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1 AUMENTO EBULLISCOPICO DE SOLUCIONES DE SACAROSA Y DETERMINACION DE LAS GRAFICAS DE DÜHRING. Liseth Cabeza a , Joseph Carrera a , Jair Centeno a , Manuel Lozada a , Juan Carlos Perez a , Edgar Pisco a , Juan Carlos Solano a , Arnold Soto a , Anghelo Valverde a , Jesús Velarde a . a. Escuela de Ingeniería Agroindustrial, Facultad de Ciencias Agropecuarias, Universidad Nacional de Trujillo, Av. Juan Pablo II s/n, Ciudad Universitaria, Trujillo, Peru Recibido 14 de Febrero 2011 RESUMEN Conocer el aumento ebulliscopico en las soluciones azucaradas a diferentes concentraciones, es fundamental para el diseño y operación de diversos equipos para su procesamiento. Esta fue determinada para solución agua-sacarosa, medidas en un rango de concentraciones de sólidos solubles de 20 a 60 °Brix y a presiones de 0.3; 0.6 y 1 bar (abs). Los datos experimentales se representaron utilizando la regla de Dühring. Los valores obtenidos se compararon con la ecuación de Crapiste y Lozano (1988) con lo que se determino que guarda una tendencia lógica a lo establecido por la teoría de evaporación que explica que la temperatura de ebullición de una solución aumenta conforme se elevan las concentraciones de sólidos disueltos y presión. Palabras clave: aumento ebulliscopico, regla de Dühring, Sacarosa. ABSTRACT To know the increase ebulliscopico in the solutions sweetened to different concentrations, it is fundamental for the design and operation of diverse equipments for his processing. This one it was determined for solution water - saccharose measured in a range of concentrations of solid soluble from 20 to 60 °Brix and to pressures of 0.3; 0.6 and 1 bar (abs). The experimental information was represented using Dühring's rule. The obtained values were compared with Crapiste's equation and Luxuriant (1988) with what I determine that he guards a logical trend to the established for the theory of evaporation that makes clear that the temperature of boiling of a solution increases as rise the concentrations of solid disueltos and pressure. Keywords: increase ebulliscopico, it rules Dühring's, Saccharose. Proyecto de Investigación Facultad de Ciencias Facultad de Ciencias Facultad de Ciencias Facultad de Ciencias Agropecuarias Agropecuarias Agropecuarias Agropecuarias Universidad Nacional de Trujillo Ingenieria de Alimentos III 1(2011) 01 - 11

Aumento Ebulliscopico de Soluciones de Sacarosa y Determinacion de Las Graficas de Duhring

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    AUMENTO EBULLISCOPICO DE SOLUCIONES DE SACAROSA Y DETERMINACION DE LAS GRAFICAS DE DHRING.

    Liseth Cabezaa , Joseph Carreraa, Jair Centenoa, Manuel Lozadaa, Juan Carlos Pereza, Edgar Piscoa, Juan Carlos Solanoa, Arnold Sotoa, Anghelo Valverdea, Jess Velardea.

    a. Escuela de Ingeniera Agroindustrial, Facultad de Ciencias Agropecuarias, Universidad Nacional de Trujillo, Av. Juan Pablo II s/n, Ciudad Universitaria, Trujillo, Peru

    Recibido 14 de Febrero 2011

    RESUMEN Conocer el aumento ebulliscopico en las soluciones azucaradas a diferentes concentraciones, es fundamental para el diseo y operacin de diversos equipos para su procesamiento. Esta fue determinada para solucin agua-sacarosa, medidas en un rango de concentraciones de slidos solubles de 20 a 60 Brix y a presiones de 0.3; 0.6 y 1 bar (abs). Los datos experimentales se representaron utilizando la regla de Dhring. Los valores obtenidos se compararon con la ecuacin de Crapiste y Lozano (1988) con lo que se determino que guarda una tendencia lgica a lo establecido por la teora de evaporacin que explica que la temperatura de ebullicin de una solucin aumenta conforme se elevan las concentraciones de slidos disueltos y presin.

    Palabras clave: aumento ebulliscopico, regla de Dhring, Sacarosa.

