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cumentatlon sai nautalre CENTRE HOSPITALIER HONORE-MERCIER INC. DEPARTEMENT DE SANTE COfnUNALTTAI RE SERVICE DE SANTE AU TRAVAIL SAINT-HYACINTHE INSTITUT NATIONAL DE SANTÉ PUBLIQUE DU QUÉBEC CENTRE DE DOCUMENTA HON MONTRÉAL

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cumentatlon sai nautalre

CENTRE HOSPITALIER HONORE-MERCIER INC. DEPARTEMENT DE SANTE COfnUNALTTAI RE

SERVICE DE SANTE AU TRAVAIL SAINT-HYACINTHE

INSTITUT NATIONAL DE SANTÉ PUBLIQUE DU QUÉBEC CENTRE DE DOCUMENTA HON

MONTRÉAL

EVALUATION DE L'EXPOSITION DES PQCHEURS AUX CONTAMINANTS CHIMIQUES LORS DE LA COULEE A BILLETTES

Acierie Sidbec-Dosco Complexe de Contrecoeur

Benoit Beaudoin, technicien en hygiène du travail D.S.C. Honoré-Mercier Inc. Louis Desbiens, technicien en hygiène du travail C.L.S.C. du Havre Kouamé Kouacou, hygiéniste industriel D.S.C. Honoré-Mercier Inc. Francine Robillard Laguë, analyste, protection de l'environnement Sidbec-Dosco Diane Manseau, technicienne en hygiène du travail C.L.S.C. du Havre

Août 1985

TABLE DES MATIERES

1 INTRODUCTION 1 1.1 Nature et importance du problème 1 1.2 Objectifs de l 'étude et mandat de l 'équipe . . 2 1.3 Méthodologie et perspective 2

2 ANALYSE DES POSTES DE TRAVAIL ET DES PROCEDES 4 2.1 Procédé de la coulée continue â b i l l e t tes ' . . 4 2.2 Quarts de t ravai l et tâches des pocheurs 5 2.3 Description des tâches du pocheur 6 2.3.1 Etude de temps et mouvements des pocheurs; 8 2.4 Détails re la t i f s au s i te 9

Schéma d'ensemble. 10 3 EVALUATION 11

3.1 Etudes environnementales antérieures ; 11 3.2 Caractérisation des agents agresseurs ; 11 3.3 Conditions environnementales . . . . . . . . . 12 3.3.1 Températures et humidités re lat ives. ; 12 3.3.2 Vitesses d ' a i r 13 3.4 Stratégie d'échantillonnage 15 3.4.1 Critères d'élaboration . . . . . 15 3.4.2 Description de la stratégie 16 3.4.3 Méthodes d'échantillonnage 18 3.4.4 Méthodes d'analyses 20 3.5 Résultats 21 3.5.1 Discussion, épuration des données et calcul 21 3.5.2 Métaux 22 3.5.3 Phénol et formaldéhyde 23 3.5.4 Aldéhyde et produits organiques vo la t i l s 24 3.5.5 Poussières sil iceuses 25 3.5.6 Poussières totales 26 3.5.7 Tests complémentaires 27 3.5.8 M.S.B. et HPA 28 3.6 INTERPRETATION 30 3.6.1 Résultats divers 30 3.6.2 Poussières sil iceuses . ' 30 3.6.3 M.S.B. et HPA 31

CONCLUSION - RECOMMANDATION / . . . . . . . . . 35 BIBLIOGRAPHIE . . . . 37 ANNEXE I ENQUETE MEDICALE DES POCHEURS 38 ANNEXE I I REPONSE DU DSC AU MEDECIN RESPONSABLE ' 43 ANNEXE I I - A DEMANDE SPECIFIQUE DU MEDECIN RESPONSABLE 47 ANNEXE I I I ELEMENTS DU PROGRAMME D'EVALUATION. . . . 50 ANNEXE I I I - A DEMANDE DE SERVICE A L'IRSST . 53 ANNEXE IV SERIE DE FICHES DOCUMENTAIRES SUR DIFFERENTS PRODUITS

UTILISES A LA COULEE CONTINUE A BILLETTES . . . 56 ANNEXE V FORMULAIRE MATHEMATIQUE 72 ANNEXE,VI NORME ET DOCUMENTATION SUR LES «COAL TAR PITCH VOLATILES» 74

1

1 INTRODUCTION

1.1 Nature et importance du problème

L'étude environnementale actuelle a été entreprise en octobre 1984 suite â une plainte d'un groupe de pocheurs de l'aciérie Sidbec-Dosco du complexe de Contrecoeur auprès de la Commission de la santé et de la sécuri-té du travail (CSST) de Longueuil et du Département de santé communautaire (DSC) du Centre hospitalier Honoré-Mercier de Saint-Hyacinthe. La plainte a été reçue par la commission en mars 1984.

Lorsque cette plainte relative â l'environnement industriel des po-cheurs a été analysée puis acceptée par les deux organismes précités, le mé-decin responsable de l'industrie décidait alors de mener une enquête (annexe 1) médicale préalable auprès des travailleurs en cause par le biais d'un questionnaire.

Après la validation de ce dernier, le médecin concluait alors qu'il y avait une relation de cause â effet entre les symptômes présentés par les pocheurs et leur environnement industriel lors de la coulée a billettes. De là est née, en juin 1984, l'idée de réaliser une étude environnementale (an7 nexe 2) au poste des pocheurs.

Dès lors, l'équipe formée par le service d'hygiène du DSC et CLSC du Havre ainsi que celui de l'environnement de l'usine se voyait confier le rôle de mener â terme une étude globale conjointe * (annexe 3) sur l'exposi-tion des pocheurs aux principaux contaminants chimiques-avec, bien entendu, le soutien analytique des services de laboratoire de l'Institut de Recherche en Santé et Sécurité du Travail (IRSST).

* L'échantillonnage a été exclusivement effectué par le DSC et le CLSG tan-dis que les analyses 1'dnt été par 1'IRSST.

2

Cette étude a finalement été motivée par son originalité et son ca-ractère pertinent certes, mais aussi, par le fait qu'à notre connaissance, il n'y a aucune étude préalable ou en cours sur les produits issus de la dé-gradation thermique de l'huile de colza utilisée dans les moules et la pré-sence simultanée de plusieurs contaminants chimiques au même poste de travail.

1.2 Objectifs de l'étude et mandat de l'équipe

L'objectif général de l'étude est d'évaluer qualitativement et/ou quantitativement les principaux contaminants chimiques au poste de travail des pocheurs pendant la coulée â billettes afin de permettre au médecin res-ponsable d'établir son programme de santé spécifique.

Les objectifs spécifiques devraient permettre:

- de faire une analyse exhaustive du poste et des procédés industriels

- d!identifier et d'évaluer les principaux contaminants chimiques (gaz, fu-mée, poussières et produits de dégradation thermique de lubrifiant (huile de colza)

- d'évaluer l'exposition des pocheurs à ces divers agents agresseurs

- de formuler des recommandations appropriées.

Le mandat confié à l'équipe est d'atteindre l'objectif général et conséquemment lès objectifs spécifiques.

'- i

1.3 Méthodologie et perspectives

La nature de l'étude est â la fois descriptive et analytique mais surtout expérimentale.

3

Il a fallu d'abord revoir la plupart des rapports d'études environ-nementales antérieures effectuées â l'aciérie et vérifier ensuite la possi-bilité d'utilisation courante de l'huile de colza comme lubrifiant par d'au-tres aciéries du territoire desservi par le DSC. Le recours â la recherche documentaire s'est avéré nécessaire pour mieux apprécier les contaminants et leur potentiel de toxicité ou de danger pour la santé.

Le protocole d'échantillonnage et le développement de.stratégies n'ont été effectifs qu'après avoir pris connaissance des procédés, équipe-ments et produits en usage â la coulée et rencontré certains des pocheurs.

La mise en commun de tous les éléments, une interprétation judicieu-se des données expérimentales et une meilleure connaissance des risques en-courus par les travailleurs permettront de mieux établir un programme de san-té propre et adapté aux conditions des pocheurs.

4

2 ANALYSE DES POSTES DE TRAVAIL ET DES PROCEDES

2.1 Procédé de la coulée continue à billettes

L'élaboration de l'acier c'est la fusion des matières premières (boulettes, ferrailles et briquettes) et le dosage des éléments d'alliage qui lui confèrent les propriétés rëcherchées.

Le processus de l'élaboration de l'acier comprend Ta préparation, le chargement de la ferraille dans un four électrique a arc, la fusion, l'af-finage et la mise au point finale jusqu'à la coulée en poche.

i

La poche de coulée contenant l'acier liquide est transportée par un pont roulant jusqu'à une machine de coulée continue.

L'aciérie de Contrecoeur est équipée de deux, machines â :billettes "Concas't" à six lignes.

L'acier liquide est distribué sur les six lignes de la machine par l'intermédiaire d'un panier répartiteur rectangulaire d'une capacité de 7 tonnes. Ce dernier est recouvert de réfractaires froids à base de silice.

L'acier liquide passe à travers des busettes d'oxyde de zirconium avant de se solidifier en lingotière. Les busettes ont des diamètres de «9/16» ou .«5/8» dépendant ée la dimension produite. La machine no 1 cou-le des billettes.de «4» et «5"l/2»pb.» et la no 2 des billettes de «3 l/2po.)>.

