k19 OFICINA ESPANOLA DEPATENTES Y MARCAS

ESPANA

k11 Numero de publicacion: 2 181 364k51 Int. Cl.7: B29B 13/06

C08C 3/00

k12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3

k86 Numero de solicitud europea: 99302835.6k86 Fecha de presentacion: 13.04.1999k87 Numero de publicacion de la solicitud: 0 950 485k87 Fecha de publicacion de la solicitud: 20.10.1999

k54 Tıtulo: Procedimiento de produccion de caucho natural y caucho natural obtenido por dicho pro-cedimiento.

k30 Prioridad: 13.04.1998 JP 101288/98 k73 Titular/es: Bridgestone Corporation10-1, Kyobashi 1-chome, Chuo-kuTokyo, JP

k45 Fecha de la publicacion de la mencion BOPI:16.02.2003

k72 Inventor/es: Toratani, Hirotoshi

k45 Fecha de la publicacion del folleto de patente:16.02.2003

k74 Agente: Manresa Val, Manuel

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletın europeo de patentes,de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la OficinaEuropea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estarmotivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa deoposicion (art. 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).

Venta de fascıculos: Oficina Espanola de Patentes y Marcas. C/Panama, 1 – 28036 Madrid

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DESCRIPCION

Procedimiento de produccion de caucho natural y caucho natural obtenido por dicho procedimiento.

Antecedentes de la invencion

1. Ambito de la Invencion

La presente invencion se refiere a un procedimiento de produccion de caucho natural que resulta me-jorado en materia tanto de la elaborabilidad como de las propiedades fısicas, y a caucho natural obtenidomediante dicho procedimiento.

2. Descripcion de la Tecnica Afın

En general, el caucho natural es producido en paıses de la zona torrida tales como Tailandia, Malasiae Indonesia. Debido a las excelentes propiedades fısicas del mismo, el caucho natural es ampliamenteusado en grandes cantidades en la industria del caucho y en la industria de los neumaticos.

Inmediatamente despues de haber sido producido, el caucho natural tiene una viscosidad Mooney tanbaja como del orden de 60 a 70, pero la viscosidad Mooney aumenta hasta llegar a ser de casi 90 a 100durante los varios meses por espacio de los cuales el caucho natural es almacenado y transportado despuesde la produccion (se llama a esto “endurecimiento en almacenamiento”).

Una causa del endurecimiento en almacenamiento del caucho natural es atribuida al hecho de quegrupos variantes (un grupo aldehıdico y grupos similares) presentes en la cadena de isopreno reaccionancon proteına o aminoacidos existentes en el caucho natural dando con ello lugar a una reticulacion y ge-lificacion (un incremento de la cantidad de gel) (cuyo mecanismo no ha sido aun aclarado explıcitamenteen la bibliografıa).

La gelificacion en el caucho natural redunda en un deterioro a la elaborabilidad. En general se prefieredesde el punto de vista de las propiedades fısicas el caucho natural que tiene un mayor peso molecular,y una reduccion del peso molecular ejercera un efecto perjudicial en las propiedades fısicas del cauchonatural.

Este peso molecular y esta cantidad de gel varıan marcadamente en dependencia de las condicionesde coagulacion del caucho a partir del latex de caucho natural y de las condiciones de secado despues dellavado con agua.

Las condiciones de secado en un paso de produccion de caucho natural incluyen los dos metodostıpicos siguientes: En una hoja ahumada nervada (RSS) clasificada segun las Normas Internacionales deCalidad y Envasado para las Calidades de Caucho Natural (llamadas habitualmente The Green Book =“El Libro Verde”), el ahumado es llevado a cabo a aproximadamente 60◦C por espacio de 5 a 7 dıas.Ademas, en el caucho especificado tecnicamente (TSR), el secado con aire caliente es llevado a cabo auna temperatura de 120 a 140◦C por espacio de varias horas.

Sin embargo, un problema radica en el hecho de que la gelificacion es acelerada bajo las condicio-nes de secado en la produccion de hojas ahumadas nervadas, y un problema radica en el hecho de queel peso molecular es reducido bajo las condiciones de secado en la produccion de caucho especificadotecnicamente. Ademas, tanto las hojas ahumadas nervadas como el caucho especificado tecnicamenteplantean el problema de que la gelificacion da lugar a un incremento de la viscosidad (endurecimiento enalmacenamiento y fenomenos similares), y por consiguiente se requiere una masticacion que de lugar auna reduccion del peso molecular.