    ABSTRACT To know the increase ebulliscopico in the solutions sweetened to different concentrations, it is fundamental for the design and operation of diverse equipments for his processing. This one it was determined for solution water - saccharose measured in a range of concentrations of solid soluble from 20 to 60 Brix and to pressures of 0.3; 0.6 and 1 bar (abs). The experimental information was represented using Dhring's rule. The obtained values were compared with Crapiste's equation and Luxuriant (1988) with what I determine that he guards a logical trend to the established for the theory of evaporation that makes clear that the temperature of boiling of a solution increases as rise the concentrations of solid disueltos and pressure.

    Keywords: increase ebulliscopico, it rules Dhring's, Saccharose.

    Proyecto de Investigacin

    Facultad de Ciencias Facultad de Ciencias Facultad de Ciencias Facultad de Ciencias AgropecuariasAgropecuariasAgropecuariasAgropecuarias

    Universidad Nacional de Trujillo

    Ingenieria de Alimentos III 1(2011) 01 - 11

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    1. Introduccin

    De acuerdo con las propiedades coligativas de las disoluciones diluidas de un soluto no voltil, la presin de vapor de la disolucin es menor que la del disolvente puro a la misma temperatura, y, por tanto, hay un aumento en

    el punto de ebullicin respecto al que tendra el agua pura. Por lo tanto, para una presin de trabajo dada, y una solucin acuosa, no slo sera preciso saber la temperatura de ebullicin, (saturacin), del agua a esa presin, sino que habra que calcular la elevacin del punto de ebullicin de la disolucin (Westphalen y Wolf, 2000). En el caso de disoluciones concentradas, que no se comportan idealmente, la prediccin del punto de ebullicin se puede realizar mediante una ley emprica conocida con el nombre de Regla de Dhring, segn la cual, el punto de ebullicin de un lquido o de una disolucin es una funcin lineal del punto de ebullicin de una sustancia de referencia, normalmente el agua, referidos ambos a la misma presin. Por consiguiente, si se representa la

    temperatura de ebullicin de la disolucin frente a la del agua a la misma presin, se obtiene una lnea recta. Para distintas concentraciones se obtienen distintas lneas rectas, no necesariamente paralelas. El trazado de estas rectas se puede realizar fcilmente si se dispone de dos temperaturas de ebullicin de la disolucin a dos presiones distintas. Algunas ecuaciones pueden ser encontradas en la literatura para la prediccin de este

    parmetro, aunque su validez sea restringida a soluciones diluidas o soluciones ideales, y no son aceptadas en la mayora de los procesos de inters industrial. Por ejemplo en evaporacin, se desea aumentar el contenido de slidos de un determinado licor hasta valores donde una solucin nunca podra ser considerada diluida. De esta forma, se hace necesario el uso de datos experimentales de la elevacin de la temperatura de ebullicin en funcin de la concentracin de slidos y la presin (Westphalen, 1998).

    En este trabajo, se determin el aumento de la temperatura de ebullicin de soluciones de sacarosa a varias concentraciones y presiones;

    y se compararon estas medidas con datos reportados, en la literatura, de soluciones de sacarosa.

    2. Materiales y mtodos

    2.1 Materiales

    a) Materia prima: Sacarosa

    Agua purificada b) Equipo:

    Baln de tres bocas (Pyrex). Soxhlet (Pyrex). Condensador de bolas.

    Termmetro digital DR-902 (-50 750 C).

    Termocupla tipo K de bulbo TH-K2M.

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    Bomba de vaco Cole Parmer DOA-P504-BN (0.2 1 bar).

    Cocina elctrica

    Mangueras.

    Tapones.

    Soporte universal.

    c) Otros: Brixmetros ATAGO (0-53%) y (54-

    97%). Balanza semi-analtica Scout-Pro

    SP6000 (mx. 6 kg., rango 1 g.). Vasos de precipitacin.

    Pipetas.

    Termmetro.

    Cucharas.

    Agua destilada.

    Calculadoras.

    Ordenador porttil.

    2.2 Metodologa

    2.2.1 Descripcin de procesos

    Preparacin de la muestra

    Las soluciones de sacarosa fueron preparadas en cinco concentraciones en el rango de 20 a 60 Brix (Tabla 1). La concentracin de los slidos solubles fue medida a 25 C con un brixmetro.

    Equipo y procedimiento

    Un diagrama esquemtico del equipo, similar al utilizado por Telis-Romero et al. (2002), usado para las medidas experimentales se muestra en la figura 1.

