR�, los valores corresponden a 168.2 gCO2/kWh
de gas natural, que se encuentran en torno a 240.3 gCO2/kWhH2.
• Gasificación de carbón: Las emisiones del proceso de gasificación de carbón
ascienden a 720 gCO2/kWhH2.
• Uranio: Estas emisiones se consideran despreciables.
• Solar: Estas emisiones se consideran totalmente despreciables.
• Biomasa: Las emisiones con este tipo de materia prima son muy diversas,
dependiendo fundamentalmente del tipo de carga. Según [IEA], se
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encuentran en el rango de 150 a 210 gCO2/kWhH2, tanto en los casos de la
pirolisis como en los de la gasificación y la vía etanol.
• Mix energético: Realizando las ponderaciones oportunas de los distintos
métodos de producción de electricidad para contar con el mix energético
mundial [WETOH2] y teniendo en cuenta los rendimientos de la red
eléctrica de aproximadamente el 92 a 94%, las emisiones quedan de 2793
gCO2/kWhH2 para la opción �onsite� y de 1934 a 2958 gCO2/kWhH2 para las
opciones centralizadas.
7.4.3 Distribución de hidrógeno
Para contemplar las emisiones en esta etapa se procederá calculando mediante los
esquemas del apartado 7.3.3 los requerimientos energéticos para transportar o manejar
hidrógeno, y se evaluarán las emisiones provocadas por los mismos.
Las emisiones provocadas por aquellas operaciones con hidrógeno que consumen
electricidad se evalúan de la siguiente forma:
Como el mix mundial tienen unas emisiones medias en explotación (no en
capacidad instalada) de aproximadamente 502.9 gCO2/kWh eléctrico, si este valor se
multiplica por el obtenido en la última ecuación, se obtienen las emisiones por cada
kWh H2.
Las eficiencias por pérdidas de hidrógeno en algunos procesos de manejo han de
tenerse también en cuenta, y para ello de amplificará el valor final teniendo en cuenta
todas las que aparecen en los esquemas de suministro, elevando las emisiones propias
de la producción al ser necesario producir un poco más por este hecho.
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Cadena de distribución: �Hidrógeno Comprimido�
A continuación se muestra la evaluación realizada para el suministro �Hidrógeno
Comprimido�.
Figura 52. Evaluación de las emisiones en la etapa de suministro de hidrógeno en caso de realizarse mediante la
alternativa �Hidrógeno Comprimido�
Suponiendo que la rama de la red de hidrogenoductos se lleva solamente un 9% del
flujo por cuestiones comentadas en el apartado 7.3, las emisiones globales son de 134.9
gCO2/kWhH2.
Cadena de distribución: �Hidrógeno Líquido�
Seguidamente se muestra la evaluación realizada para el suministro �Hidrógeno
Líquido�.
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Figura 53. Evaluación de las emisiones en la etapa de suministro de hidrógeno en caso de realizarse mediante la
alternativa �Hidrógeno Líquido�
Las emisiones globales son de 286.2 gCO2/kWhH2.
Producción �onsite�
En caso de producir �onsite�, el único elementos que consume electricidad sería el
compresor desde 1 bar y 20ºC hasta 700 u 800 bar, lo que supone un rendimiento del
84%, y conlleva 95.8 gCO2/kWhH2. El almacenamiento (98%) y los dispensadores a
vehículos (95%) se consideran como incrementos necesarios en la producción. Por
tanto, teniendo esto último en cuenta, las emisiones ascienden a 103.2 gCO2/kWhH2.
Tabla 15. Emisiones globales de CO2 de las cadenas de suministro consideradas
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7.5 Evaluación de los costes
Realizar un análisis de costes adecuado es algo que no aportaría mucha información
relevante para el juicio que el proyecto pretende llevar a cabo. Por tanto, se ha decidido
suscribirse a un análisis de costes de suministro de hidrógeno titulado �Hydrogen
Supply: Cost Estimate for Hydrogen Pathways Scoping Analysis� que fue realizado
por D. Simbeck y E. Chang para el National Renewable Energy Laboratory
norteamericano en noviembre de 2002.
Los costes de producción de hidrógeno desde la extracción de las materias primas
hasta la generación del mismo y adecuación de su estado al requerido por el medio de
transporte se muestran en la Tabla 16.
Tabla 16. Costes de los diversos métodos de producción en función de la materia prima y la forma en que se vaya a
distribuir
A continuación se muestran los costes propios de la distribución mediante los
métodos indicados, que, aunque difieren de las cadenas de evaluación para eficiencias
energéticas y emisiones de efecto invernadero, son bastante similares, pues las de
valoración propia no son muy complejas.
Tabla 17. Costes de los diversos métodos de suministro de hidrógeno: Líquido, mediante hidrogenoductos y gaseoso.
Por último, la etapa se dispensado del hidrógeno al vehículo también tiene un coste,
que se muestra en la siguiente tabla.