Ademas esta descrito en la Patente Britanica 1472064 que resulta eficaz la adicion de un estabiliza-dor de la viscosidad al caucho natural, y en dicha patente se describe ademas que resulta eficaz comoestabilizador de la viscosidad un compuesto consistente en una hidrazida que tenga de 8 a 30 atomos decarbono.

En la publicacion anteriormente descrita, sin embargo, un estabilizador de la viscosidad no es anadidoal caucho natural tras la coagulacion y el secado, sino que dicho estabilizador de la viscosidad es anadidoal caucho natural cuando este se encuentra en el estado latex de caucho inmediatamente despues de laproduccion, y ello no resulta practico dentro de un paso de produccion ordinario. Ademas no se indica enla publicacion anteriormente descrita como variarıan las propiedades fısicas despues de la vulcanizacion.

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Sin embargo, un problema es el consistente en el hecho de que cuando es anadido como se ha descritoanteriormente el compuesto consistente en una hidrazida que tiene muchos atomos de carbono, se observauna reduccion de las propiedades fısicas del caucho vulcanizado, tal como la consistente en el hecho deque deviene mayor la perdida por histeresis.

Como se ha descrito anteriormente, es antinomico en las tecnicas convencionales obtener caucho na-tural que tenga un alto peso molecular y un pequeno contenido de gel y no ejerza influencia alguna enlas propiedades fısicas del caucho vulcanizado al ser convertido en una composicion de caucho. Ası, lasituacion actual es la de que no pueden ser satisfechas ambas condiciones.

En consecuencia, el presente solicitante ha presentado una solicitud de patente para, como mediopara resolver el problema antinomico anteriormente descrito, caucho natural caracterizado por el hechode que el mismo es sometido a tratamiento de secado de forma tal que la variacion de la cantidad degel es de un 10 % o menos y la conservacion del peso molecular es de un 85 % o mas antes y despuesdel secado, caucho natural obtenido a base de incorporar un estabilizador de la viscosidad al cauchonatural anteriormente mencionado sometido a tratamiento de secado, y un procedimiento de produccionde caucho natural caracterizado por someter el caucho natural a tratamiento de secado de forma tal quela variacion de la cantidad de gel es de un 10 % o menos y la conservacion del peso molecular es de un85 % o mas antes y despues del secado (Copia Impresa de las Piezas de la Solicitud de Patente JaponesaDistribuida al Publico N◦ Hei 8-67703).

El caucho natural y el procedimiento de produccion del mismo que se describen en esta Copia Im-presa de las Piezas de la Solicitud de Patente Japonesa distribuida al Publico N◦ Hei 8-67703 plantean elproblema de que puesto que la temperatura de secado es fija, resulta difıcil determinar la temperatura.Por ejemplo, cuando se efectua el secado a baja temperatura, a pesar de que puede ser mantenido elpeso molecular hay una posibilidad de que se mantenga el contenido de humedad, y para retirar suficien-temente este contenido de humedad es necesario efectuar el secado por espacio de un largo perıodo detiempo, con lo cual en algunos casos puede ser acelerada la gelificacion. Por otro lado, cuando se efectuael secado a alta temperatura el contenido de humedad es retirado suficientemente, pero el peso molecularpuede ser reducido en algun caso.

La presente invencion esta destinada a resolver los problemas convencionales anteriormente descri-tos que se dan en las condiciones de secado en un paso de produccion de caucho natural, es decir losproblemas que se dan en las condiciones de secado en la produccion de hojas ahumadas nervadas o decaucho especificado tecnicamente, y es un objetivo de la misma aportar un procedimiento de produccionde caucho natural en el cual sea inhibida la gelificacion y se impida la reduccion del peso molecular y enel cual resulten mejoradas tanto la elaborabilidad como las propiedades fısicas, y caucho natural obtenidomediante dicho procedimiento.

Breve exposicion de la invencion

El presente inventor ha investigado intensivamente los problemas convencionales anteriormente des-critos, y como resultado de dichas investigaciones y en vista del hecho de que el peso molecular y elcontenido de gel del caucho natural varıan marcadamente en dependencia de las condiciones de coagu-lacion del caucho a partir del latex de caucho natural y de las condiciones de secado despues del lavadocon agua, ha descubierto que el contenido de humedad despues del secado ejerce gran influencia en elpeso molecular y en la cantidad de gel del caucho natural. Se siguio efectuando adicionales investigacio-nes cuyo resultado ha sido el de que se ha logrado conseguir un procedimiento de produccion de cauchonatural que puede alcanzar el objetivo anteriormente descrito y caucho natural obtenido mediante dichoprocedimiento, y por consiguiente se ha logrado llevar a cabo la presente invencion.

