Página 2 de 15 APS 08 EMISIÓN 16-03-2016 Rev. 00

ÍNDICE

1. OBJETIVO 5 

2. ALCANCE 5 

3  .DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD 5 

4. REFERENCIAS 5 

5. RESPONSABILIDADES 6 

6. ÍTEMS DE ENSAYO ENVIADOS 6 

6.1 Preparación de los ítems de ensayo 6 

6.2 Homogeneidad y estabilidad 6 

7. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES 7 

7.1. Datos enviados 7 

7.2. Método de ensayo 7 

8. TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS RESULTADOS 7 

9. EVALUACIÓN DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS 7 

10. COMENTARIOS 8 

ANEXO 1 - Tablas 9 

ANEXO 2 - Gráficos 14 

Página 3 de 15

LISTA DE PARTICIPANTES

LAIA S.A. Paraguay 3014 CP(1425) CABA -Buenos Laboratorio Food Quality S.R.L. Gral José Gervasio Artigas 1735 Dto 1 CABA Argentina Los Conce S.A. El Partenón 1299 - 9 de Abril - Buenos Aires Argentina KIOSHI S.A. Montes de Oca 571 Avellaneda - Buenos Aires Argentina LABSA S.A. Güemes 294 General Gutierrez, Maipú- Mendoza Argentina CEQUIMAP Haya de la torre y Medina Allende S/N Córdoba Argentina CROMAQUIM S.R.L. República Argentina 2815 Valentín Alsina - Lanús - Buenos Aires Argentina Fix Sudamericana S.A. Lavalle 1021 Don Bosco - Buenos Aires Argentina Laboratorio LanaRT - Universidad Nacional de Jujuy Avda. Bolivia 1639 San Salvador de Jujuy - Jujuy Argentina

Laboratorio Cataldi S.R.L. Girardot 1345 CABA Argentina Laboratorio QV Chem Calle 38 N° 27 (entre 119 y 120) La Plata- Buenos Aires Argentina Instituto Argentino de Siderurgia Av. Central y calle 19 Oeste N°65 San Nicolás - Buenos Aires Argentina BIOMED NOA S.R.L. Monteagudo 368 / 372 San Miguel de Tucumán - Tucumán Argentina Centro de Investigaciones Toxicológicas S.A. Juan B. Alberdi 2986 CABA - Buenos Aires Argentina Facultad de Ciencias de la Alimentación Av, Monseñor Tavella 1450 Concordia - Entre Rios Argentina GRUPO INDUSER S.R.L. Castelli 1761 Lomas de Zamora - Buenos Aires Argentina Laboratorio Lantos S.A. Echeverría 3584 CABA Argentina

Página 4 de 15

Agua y Saneamientos Argentinos S.A. Figueroa Alcorta 6081 CABA Argentina Universidad Nacional del Chaco Austral Comandante Fernández 755 Pcia. R. Saenz Peña - CHACO Argentina C&D Laboratorio Calle 65 N°1312 La Plata - Buenos Aires Argentina Proanálisis S.A. Angel J. Carranza 1943 Palermo - Bs. As. Argentina ABS JAMB S.R.L. Monte 6056 CABA Argentina

Universidad Nacional del Litoral Santiago del Estero 2654 Santa Fe Argentina

IACA Laboratorios Darwin 530 Bahía Blanca- Buenos Aires Argentina

Página 5 de 15

1. OBJETIVO

Los ensayos de aptitud brindan al laboratorio la posibilidad de iniciar acciones de mejora

y fomentar la eficacia de sus procesos, y demostrar competencia técnica en la

realización de sus ensayos.

El objetivo del presente ensayo de aptitud es mostrar el desempeño individual de los

participantes en la determinación de bifenilos policlorados PCB en aceites de

transformadores. El presente informe detalla el desarrollo del proceso de organización,

las metodologías estadísticas aplicadas, la evaluación de los datos y las conclusiones

obtenidas.

2. ALCANCE

Concentración de PCB expresado como suma de Aroclores: 1242, 1254 y 1260 en aceite

de transformador usado.

3 .DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD

El INTI preserva la confidencialidad de los participantes mediante la asignación de un

código único elegido en forma aleatoria, el cual es sólo conocido por el propio

participante. El tratamiento de los resultados y el informe de los mismos se realizan

utilizando ese mismo número.

Se informa a cada participante el número que le fue asignado para el presente ensayo

de aptitud.

El personal de INTI firma un compromiso de confidencialidad.

4. REFERENCIAS

1. ISO 13528:2015 Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory

comparisons.

2. ISO 5725:1994/Cor 1:2002. Accuracy (trueness and precision) of measurement

methods and results.Part 6 Use in practice of accuracy values

Página 6 de 15

3. ASTM D-4059-00 Vigente Standard Test Method for Analysis of Polychlorinated

Biphenyls in Insulating Liquids by Gas Chromatography.