La protection des jets de coulée entre le panier répartiteur et la lingotière est assurée par de l'azote gazeux distribué le long du jet par un protecteur Pollard. 85% de la production d'acier est ainsi protégée en envoyant sur chaque ligne «40 SCFM» d'azote gazeux.

5

Afin d'assurer la séparation de la coquille d'acier solidifiée de la paroi des lingotiêres, celles-ci sont lubrifiées â l'huile de colza (60 ml/ min. par ligne) et animées d'un mouvement oscillatoire déterminé par des mo-teurs â courant alternatif et reliés â des systèmes de cames excentriques (quantité d'huile de colza utilisée est de 27 litres/coulée pour une coulée en simple d'une durée de 75 minutes).

Le refroidissement des produits coulés se fait en trois étapes:

a) Refroidissement primaire en lingotière

Les lingotières sont refroidies â Teau

b) Refroidissement secondaire t

A sa sortie de la lingotière, la billette continue â dissiper de l'éner-gie thermique en étant arrosée par de l'eau pulvérisée sur ses quatre faces.

c) Refroidissement par rayonnement

A sa sortie de la zone de refroisissement secondaire la billette se re-froidit par rayonnement jusqu'à son arrivée sur le lit de refroidisse-ment.

2.2 Quarts de travail et tâches des pocheurs

Aux coulées continues â billettes nos 1 et 2 il y a 4 équipes de 2 pocheurs (responsables de la poche de coulée).

Leur quart de travail a une durée dè douze heures.

Pour permettre au pocheur de demeurer familier avec sa tâche dans tous les secteurs (billettes, brames et préparation des poches de 125 et 150 tonnes), il y a rotation â tous les 28 jours. Cette pratique minimise pour l'employé les changements de contremaître et de compagnons de travail.

6

2.3 Description des tâches du pocheur

1. Préparation du travail

Cette tâche est l'attente, â l'extérieur de la salle de contrôle, de l'arrivée d'une poche jusqu'au moment du positionnement du cylindre (non inclus) et comprend toutes manoeuvres entre ces deux moments.

2. Positionnement du cylindre sur le chariot porte-poche

Le pocheur.doit monter sur le chariot porte-poche pour installer le cylindre reliant le chariot et le dos de la poche. Le pocheur branche le contrôle â distance et la ligne d'air et redescend par la suite au niveau du panier en se tenant sur la passerelle en I (voir schéma dé-taillé) ou souvent en bas de la passerelle au niveau du plancher.

3. Départ de la coulée, langage â l'oxygène si nécessaire :

Le pocheur enclenche le contrôle 3 distance pour permettre l'ouverture de la buse. Si le départ de la coulée n'est pas automatique, le po-cheur lance 1'ouverture de la buse.

4. Prise d'échantillon

Le pocheur va prendre une louche et à l'aide d'une rallonge prélève.un échantillon, laisse refroidir un instant et démoule. Il jette la lou-che et dépose 1'échantillon dans un porte-échantillon.

7

5. Prise de la température du métal en fusion

Le pocheur monte sur la passerelle supérieure du chariot prés du dos de la poche, assemble le thermocouple et procède a la prise de tempé-rature du bain d'acier en fusion. Les données s'inscrivent automati-quement a la salle de contrôle. Ceci étant fait, il revient sur la passerelle du panier répartiteur.

6. Surveillance du niveau de métal en fusion dans le panier répartiteur

Cette tSche peut se faire au niveau de la passerelle ou dans la salle de contrôle avec caméra en circuit fermé.

7. Langage â l'oxygène de la buse si nécessaire

Lorsque la buse commence a s'obstruer d'acier se solidifiant, le po-cheur doit a l'aide de l'oxygène, lancer cette buse. Le pocheur se tient généralement sur la passerelle en 4 (voir schéma détaillé). Il peut également utiliser une simple tige pour frapper le dépôt.

8. Lançage: a T'oxygène du panier si nécessaire

Lorsque le centre du panier est obstrué, le pocheur doit lancer cette ouverture de façon telle que décrite précédemment (7). Lors de la deuxième côuîée dans le même panier, la fréquence de lançage est aug-mentée.

9. Arrêt de la coulée

Lors de l'arrivée du laitier le pocheur doit: refermer la buse en ac-tionnant 7e contrôle a distance, enlever le cylindre, débrancher le contrôle et enfin, couper la ligne d'air.

1

8

.3.1 Etude de temps et mouvements pocheurs â la coulée continue

pour un cycle donné (1 cycle= 1 coulée)

Description.de la tâche

Temps moyen requis

mn. et s.

Valeur supérieure mn. et s.

Valeur inférieure mn. et s.

1 Préparation du travail • 51's. 1 mn. et 31 s 12;s

2 Positionnement du'cylindre sur le charriot porte-poche

1 mn. et 19 s.

3 Départ de la coulée, Tançage à l'oxygène si nécessaire (90% sans tançage)

26 s. 42 s 10 s.

4 Prise d'échantillon (3 par coulée) 2 mn. et 21 s. 3 mn. et 16 s 1 mn. et 19 s,

5 Prise de la température du métal en fusion (3 par coulée)

2 mn. et 43 s. 2 mn. et 52 s 2 mn*. et 26 s,

6 Surveillance du niveau du métal en fusion dans le panier répartiteur (sur passerelle) M.mn. et 14 s. 28 mn. 13 mn, et 9 s .

7 Lançage à l'oxygène de la buse si nécessai-re (varie de 4 â 6 fois par coulée) 40 s. 1 mn. et 4 s 16 s.

8 Lançage â l'oxygène du panier si nécessaire (assez fréquent) 7 mn. 9 mn. et 28 s ,4 mn. et 19 s

9 Arrêt de la coulée à l'arrivée du laitier 46 s. 58 s 27 s

SCHEMA I

2.4 Détails relatifs au site NORD

- Endte-LU où. I t pochvuJi peut m tiiouvVi pouA. ixtajA&A

&U> tâcha* : 1 - 2 - 3 - 4 .

- EmpÙLcem.nt& dt& pompem en poi>£zA A - B.

SUD

Porte Nord

SCHEMA I I

Ccïjt:c cJe cou 16c â brames

Centre de coulée â billettes no°2

n

n*.—i- — r .. J

10

11

3 EVALUATION

3.1 Etudes environnementales antérieures

A la coulée continue â billettes au poste du pocheur, nous avons évalué l'exposition aux poussières totales respirables, silicieuses, aux éléments métalliques (étude A-69).

Nous avons aussi évalué les teneurs en quartz afin d'établir les normes applicables d'exposition aux poussières et d'identifier les sources auxquelles on peut attribuèr les émissions de poussières â haute teneur en quartz (étude A-97).

Lors de l'utilisation simultanée d'un protecteur de jet 3 l'azote et d'un lubrifiant 3 base d'huile de colza, l'exposition aux fumées et aux gaz a été, effectuée (étude A-130).

3.2 Caractérisation des agents agresseurs

A cause de la composition de l'acier (ferraille, boulettes et allia-ges) nous avons déterminé les éléments métalliques suivants: Fe2°3» Mn» MgO, CaO, ÂL 2Q 3, Ni, Cr, Cu, Pb.

L'évaluation de la silice cristalline a été motivée par l'utilisa-tion de matériaux â haute teneur en quartz pour regarnir les paniers répar-titeurs.

L'utilisation de l'huile de colza (27 litres pour une coulée d'une durée de 75 minutes) comme lubrifiant.des moules justifie la détermination des matières solubles dans Te benzène et en conséquence des hydrocarbures polycycliques aromatiques; celle de l'azotegazeux justifie la détermination des oxydes d'azote.

A cause de la dégradation des panneaux réfractaires S base de sili-ce dont le liant est de Vurée formaldéhyde, nous avons déterminé le phénol et la formaldéhyde.

12

3.3 Conditions environnementales

3.3.1 Températures et humidités relatives prises de 3 â 4.6 m. des postes A et B.

Date Température moyenne (°C)

Humidité relative moyenne (%)

23-10-84 23 39

25-10-84 19 52

29-10-84 18.5 45

31-10-84 13.5 37

07-11-84 9.3 60

09-11-84 11.5 68

13-11-84 8 74

15-11-84 9 67 i

20-11-84 5 66

23-11-84 12.5 72

Note: La température du procédé est relativement constante (avec le couvercle de.

poche) ;" elle varie de; 1 538. 1 560°C jusqu'à 1 593,3°C,

00 o

Note: Les tests ont été pris par la compagnie "Sodexen Inc." Déc. 80

15

3.4 Stratégie d'échantillonnage

3.4.1 Crit&res :d'élaboration

Les principaux critères suivants ont été retenus pour le choix et la description de la stratégie â envisager:

- la variété des agents agresseurs caractérisés 3.2), leur nombre, leurs méthodes d'échantillonnage et leurs analyses eh laboratoire,

- l'applicabilité de certaines méthodes d'échantillonnage comme le port par le travailleur d'un barbotteur sans nuire â ses tâches

- les conditions environnementales dominantes (vent et directions, tem-pératures, humidité) (£3.3) â la coulée â billettes telles que ré-sumées dans le tableau'du même paragraphe et dans le schéma IV

- la température de coulée de l'acier et le taux de production

- l'aire et le volume de travail délimités par les dimensions approxima-tives des éléments ci-après: . hauteur du char.iot= 2.75 m. . passerelle: largeurs 0.76 m.; longueur= 6 m . . longueur du panier= 5.6 m. . distance coulée-passerelle= 2.44 m.