Segun la presente invencion se aporta un procedimiento segun la reivindicacion 1. Estan descritasrealizaciones adicionales en las reivindicaciones dependientes 2-6.

Se aporta un procedimiento de produccion de caucho natural en el cual resultan pequenos la reducciondel peso molecular y el incremento de la cantidad de gel y en el cual son mejoradas todas las propiedadesfısicas, la elaborabilidad y la productividad, y caucho natural obtenido mediante dicho procedimiento.

Se aporta ademas un procedimiento de produccion de caucho natural en el cual son mejoradas adi-cionalmente la elaborabilidad y las propiedades fısicas a base de anadir un estabilizador de la viscosidad,y por consiguiente puede ser obtenido mediante dicho procedimiento caucho natural mejorado.

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El caucho natural obtenido en la presente invencion segun las reivindicaciones 7-9 puede ser usadocomo materia prima para neumaticos, correas, tubos flexibles y productos similares.

Breve descripcion del dibujo

La Fig. 1 es un histograma que muestra una frecuencia de la viscosidad Mooney (ML1+4) decaucho natural, siendo (a) un histograma de caucho natural obtenido mediante tratamiento de secadomonoetapico, y siendo (b) un histograma de caucho natural obtenido mediante tratamiento de secadobietapico.

Descripcion detallada de las realizaciones preferidas

Se explican detalladamente a continuacion las realizaciones de la presente invencion.

El procedimiento de produccion de caucho natural segun las condiciones de secado de la presenteinvencion esta caracterizado por el hecho de que en un paso de produccion de caucho natural, es decir enun paso de produccion de caucho natural producido en el orden de extraccion-coagulacion-lavado(lavadopor agua)-deshidratacion-secado-envasado, un paso consistente en un tratamiento de secado despues dellavado y de la deshidratacion comprende una pluralidad de etapas que consta de dos o mas etapas.

En la presente invencion, el paso del tratamiento de secado despues del lavado y de la deshidrataciones llevado a cabo en una pluralidad de etapas que consta de dos o mas etapas, y por consiguiente notan solo pueden ser establecidas unas condiciones de secado en cada etapa en dependencia del estado delcaucho despues del lavado con agua, sino que tambien pueden ser establecidas unas condiciones de secadopara la etapa subsiguiente tras haber comprobado el estado del caucho al concluir cada etapa, con lo cualvarıa poco la calidad del caucho despues del secado.

En la presente invencion, el paso del tratamiento de secado anteriormente mencionado puede ser cual-quiera siempre que se componga de una pluralidad de etapas que conste de dos o mas etapas, y puedecomponerse de, por ejemplo, dos etapas, tres etapas, cuatro etapas o mas. Cuantas mas etapas tenga elpaso del tratamiento de secado anteriormente descrito, tanto mas preferible sera dicho paso en cuanto almantenimiento de la calidad, pero el coste tiende a elevarse.

La temperatura de secado en la presente invencion es establecida convenientemente segun la clasede caucho natural a usar (a producir), la calidad del mismo y aspectos similares, y la temperatura desecado en cada etapa es preferiblemente de 100◦C o mas y de 140◦C o menos. Mas preferiblemente, latemperatura de secado antes de la etapa final es de 110◦C o mas y de 140◦C o menos, y la temperaturade secado en la etapa final es de 100◦C o mas y de 130◦C o menos.

El tiempo de secado es establecido convenientemente segun la clase de caucho natural a usar (a pro-ducir), la calidad del mismo y aspectos similares, al igual como lo que ha sido descrito anteriormente, yes deseable que el tiempo de secado antes de la etapa final sea de 20 minutos o mas y que la totalidaddel perıodo de tiempo que transcurra desde la primera etapa hasta la etapa final sea de 200 minutos omenos.

Las maquinas secadoras que son utilizadas en un paso de secado convencional de caucho natural pue-den ser utilizadas como maquina secadora usada bajo las condiciones de secado anteriormente descritase incluyen, por ejemplo, un secador por aire y un vacuosecador.