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Tabla 18. Costes propios del dispensado del hidrógeno al vehículo mediante tres métodos
Posteriormente, han de sumarse estas tres etapas para comprobar a cuánto
ascienden los costes totales de explotación. Esta suma está efectuada en la
Figura 54. Costes totales de cada uno de los métodos evaluados por el estudio de Simbeck y Chang
A continuación se muestra una tabla que ofrece el estudio mencionado sobre los
costes que supondrían cuatro métodos de producción descentralizada u �onsite�, entre
los que se encuentran dos de los tres analizados por el proyecto: el reformado de gas
natural y la electrólisis del agua.
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Tabla 19. Costes de suministro de hidrógeno cuya producción es descentralizada
7.6 Conclusiones
Tabla 20. Tabla resumen de resultados de la evaluación
A primera vista la opción �Electrólisis� debiera ser descartada tanto por sus altos
costes como por sus desproporcionadas emisiones respecto a las demás, además
tampoco ofrecen rendimientos suficientemente esperanzadores. La única opción para
la electrólisis pasa por producir hidrógeno a partir de un exceso de generación
renovable, lo que disminuiría altamente las emisiones, que encuentran su centro de
gravedad en el proceso productivo.
Por otro lado, los precios tanto de la solar (ciclos termoquímicos) como de la energía
nuclear (ciclos termolíticos) aún son demasiado altos como para pensar en ellas,
aunque sus emisiones son bastante atractivas dentro del conjunto de alternativas.
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La biomasa no se considera lo suficientemente estable como para dar soporte por sí
misma a un sistema de abastecimiento energético para el transporte aunque sus costes
y las emisiones que provoca son bastante contenidas.
La alternativa más económica, con unas emisiones contenidas y unas eficiencias
altas es el gas, que se presenta como serio candidato para producir a partir de él parte
del hidrógeno que necesite el transporte. Ha de mencionarse que el gas natural cuenta
con la clara desventaja de que se dispone de una cantidad no suficiente como para
basar masivamente el transporte en él a largo plazo.
Las energías nucleares de generación IV parece que se mostrarían bastante
competitivas en cuanto a costes, rendimientos y emisiones de efecto invernadero.
Parece, junto con el gas y con un posible cambio del mix energético hacia energías
renovables �que podrían ser apoyadas en su intermitencia por el almacenamiento en
forma de hidrógeno- que son las tres alternativas más competitivas que existen hoy por
hoy para dar soporte energético a un posible sector transporte basado en el hidrógeno.
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8Evaluación de la alternativas al
hidrógeno como cadena de
suministro energético al sector
transporte
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8 Evaluación de la alternativas al hidrógeno como cadena de
suministro energético al sector transporte
8.1 Introducción
Además de la alternativa del hidrógeno, existe otra alternativa cuyo análisis es
objeto de estudio de este capítulo. Es la alternativa eléctrica, consistente en la
electrificación del transporte.
La electrificación del transporte consiste en que sea el sector eléctrico quien se ocupe
de soportar energéticamente el sector transporte, con la generación, las redes eléctricas
de transporte y distribución u otras alternativas, y los vehículos, que deben adecuarse
para este fin. Los vehículos debieran estar formados por un motor eléctrico que fuera
alimentado mediante una batería química convencional. Esta batería podría recargarse
mediante la simple conexión a red e híbridos enchufables, al menos en una primera
fase.
La competencia directa hoy en día de los vehículos de pila de hidrógeno está
compuesta por los vehículos híbridos eléctricos en el largo plazo, y en el corto por los
vehículos diesel híbridos. Estos últimos suponen una gran parte del presupuesto que
los fabricantes de automóviles se gastan en investigación y desarrollo.
Los vehículos híbridos diesel pueden ser el doble de eficientes que los vehículos
convencionales. Esta eficiencia la obtienen de una batería de almacenamiento eléctrico
que permite el frenado regenerativo durante el que el vehículo se carga, y va
acompañada de un pequeño motor eléctrico que emplea la carga en mover el vehículo
ayudando al motor principal. Este tipo de vehículos supondrá una competencia
importante para el hidrógeno en el corto plazo, pues cuando los vehículos de pila
combustible pretendan entrar en el mercado, los diesel híbridos serán ya bastante
eficientes y económicos.
El propio hecho de construir un vehículo de pila de hidrógeno e híbrido no tiene
sentido, pues la mayor eficiencia de las pilas de combustible se da cuando estas
entregan bajas potencias, justo donde �ayuda� el sistema eléctrico al motor de
combustión.
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Es posible que en el corto plazo el hidrógeno no sea capaz de competir con un
conjunto de estrategias alternativas para la reducción de emisiones de efecto
invernadero.