    Figura 1. Diagrama esquemtico del equipo usado para las medidas experimentales.

    El equipo consiste de un baln, de vidrio, fondo plano con tres bocas. Las muestras fueron introducidas en el baln por medio de la boca A y se calentaron con una cocina elctrica. Cuando la solucin de sacarosa a diferentes concentraciones alcanz la temperatura de ebullicin, se estableci un flujo de recirculacin en la vlvula del soxhlet.

    La mezcla lquido-vapor liberada de la superficie lquida fluy a travs de la boca B, donde se determin la temperatura, con una termocupla.

    Entre tanto el vapor liberado asciende por el tubo ms angosto del equipo soxhlet, hasta

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    llegar al condensador de bolas en donde es enfriado por accin del agua que se recircula, retornando a la parte ms ancha del soxhlet, en donde a travs de la vlvula V desciende al baln F.

    El condensador fue conectado a una bomba del vaco que permiti variar la presin en el rango de 0.3 a 1 bar (abs.).

    En cada experimento, se adicionaron 200 ml de solucin de sacarosa en el baln de ebullicin. Se hizo recircular agua fria en el condensador de reflujo, fue encendida la bomba de vaco. Se registraron los valores finales, de la temperatura de ebullicin de la solucin y su presin asociada. Adems se realizo una prueba a la presin atmosfrica para cada una de las concentraciones, obtenindose las lecturas ms altas registradas.

    El procedimiento se realiz hasta la presin atmosfrica, permitiendo medidas de temperatura de ebullicin, en cada una de las soluciones de sacarosa con composiciones de 20, 30, 40, 50 y 60Brix.

    Para verificar la concentracin de la solucin, fue interrumpido el calentamiento peridicamente, el baln se llev hasta temperatura ambiente, y se tomaron muestras determinando las concentraciones de slidos solubles en Brix.

    3. Resultados y discusin

    Tabla 1. Temperatura (C) de ebullicin del agua y de las soluciones de sacarosa a tres

    concentraciones y tres presiones.

    P (bar) Concentracin Brix

    0 (agua pura) 20 30 40 50 60

    0.3 68 69 70 71 71 73

    0.6 87 88 88 89 89 91

    1 100 101 101 102 102 105

    En la Tabla 1 se aprecia que la temperatura de ebullicin de las soluciones de sacarosa son superiores a la temperatura de ebullicin del agua, este efecto se debe a que cuando un soluto no voltil se disuelve en el agua, la presencia de las molculas del soluto, alteran la presin de vapor de la solucin, afectando de esta manera el punto de ebullicin. (Vanaclocha y Requena, 1999).

    Este fenmeno de la ebullicin se explica de la siguiente manera: cuando comienza la evaporacin, el lquido sobrecalentado asciende por conveccin natural a la interfase lquido-vapor y se produce una ebullicin suave. Cuando la diferencia de temperatura del medio de calentamiento y el lquido tratado es elevada se produce burbujas de vapor en el seno de la solucin azucarada, los cuales se dividen y se produce agitacin en el lquido en su ascensin a la superficie. (Ordoez, 1998).

    Durante la ebullicin la temperatura permanece constante (punto de ebullicin) porque el calor se est empleando para

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    superar las fuerzas de atraccin entre las molculas al estado lquido. Cuando las molculas estn en fase vapor, la temperatura

    aumenta de nuevo. (Beltrn y Prez, 1987).

    Tabla 2. Elevacin del punto de Ebullicin de la solucin de sacarosa (C)

    P (bar) Concentracin Brix

    20 30 40 50 60

    0.3 0.5 1 1 1 3

    0.6 0.5 1 1 1 3

    1 1 1 1 2 3

    En la Tabla 2 se aprecia que a medida que se incrementa la concentracin de solucin de sacarosa, tambin se incrementa la elevacin del punto de ebullicin. Los valores obtenidos experimentalmente para la solucin de sacarosa se compararon con los obtenidos a travs del modelo matemtico desarrollado por Crapiste y Lozano (1988).

    Tabla 3. Comparacin del modelo obtenido (Elevacin del punto de ebullicin solucin

    azucarada) con el modelo desarrollado por Crapiste y Lozano, (1988), para 0.3 bar.