Si la temperatura de secado en las respectivas etapas anteriormente descritas sobrepasa los 140◦C, esde temer que el secado resulte excesivo reduciendo el peso molecular, y si dicha temperatura de secadoes de menos de 100◦C el tiempo de secado debe ser establecido para que sea algo mas largo, con lo cualla cantidad de gel aumenta en algunos casos.

Si el anteriormente mencionado tiempo de secado antes de la etapa final es de menos de 20 minutos,no resulta satisfactorio el efecto de desecacion preliminar, o dicho mas especıficamente, en algun caso nopodra ser vaporizada una gran cantidad del agua que quedo adherida a la superficie del caucho virgen enel lavado con agua antes del paso del tratamiento de secado.

El total del tiempo de secado desde la primera etapa hasta la etapa final ha sido preferiblementeestablecido en 200 minutos o menos a fin de inhibir la gelificacion, y un tiempo total de mas de 200minutos hace que en algunos casos resulte imposible reprimir la gelificacion.

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La temperatura de secado y el tiempo de secado en cada una de las respectivas etapas anteriormentedescritas no son establecidos independientemente, sino que deberan depender del estado del caucho al serconcluida cada etapa para establecer las condiciones de secado para la etapa subsiguiente. Por ejemplo,cuando en una determinada etapa se llegue a alcanzar un considerable grado de secado, en las etapassubsiguientes deberan ser establecidos una temperatura de secado relativamente baja y un tiempo desecado relativamente corto.

En la presente invencion puede ser anadido al caucho natural un estabilizador de la viscosidad parapreparar caucho natural con contenido de estabilizador de la viscosidad. El estabilizador de la viscosidadpuede ser anadido antes o despues del tratamiento de secado bajo las condiciones anteriormente descritas,y no deberan ser establecidas limitaciones especıficas siempre que dicho estabilizador de la viscosidad seaanadido antes del envasado. El estabilizador de la viscosidad es anadido preferiblemente despues dellavado con agua a fin de impedir su perdida debido al hecho de ser eliminado en el lavado, y desde elpunto de vista de la productividad dicho estabilizador de la viscosidad debera ser mas preferiblementeanadido de inmediato despues del secado.

Con respecto al anteriormente mencionado caucho natural que contiene estabilizador de la viscosidady es obtenido a base de anadir el estabilizador de la viscosidad despues del tratamiento de secado, elestabilizador de la viscosidad es preferiblemente anadido al y amasado con el caucho natural en cuantose ha secado el caucho natural. Ello es debido al hecho de que en el caucho natural la gelificacion (el en-durecimiento en almacenamiento y fenomenos similares) tiene lugar despues del secado aunque el cauchonatural sea dejado en reposo a temperatura ambiente, y por consiguiente incluso cuando el caucho naturaltenga que ser almacenado por espacio de un largo perıodo de tiempo el estabilizador de la viscosidad serapreferiblemente anadido lo antes posible despues del tratamiento de secado.

En el anteriormente mencionado procedimiento de produccion de caucho natural puede ser llevado acabo un tratamiento con tamiz despues de haber mezclado el estabilizador de la viscosidad con el cauchonatural por medio de una mezcladora, una extrusionadora o una maquina similar. Esto proporciona elcaucho natural que tiene un alto peso molecular y esta exento de contaminantes independientemente delinstante en el que sea anadido el estabilizador de la viscosidad.

El tratamiento con tamiz anteriormente descrito significa un tratamiento para retirar los contaminan-tes contenidos en el caucho natural que contiene estabilizador de la viscosidad. Un ejemplo especıficodel tratamiento con tamiz incluye un tratamiento para retirar contaminantes a base de pasar el cauchonatural que contiene estabilizador de la viscosidad a traves de un tamiz previsto en la punta de unaextrusionadora. El tamano del tamiz es preferiblemente el que corresponde a 0,355 mm (el N◦ 45) segunprescribe la norma ASTM E11 (ASTM = Asociacion Americana para las Pruebas de Materiales), peropuede ser variado segun convenga en dependencia del caucho natural que sea producido y del tamano delos contaminantes que esten contenidos en el caucho natural.

Se requiere un amasado para mezclar suficientemente el estabilizador de la viscosidad con el cauchonatural, y se requiere un amasado y un calentamiento (a aproximadamente 120◦C) para pasar el cauchoa traves del tamiz. Desde tal punto de vista, resulta eficaz llevar a cabo la mezcla del estabilizador de laviscosidad y el tratamiento con tamiz al mismo tiempo si es efectuado el tratamiento con tamiz. Ademas,a fin de impedir la gelificacion durante el calentamiento del caucho, el estabilizador de la viscosidad debeser anadido antes del tratamiento con tamiz. Por las razones anteriormente descritas, el tratamientocon tamiz es llevado a cabo con preferencia inmediatamente despues de mezclar el estabilizador de laviscosidad.