En primer lugar, los vehículos con motor de combustión interna serán más eficientes
debido a la hibridación de los mismos. Además, es probable que el hidrógeno del corto
plazo sea producido a partir de combustibles fósiles, lo que significa altas emisiones de
efecto invernadero, como vimos en el capítulo 7. Por otro lado, se presenta bastante
probable que los costes de operación de un vehículo de pila de hidrógeno sean
mayores que los de la competencia en el corto plazo. Parece también que los
combustibles que se usarían para producir el hidrógeno del transporte podrían ahorrar
mayores cantidades de emisiones si se usaran para desplazar las tecnologías de
generación eléctrica menos limpias.
8.2 Emisiones de CO2 de la alternativa eléctrica
La principal materia prima que energizaría el transporte sería la energía eléctrica.
Por tanto, es necesario prestar atención a la forma en la que se va a generar en el
sentido de que ésta debe ser sostenible.
Debido a la diferencia entre mixes energéticos, la evaluación es función de dónde se
produzca la energía eléctrica que va a alimentar las baterías de los vehículos eléctricos.
Por ejemplo, la electricidad californiana es de las más limpias de Estados Unidos
debido tanto a la relativa alta contribución del gas natural �de casi el 60% en 2005�
como al porcentaje de tecnologías libres de emisiones (nuclear, hidroeléctrica y
renovable), junto con menos del 1% de carbón. Sus emisiones son de 273 gCO2/kWhe.
Mientras tanto, en Indiana (Estados Unidos) la electricidad proviene en gran medida
del carbón �un 73% en 2005�. Consecuentemente, sus emisiones son de 937
gCO2/kWhe: más de tres veces las de California y mayores en un 50% que la media
norteamericana de 620 gCO2/kWhe [WWF].
El mix de generación europeo varía de forma similar de un estado miembro a otro.
Por ejemplo en Austria se emiten 221 gCO2/kWhe, con un 59% de origen renovable;
mientras que en Gracia, 781 gCO2/kWhe son emitidos. La media de la unión Europea
de los 25 en 2004 fue de 370 gCO2/kWhe [WWF].
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La cantidad de carbono por unidad energética se encuentra alrededor de los 67 g en
el caso de la gasolina y 68 g para el diesel. Una molécula de dióxido de carbono pesa
44/12 veces más que un átomo de carbono. Por tanto, suponiendo un factor de
oxidación en la combustión del 99%: 0.99 x 44/12 = 242 gCO2/kWh para la gasolina y
248 gCO2/kWh para el diesel. Las pérdidas en el refinado y en la distribución también
deben calcularse, y tener en cuenta la eficiencia de los motores.
La Tabla 21 muestra la diferencia de eficiencias energéticas para el caso de los
vehículos convencionales y el caso de los vehículos eléctricos contando con diferentes
orígenes de la energía que los alimentaría.
Tabla 21. Comparativa de eficiencias entre la alternativa del vehículo eléctrico y la situación convencional [WWF]
Los cálculos muestran que, en términos de emisiones de dióxido de carbono, los
vehículos eléctricos ofrecen tremendas ventajas sobre los convencionales cuando la
generación proviene de mixes relativamente limpios. Incluso en el caso de Indiana, los
vehículos eléctricos mejoran significativamente a los convencionales en términos de
gCO2/kWh. De manera más importante, los datos indican que los vehículos eléctricos
mejoran las emisiones de los convencionales, cualquiera que sea su combustible; diesel
o gasolina.
A continuación se muestra una comparativa entre la intensidad de CO2 de los
vehículos convencionales y los vehículos eléctricos.
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Figura 55. Intensidad de CO2 para la tecnología convencional y para la tecnología de vehículos eléctricos
La conclusión es clara: a pesar de los diferentes mixes alrededor del mundo, la
electrificación del transporte merece la pena en términos de emisiones de efecto
invernadero. Además, se espera que esta ventaja crezca con la evolución futura de los
mixes hacia la rebaja de emisiones y la implementación de tecnologías más limpias,
mientras que es probable que la intensidad de CO2 de los hidrocarburos líquidos crezca
por el hecho de que se hubieran de explotar más recursos poco convencionales.
Por tanto, si los vehículos eléctricos son mejores que los convencionales en términos
de emisiones �well-to-wheel� con el mix energético actual, la diferencia sólo aumentará
si el mix evoluciona hacia opciones energéticas renovables y sostenibles. Lo cual está
destinado a ocurrir debido a las penalizaciones económicas que se impondrán a través
de los cambios en las políticas como el �European Emissions Trading Scheme
(EU‑ETS)� e instrumentos similares.
8.3 Eficiencia energética
A continuación se muestra una figura realizada por unos de los mayores impulsores
de la electrificación del sector transporte, el consultor de pilas de combustible Ulf
Bossel. La rama de la derecha muestra una evaluación en cuanto a la eficiencia que
puede alcanzarse con la alternativa de los vehículos eléctricos de baterías
convencionales. Como se precia, esta llega a ser del 69%, referida a la propia
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electricidad ya generada. Sin embargo, si aplicamos el factor del 43.4% que
corresponde a la eficiencia del mix energético mundial, para referir el rendimiento
global a energía primaria �como se hizo en el capítulo 7-, el valor se queda en el 30%.