- la mobilité relative des pocheurs révélée par l'étude des temps et mou-vements (£2.3) ainsi que l'horaire de travail de ces derniers.

- le désir dféçhantillonner sur un nombre représentatif de travailleurs ré-partis en quatre équipes sur des horaires rotatifs

Il faut enfin ajouter aux critères précédents les contraintes de temps et de matériel ainsi que la disponibilité du personnel.

16

3.4.2 Description de la stratégie

Compte tenu des différents critères énumérés précédemment et vou-lant savoir à la fois le degré d'exposition des travail leurs aux différents agents agresseurs et les concentrations de certains contaminants dans l ' a i -re et le volume de t rava i l , nous avons choisi un échantillonnage de types sélectif et aléatoire avec une combinaison dè prélèvements personnels et en station f i xe . Les prélèvements personnels ont été cependant pr iv i légiés.

L'échantillonnage a été programmé sur dix jours â raison de deux jours non consécutifs par semaine sur le quart de jour (08 h 00 3 20 h 00), les journées pouvant varier du lundi au vendredi.

La période d'échantillonnage s'est déroulée du 22 octobre au 23 novembre 1984 et a rejoint les quatre équipes de travail leurs selon la fréquence suivante:

équipe A 2 fois équipe B 2 fois équipe C 4 fois équipe D 2 fois

<

Au tota l , pour le volume et l ' a i r e de travai l donnés, quarante échantillons (fixes et personnels) ont été prélevés selon la répartition qui sui t :

Substance recherchée

Matières solubles dans le benzène (HPA)

tf d'échantillons (type)

Poussières siliceuses Poussières totales Métaux Phénol Formaidéhyde Aldéhydes et autres produits organiques volat i ls

8 (personnel) 2 ( f i xe) 8 (personnel) 2 ( f i xe ) 3 ( f i xe) 4 ( f i xe) 5 ( f i xe ) 8 ( f i xe)

TOTAL 40 (personnel et f i xe)

17

Les temps d'échantillonnage recommandés par nos laboratoires (I.R.S.S.T.) pour les différentes méthodes utilisées, étant des temps "minimum", les concentrations des contaminants étant inconnues ainsi que certains contaminants eux-mêmes, nous avons choisi de procéder à des prélèvements de plus longue durée afin de maximiser nos chances d'iden-tifier ces inconnus et pour une meilleure représentativité de l'exposi-tion réelle des travailleurs.

Ainsi, les temps d'échantillonnage sont résumés ici:

Substance recherchée Temps (en minutes)

Substance recherchée Minimum Moyen Maximum

"Matières solubles dans le benzène M.B.S.(+ HPA)

(type personnel) (type fixe)

.439 424

476 425

526 425

Poussières siliceuses (type personnel) 390 468 550

Poussières totales (fixe) 342 345 349

Aldéhydes (fixe) 341 431 498

Phénol (fixé) 57 86 101

Formaldéhyde (fixe) 46 58 68

Métaux (fixe) 445 , 466 501

Les échantillons de type stationnaire ont été prélevés â des en-droits stratégiques (voir A et B sur le schéma). Ces deux endroits repré-sentent des postes oû les travailleurs s'affairent de façon plus ou moins régulière (lançage â l'oxygène, prises d'échantillons et de températures) et en même temps ce sont des sites favoris pour capter les contaminants en plus grande concentration.

1 8

3.4.3 Méthodes d1 échantillonnage

Brais de houille* (+ HPA)

filtre de fibre de verre carbonisé, 0.8 microns, 37mm de diamètre suivi d'un tu-be chromosorb 103 (de polymères de polysty-rène réticulé) de 7 cm de longueur. Le tout relié â une pompe de type Gilian ca-librée â un débit de 2 litres par minute.

Poussières siliceuses filtre d'argent, 1 . 2 microns, 2 5 mm de dia-mètre, prépesé, relié â un cyclone de nylon de 10 mm de diamètre puis â une pompe de type Gilian calibrée a un débit de 1 . 7 li-tre par minute.

Poussières totales: filtre de chlorure de polyvinyle, 0.8 mi-crons, 37 mm de diamètre, prépesé, relié à une pompe de type Gilian calibrée a un dé-bit de 1.5 litre par minuté.

Aldéhydes + autres produits organiques volatils:

tube de charbon activé (CA #1), 7 cm de longueur relié â une pompe de type Sipin ou SKC calibrée â un débit de 0.2 litre par minute.

Phénol barbotteur en verre a bout conique (solu-tion collectrice NaOH, 0.IN, 15 ml) relié a une trappe puis a une pompe de type Gi-lian calibrée a . u n débit de 0.6 litre par minute.

* Terme utilisé-dans le guide d'échantillonnage des contaminants de j'air en milieu de travail (IRSST). Dans le contexte présent, il s'agit de matières solubles dans le benzène.

ly

Formaldéhyde barbotteur en verre 3 bout fritté, conte-nant une solution collectrice de dimitrophé nyl-hydrazine + acide perchlorique (20 ml), relié 3 une trappe, puis a une pompe de ty-pe Gilian calibrée 3 un débit de 0.6 litre par minute.

Métaux: filtre d'esters de cellulose mélangés, 0.8 microns,.37 mm de diamètre + support en cellulose relié 3 unè pompe de. type Gilian calibrée 3 un débit de 1.5 litre par minute

Note : Toutes les pompes ont été calibrées avant et après échantillonnage, 3 1'aide d'un dëbitmètre de masse de marque Kurz 540S.

3.4.4 Méthodes d'analyse *

Brais de houille* - gravimétrie (+ HPA) - chromatographie gazeuse

- spectromëtrie de masse

Poussières si 1iceuses: - gravimétrie - diffraction de rayons-x

Poussières totales: - gravimétrie

Aldéhydes et autres - chromatographie gazeuse produits organiques: _ spectromëtrie de masse -

Phénol: - chromatographie liquide

Formaldéhyde: - chromatographie liquide

Métaux: - absorption atomique .

* I.R.S.S.T.

2 1

3.5 RESULTATS

3.5.1 Discussion, épuration des données et calculs i

Les différentes données obtenues des services de laboratoire de T'I.R.S.S.T. ont été regroupées dans les tabléaux des pages suivantes. On retrouvera successivement Tes tableaux sur les métaux, le phénol et formaldéhyde, les aldéhydes et produits organiques volatils, les pous-sières siliceuses, les poussières totales, les tests complémentaires et les matières solubles dans le benzène ainsi que les hydrocarbures polycy-cliques aromatiques.

Après examen et analyse des résultats, nous n'avons procédé â aucun rejet systématique. Toutefois, dans les calculs des tendances cen-trales et des variations relatives aux résultats des matières solubles dans le benzène (M.S.B.) et des HPA, les moyennes arithmétique et géomé-trique ainsi que les écarts-types arithmétique et géométrique (lorsque applicable) ont été utilisés. Certaines valeurs ont été corrigées afin de mettre en évidence le cas d'un résultat très déviant. Les principa-les raisons suivantes ont motivé le choix de ces paramètres: :

i

- échantillonnage durant le même quart et sur plusieurs jours non consécutifs - plusieurs prélèvements sur le même site et sur plus d'un employé - moyennes d'exposition journalière et variation des concentrations.

Le choix enfin de la moyenne géométrique a été fondé sur l'affir-mation de Nelson A. Lèidel6 et collaborateurs que «les données environne-mentales de pollution sont préférablement décrites par une distribution lognormale». Ce mode de distribution est complètement décrit par la moyenne géométrique et 1'écart-type géométrique.

Les modèles dé calculs utilisés se trouvent en annexe V.

Sldbec-Dosco: exposition des pocheurs

3.5.2 Métaux

Date Te^Js (win.) « échantillon

Résultats Séquences Remarques Date Te^Js (win.) « échantillon

Fer Nanganfise Nickel Cuivre CalcluB ttagnfisluo A1 isln lui Séquences Remarques

29-10-84 453 445

12890

12904

0.66 ng/ia3

0.19 ng/n3 0.07 ng/n3

0.01 mg/m3 N.D.

N.D.

N.D.

N.D.

2 doubles

1 simple

12890 plus sou-vent en poste A

07-11-84 501 12880 0.24 ng/n3 0.04 ng/n3 0.16 mg/m3 0.08 mg/m3 0.04 ng/n3 1 triple 1 simple 1 double

12880 se promfine de 1 « 4

moyenne: lb

Mg

o-

0.36 ng/n3

0.31 rag/m3

0.21

0.04 ng/n3

0.03 mg/m3

0.025

Nome 5 mg/m3 1 mg/m3 1 mg/m3 0.2 mg/m3 2 mg/m3 10 mg/m3 3

10 mg/m

Sldbec-Dosco: exposition des pocheurs

3.5.3 Phënol et formaldehyde

Date Temps (min.) # échantillons (fixes) Résultats de*Phéno1° Norme (mg/m3) Séquences

13-11-84 101 5800 - poste A N.D. 19 1ère d'un double

158 f*799\ A • V - poste B l5804j

N.D. 1ère d'un triple

15-11-84 82 89

5803 - poste A 5802 - poste B

N.D. N.D. 19 1ère d'un triple

Date Teops (min.) f échantillons (fixes) Résultats de'Fornaldéhyde* Norme (mg/mJj Séquences

07-11-84 60 64

1207 - poste A 1209 - poste B

"3 0.035 rag/n

N.D.