Puede usarse como estabilizador de la viscosidad en la presente invencion, por ejemplo, sulfato dehidroxilamina, semicarbazida, dimedona (1,1-dimetilciclohexano-3,5-diona), y un compuesto hidrazıdicorepresentado por la siguiente formula (I):

R–CONHNH2 (I),

donde R representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 y preferiblemente de 1 a 5 atomos de carbono oun grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 10 y preferiblemente de 3 a 5 atomos de carbono.

Cuando estos estabilizadores de la viscosidad son anadidos al caucho natural antes o despues deltratamiento de secado bajo las condiciones anteriormente descritas, los mismos reaccionan con gruposvariantes (un grupo aldehıdico y grupos similares) en el caucho natural para bloquear los sitios de re-ticulacion y suprimir la reaccion de gelificacion en el caucho natural que ocasiona el endurecimiento enalmacenamiento, inhibiendo con ello un incremento de la cantidad de gel.

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En el compuesto hidrazıdico representado por la formula (I) anteriormente descrita, un compuestohidrazıdico alifatico que contiene un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 atomos de carbono incluye, porejemplo, acetohidrazida, propionohidrazida, butirohidrazida, caprohidrazida, laurohidrazida, palmitohi-drazida y estearohidrazida.

Ademas, en el compuesto hidrazıdico representado por la formula (I) anteriormente descrita, un com-puesto hidrazıdico cıclico que contiene un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 10 atomos de carbono incluye,por ejemplo, hidrazida de acido ciclopropanocarboxılico e hidrazida de acido ciclohexanocarboxilico.

De entre los compuestos hidrazıdicos anteriormente descritos, son mas preferidos los compuestos hi-drazıdicos alifaticos.

Ha sido asimismo confirmado que cuando son anadidos al caucho natural los compuestos hidrazıdicosalifaticos anteriormente descritos la intensidad del olor del caucho natural es reducida hasta un nivel de1/10, y por consiguiente estos compuestos hidrazıdicos alifaticos son eficaces como preventivo antiolorpara el caucho natural.

Los estabilizadores de la viscosidad anteriormente descritos son ya conocidos, pero hasta la fecha noha sido en absoluto conocida la tecnica de anadirlos al caucho natural antes o despues del tratamientode secado bajo las condiciones descritas anteriormente o de someter al tratamiento con tamiz al cauchonatural conteniendo el estabilizador de la viscosidad y tratado bajo las condiciones de secado descritasanteriormente. Este procedimiento ha sido inventado por vez primera por el presente inventor. Estosestabilizadores de la viscosidad y el tratamiento de secado bajo las condiciones anteriormente descritashan hecho posible inhibir un incremento de la cantidad de gel e impedir una reduccion del peso molecular.

De entre los estabilizadores de la viscosidad anteriormente descritos, los compuestos hidrazıdicos re-presentados por la formula (I) pueden ser manipulados sin riesgos y producen un marcado efecto deinhibicion de la gelificacion. Ademas, el efecto de inhibicion de la gelificacion de dichos compuestos con-tinua por espacio de un largo perıodo de tiempo desde el instante en que dichos compuestos son anadidos.Ademas, dichos compuestos no deterioran en gran medida las propiedades fısicas de la composicion decaucho. En consecuencia, dichos compuestos son preferidos.

La cantidad preferible del estabilizador de la viscosidad esta situada dentro de la gama de cantidadesque va desde 0,001 partes en peso o mas hasta 3,0 partes en peso o menos por cada 100 partes en pesodel caucho natural, y esta mas preferiblemente situada dentro de la gama de cantidades que va desde0,01 partes en peso o mas hasta 3,0 partes en peso.

Si la cantidad del estabilizador de la viscosidad es de menos de 0,001 partes en peso, en algunos casosno puede lograrse suficientemente el efecto de estabilizacion de la viscosidad. Si la cantidad de estabiliza-dor de la viscosidad anadida es de mas de 3,0 partes en peso, permanece en la composicion de caucho ydeteriora la propiedad de una escasa generacion de calor de la composicion de caucho y la dispersabilidaddel negro de carbon y de otras sustancias quımicas de mezcla en algun caso, y por consiguientes talescantidades no son preferidas.