5. RESPONSABILIDADES

El grupo técnico ejecutor fue integrado de la siguiente manera:

Coordinadores: Lic. Daniela Rodriguez Ierace (INTI – SAI)

Lic. Jennifer Kawior (INTI – SAI)

Expertos técnicos: Lic. Jimena Etcheverry (INTI - Ambiente)

Lic. Julián Gigena (INTI - Ambiente)

Experto estadístico: Prof. Silvina Forastieri (INTI – SAI)

6. ÍTEMS DE ENSAYO ENVIADOS

6.1 Preparación de los ítems de ensayo

Se envió una muestra de aproximadamente 5 ml, conteniendo diferentes

concentraciones de los Aroclores 1242, 1254 y 1260 en aceite de transformador usado.

La concentración de las muestras está por debajo de los 80 g/g, la misma es una

muestra con valor asignado por el laboratorio Contaminantes Orgánicos de INTI-

Ambiente.

Se siguió el procedimiento de preparación de muestra de PCB PEM 02 V03.

6.2 Homogeneidad y estabilidad

Se verificó la homogeneidad a partir de la medición del parámetro sobre 10 muestras

elegidas aleatoriamente, por duplicado. Luego se realizó un Análisis de Varianza

(ANOVA) de un factor, de acuerdo la instrucción del SAI Evaluación de la homogeneidad

y estabilidad de los ítems de ensayo – IT02 PS 02. No se observó dispersión significativa

de homogeneidad.

No se encontraron efectos significativos correspondientes a la estabilidad de las muestras

Página 7 de 15

7. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES

7.1. Datos enviados

Los datos enviados por los participantes pueden observarse en la tabla 1 del Anexo 1 y

en el gráfico 1 del Anexo 2.

7.2. Método de ensayo

Los métodos enviados por los participantes pueden observarse en la tabla 2 del Anexo 1.

8. TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS RESULTADOS

Se asignó como valor de referencia del interlaboratorio al valor obtenido por el laboratorio

de referencia, Laboratorio Contaminantes Orgánicos de INTI-Ambiente. Los resultados son

los siguientes:

Valor de referencia: xref = 55,1 g / g

Incertidumbre asociada (k = 2): uref = 4,5 g / g

En la Tabla 3 del Anexo 1 se resumen los valores numéricos correspondientes a las

desviaciones porcentuales del promedio de los resultados enviados por cada participante

con respecto al valor de referencia.

Para asignar un valor a la desviación estándar interlaboratorio σIL se consideró el ítem 15.3

de la norma ASTM D4059, donde se establece un valor para el “intervalo de

reproducibilidad 95%” de R = 15 µg / g. En virtud de 4.1.1 de la norma ISO 5725 parte 6,

se calculó σIL como:

σIL= R / 2.8 = 5,4 µg / g

9. EVALUACIÓN DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS

Para evaluar el desempeño de los laboratorios participantes se utilizó el parámetro “z’”,

definido de la siguiente manera

Página 8 de 15

= − +

donde x representa al resultado promedio informado por cada laboratorio

Los valores del parámetro z’ así obtenidos pueden verse en los Gráficos 2 y 3 del Anexo 2

y en la Tabla 4 del Anexo 1.

Se suele clasificar el resultado obtenido por cada laboratorio de la siguiente forma:

| z’ | 2 satisfactorio, 2 < | z ‘| < 3 cuestionable, | z’ | 3 no satisfactorio

10. COMENTARIOS

En la tabla siguiente se resume el número de participantes con determinaciones

satisfactorias, cuestionables y no satisfactorias, evaluadas mediante el parámetro z’.

| z’ | ≤ 2 2 < | z’ | < 3 | z’ | > 3

17 4 3

Aquellos participantes con determinaciones cuestionables o no satisfactorias deberían

revisar la metodología empleada.

Página 9 de 15

ANEXO 1 - Tablas

Página 10 de 15

Tabla 1 Datos enviados por los participantes

Participante N°

Muestra N°

PCB /(µg/g)

Dato1 Dato 2 Dato 3 U (k=2)

1 25 58,0 57,9 58,1 1,2 2 1 46,3 45,9 46,9 ni 3 4 49,15 48,63 48,15 3 4 49 46 45 47 3 5 31 63,9 63,9 63,5 2,3 6* 21 50 47 48 * 7 22 51,6 53,1 52,0 ±9,1 8 2 63,4 67,0 65,5 6,5 9 44 49,7 52,6 50,3 ni

10 6 50,61 51,07 50,19 0,51 12 7 45,6 46,8 48,1 ni 13 48 53,22 53,81 53,42 ±2,03 14 34 12 11 11 4 15 54 71 72 73 0,36 16 5 38,6 38,6 38,7 ±4 17 43 36,1 35,2 36,9 ni 18 23 42,5 43,8 42,9 ni 19 17 66,7 64,4 63,2 6,5 20 4 67,4 71,1 73,1 0,17 21 3 50,1 50,6 49,9 ni 22 19 52,9 53,7 55,3 ni 23 24 65,3 62,8 66,5 6,4 24 35 58,0 55,6 59,1 6,0 25 50 21 23 22 3