3 1 simple

09-11-84 46 68 54

121(K 1213 V poste A 1214 J

0.09 mg/m3 3 1 simple 1 double

Note: difficulté d'application de la méthode des barbotteurs pour un tel procédé. Ex.: limite du temps d'échantillonnage dQ â la chaleur.

Sldbec-Dosco: exposition des pocheurs

3.5.4 Aldéhydes + produits organiques volatils

. Date 9 échantillons Temps (min.) Résultats Protection N-

nb. de couieés Séquences Remarques

23-10-84 36634 (fixe) 36631 (fixe)

433 433

N.D. faible proportion d'hexane 4 sur 4 1 triple

2 singles ventilateur de plancher èn fonction

25-10-84 36633 (fixe) 36637 (fixe)

496 498

faible proportion de toluène N.D. 0 sur 4

1 triple 1 slnple 1 double

ventilateur arrtte

23-11-84 36630 (fixe) 36623 (fixe)

344 341

N.D. N.D. 0 sur 3 3 simples production ralentie, pro-

blèmes techniques

31-10-84 44854 (fixe) 44857 (fixe)

455 455

N.D. faible proportion de toluène 5 sur 6

1 slnple 1 triple 1 double

N.D.: signifie aucune substance volatile de poids moléculaire supérieur a 35.

Sldbec-Dosco: exposition des pocheurs

,3.5.5 Poussières siliceuses (mg/m3)

Date Temps (rain.)

ff échantillon (personnel)

Concentration de poussières % de quartz Norme Protection N-

nb. de coulées Séquences couvertes Remarques

, 25-10-84 455 496

5178-G 5185-6

0.6 0.6

7% 2%

1.11 2.5

4 sur 4 1 double 2 simples

fours B et C en fonction balayage fréquent (5178-G) demeure plus longtesps sur le' site (5178-G)

31-10-84 430 451

4536-G 4417-6

0.9 1.0

4% S%

1.67 1.4

5 sur 6 1 simple 1 triple 1 double

fours B et C en fonction

lançage + fréquent (4417-6)

13-11-84 453 390

4538-G 5183-G

0.6 0.4

3Ï 101

2.0 0.83

5 sur 5 . 1 double 1 triple

fours C et D en fonction couvèrcle sur la poche manutention de scories dans . Vallée centrale

20-11-84 550 523

5180-G 5187-G

0,4 0.4

8% 6%

1.0 1.25

5 sur 5 2 simples 1 triple

fours C et D en fonction portes nord fermées shutdown: balayage par les pocheurs (201 du temps)

Moyenne arithmétique .61 5.6Ï — > 1.32

Moyenne géométrique .58

Ecart-type ) .22

Note: aucune trace de cristobalite ou-de tridymite.

26

ôidbec-Dosco: Exposition des pocheurs

3.5.6 Pouss i ères totales

Date Temps (min.) # échantillon

i Concentration Norme * Séquences

20-11-84

20-11-84

349

342

15032-B (fixe)

15034-B (fixe)

3 3.6 mg/m

2.5 mg/m3

3 3.5 mg/m

3 3.5 mg/m

1 simple + 1 triple

3 moyenne: 3.05mg/m

. N.B.- Production irréguliêre lors de l'échantillonnage

* tenant compte du pourcentage moyen de quartz trouvé dans les poussières respirables =

5.6%.

27

3.5.7 Tests complémentaires

Date: 31-10-84

Lieu (Voir schéma)

Oxydes : d'azote Résultats Méthode

Point 1 N0 2 PPM Appareil à lecture NO2 0 PPM directe

Point A NO 4 PPM Ecolyser - 7000

NO2 0 PPM + tube de perméation

'(Principe de chimilu-Point B NO 0 PPM

minescence) NO2 0 PPM minescence)

Note: tests effectués avec coulées sous protection d'azote.

Norme: NO 25 PPM • N02 5 PPM

Date: 07-11-84

Quelques tests colorimétriques pour le bioxyde de soufre (S02) ont été effec-tués â l'aide d'une pompe manuelle de type "Gastec" sans révéler la ;présence de ce contaminant aux différents postes d'échantillonnage.

SIDBEC-DOSÇO

3.5.8 Résultats de l 'étude sur les conditions de travail des pocheurs: matières solubles dans le benzene (HSB) et HPA

Résultats (~Uo/m,6"sauf lorsau'IodtQué autrement) Remarques

Date • Temps ( • in . )

i CtlSItÛ M.S.B. i *.

« tube HaphUléne Blphényle Acénaphttae j • •. '•

Fluorine PhftMffthrtne Anthracene Fluoranthèse Pyréne Particularités Protection H2 nb. de pr iées

Séquences couvertes

23-H>-M -504 . 482

456-K ' , 452 • 454-K

.18 09/B* 2.16 og/a'

31962 31904

2.04 230.

0.087 0.295

0.010 0.096 0.23

V-O.ll * 0 . 0 » 0.004

0.907 0.010

fours C et 0 en fonction ltnçage plutôt en poste 2 (456-K) lançage fréquent en poste 4 (452-454-1)

4 sur 4 1 double 1 simple

29-10-94 424 425

751-K fixe 752-K fixe

0.26 vg/a* 0.3009/0»

3185$ 31169

2.52 2.80

0.13 0.14 0.017

0.11 0.070

0.27 0.19 '

0.16 0.04

icass. 0.006 fours 8 et C en fonction

lançage plus fréquent en poste 8 arrets de 'brins plus fréquents"

2 sur 4 1 double 2 simples

09-11-84 471 445

754-K 753-K

0.17 mg/o' 0.20 ng/o*

31967 31963

2.35 2.62.

0.130 0.140

0.150 0.19 0.032

0.022 0.020 .

0.07 — - - - — - fours C e t 0 en fonction présence fréquente sur la passerelle supérieure (1 753-K)

5 sur 5 2 doubles 1 simple

1S-U-B4 455 439

453-K 757-K '

0.11 mg/ts* 0.36 og/m*

31970 • 31959

2.54 3.75

0.082 0.152 0.030

0.054 0.059 0.007

- - - - - - - - fours C et D en fonction présence • fréquente en poste 4 (7S7-K)

S sur 5 1 t r iple 2 simples

23-11-84 522 526

956-K 957-K

0.31 og/n* 0.08 mg/m»

31941* 31942

3.10 3.43

0.074 0.007

0.038 0.002 0.013 0.014 fours B et 0 en fonction 4 simples 23-11-84 522

526 956-K 957-K

0.31 og/n* 0.08 mg/m»

31941* 31942

3.10 3.43

0.074 0.007

0.038 0.002 0.013 0.014 2 pocheurs ont balayé le s i te entre les différentes coulées

0 sur 4 4 simples 522 526

956-K 957-K

0.31 og/n* 0.08 mg/m»

31941* 31942

3.10 3.43

0.074 0.007

-

2 pocheurs ont balayé le s i te entre les différentes coulées

' Norme SÛng/os 1.Sog/o* ' Norme SÛng/os 1.Sog/o* 1

Notes:

rvj oo

SIDBEC-DOSCO

3.5.8 (suite) Sommaire des moyennes et 3carts des MSB et HPA

•J Résultats en (Ug/m ) sauf indication contraire

M.S.B. (mg/m3) Naphtalône Biphényle Acénaphtène Fluorène Phénanthrène Anthracône Fluoranthêne Pyrêne

Nombre de données n ou (nc) 10 (9) 10 (9) 10 (9) 4 6 7 6 3 4

Moyenne arithmétique ( ) 0.413 25.52 0.123 0.068 0.110 0.093 0.054 0.010 0.009

i t Ecart-type arithmétique ( )' 0.588 68;16

•A »

. 0.071 0.059 0.076 0.09 t . 0.06 0.006 0.003

-Moyenne arithmétique corrigée ( ) (0.220) ' (2.8) • (0.105) (0.059) (0.086) (0.013) (0.009)

Ecart-type.arithmétique corrigé ( ) (0.087) (0.508) (0.059) (0.066) (0:059) 0.0 (0.004)

Moyenne .géométrique (M.G.) 0.252 4.28 0.094 0.040 0.084 0.060 0.02 0.009 0.009

- Ecart-type géométrique (EjfG) - ETG (corrigé)

1.94 (1.56)

3.81 (1.19)

2:56 (2.48)

Moyenne géométrique corrigée (MGC) 0.198 2.75 0.083

1 Notes,: précédent n'ont pas été considérés.

ro vo

30

3.6 Interprétation

3.6.1 Résultats divers

A la lecture des résultats on constate que l'exposition des travail-leurs aux différents métaux, aux oxydes d'azote, au phénol, aux aldéhydes et autres produits organiques volatils, est réduite 3 de très bas niveaux, très en-dessous des normes établies dans lé "Règlement sur la qualité du milieu de travail". Ceci peut s'expliquer par la chaleur intense émanant du procé-dé de l'acier en coulée continue amenant une combustion rapide de ces conta-minants. Le formaldéhyde, pour sa part, a été retrouvé en poste fixe â proxi-mité du procédé. La seule source possible de ce contaminant que nous avons pu identifier, serait la résine servant â la fabrication des panneaux réfrac-taires du panier répartiteur. A noter que le niveau retrouvé se situe â en-viron 2% de la norme.