La cantidad de adicion de dicho estabilizador de la viscosidad varıa ligeramente en dependencia de laclase de caucho natural a usar (a producir) y de la clase de estabilizador de la viscosidad a usar.

Por ejemplo, en el caso del sulfato de hidroxilamina, de la semicarbazida y de la dimedona, la cantidadpreferible es la de 0,01 a 2,0 partes en peso.

En el caso de los compuestos hidrazıdicos representados por la formula (I) anteriormente descrita enla cual R es un grupo alquilo que tiene de 2 a 18 atomos de carbono o un grupo cicloalquilo que tiene de3 a 10 atomos de carbono, la gama de cantidades preferible es la que va desde 0,01 hasta 1,0 partes enpeso, y mas preferiblemente desde 0,03 hasta 0,5 partes en peso, y en el caso de la acetohidrazida en lacual R tiene un atomo de carbono, la gama de cantidades preferible es la de 0,04 partes en peso o mas.

El estabilizador de la viscosidad que es adecuado para ser usado en la presente invencion puede serusado en solitario o en combinacion de dos o mas clases.

En el procedimiento de produccion de la presente invencion, puesto que el paso del tratamiento desecado tras el lavado con agua esta constituido por una pluralidad de etapas que consta de dos o masetapas, no tan solo las condiciones de secado en cada etapa pueden ser establecidas, como se ha descrito

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anteriormente, en dependencia del estado del caucho tras el lavado con agua, sino que asimismo puedecomprobarse el estado del caucho al ser concluidas las respectivas etapas y entonces pueden establecerselas condiciones de secado de la etapa subsiguiente, con lo cual puede lograrse la perseguida inhibicion dela gelificacion y puede lograrse asimismo impedir una reduccion del peso molecular.

El caucho natural obtenido tras haber sido tratado y secado bajo las condiciones del tratamientode secado anteriormente descritas tiene preferiblemente un peso molecular de un millon o mas, y maspreferiblemente de 1,3 millones o mas. Si el caucho natural tiene un peso molecular de menos de unmillon, en algun caso no resultan satisfactorias las propiedades fısicas de la composicion de caucho a laque es aplicado en caucho natural.

Ademas, el caucho natural secado de la presente invencion tiene preferiblemente una cantidad de gelde un 15 % en peso o menos, y mas preferiblemente de un 10 % en peso o menos. Si el caucho natural tieneuna cantidad de gel de mas de un 15 % en peso, en algun caso no resultan satisfactorias las propiedadesfısicas de la composicion de caucho a la cual es aplicado el caucho natural.

Ademas, el contenido de materia volatil tras el secado es preferiblemente de un 1,2 % en peso o menos.Si el contenido de materia volatil es de mas de un 1,2 % en peso, el contenido de materia volatil en elproducto acabado sobrepasa un valor prescrito de un 0,8 % en peso en algunos casos.

En la presente invencion, un caucho natural que contiene estabilizador de la viscosidad puede lograrmas eficazmente una inhibicion de la gelificacion y una evitacion de una reduccion del peso molecularindependientemente del instante en el que sea anadido el estabilizador de la viscosidad. Estos aspectosseran explicados mas detalladamente en los ejemplos que seran descritos mas adelante.

El caucho natural tratado bajo las condiciones del tratamiento de secado anteriormente descritaspuede ser mezclado, de ser necesario, con componentes opcionales tales como cargas, agentes reforza-dores, agentes suavizadores, agentes vulcanizantes, aceleradores de la vulcanizacion, activadores de losaceleradores y antioxidantes para obtener una composicion de caucho.

Ejemplos

Se describe a continuacion especıficamente y en detalle la presente invencion haciendo referencia a losejemplos de ensayo y a los ejemplos.

Ejemplo de Ensayo 1

Una hoja no ahumada (de 5 toneladas) fue secada bajo las condiciones del tratamiento de secadoque se indican a continuacion por medio de un secador por aire utilizado como secador, y entonces fueanadida en calidad de estabilizador de la viscosidad propionohidrazida en una cantidad de 0,1 partes enpeso por cada 100 partes en peso de caucho natural (lo cual se indica abreviadamente de aquı en adelantecomo 0,1 phr) para determinar la viscosidad Mooney (ML 1+4) a 100◦C segun la norma JIS K 6300-1994(JIS = Normas Industriales Japonesas).