Que según los alcanzados por las alternativas del hidrógeno, parece competitivo.
Figura 56. Comparación de las eficiencias alcanzables entre la alternativa hidrógeno-electrólisis y la alternativa de
electrificar el transporte mediante los vehículos eléctricos de baterías convencionales
De todas formas, es necesario recordar que el valor de la eficiencia energética
importa relativamente poco en el caso de que ésta provenga de fuentes prácticamente
inagotables como pueden serlo las energías renovables (eólica o solar) o la energía
nuclear.
8.4 Limitaciones de los vehículos eléctricos
Sin embargo, los vehículos eléctricos cuentan con algunas limitaciones para su uso
práctico. Los hidrocarburos disponen de mucha mayor densidad energética y
flexibilidad que las baterías más avanzadas. La gasolina cuenta con una densidad
energética de 13 kWh/kg, y el diesel de 12.7 kWh/kg. Una batería de NiMH del tipo
del que se emplea en algunos vehículos eléctricos actualmente es capaz de alcanzar
una energía específica de alrededor de 0.07 kWh/kg, Y la última batería de ión litio
cuenta con hasta 0.16 kWh/kg.
Esta ventaja ayuda al vehículo convencional a alcanzar una autonomía mayor, a
pesar de la menor eficiencia de los motores de combustión interna. Además, la
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naturaleza física de los hidrocarburos encaja con la extensa red estaciones de servicio
desarrollada para darles soporte energético durante pocos minutos.
Estos dos atributos conjuntamente ofrecen un confort mayor a los viajeros incluso
aunque para la mayoría de las necesidades de movilidad las comparativamente
pequeñas distancias que son capaces de cubrir los vehículos eléctricos hasta que las
baterías se agoten no representan ninguna limitación práctica: una alta proporción de
los viajes por carretera se encuentran en un rango comprendido entre 150 y 200 km,
perfectamente alcanzables para los vehículos eléctricos construidos por GM o Toyota.
A continuación se muestra el comportamiento de las distancias que cubren los
norteamericanos en sus viajes diarios.
Figura 57. Porcentaje acumulativo de las distancias que recorren los vehículos particulares en Estados Unidos
Una opción para intentar salvar esta limitación pudiera ser que las estaciones de
servicio dispusieran de baterías cargadas y preparadas para ser intercambiadas
mediante unas grúas. Además esto también ayudaría a solventar los problemas
asociados a la larga duración del período de carga de las mismas.
8.5 El vehículo de combustible flexible
El vehículo híbrido eléctrico conectable a red (PHEV), instala un sofisticado sistema
de baterías y la electrónica que permite al vehículo ser cargado desde la red eléctrica.
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Esta tecnología permite viajar alrededor de unas decenas de kilómetros en cada viaje -
cubriendo la mayoría de las distancias para ir al trabajo� para ser totalmente
energizado por la electricidad tomada de un enchufe. Más allá de un determinado
nivel de carga, un generador se pondría en marcha para recargar la batería en la
arquitectura híbrida �serie�, o para energizar un tren de potencia mecánico en la
configuración �paralelo�. Como ocurre con el vehículo híbrido convencional, ambos
modos de operación son posibles en el modo conocido como �blended�.
El generador que aumenta la autonomía será inicialmente un pequeño motor de
combustión interna que funcionará con hidrocarburos y que también es compatible con
la misma infraestructura de repostaje de la que dependen los vehículos con motor de
combustión interna y los híbridos eléctricos. La autonomía en modo eléctrico viene
determinada por la capacidad de la batería �que a su vez queda fijada por sus
características y tecnología-.
El vehículo de combustible flexible (PHEV) es un vehículo eléctrico mejorado con la
adición de un generador que aumenta la autonomía en caso de necesitarlo, lo cual
elimina el miedo de quedarse sin carga en mitad de un viaje. Sin embargo, los
vehículos eléctricos se encuentran obstaculizados por la percepción del mercado sobre
la limitada autonomía y los largos tiempos de carga que implican limitada utilidad.
Estos miedos desaparecerían completamente con el PHEV, que se centra en la
eficiencia energética y en las ventajas en cuanto a emisiones del la alternativa de
electrificación del transporte a la vez que provee de la flexibilidad que otorgan los
combustibles líquidos. La Figura 58 compara esquemáticamente las diferentes
arquitecturas de vehículo eléctrico.
En términos de la disminución del potencial de originar emisiones de efecto
invernadero, el PHEV se encuentra entre el vehículo eléctrico de baterías
convencionales y el híbrido eléctrico, dependiendo de la autonomía en modo eléctrico
y del patrón de uso del vehículo. Un estudio conjunto realizado por el Electric Power
Research Institute (EPRI) y el Natural Resources Defense Council (NRDC) en 2007
compara varios escenarios de 2010 a 2050, en los cuales los impactos �well-to-wheel�
de las diferentes tasas de penetración de flotas de vehículos tipo PHEV se modelan a la
vez que se varían las intensidades de CO2 de la producción de electricidad en Estados
Unidos. Incluso en el peor caso, en el que las tasas de penetración de los PHEV fuesen
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modestas y las emisiones totales de CO2 debidas a la generación eléctrica se
incrementasen hasta el 25%, las emisiones anuales acumuladas aún se ven reducidas.