3.6.2 Poussières siliceuses

Les résultats de poussières siliceuses ont relativement confirmé ceux d'études antérieures effectuées par le service d'hygiène industrielle de la compagnie Sidbec-Dosco; nous avons recueilli une moyenne (Mg) de 0.58 mg/m de poussières avec un pourcentage moyen (Ma) de 5.6% de quartz cristallin et les différentes concentrations obtenues se situent environ au niveau de la moitié des normes calculées. Les résultats ne démontrent pas de différen-ces significatives entre les différentes opérations des travailleurs, si ce n'est qu'une augmentation des concentrations reliée 3 des temps plus longs passés 3 proximité du procédé. Pour ce qui est des poussières totales, nous avons établi la "norme" en utilisant le % de quartz trouvé dans les poussières respirables (5.6%) étant donné la non-détermination du % de quartz sur les filtres de poussières totales (méthode d'échantillonnage différente). Cettd norme n'est donc pas directement applicable bien que la détermination du % de quartz dans les poussières totales nous aurait probablement révélé un pourcentage supérieur d'où une norme plus ou moins sévère.

31

3.6.3 Matières solubles dans le Benzène (MSB) et HPA

Selon une étude sur les HPA du (BIA) «Berufsgenossenschaftliches Institut flir Arbeitssichereit» de la République Fédérale Allemande et re-

3 prise par VINRS, il peut y avoir simultanément plus de 100 HPA différents dans l'atmosphère d'un poste de travail. Ces derniers se forment surtout lors de la pyrolyse des matières organiques contenant du carbone et de l'hy-drogène. Lors de cette pyrolyse (de 500°C â 2000°C), les réactions primai-res donnent lieu â la formation de radicaux de courte durée de vie, mais au cours de réactions ultérieures, les HPA formés peuvent se stabiliser. D'u-ne façon simplifiée, la formation des HPA se fait ainsi:

- liaison de radicaux aliphatiques de petite taille â une espèce hydroaro-matique de, molécules moyennes

- passage de 1'hydroaromatique â une espèce aromatique pure - et formation de gros HPA â partir de petits HPA.

En industrie, bon nombre de HPA subissent une evaporation partielle et ont tendance â être adsorbés sur des particules de poussières.

Les méthodes d'analyse et d'échantillonnage utilisées dans le cas présent sont celles qui conviennent le mieux aux matières solubles dans le benzène; la méthode d'analyse (Single Ion Monitoring) permet de préciser da-vantage 1'identification d'un indicateur de HPA.

Pour le moment, 1'IRSST restreint sa méthode d'analyse â 12 HPA. Leur choix se justifie par leur potentiel toxique et cançérogène, par leur masse moléculaire compriise entre 200 et 300, par leur point d'ébullition et aussi pour des raisons économiques.

Dans le tableau des résultats précédent, tous les hydrocarbures po-lycycliques aromatiques (HPA) font intégralement partie des matières solubles dans le benzène (MSB), les HPA pouvant également se présenter â l'état de poussières dQiau phénomène d'adsorption.

32

Pour mieux situer les sources possibles d'émission de MSB et HPA, il faut réunir la plupart des paramètres suivants:

- l'utilisation de l'huile de colza* comme lubrifiant et sa dégradation

thermique - la température de l'acier liquide excédant 1000°C - la présence possible de produits organiques pyrolysés lors de la coulée - la proportion d'atomes de carbone et d'hydrogène dans les produits de py-

rolyse et dans le métal en fusion.

Il faudrait ajouter a ces paramètres la plupart des matières organiques uti-lisées soit dans le métal en fusion soit dans le panier- répartiteur. La re-cherche menée auprès du service d'environnement de Sidbec-Dosco, n'a pas permis de se fixer clairement sur une quelconque présence de coke dans les matériaux; en effet, selon la référence (3), le goudron peut se former lors des processus techniques de pyrolyse de produits naturels d'origine végétale. Dans tous les cas, il a été démontré en laboratoire3 que, lorsque la pyrolyse a lieu au-delà de 1000°C, les profils de HPA obtenus (proportions relatives des divers HPA) sont .analogues.quel que soit le produit pyrolysé.

A la suite de l'analyse des résultats et des valeurs des tendances centrales des deux tableaux des MSB et HPA, on constate que les valeurs de l'échantillon (^cassette 452 + 454-K et #tube 31904) sont élevées par rap-port aux autres. C'est pourquoi on a dO effectuer des moyennes et écarts-types corrigés. L'exposition semble donc varier beaucoup en fonction de la façon de travailler (méthodes ou pratiques individuelles) de chacun des po-3 cheurs. Ainsi, selon les observations recueillies, la valeur de 2.16 mg/m des MSB peut être directement reliée â la position du pocheur lors du lança-ge du panier répartiteur. Celui-ci se tenait plus longtemps et plus près du procédé, au poste 4 (schéma I) où l'émission de fumée était plus intense. Il est important de noter cependant que de façon normale, la fréquence de lançage est beaucoup plus élevée lors d'une deuxième et troisième coulée

* L'huile dë;colza comme telle ne contient pas de façon intrinsèque (Annexe IV) de HPA.

33

d'une séquence, d'où une exposition aux contaminants plus marquée. Un autre aspect non moins important est celui relatif a la durée du temps passé a

proximité du site versus a l'intérieur de la cabine de contrôle d'oO on peut surveiller sur écran le procédé. Selon les pocheurs et les besoins du procé-dé, ces temps varient avec une moyenne d'environ 38% de temps de coulée passé près du procédé. L'ensemble des résultats ne démontre pas de différence si-gnificative entre le fait que les coulées se fassent avec ou sans protection a 1'azote.

En l'absence actuelle de valeur limite de concentration réglementai-re (normes) pour la plupart des HPA, on ne peut établir de mesure comparative. Mais, on peut se référer dans un premier temps aux concentrations mesurées a

l'extérieur dans une atmosphère normale et aux valeurs trouvées dans d'autres sphères d'activités industrielles1 comme les fonderies, alumineries, bâti-ments et travaux publics (asphalte)...1. Dans un deuxième temps, le médecin responsable peut recourir a la norme de 0.2 mg/m des brais de houille comme base indicatrice pour fixer son seuil d'intervention médicale étant donné que les HPA obtenus après pyrolyse a plus de 1 0 0 0 ° C sont analogues3 quelque soit le matériau de base pyrolysé et que de plus la norme (Annexe VI) sur les brais de houille a été établie a partir des matières solubles dans le benzène. Dans tous les cas, on peut appliquer la norme de la fraction soluble dans le benzène (HPA) 0 . 2 mg/m3 aux M.S.B. selon le règlement relatif a la qualité du milieu de travail (1983).

3.6.4 Précision et limites

lous les résultats contenus dans cette évaluation étant issus de mé-thodes d'échantillonnage et d'analyses standardisées par l'IRSST, ils n'en sont pas moins soumis a des pourcentages d'erreurs et a des limites. Les er-reurs se situent â deux niveaux: les erreurs systématiques et aléatoires. Normalement le calcul d'erreurs peut s'effectuer a l'aide de la formule sui-vante:

E T O T - \ [ M T 7 W 7 & ) P

34

Erreur totale

Erreur systématique l iée 3 l'échantillonnage et 3 la pompe (+ 5%)

Erreur d'analyse en fonction de la méthode d !analyse

Erreur l iée au transport

Pour tous les résultats excluant MSB et HPA, le pourcentage retenu varie de + 7% 3 + 10% (incluant méthode d'échantillonnage et d'analyse); pour ce qui est des MSB et HPA ce pourcentage a été établi 3 + 25%. Ces valeurs sont directement l iées au coefficient de variation** de chacune des méthodes ana-lytiques et sont déterminées par 1'IRSST.

avec ETqT

Eppe

EA

E ï r

35

CONCLUSION - RECOMMANDATION

Dans l'ensemble, les pocheurs semblent être exposés â des oxydes métalliques (Fe, MN, Ca, Mg, A l ) , 3 des poussières siliceuses avec un pour-centage moyen de 5.6% de quartz et 3 des matières solubles dans le benzène (MSB) comprenant les hydrocarbures polycycliques aromatiques (HPA). On re-trouve également dans la même atmosphère de très faibles proportions d'hexa-ne, de toluène, de formaldéhyde et d'oxyde d'azote (NO). Les résultats des oxydes métalliques et d'azote, des aldéhydes et des autres produits organi-ques volat i ls se situent 3 des concentrations très faibles. Ceux par con-tre des poussières siliceuses sont environ au niveau de la moitié des nor-mes calculées avec un pourcentage relativement important de quartz.