Condiciones del tratamiento de secado:

(1) Tratamiento de secado monoetapico

Temperatura de secado: 120◦C

Tiempo de secado: 120 minutos

(2) Tratamiento de secado bietapico

Temperatura de secado: 120◦C en la primera etapa y 110◦C en la segunda etapa

Tiempo de secado: 60 minutos en la primera y 60 minutos en la segunda etapa

En el tratamiento de secado bietapico, el tratamiento en la primera etapa fue llevado a cabo en laprimera camara de secado bajo las condiciones anteriormente descritas en materia de la temperatura desecado y del tiempo de secado, y entonces el caucho natural tratado en la primera camara de secado fuetrasladado a la segunda camara de secado para la segunda etapa para ser tratado bajo las condicionesanteriormente descritas en materia de la temperatura de secado y del tiempo de secado.

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El tratamiento de secado monoetapico anteriormente descrito fue llevado a cabo 70 veces para medirlas respectivas viscosidades Mooney (ML 1+4), y el tratamiento de secado bietapico fue llevado a cabo86 veces para medir las respectivas viscosidades Mooney (ML 1+4).

Estos resultados estan ilustrados en las Figs. 1 (a) y (b). Las Figs. 1 (a) y (b) son histogramas queilustran un bloque de datos de la viscosidad Mooney en una abscisa y una frecuencia en una ordenada,respectivamente. En la siguiente Tabla 1 estan indicados un valor de promedio, una desviacion carac-terıstica, un valor maximo (MAX), un valor mınimo (MIN) y un numero de veces que han sido efectuadoslos ensayos (N) de estas viscosidades Mooney (ML 1+4).

TABLA 1

Tratamiento de Tratamiento desecado monoetapico secado bietapico

ML 1+4Valor de promedio 76,2 77,8Desviacion caracterıstica 4,33 2,24

MAX 86,0 84,0MIN 66,0 71,0

Numero de mediciones (N) 70 86

Como queda de manifiesto a la luz de los resultados indicados e ilustrados en la anterior Tabla 1 yen las Figs. 1 (a) y (b), al comparar el tratamiento de secado monoetapico con el tratamiento de secadobietapico ha quedado claro a la luz de los valores de promedio, de las desviaciones caracterısticas y deotras de las viscosidades Mooney (ML 1+4) que el caucho natural sometido al tratamiento de secadobietapico que queda dentro del alcance de la presente invencion presenta una menor dispersion de laviscosidad Mooney (ML 1+4) en comparacion con el caucho natural sometido al tratamiento de secadomonoetapico convencional, y que puede mantenerse la calidad estable del caucho natural.

Se presentan a continuacion ejemplos en los cuales fue llevado a cabo el tratamiento de secado bietapicoque queda dentro del alcance de la presente invencion.

Ejemplos 1 a 9

Una hoja no ahumada (de 5 toneladas) fue secada bajo las condiciones del tratamiento de secadoque estan indicadas en la siguiente Tabla 2 por medio de un secador por aire utilizado como secador, yentonces fue anadida como estabilizador de la viscosidad propionohidrazida en una cantidad de 0,1 phrpara determinar la cantidad de gel, el peso molecular, la viscosidad Mooney y el contenido de materiavolatil segun los metodos que se indican a continuacion.

Para describir en detalle las condiciones del tratamiento de secado, el secado en la primera etapa fuellevado a cabo en la primera camara de secado bajo las condiciones de secado que estan indicadas en lasiguiente Tabla 2, y entonces el caucho natural tratado en la primera camara de secado fue trasladado ala segunda camara de secado para la segunda etapa para ser secado bajo las condiciones de secado quese indican en la siguiente Tabla 2.

Estos resultados estan indicados en la siguiente Tabla 2.

(1) Cantidad de gel

Una pieza de caucho de 0,2 g fue disuelta en tolueno (60 ml) de una calidad extrapura, y la materiainsoluble en tolueno fue separada por un metodo de centrifugacion y secada. Entonces fue determinadala cantidad de gel.

(2) Peso molecular

El peso molecular fue determinado por cromatografıa de infiltracion sobre gel, siendo utilizados respec-tivamente un cromatografo de infiltracion sobre gel HCL-8020 fabricado por la TOSOH CORPORATION

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como aparato de medicion, un aparato GMHXL fabricado por la TOSOH CORPORATION como co-lumna, poliestireno estandar fabricado por la TOSOH CORPORATION para calibracion, THF (THF =tetrahidrofurano) de una calidad extrapura como disolvente, y una solucion en la que estaban disueltos0,01 g de una muestra en 30 ml de THF.