Las reducciones anuales de las emisiones para 2050 se encuentran entre 163 MtCO2 en
el caso de una baja penetración y un escenario de altas emisiones de CO2, hasta 612
MtCO2 en el caso de una alta penetración y bajas emisiones de CO2, lo que representa
entre un 5.5 y un 20.9% de las emisiones mundiales previstas para ese año en el
transporte por la unión Europea. En términos de porcentaje, con respecto a los ahorros
de emisiones, los PHEV resultaban en un ahorro del 40 al 65% sobre los vehículos
convencionales y de un 7 a un 46% sobre los híbridos eléctricos. Como con los
vehículos eléctricos de baterías, cuanto más limpia sea la energía eléctrica
suministrada, mayor será el beneficio obtenido en términos de rebaja de emisiones de
CO2 en base �well-to-wheel�.
Figura 58. Comparativa de los tres tipos de vehículos alternativos con tren de potencia eléctrico
El PHEV es de hecho el último vehículo de combustible flexible capaz de operar con
electricidad producida desde cualquier tecnología generadora, de origen químico o
físico, junto con combustibles líquidos derivados de cualquier materia prima
carbonosa, de origen mineral o biológico. Por tanto, los PHEV significan una
transformación desde los vehículos híbridos, que obtienen su energía completamente
de los combustibles fósiles líquidos hasta los PHEV que desplazan a estos combustibles
con el uso de la electricidad. En la arquitectura �paralelo� de los PHEV, el motor de
combustión interna y el motor eléctrico son capaces de transmitir energía a las ruedas,
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y ambos trenes de potencia pueden optimizarse completamente. La arquitectura
�serie� de los PHEV desasocia la unidad termo-mecánica de de las ruedas del vehículo,
por lo que habilita al generador para funcionar a carga constante con lo que se alcanza
óptima eficiencia, y simplifica la construcción del vehículo mediante la completa
eliminación del tren de potencia mecánico.
Para reflejar el hecho de que el tren mecánico de potencia se ha eliminado, General
Motors se refiere hacia su serie planeada de PHEV como un �Extended Range Electric
Vehicle (EREV)� e, indicando que sus diez años de investigación en pilas de hidrógeno
puede ponerse en uso algún día, sugiere que el motor de combustión interna puede en
principio ser sustituido por una pila de combustible. Alternativamente, en un escenario
en el que los avances en tecnología de baterías permitan aumentar la autonomía y las
limitaciones de recarga desaparezcan enteramente, quizá sea suprimido el generador
de la configuración, volviendo, por tanto, al puro vehículo eléctrico de baterías.
Los precios de los vehículos que se encuentran bien en el mercado actualmente o
bien de aquéllos que se tiene miras de comercializar, se encuentran desde 11500 �
[WWF] hasta los 100000 �. Estos precios tan relativamente asequibles junto con el bajo
precio de la electricidad actual (6.2 c�/kWh en España durante los cinco primero meses
de 2008 según OMEL) hacen la opción eléctrica muy atractiva para el consumidor.
Además cuenta con la ventaja de que la infraestructura eléctrica existe, y sólo
requeriría un ampliación del 40%, frente al 160% en caso de pretender hidrogenizar el
transporte mediante procesos electrolíticos.
8.6 Comparativa entre la alternativa del hidrógeno y la electrificación del
transporte
La ventaja más obvia de los vehículos de pila de hidrógeno sobre los vehículos
eléctricos de baterías es su potencial en la autonomía y su velocidad de repostaje junto
con la elección a voluntad de cuándo hacerlo. Su uso se prevé para un futuro en el que
dispongamos de una proporción significativa de estaciones de repostaje con
dispensadores de hidrógeno para que esta ventaja sea tal. Hasta ese momento, lo
práctico de los vehículos de pila de combustible permanece bastante distante. En
contraste, los PHEV no experimentan limitaciones en la autonomía, ni requieren de la
instalación de una completamente nueva infraestructura de repostaje que supone un
alto coste. Además, los PHEV, en caso de utilizar una combinación de electricidad de
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origen renovable y biocombustibles producidos de forma sostenible pueden alcanzar el
requisito de un sistema energético futuro sostenible.
La Figura 59 reproduce un análisis en base �well-to-wheel� que aparece en el
informe de la Agencia Internacional de la energía sobre prospectiva de hidrógeno. De
forma diferente a la comparación �well-to-wheel� entre los vehículos eléctricos con
baterías y los vehículos con motor de combustión interna, la evaluación de la AIE se
basa en tecnología de última generación, lo cual es apropiado considerando la
naturaleza del estudio; los vehículos de pila de hidrógeno y los PHEV son
esencialmente tecnologías de próxima generación, no disponibles comercialmente
todavía. De esta forma, las suposiciones pueden parecer optimistas: eficiencias de
generación del 50%, eficiencias de producción de hidrógeno del 80% y eficiencias de los
trenes de potencia eléctricos del 89% (de la misma manera en ambas alternativas).