    Modelos P (bar) Brix EPE Error (C) (%) Experimental 0.3 20 0.5 - G.H. Crapiste 0.3 20 0.2558 95.4957 Experimental 0.3 30 1 - G.H.Crapiste 0.3 30 0.4527 120.9136 Experimental 0.3 40 1 - G.H. Crapiste 0.3 40 0.7923 26.2078 Experimental 0.3 50 1 - G.H. Crapiste 0.3 50 1.3785 27.4588

    Experimental 0.3 60 3 - GH. Crapiste 0.3 60 2.3892 25.5656

    Tabla 4. Comparacin del modelo obtenido (Elevacin del punto de ebullicin solucin

    azucarada) con el modelo desarrollado por Crapiste y Lozano, (1988), para 0.6 bar.

    Modelos P (bar) Brix EPE Error (C) (%) Experimental 0.6 20 0.5 - G.H. Crapiste 0.6 20 0.2810 77.9087 Experimental 0.6 30 1 - G.H. Crapiste 0.6 30 0.4974 101.0400 Experimental 0.6 40 1 - G.H. Crapiste 0.6 40 0.8707 14.8540 Experimental 0.6 50 1 - G.H. Crapiste 0.6 50 1.5148 33.9847 Experimental 0.6 60 3 - G.H. Crapiste 0.6 60 2.6254 14.2696

    Tabla 5. Comparacin del modelo obtenido (Elevacin del punto de ebullicin solucin

    azucarada) con el modelo desarrollado por Crapiste y Lozano, (1988), para 1 bar.

    Modelos P (bar) Brix EPE Error (C) (%)

    Experimental 1 20 1 - G. H. Crapiste 1 20 0.3013 231.9370 Experimental 1 30 1 - G. H. Crapiste 1 30 0.5332 87.5474 Experimental 1 40 1 - G. H. Crapiste 1 40 0.9333 7.1457 Experimental 1 50 2 - G. H. Crapiste 1 50 1.6238 23.1694 Experimental 1 60 3 -

    G. H. Crapiste 1 60 2.8142 6.6005

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    En las Tablas 3, 4 y 5 se representan los valores de aumento del punto de ebullicin obtenidos a partir de la ecuacin de Crapiste y Lozano (1988) comparado con el obtenido experimentalmente en la experimentacin;

    como se puede apreciar, el valor obtenido experimentalmente desarrollados en la investigacin reporta un valor cercano para la

    concentracin de 40.0 Brix, a la presin de 1 bar , mientras que para las concentraciones de 20.0 y 30.0 Brix a las presiones de 1 y 0.3 bar respectivamente , los valores obtenido son relativamente altos comparados con los valores que reporta la ecuacin de Crapiste y Lozano (1988); si observamos los errores porcentuales se aprecia que son valores altos.

    Las variaciones observadas en el punto de ebullicin, para las soluciones de sacarosa, se pudo deber; segn Pereda et al (1998); a su viscosidad, el cual puede alterar el coeficiente de transferencia de calor y la velocidad de circulacin del lquido, puesto que, normalmente, la viscosidad de una solucin aumenta con su concentracin, a medida que avanza la evaporacin disminuye la velocidad de transferencia de calor.

    Pereda et al (1998), tambin nos dice que la variacin del punto de ebullicin se puede deber a la formacin de una pelcula de vapor que se crea en torno a la superficie de calentamiento, que constituye la mayor

    resistencia a la transmisin de calor; as como la formacin de espuma, que disminuye la transferencia de calor, y dificulta de esta

    manera la separacin del vapor, favorecido por la presencia de carbohidratos; este segundo efecto s se pudo observar en la investigacin para las diferentes soluciones de sacarosa.

    Nosotros podemos atribuir esta diferencia a las condiciones propias de evaluacin, tales como por ejemplo que a nuestro parecer se debi de contar con un termmetro digital que nos pueda registrar de ser posible dos cifras decimales, y al contenido de carbohidratos presente en las soluciones de sacarosa, aunque tanto Crapiste y Lozano (1988) como Requena (1999) nos dicen que las soluciones de sacarosa son una mezcla de un disacrido (en mayor proporcin) y algunas trazas de impurezas (ganadas en el proceso de su obtencin), la cual nos hace atribuir la subida del punto de ebullicin al componente mayoritario.

    Reestructurndose los datos de la Tabla 1 con la Tabla 2, podemos construir el Diagrama de Dhring que relaciona la temperatura de ebullicin de la soluciones de sacarosa en funcin de la temperatura de ebullicin del agua pura y de la concentracin de la solucin de sacarosa, conforme se muestra en las figuras 2.