Les concentrations obtenues des matières solubles dans le benzène (MSB), sont 3 un niveau appréciable si on se réfère 3 des études effectuées dans dfautres usines (fonderie notamment); quant aux valeurs relatives aux hydrocarbures polycycliques aromatiques (HPA), elles sont relativement fa i -bles mais se situent très bien dans le domaine des concentrations de HPA

1 3 retrouvées dans d'autres secteurs d'activités industriel les, 9 (Annexe VI) et , de plus, quelques-uns des HPA identifiés ont leur toxicologie reconnue. Ces faibles concentrations sont dues â une multitude de facteurs dont les variations dans la direction et la force du vent et la quantité ainsi que la-nature des produits pyrolysés dégagés. Les méthodes de travai l ind iv i -duelles semblent influencer également les concentrations des polluants.

On remarque une certaine var iabi l i té des concentrations journée par journée lorsqu'on analyse les écarts-types géométriques; en ef fet ; si on se f ie 3 l 'écart - type corrigé, la var iabi l i té est acceptable car i l est infé-rieur 3 2.5; quant 3 celui non corrigé, i l présente une var iabi l i té plus prononcée.

Suite 3 ce qui a été discuté précédemment et selon l ' é ta t actuel des connaissances au niveau des HPA, nous proposons les mesures suivantes:

36

la recherche de solutions visant â diminuer le pourcentage de quartz et la concentration de MSB dans l'atmosphère de travail des pocheurs

la diminution de la fréquence de lançage et du temps d'exposition des

pocheurs

le port par ces derniers de masque â gaz et poussière conformeslors-

qu' i ls sont exposés

la mise en place de méthodes et procédures de travai l adaptées et capa-bles de minimiser les concentrations des contaminants

la surveillance environnementale avec échéancier et périodicité: on! pourrait par exemple envisager le dosage de un â trois HPA ayant des concentrations plus élevées. Comparer les concentrations obtenues â celles de l'atmosphère de la population normale

la surveillance médicale des pocheurs par le biais d'un programme dé santé; le seuil d1intervention pour les MSB pourrait être établi â par-t i r de la norme des brais de houille. Celui des HPA pourrait être éta-b l i â part ir de 1'étude de projets de normes en URSS, en France et en République Fédérale Allemande pour certains HPA particuliers et aussi par la connaissance des concentrations de HPA dans l'atmosphère de la population normale.

l'examen de la possibi l i té d 'ut i l i sat ion de tests biologiques sur les pocheurs pour permettre d'apprécier l 'exposition de ces derniers par rapport â celle de la population normale

le suivi de l ' é ta t des recherches actuelles et â venir sur les MSB et HPA: un exemple est l'établissement de relations possibles entre les propriétés physico-chimiques générales et le potentiel cancérogène de certains HPA.

37

BIBLIOGRAPHIE

Hygiène industrielle

(1) AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE (API) , Asphalte composition and health effects: a c r i t i ca l review, API, Washington ly/a.

(2) INRS, Dosage des hydrocarbures benzémiques lourds dans les produits industriels, Notes scientifiques et techniques, Paris, Février W ï T

(3) INRS, les hydrocarbures polycycliques . lution en entreprise, Notes documentaires ND 1495-116-84, Paris

1984.

(4) IRSST, Guide d'échantillonnage des contaminants de l ' a i r en milieu de t rava i l , Direction des services de laboratoire, Montréal, Mars 1983.

(5) NIOSH, Niosh manual of analytical methods, Vol. I , U.S. Dept. of health, education and welfare, 1977.

(6) NIOSH, Occupational exposure sampling strategy manual, U.S. Dept. of health, education and welfare, 1977.

ANNEXE I

ENQUETE MEDICALE AUPRES DES POCHEURS DE SIDBEC-DOSCO

38

RESULTATS DE L'ENQUETE AUPRES DES POCHEURS DE L'ACIERIE PU COMPLEXE DE CONTRECOEUR

Suite à une plainte d'un groupe de pocheurs auprès de la C.S.S.T. et du D.S.C. de St-Hyacinthe, plainte qui fut acceptée par ces deux organismes, nous avons rencontré 17 des 18 pocheurs. Au préalable, nous avions déterminé un protocole qui comportait l'utilisation d'un questionnaire médical de même qu'une revue du dossier médical disponible au service médical.

Le questionnaire utilisé comportait les caractéristiques suivantes:

1. Questions validées antérieurement 2. Choix de systèmes physiologiques nous semblant les plus susceptibles d'être

touchés 3. Renseignements sur les habitudes de vie 4. Questions sur la personnalité des individus 5. Questions relatives â la satisfaction au travail 6. Recherche sur les antécédents familiaux et personnels pouvant influencer sur

la symptomatologie actuelle

Une période de 60 minutes fut accordée pour l'entrevue et chacun était libre de faire les commentaires qui lui semblaient pertinents. Une copie du questionnaire utilisé est annexée au présent rapport.

Quatre (4) groupes-cibles des symptômes ont été utilisés et analysés en ce qui a trait à l'influence'de l'environnement matériel au travail i.e. présence de symptômes:

-hors du travail -lors de la coulée à brame -lors de la coulée à billette

2 .

ans

L'analyse pondérée des réponses a nettement démontré une influence néfaste de l'atmosphère de la coulée â billette. Par ordre décroissant d'atteinte ou de symptomatologie voici la liste de ces groupes-cibles de symptômes:

1. Les symptômes O.R.L. (nez, gorge, larynx) 2. Les symptômes pulmonaires 3. Les symptômes d'allergie 4. Les symptômes digestifs

L'âge moyen est de 37.7 ans et l'ancienneté moyenne est de 8.2

FACTEURS EXTRINSEQUES;

Il s'agit d'un groupe de facteurs pouvant influencer sur la symptoniatologie des pocheurs â la coulée â hillette à l'exception de l'environnement matériel au travail

a) Tabac

Il y a 13 fumeurs dans le groupe et leur consommation moyenne est de 21 cigarettes par jour. Malgré l'effet néfaste de l'usage de la cigarette sur la fonction pulmonaire, nous avons tenu compte de cet effet dans notre analyse des résultats.

Seulement quatre (4) travailleurs parmi les 13 fumeurs présentaient une épreuve spirométrique anormale* des degrés divers et compatible avecrl'usage de la cigarette.

i i 1

Toutes les radiographies pulmonaires se sont avérées normales.

. . . / 3

i

b) Antécédents d'allergie

Six (6) travailleurs sur dix-sept (35.32) présentaient des antécédents familiaux d'allergie et parmi ceux-ci seulement deux (2, 11.72) présentaient des antécédents

1 personnels d'aJLergie. Si l'on recombine ceux ayant des antécédents familiaux d'allergie, des antécédents personnels d'allergie et des symptomes d'allergie on ne rencontre que les deux (2, 11.72) individus.

Par contre, si l'on recombine ceux ayant soit des antécédents familiaux soit des antécédents personnels d'allergie avec la présence de symptômes d'allergie, au questionnaire on dénombre sept (7, 412) individus. Cependant l'on doit admettre que la présence de ces symptômes est difficile à interpréter en l'absence d'épreuves spécifiques (tests d'allergie); il vaudrait peut-être mieux s'enquérir sur un ou des phénomènes irritatifs â ce stade-ci de l'enquête, i.e. aussi longtemps que nous n'en connaîtrons pas plus sur les causes possibles.

c) Consommation de breuvages

i Dans l'analyse des breuvages consommés nous n'avons pas rencontré des travailleurs qui faisaient actuellement un usage abusif d'alcool. Par contre,en ce qui a trait aux boissons contenant de la caféine, seulement quatre (4) individus en faisaient une consommation supérieure à la moyenne; ce que nous croyons, n'est pas suffisant pour expliquer d'une part la symptomatologie digestive présentée à la coulée à billette ni d'autre part le peu de symptômes de nervosité chez ces mêmes travailleurs.

d) Environnement psychologique

Quant à l'environnement psychologique au travail l'ensemble des travailleurs sont de moyennement à très satisfaits; ceux qui le sont moins attribuent leur insatis-faction à l'environnement matériel au travail i.e. les émanations des gaz, fumées et poussières.

. / 4

CONCLUSION

Il existe donc une relation de cause S effet entre les symptômes présentés et l'environnement matériel à ce poste de travail quoique les causes exactes ne soient pas encore définies, c'est la raison pour laquelle nous avons demandé au D.S.C. de St-Hyacinthe de faire l'étude en profondeur des causes environnementales pouvant éclaircir cette relation de cause à effet.

Edouard Bastarache, Médecin responsable, Complexe de Contrecoeur.

/8P.

Copies: Léo Lalonde, C.S.S.T. Pierre Mathieu, Chef de Service Santé Sécurité, Sidbec-Dosco Contrecoeur Robert Santerre, Chef de S e r v i c e Environnement, Sidbec-Dosco Contrecoeur Kouamé Kovâcou, D.S.C* St-Hyacinthe

ANNEXE I I

REPONSE DU D.S.C. AU MEDECIN RESPONSABLE

Centre Hospitalier Honoré-Mercier Inc.

DÉPARTEMENT DE SANTÉ COMMUNAUTAIRE 2750. BOUL LAFRAMBO.SE. SAINT-HYAC.NTHE, QUÉL J2S 4Y8 -Tél.: <5U) 773-3152

NOTE DE SERVICE INTERNE

A: Edouard Bastarache, m.d.