Basándonos en las suposiciones de la AIE, la eficiencia teórica �well-to-wheel� del
vehículo de pila de hidrógeno es del 28%, comparada con el 34% para los PHEV en
modo eléctrico. Esto indica que la batería suministra energía al motor un 23% más
eficientemente que la opción �hidrógeno�. La energía primaria que se necesita para
propulsar un vehículo conectable a red para cubrir 100 km sólo será capaz de trasladar
al vehículo de pila de hidrógeno a lo largo de 77 km. Pero existen limitaciones prácticas
en cuanto a la autonomía de modo eléctrico del PHEV que hacen que esta ventaja no
pueda sostenerse en largos viajes; y la eficiencia de los PHEV probablemente bajaría
hasta la de los híbridos una vez la batería se haya descargado.
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Figura 59. Comparación de eficiencias en base �well-to-wheel� de las alternativas �hidrógeno� mediante los vehículos
FCEV y �electrificación� mediante los vehículos PHEV
Sin embargo, en el contexto de nuestra visión de un sistema energético renovable
sostenible, una atención mayor hacia las suposiciones subrayadas es altamente
reveladora. ¿Qué significa una eficiencia de generación eléctrica del 50% en realidad en
un escenario en el que la electricidad se genera exclusivamente a partir de recursos
renovables sostenibles? Quizá no tenga mucho sentido este valor en un escenario como
el comentado. Las eficiencias de las plantas térmicas son sólo importantes cuando las
materias primas se convierten en electricidad, pero no cuando se usan fuentes
renovables. Por otro lado, cuando se produce hidrógeno vía electrólisis, utilizando la
misma energía renovable que de otra forma podría alimentar a la red, la eficiencia de
ese proceso es críticamente importante para la evaluación.
En la Figura 60, la valoración de la AIE se reconstruye suponiendo que el punto de
partida es la energía renovable sostenible. Esto es una simplificación, ya que una parte
de nuestro futuro energético sostenible probablemente incluirá energía eléctrica
generada a partir de la combustión de biomasa.
El resultado de esta comparación descansa en la afirmación de que el hidrógeno,
como un portador de energía, no puede competir con la fuente energética a partir de la
cual fue producido. El camino eléctrico �con una eficiencia global del 69%� es casi tres
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veces más eficiente que la alternativa del hidrógeno. Expresado en términos de
autonomía, la energía necesaria para propulsar un PHEV a lo largo de 100 km sólo
llevaría a un vehículo de pila de hidrógeno durante 35 km.
Figura 60. Comparación de eficiencias en base �well-to-wheel� de las alternativas �hidrógeno� mediante los vehículos
FCEV y �electrificación� mediante los vehículos PHEV, en el caso de utilizar energías renovables
Según las dos comparaciones, puede apreciarse que el grado en que nuestra
tecnología sea más o menos limpia determinará si es más o menos ventajosa una u otra
tecnología. Esta afirmación es sólo cierta con el estado del arte actual, puesto que la
evolución tecnológica puede hacer cambiar la situación.
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9Evolución temporal previsible de
las tecnologías energéticas del
sector transporte
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9 Evolución temporal previsible de las tecnologías energéticas
del sector transporte
9.1 Introducción
Parece ser que la transición hacia un sistema de transporte basado en el hidrógeno
no llegará �si es que lo hace alguna vez- hasta dentro de algunas décadas. Los avances
tecnológicos solamente no prevendrán el calentamiento global ni nos proporcionarán
la economía del hidrógeno por ellos mismos. Tanto los políticos como los empresarios
y las personas se enfrentan a difíciles decisiones.
Parece ser que los expertos dictaminan que nos encontramos cercanos al punto en el
que incluso el mejor escenario de cambio climático será bastante severo.
La principal razón por la que deberíamos promover las pilas de combustible y una
economía del hidrógeno es para ayudar a responder al calentamiento global. Aunque
no ofrece perspectiva a corto plazo de ayudar en este aspecto, reduciendo emisiones
potenciales de efecto invernadero, posiblemente lo haga a partir de 2050. Pero sólo será
de ayuda si cambiamos el sistema energético en el que nos encontramos, porque la
inercia del sistema energético hace que las actuaciones más tempranas nos coloquen en
posiciones estratégicas más fuertes y a partir de las cuales puede disponerse de ventaja.
Debiéramos adquirir una perspectiva conservadora y de largo plazo en el tema del
hidrógeno. Pero también hemos de continuar investigando y desarrollando la
tecnología del hidrógeno. Los análisis que llevemos a cabo sobre el hidrógeno deben
ser conservadores debido a la gran inversión que supone en infraestructura y los
riesgos medioambientales a los que nos enfrentamos por equivocarnos en querer
implantar algo que puede ser que no se encuentre listo para ello.