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    Figura 2. Relacin entre la temperatura de ebullicin del agua y la temperatura de ebullicin de las soluciones de sacarosa a 20 a 60Brix.

    Las representaciones grficas de Dhring, de la figura 2, nos indican los puntos de ebullicin de los soluciones de sacarosa en funcin del punto de ebullicin del agua pura a las mismas presiones utilizadas experimentalmente.

    4. Conclusiones

    Se logro observar que para un rango de presin entre 0.3 y 1 bar en las diferentes soluciones de modelo de sacarosa con

    concentraciones entre 20 y 60 Brix, la relacin entre la temperatura de ebullicin de la solucin y la temperatura del agua pura, es lineal, lo cual se representa a travs del diagrama de Dhring.

    Se pudo observar que la ecuacin de Crapiste y Lozano representa adecuadamente los datos experimentales de la temperatura de ebullicin para las diferentes soluciones modelos de sacarosa.

    Los resultados obtenidos presentan una tendencia lgica, ya que al reducir la presin en el evaporador, disminuye el punto de ebullicin de la temperatura de ebullicin para las diferentes soluciones modelos de sacarosa.

    5. Recomendaciones

    Debemos analizar el efecto de la temperatura, presiones y la concentracin en las propiedades termofsicas de la solucin de sacarosa, incluyendo la densidad, calor especfico, conductividad trmica, difusividad trmica, y propiedades reolgicas.

    Comparar las medidas obtenidas experimentalmente con datos reportados, en la literatura, de soluciones de sacarosa que se usan a menudo como modelos para representar el comportamiento de alimentos fluidos como extractos de caf y jugos de fruta.

    60

    65

    70

    75

    80

    85

    90

    95

    100

    105

    110

    60 80 100

    TEM

    PER

    ATU

    RA

    DE

    EBU

    LLIC

    ION

    DE

    LA S

    OLU

    CIO

    N (

    C)

    TEMPERATURA DE EBULLICION DEL

    AGUA (C)

    DIAGRAMA DE DHRING

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    Utilizar soluciones modelos con otros componentes como sacarosa, glucosa,

    fructosa y dextrana, es fundamental para el diseo y operacin de diversos equipos de inters industrial.

    Debemos alejar todo elemento imantado a la termocupla porque el campo magntico modifica considerablemente las lecturas obtenidas por dicho aparato, provocando la toma de datos de temperaturas erradas del punto de ebullicin.

    6. Referencias

    - Beltrn, M. y Valle, Y. (1987) Algunas Propiedades Fsicas Y Termodinmicas De Las Vinazas, Alimentacin-Equipos y

    tecnologa, Ao VI, N 5, Septiembre-Octubre., Pg. 93-97.

    - Carelli, A., Crapiste G. y Lozano, J.

    (1994), Simulacin de La Recuperacin de aroma de frutas por evaporacin flash, III Taller de herramientas de clculo en ingeniera de alimentos, Lugar de celebracin: Universidad Estadual de Campinas (Campinas, Brasil).

    - Geankoplis, C. (1998). Procesos de transporte y operaciones unitarias. CECSA,

    Mexico D.F.

    - Mc Cabe, W.; Smith, J. y Harriott, P. (1999). Operaciones unitarias en ingeniera qumica. Mc Graw-Hill/ Interamericana de Espaa, Madrid.

    - Pereda, J. y Cambero, M. y Garca, M. (1998), Tecnologa de los alimentos componentes de los alimentos y procesos, Vol. I, Edit. Sntesis (Espaa),

    - Telis-Romero, J.; Cabral, R. y Kronka, G. (2002). Elevation of boiling point of coffee extract. Brazilian journal of chemical engineering.

    - Vanaclocha, C. y Requena, J. (1999) Procesos de conservacin de los alimentos, ediciones A. Madrid. Espaa.

    - Westphalen, D. (1988). Clculo da elevao do ponto de ebulio de solues a partir de dados de presso parcial.

    - Westphalen, D. y Wolf, M. (2000). Uso da equao de Capriste e Lozano para predio da elevao de pontos de ebulio. XII Congreso Brasilero de Ingeniera Quimica, Universidad Estatal de Campinas, Campinas.