*El participante N° 6 informa intervalo de confianza en lugar de incertidumbre: valor = ±1,5

Página 11 de 15

Tabla 2 Métodos declarados por los participantes

N° Detector Columna utilizada

Materiales de referenciautilizados Clean up Cuantificación

1 ECD Sulpelco SLB-5ms Accustandard de 500 ppm en aceite de transformador

(3 aroclores) Ac. Sulfúrico Curvas de calibración

2 ECD Capilar ZB 5 Supelco (3 aroclores)

Florisil y Ac. Sulfúrico Curva de calibración

3 Micro ECD HP5 Accustandar conc.

500 g/g (3 aroclores)

Ac. sulfúrico Picos característicos

4 Micro ECD HP-1 Accustandard (3 aroclores)

Ac. Sulfúrico y florisil Curvas de calibración

5 ECD SPB-5 Supelco (3 aroclores) Florisil Cuantificación por picos

6 Micro ECD

Capilar SPB-5 -MS

Accustandard (1 aroclor) Florisil Áreas y alturas de picos

característicos

7 ECD SBL-5MS NIST (3 aroclores)

Ácido sulfúrico y florisil Area de envolvente

8 ECD 63Ni Capilar SPB-5 Supelco (3 aroclores) Ac. Sulfúrico Curvas de calibración

9 ECD HP5 Supelco (3 aroclores) Ac. Sulfúrico Picos característicos

10 ECD HP-5 Megabore Accustandard (1 aroclor)

Ac. Sulfúrico y florisil Relación de areas envolvente

12 ECD HP-5 Accustandard (3 aroclores) Ac. Sulfúrico Altura de picos característicos

13 Micro ECD HP-5% Accustandard en aceite Florisil Suma de pesos y areas

14 ECD ULTRA II Accustandard (3 aroclores) Florisil Area de picos

15 ECD HP1 Accustandard (3 aroclores) Ác.Sulfúrico Picos característicos

16 ECD HP 608 capilar NIST (3 aroclores) ASTM 4059 Sumatoria de areas

17 ECD Ni 63 DB5 Accustandard (3 aroclores)

Cartucho Bond Elute Curva de calibración

18 ECD DB-1701 Accustandard (3 aroclores) Ác. Sulfúrico Suma de áreas de picos

característicos

19 ECD 63Ni Capilar SPB-5 Supelco (3 aroclores) Lavado ácido Curvas de calibración

20 Micro ECD Agilent HP-5 Supelco (3 aroclores) Ác. Sulfúrico Sumatoria de área de picos

característicos

21 ECD HP-5 Accustandard (3 aroclores) Ác. Sulfúrico Sumatoria de áreas

22 ECD HP -5 MS Supelco (3 aroclores) Ác. Sulfúrico picos

característicos

23 ECD SPB-5 Supelco (3 aroclores) Lavado ácido Curvas de calibración

24 ECD 63Ni PAS 5 Supelco (3 aroclores) Ac. sulfúrico Picos representativos

25 -ECD Capilar HP-1 Accustandard (3 aroclores) Florisil Curva de calibrado

Página 12 de 15

Tabla 3 Desvíos respecto del valor asignado

ParticipanteN°

Resultado promedio/

(µg/g) Desvío

porcentual

1 58,00 5,3% 2 46,37 -15,8% 3 48,64 -11,7% 4 46,00 -16,5% 5 63,77 15,7% 6 48,33 -12,3% 7 52,23 -5,2% 8 65,30 18,5% 9 50,87 -7,7%

10 50,62 -8,1% 12 46,83 -15,0% 13 53,48 -2,9% 14 11,33 -79,4% 15 72,00 30,7% 16 38,63 -29,9% 17 36,07 -34,5% 18 43,07 -21,8% 19 64,77 17,5% 20 70,53 28,0% 21 50,20 -8,9% 22 53,97 -2,1% 23 64,87 17,7% 24 57,57 4,5% 25 22,00 -60,1%

Página 13 de 15

Tabla 4 Parámetro z’

Participante

Nº z’

1 0,5 2 -1,5 3 -1,1 4 -1,6 5 1,5 6 -1,2 7 -0,5 8 1,8 9 -0,7

10 -0,8 12 -1,4 13 -0,3 14 -7,5 15 2,9 16 -2,8 17 -3,3 18 -2,1 19 1,7 20 2,7 21 -0,8 22 -0,2 23 1,7 24 0,4 25 -5,7

Página 14 de 15

ANEXO 2 - Gráficos

Página 15 de 15

Gráfico 1 Datos enviados por los participantes

Las líneas de puntos representan xref ± IL

Datos que exceden la escala del gráfico Participante

Nº Promedio Informado

14 11,33 25 22

Gráfico 2

Parámetro z’

Datos que exceden la escala del gráfico Participante

Nº z’ 14 -7,5 25 -5,7 17 -3,3