Además, los análisis en materia energética han de tratar con imparcialidad a la
competencia porque los avances tecnológicos se producen en todas las alternativas en
las que se investiga, y por tanto, no debiera existir un interés en ninguna alternativa
sino la maximización del bien climático.
Sólo la acción de los gobiernos puede invertir el crecimiento de las emisiones de
dióxido de carbono para darnos ventaja hasta que el hidrógeno y otras nuevas
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tecnologías puedan ayudarnos a reducir emisiones más radicalmente. Son los únicos
que pueden acelerar el desarrollo y el despliegue de las fuentes generadoras libres de
emisiones de efecto invernadero, que son prerrequisitos clave para una economía del
hidrógeno.
Las estrategias que pueden adoptarse para minimizar la amenaza del cambio
climático y maximizar las oportunidades de que el hidrógeno contribuya a ese esfuerzo
son las siguientes:
• Fuerte incremento en investigación y desarrollo en tecnologías energéticas
limpias.
• Comenzar a reducir emisiones de CO2 desde ahora, utilizando estrategias
de bajo coste como pueden ser una cartera de energías renovables y un
tope de emisiones en el sector eléctrico. Los retrasos incrementan los costes
debido a dos razones: las unidades emisoras disponen de una vida larga y
el dióxido de carbono permanece en la atmósfera durante más de cien años
atrapando calor.
• Iniciar un serio esfuerzo para fomentar la cogeneración. El mercado
potencial mayor para pilas de uso estacionario es la cogeneración �on-site�.
Al mismo tiempo, alimentado mediante gas natural, representa una de las
estrategias de bajo coste para reducir emisiones.
• Lanzar un esfuerzo importante para utilizar tanto la electricidad como el
gas natural más eficientemente. Representa la estrategia de menor coste
para minimizar las emisiones de efecto invernadero.
• Introducir estándares relacionados con el CO2 emitido por los vehículos.
• Preparar a la población para las difíciles decisiones que se prevén.
9.2 El vehículo y el combustible del futuro
Parece ser que el vehículo del futuro en el corto plazo es el coche híbrido, que
combina un motor de gasolina o diesel con un motor eléctrico alimentado por una
batería. Probablemente llegará a dominar el mercado en 2020. A un plazo medio puede
decirse que según las evaluaciones que se han llevado a cabo en los capítulos 7 y 8, el
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tipo de vehículo que se encuentra en una mejor situación es el híbrido conectable a red.
Estos llamados �e-hybrids� probablemente serán capaces de desplazarse el doble o el
triple de distancia que un vehículo de pila de hidrógeno con la misma cantidad de
energía. Idealmente, estos híbridos avanzados serían también vehículos de combustible
flexible, por lo que serían capaces de funcionar con una mezcla de biocombustibles con
gasolina.
El calentamiento global es la principal amenaza medioambiental a la que debemos
hacer frente, y parece improbable que los vehículos de hidrógeno vayan a constituir
una parte trascendental de la solución durante al menos las próximas tres décadas. Las
reducciones de emisiones debidas al hidrógeno se encuentran bastante lejos en el
tiempo, pues los sistemas de suministro no son lo suficientemente eficientes en
referencia a las emisiones que suponen respecto a la energía que suministran, tampoco
son opciones con un coste razonable, ni los vehículos son prácticos como tales.
Las fuentes de producción de hidrógeno de cero emisiones, como las energías
renovables, pueden alcanzar reducciones en emisiones mucho más efectivamente en
cuanto a coste, sustituyendo a las actuales o planificadas plantas de carbón. De hecho,
la utilización del hidrógeno como combustible para el transporte puede hasta
incrementar las emisiones de CO2, dependiendo del mix energético que se eligiera para
producirlo.
Como se plantea que a 2020 irremediablemente el vehículo va a ser el híbrido en
continua mejora, esto otorga cierta ventaja al vehículo eléctrico de baterías y conectable
a red frente al vehículo de pila de hidrógeno, puesto que se dispondrá de una
experiencia en la vida real que seguramente sea determinante hacia el otro gran salto
que se prevé a partir de ese año. Parece por tanto que los PHEV evolucionarán desde la
plataforma de los híbridos. Si alcanzamos las necesarias innovaciones tecnológicas
alrededor de 2030, quizá sean insertadas en los híbridos pilas de hidrógeno para
aumentar la autonomía, en caso de descarga total de las baterías, en lugar de los
pequeños motores de combustión interna que se comentaron en el capítulo 8. Si, por el
contrario la tecnología de baterías mejora y la autonomía no hace necesaria para los
compradores un generador adicional, entonces quizá la tecnología del hidrógeno no
llegue a implantarse.