DE: Kouamé -Kouacou, hygiéniste industriel

DATE 13 juin 1984 •

OBJET: Exposition des pocheurs aux fumées de «:oulée * j e t t e s "aciérie de Sidbec-Dosco, complexe de Contrecoeur.

« . T W S I

caractère pertinent. Ainsi donc, suite a: - l'examen approfondi des études sur la qualité du nrilieu.de

travail réaliséespar Sidbec-Dosco,

- la visite industrielle des postes, - la rencontre avec des représentants du comité de santé et

oe sécurité de l'aciérie, - l'analyse des résultats de l'enquête du Dr Edouard Bastarache

auprès des employés, - et finalement après concertation avec le «ordonnateur en santé

au travail du D.S.C., nous oroDosons de considérer les principaux éléments tels la situation a n t é r i e u r e et présente de l'utilisation de lubrifiants dans les mou es la recherche documenta i re et la faisabilité d'études environnementales complètes et conjointes des postes de travail dans le cheminement pré-liminaire de l'étude.

. .2

dans les moules (responsabilité de la gérance et bu * 1'environnement de l'usine). •

L'huile de colza est actuellement le lubrifiant utilisé dans les mou-

ser ces lubrifiants au profit de 1'huile de colza?

B. Recherche documentaire (responsabilité du D.S.C en collaboration avec les centres de documentation et de toxicologie (CSST) C travail il V a lieu de se demander s'il y a eu des études

î\ la^LKrdaSr ïL^L^e^a l^^rr ï^r i to i redu D.S.C. ou de la province.quels types de lubrifiants utilise-t-on dans les moules?

C. Etudes e n v i r o n n e n t » * r ^ l ^ t e s e t conjointes (responsabi l i té du D.S.C. e t service d'environnement de siaoec-Dosco)

Les services d'hygiène industrielle (D.S.C. et points de senrice) et d environnement (Sidbec-Dosco) pourraient ^ ^ " S ^ x a S e f " forts oour l'échantillonnage des postes en cause. Quant aux analyses, nul doute que 1'I.R.S.S.T. pourra i t éventuellement faire les analyses spécifiques qualitatives et quantitatives demandées. Il restera donc S définir ensemble les stratégies et le protocole d'échantillonnage.

Dés que nous auront répondu 5 toutes les questions suscitées dans ce d m S t . m » P?"™? alors établir un plan de travail. Disons que

3 .

nous avons jusqu'à la fin d'août pour ^ P l ^ ^ ï ï ^ ^ r ^ n c e ^ r nos stratégies pour qu'éventuellement, 1 ecnanxiiionnoHc le début du mois de septembre.

çXjJ'itL, J^JJUUJJ

Kouamë Kouacou, Hygiéniste industriel

KK/SL CC: Yves Charron, coordonnateur en santé au travail. St-Hyacinthe

47

ANNEXE ILRA

DEMANDE SPECIFIQUE DU MEDECIN RESPONSABLE DE SIDBEC-DOSCO

ET

MEDECIN-CONSEIL AU D.S.C./ST-HYACINTHE

OBJET: EXPOSITION DES POCHEURS AUX FUMEES DE COULEE A BILLETTES DE L1 ACIERIE DE SIDBEC-DOSCO. COMPLEXE DE CONTRECOEUR.

Suite % de nombreuses rencontres avec: 1* la partie patronale 2- la partie syndicale 3- les professionnels du D.S.C. de Se-Hyacinthe U- d'autres professionnels qualifiés, oeuvrant dans d'autres

usines de-la région. Et suite à une analyse en profondeur du problème au plan théorique, je demande ce qui suit:

A) Echantillonnage et analyse des produits de la dégradation thermique de l'huile de Colaa (lubrification des soûles) avec et sans protecteur d'azote.

Dans un premier temps, il faudra déterminer, la technique d'échantil-lonnage en appuyant sur:

1- Concentrations d'ambiance aux:

- poste de surveillance - poste de prise de température et d'échantillon - poste de changement de cylindre.

2- Concentrations eu-niveau dfi la gone respiratoire des pocheurs.

L'extraction des produits de dégradation thermique de l'huile de Colza devra se faire par plusieurs solvants ayant des polarités différentes ex: Hexane

Méthylène chloride Ethyl aeetate Ethanol ou méthanol Eau.

Si possible on devra faire des mélanges de solvants pour obtenir des polarités intermédiaires. Nous demandons que les produits de l'extraction soient analysés par chromatographic en phase gazeuse avec spectographie de masse. Les inconnus (pics) devront être traités par chromatographic en couche mince suivie de balayage 2 1'infra-rouge et analyse pat résonance nucléaire marquetique (NMR).

Ces différentes techniques d{analyse devraient nous permettre d'identifier-.la grande majorité des produits de la 'dégradation thermique.de l'huile de Colza.

B) Echantillonnage et analyse des produits inorganiques dana les ftmées de la coulée à billettes pour identifier les concentrations de: * « 2 V Ceo, Mgo, AljOj

SiOj (quarts par diffraction aux rayons-X) MnO, Ni, Crv CuO, 7b.

C) Echantionner et. analyser les gaz air-niveau du poste de travail pour : CO C02 KO N 0 2

°2

D) Cette demande doit ae situer dans la perspective de codification» de production et de ventilation:

1' coulée en triple au lieu de coulée en double 2- modifications des opérations de manutention de acories 3- installation de caméras en cireuit fermé 4- modification de la ventilation.

• Quant aux matières inorganiques, tous ces facteurs ont dû modifier l'exposition des pocheure depuis la dernière évaluation en date de 1981.

E) Je me permets de demander cette étude, come médecin respoùable du complexe de Contrecoeur pour les raisons suivantes:

1- établir un progresse de santé spécifique pour les pocheurs. 2- éclaircir une situation qui m'apparait difficile 2 cerner surtout

en ce qui a trait aux produits de dégradation thèrmique de l'huile Colza

3- établir le bien fondé ou non d'une plainte de la partie syndicale acceptée per la C.S.S.T. et le D.S.C.

FIJV^TOCR *

Edouard Bastarache, M.S. Médecin-conseil en santé au travail, de Sorel.

Pièces jointes : r étude A-130 • rapport de M. Massicote, ing.,

c.c. Léo La 1 onde, CSST Comité de aànté et de séeurité du complexe de Contrecoeur.

50

ANNEXE III »

ELEMENTS DU PROGRAMME D'EVALUATION DE L'EXPOSITION DES POCHEURS

A CERTAINS CONTAMINANTS CHIMIQUES

LORS DE LA.COULEE fi BILLETTES

fi L 'ACIERIE SIDBEC-DOSCO DU COMPLEXE DE CONTRECOEUR

EVALUATION DE L'EXPOSITION DES POCHEURS K CERTAINS CONTAMINANTS CHIMIQUES

LORS DE LA COULEE £ BILLETTES A L'ACIERIE SIDBEC-DOSCO AU COMPLEXE DE CONTRECOEUR

PRESENTATION

COMPOSITION DE L'EQUIPE'CONJOINTE

1. INTRODUCTION U I .Nature et importance du problème 1.2 Objectifs du t rava i l et mandat de l 'équipe 1.3 Méthodologie et perspectives

2. ANALYSE DES POSTES DE TRAVAIL ET DES PROCEDES .

2.1 Aperçu sur les p r o c e s s , - , équipements-et produits en usage 2.2 Analyse.d'ensemble des ttches et des quarts de t rava i l 2.3 Analyse des temps et"mouvements des pocheurs 2.4 Synthèse

3. EVALUATION (voir feu i l le suivante)

Description schématique des postes 3.2 Revue des études environnementales antérieures 3.3 Caractérisation des agents agresseurs 3.< Conditions (T*, P. , l imite d 'exp los iv i té , vitesse du vent et

direct ion . . . ) 3.5 Stratégie d'échantillonnage

- c r i t è res d'élaboration -descr ipt ion de la stratégie -programmation ( jour , s i t e , nombre, temps(durée)...) ou pian -techniques et méthodes de prélèvements •méthodes d'analyse, de précisions

3.6 Analyse des résultats d'échantillonnage et interprétation

4. SANTE DES POCHEURS '

- b i l a n - co r ré la t ion

5. CONCLUSIONS ET RECOMMANDATIONS

BIBLIOGRAPHIE

•ANNEXES

3. EVALUATION ENVIRONNEMENTALE ETUDE GLOBALE DE5 CONTAMINANTS CHIMIQUES (EMPHASE SUR FUMEE).

Prérequis: Analyse des postes de travail et procédés. — (procédés, équipements et produits -analyse des taches

et quarts de travail, tsnps et mouvements des pocheurs -synthèse).

3.1 DESCRIPTION SCHEMATIQUE DES POSTES

Schéma des postes en cause et situation des zones cibles (sites) d'éventuelles prises d'échantillons.

3.2 REVUE DES ETUDES ENVIRONNEMENTALES ANTEHIEURES ^A-69 — • 1981

synthèse des études A-130 --> 1983 A-97 — » 1982 ?

^ A-21 — > 1978 ?

3.3 CARACTER1SATI0N DES AGENTS AGRESSEURS

(poussières, gaz et fuméefc).

.gaz (NOx).

.poi.'ssières et fumôes(huile oe colza, poussières cristallines et oxydes).