(3) Viscosidad Mooney (ML 1+4)

La viscosidad Mooney fue medida a 100◦C segun la norma JIS K 6300-1994.

(4) Materia volatil

La materia volatil fue medida segun la norma JIS K 6352-1997.

TABLA 2

Ejemplo

1 2 3 4 5 6 7 8 9

Primera camara de secadoTemperatura de secado (◦C) 115 120 120 120 130 130 140 100 140Tiempo de secado (minutos) 75 75 60 45 60 45 30 100 20

Segunda camara de secadoTemperatura de secado (◦C) 110 110 110 110 100 110 110 100 140Tiempo de secado (minutos) 75 75 60 45 60 45 30 100 20

Estabilizador de la viscosidadAna-dido

Ana-dido

Ana-dido

Ana-dido

Ana-dido

Ana-dido

Ana-dido

Ana-dido

Ana-dido

Peso molecular (x 10.000) 145 125 135 150 130 125 120 170 100

Cantidad de gel ( % en peso) 12,5 11,5 8,5 5,8 7,6 6,5 5,5 15,0 6,8

ML 1+4 86 76 77 81 78 80 75 92 63

Materia volatil ( % en peso) 0,7 0,2 0,2 0,4 0,3 0,4 0,6 1,0 0,1

A la luz de los resultados que estan resumidos en la anterior Tabla 2 han quedado claras las conclu-siones siguientes:

En los Ejemplos 1 a 9, el tratamiento fue llevado a cabo bajo las condiciones del tratamiento desecado de la presente invencion; en los Ejemplos 1 a 7, las temperaturas de secado en la primera etapafueron elevadas mas que las temperaturas de secado en la segunda etapa, que era la etapa final; y en losEjemplos 8 y 9, el tratamiento fue llevado a cabo bajo unas condiciones en materia de la temperatura desecado que en la primera etapa eran iguales a las de la segunda etapa, que era la etapa final.

Ha quedado confirmado que aunque las condiciones del tratamiento de secado (temperatura de secadoy tiempo de secado) sean modificadas siempre que queden dentro del alcance de la presente invencion,son inhibidos un incremento de la cantidad de gel del caucho natural y una reduccion del peso moleculardel mismo debido al tratamiento de secado, y es pequena la cantidad de materias volatiles.

9

ES 2 181 364 T3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento de produccion de caucho natural en el que un paso consistente en un tratamiento desecado despues del lavado con agua comprende una pluralidad de etapas que consta de dos o mas etapas,y en el que una temperatura de secado en la etapa final es de 100◦C a 140◦C.

2. Procedimiento segun se reivindica en la reivindicacion 1, en el que una temperatura de secado antesde una etapa final es de 100◦C a 140◦C.

3. Procedimiento segun se reivindica en la reivindicacion 1 o 2, en el que el total del tiempo de secadodesde la primera etapa hasta la etapa final es de 200 minutos o menos.

4. Procedimiento segun se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que antes deltratamiento de secado es anadido un estabilizador de la viscosidad.

5. Procedimiento segun se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que despues deltratamiento de secado es anadido un estabilizador de la viscosidad.

6. Procedimiento segun se reivindica en la reivindicacion 4 o 5, en el que el estabilizador de la visco-sidad es un compuesto hidrazıdico representado por la siguiente formula (I):

R–CONHNH2 (I),

donde R representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 atomos de carbono o un grupo cicloalquilo quetiene de 3 a 10 atomos de carbono.

7. Caucho natural obtenido mediante el procedimiento de produccion que se reivindica en cualquierade las reivindicaciones 1 a 6.

8. Caucho natural segun se reivindica en la reivindicacion 7, en el que la cantidad de gel despues delsecado es de un 15 % en peso o menos.

9. Caucho natural segun se reivindica en la reivindicacion 7 u 8, en el que el peso molecular despuesdel secado es de un millon o mas.

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)y a la Disposicion Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a laaplicacion del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen aEspana y solicitadas antes del 7-10-1992, no produciran ningun efecto en Espana enla medida en que confieran proteccion a productos quımicos y farmaceuticos comotales.

Esta informacion no prejuzga que la patente este o no incluıda en la mencionadareserva.

10

ES 2 181 364 T3

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