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Una de las pocas políticas que tienen un efecto relevante es el hecho de incrementar
los precios en la medida en que se daña el medioambiente, lo que hará que muchos
usuarios de vehículos se planteen elegir vehículos menos contaminantes. La política no
puede esperar a que la población elija lo que es mejor para su futuro, sino que debe
conducirles mediante los precios a hacer lo más adecuado.
La nueva generación de híbridos no se enfrenta al �chicken-and-egg problem�, ya
que pueden repostarse en multitud de lugares, la infraestructura ya existe, sólo sería
necesaria seguramente su ampliación. Además no cuentan con problemas de seguridad
distintos a los de los vehículos convencionales, el gasto individual en combustible es
menor también, su autonomía es mayor, y las emisiones son un 30% menores. Un
inconveniente es que el precio será algo mayor que el de los vehículos convencionales,
pero esto es un asunto que puede arreglarse con las políticas medioambientales
adecuadas.
El comportamiento humano en los asuntos relacionados con el transporte casa más
o menos adecuadamente con las limitaciones de los vehículos de baterías referentes a
que disponen de suficiente capacidad para cubrir la gran mayoría de desplazamientos
habituales y además estos desplazamientos van seguidos de etapas más o menos largas
en las que el vehículo se encuentra detenido. Estos períodos relativamente largos
pueden ser aprovechados para que las baterías se carguen, con lo que el vehículo
puede estar listo para el siguiente viaje.
Los vehículos �e-hybrids� combinan lo mejor de los híbridos y de los vehículos
puramente eléctricos. Esto se debe a que, al disponer de un pequeño motor de gasolina,
evitan las limitaciones puramente eléctricas de autonomía y además permiten la
utilización del vehículo ante una urgencia si no se ha previsto la carga del mismo.
Como se vio en el capítulo 8, el coste de repostaje en el caso de los vehículos
eléctricos es menor que el mismo en el caso de los vehículos convencionales. El
vehículo eléctrico debe contar con un coste superior al de los vehículos convencionales,
pero esta desventaja quizá pueda llegar a subsanarse con la menor factura de
combustible. Y debe también contemplarse, y puede interesar a los políticos para
ofrecer primas a los compradores de vehículos, la posibilidad de que los propietarios
puedan extraer beneficio de la circunstancia tecnológica que les coloca como posibles
oferentes de servicios de regulación de la red �por ejemplo como generadores que
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pueden proveer de rápida respuesta al sistema o como cargas si se pretende rebajar el
potencial del nudo al que se conectan, etc.-.
Las reducciones potenciales de emisiones de efecto invernadero de los híbridos con
conexión a red serán tanto más significativas cuanto más porcentaje de la recarga de las
baterías cubran las energías renovables. Esto es inabordable para el caso del hidrógeno
puesto que manejar electricidad en un sistema de transporte basado en el hidrógeno
resulta altamente ineficiente. Es preferible trabajar con materias primas directamente
en ese caso, como se vio en el capítulo 7.
En este capítulo la eficiencia de la alternativa �MIX ENERGÉTICO � Electrólisis� se
encontraba en torno al 20% y sus emisiones eran totalmente desproporcionadas
respecto al resto de alternativas relacionadas con el hidrógeno. Sin embargo, en el caso
de los vehículos eléctricos con baterías la eficiencia al usar energías renovables ronda el
70% en base �well-to-wheel�. Esto significaría crecimientos del sector eléctrico en
generación del 40%, mientras que en el caso de la electrólisis hablaríamos de
crecimientos del 160% para satisfacer la demanda actual �estos valores crecerán con el
tiempo-. También debemos contar con un crecimiento de la red que le dé soporte �lo
que también cuenta con bastantes impedimentos-.
Con esto, la única estrategia plausible para alcanzar reducciones significativas a
2020 en el sector transporte es la eficiencia apostando fuertemente por los vehículos
híbridos. Para efectuar grandes reducciones a 2050, personalmente opino que la
estrategia más plausible sería el vehículo eléctrico con baterías y conectable a red para
su recarga y que además cuente con un sistema reducido en un primer momento
compuesto por un pequeño motor de combustión interna que podía funcionar con una
mezcla de biocombustibles con derivados del petróleo �esta pequeña unidad podría
evolucionar hacia otras formas o incluso desaparecer si la autonomía de las baterías lo
permitiera-.
Como puede apreciarse, la evolución consiste en el sobredimensionamiento del
sistema eléctrico de los híbridos y la progresiva disminución en tamaño de las
aplicaciones relacionadas con el petróleo, hasta que llegue el momento de cambiar el
modo de suministro porque la parte eléctrica llegue a ser mayor que la convencional.
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Por tanto debe seguirse invirtiendo en hidrógeno porque puede ayudarnos en otras
aplicaciones, o incluso en el transporte si la tecnología asociada evoluciona
fuertemente, pero no de forma prioritaria. Este hecho restaría potencial de ahorro de
emisiones mediante la investigación en otras tecnologías más tecnológicamente
adecuadas para ello, y el factor tiempo en materia de cambio climático resulta
trascendental.
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