3.4 CONDITIONS ENVIRONNEMENTALES

pression, température, vitesse du vent et mouvement et direction,

limites d'explosivlté

3.5 STRATEGIE D'ECHANTILLONNAGE

a) critères -échantillonnage intégral si possible (qualitatif et quantitatif)

-échantillons fixes et personnels -échantillons de procédé (huile et poussières) -échantillonnage étalé sur plusieurs jours et horaire -conditions environnementales -échantillons spécifiques (analyse quantitative)

b) description de la stratégie

c) programmation

.nombre d'échantillons fixes et personnels/quart/contaminant

.nombre de sites cibles et durée

d) techniques et méthodes de prélèvement

selon le guide d'échantillonnage des contaminants de l'air en milieu de travail (IRSST).

I

fCas spécifique pour fumée3tl'huile de colza. ITechnique.des HPA et échantillons spécifiques pour certains éléments coome le phénol et autres.

ANNEXE I I I - A

DEMANDE DE SERVICES A L ' L . R . S . S . T .

Centre Hospitalier Honoré-Mercier Inc.

DÉPARTEMENT DE SANTÉ COMMUNAUTAIRE 2750, BOUL LAFR AM BOISE, SAINT-HYACINTHE, QUÉ. J2S 4Y8-Tél.: (514) 773-3152

1984 0972

Mme Nicole GoyeA, ckùniste Institut de recherche en santé et sécunité du tnavail Vixection des services de labonatoine 505, de Uaisonneuve ouest, Ue étage Montréal, Québec H3A 3C2

OBJET- Demande d1 analyse* environnementales spécifique* dan* le ' cadre d'un pnojU conjoint (D.S.C. St-Hyacinthe/acÂ&uz

Sidbec-Vosco de Contrecoeur) sur Vexposition des po-; cheuns à des cowtanujwniA chimiques Ions de .£a cou££e d biMettes.

Madame.,

Suite à une demande spéciale (annexe III) du Dr Edouard Bastanache (mfcdecôi-con*&t£ au D.S.C. e t responsable de i'ac^ér^e) consécuti-ve aux plaintes des poc/ieurs de cet te uMne, nous avoru, après examen minutieux de. la situation, entfiepnis, de concent avec £e service d'environnement de £ !uM*e, d'e^ectuer une Wude g£oba£e conjointe (annexe* l et IV) de £'expo^-tt^n des **av<u££eur& aux principaux contaminante chimiques.

Cette gtude es t motxvèe d'une part, par eon caractère pertinent et , d'autre pant, par -te rfait çu'd notre connaissance il n'y a aucune, étude pn.taJta.blz ou en cours sur £es pnoduits issus de £a dégradation thenmique de l'huile de colza utilisée comme lubri-fiant dam les moules.

Afin de mener à tenme ce projet, nous aurions besoin du soutien analytique de l'Institut dans le cas spécifique suivant:

i / . . .2

«Analyse. qualitative et quantitative de gaz, bnûuÀZùmÂA, bumlsu, pouAliiKU eX oxydes comprenant d u muunu pondVmlu de potu-&Wvu- le dotage du quantz dan* l u pouAbWuu-; la ttpoMtxon, l'identification e t l e do&age du suUtancu iAàuu d e ÙL dlgna-dation theAmique d'une huiU vtg&tale [huile de colzaJ- l u ana-ly*U ckimiquU d'WumtUUoru de pwcldl- l u analyiu d e com-posé6 inoiganiquJU».

Selon lu c&dule (annexe II) , il y awiait environ tAente-Unq (35) IchajvUZloru & analytzA pouJi le volume du pottu de travail en caxiAe.

Etant dormi enrf-cn le caAAcWie an peu complexe du projet, nou* bouhaiZen^oni vivement VOUA tiencowUiesi dans l u meilleuAA dWuA a{in d'tdlaiAxûJi c è f c t a i n * a&pecXà de cette Ztude.

Eép&uxnt de VOUA, une *uit£ iavowble, veuillez Kecevoin no* iatutâtionA lu pluA condialu.

CCÏ M. Benoit Beaudoin, technicien en hygiène induAtAielle et chef d'iquipe V.S.C.

M. VvU ChaAAon, cooAdonnateuA. en Aantt au tAavaiZ V.S.C.

VA. Edouan BoAtanacke, mtdecUn-cotueH D.S.C.

Kouaml N'zùtn Kouacou ( B . S c . A . , M . S c . A . ) , HygiSniûe JunàxAtAÀzl

' - i

KK/SL

P.J.

Mme Tnanoinz LOQU.IL, ^eAuuie. mvvwnnement, Sidbzc-VMCo

ANNEXE IV

SERIE DE FICHES DOCUMENTAIRES SUR DIFFERENTS PRODUITS UTILISES A LA COULEE CONTINUE A BILLETTES

I U. r f .fc : f r—\ rs • U kJ to wVikfa'riW

re» r ' ; - , M I a

CDMSUSTiOU ENGINEERING. INC.

e ë M K i il®

! .1 86% sîurr.ina; cï.jmicaliy konded, sir-setting, non-thixoiropic 1 j plastic which requires no forming i ' !

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j j Soaking Pit Slag Lines

M Electric Furnace Hoof Delta Si . Hot Metal Mixers Aluminum Melting

and Holding Furnaces Aluminum Transfer Ladles

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PCE î S 3 6 + 1 •

PACKING i ; 100 lb. carton •

PHYSICAL' ?";0?EATJES BEFORE FJAJNG

Moisture ! Workability

L J Green Compression i ] Green Bulk Density i

7.6% 31.7% 19.7 psi 185 lbs. per cu. f t

1 ]

1

i:

I

1

PEYSÎCAL PROPERTIES AFTER FI32XG AND COOLING

CI iiitUiL.it uirv Temperature Linear Change (9c) (lbs. per cu. ft.) Rupture

(°F) ' (ASTM C-179-46) (ASTM C-20-46) (ASTM C-45

230 -0.7 174 1250 1000 -0.7 173 1580 1500 -0.7 173 2150 2000 -0.7 173 2430 2550 -0.7 172 2250 2700 -0.7 172 2180 3000 -0.9 175 1940

PHYSICAL PROPERTIES AT TEMPERATURE

Temperature <°F)

500 1000 1500 2000 2300 2700 2900

Modulus of Rupture (psi)

650 425 220

90

Thermal Conduciivl: (Btu in./hr./sq.

19.2 14.1 12.6 10.8 9.8

THERMAL EXPANSION (in./in./*F.)

4 x 10"* (70°F. to 2750r F.)

CKEMTCAL ANALYSIS CALCLNED BASIS (To)

Alumina Silica Titania

•j Ferric Oxice

85.62 ' 6.64

1.20 0.89

Calcium Oxide Magnesium Oxide

j ! S:4J ce GRi^tfilO/up

M

0 . 0 2 .0

Alkalies G.?. Phosphorous Penioxide 3.3

fftlic^s. 5*37 r,,r,l*3JiJjUS,A' ff-rescr: i*c:t;e KSJ.'Î s' i!c:.jî'4 tti'i icriuCri cor.Vc;:<i c.-.-.' cr,; «ri 0>(l 'c uiuei »«ri«:icr.s. 7hrj ifcc-.tf rol if i i s i?cf ::"]':..

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/ ' 7 7 Ate mina ias s , iron, clr-scvSrc. su?3r -V.; .verier

t^ii fc»» «tt.CtlMvUl^iU

APPmàCA Â icXS Bi&st « urnûccs Hot y:e*c.\ Car s Iron Ladles Hot Metal Mixers Steel Ladies Op^r. Hearths Soaking Pits Heat Treating Furnaces

Steppe:* Ro i s Coke Ovcr.s Sintering Furnaces Pellctizing Xilns Electric Arc'Furnr.ccs.. Aluminum Melting Furnaces Butt-weld Furnaces

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Dry SUPEH *:3CCC—100 lb. bags

^ V C T » » . - T 'î'TTT C A3TZ3 7.TxING AND CCCL.NG

Temperature Bonding Stre; °F. psi

220 1300 1400 1100 2200 1100

C— » T » Y ' "

CALCINA 2rSJ> (%) Aîurr.îna Silica _ , 41.3 Ferrie Ox!2e 6.2 Alkali 3.4 Loss by Ignition 6.0

41, t

s?:

ASV.\: CL;.SS;7:CAT:CX: Bonding strer. i?.: !155 ?sî—Spec. C-1SS^ _ Refractoriness: Spec. C-À.3 i^r i^uty Gra^e - ». - - •

PhOUliCl N A M I Radex* DR 433

FOSECO CANADA LIMITED 361 Speedvole Ave., W., Guelph, Ont. NI H 1C7

MATERIAL SAFETY DATA SHEET - Q U E S T I O N N A I R E A L L ITEMS MUST DE F U L L Y C O M P L E T E D

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1 1 INGREDIENTS / U s r f f f U r f oJ&lAJJ

"THE INFORMATION HEREIN I S GIVEN IN SHOWN, BUT NO WARRANTY, EXPRESS OR

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OD FAITH AS OF THE DATE PLIED I S MADE."

M E T A L S * ORGANIC COMPOUNDS s INORGANIC COMPOUNDS %

A L U M I N U M (A I ) A R O M A T I C

B E N Z E N E A M M O N I A ( N H J ) Minor A N T I M O N Y (Sb)

O T H E R S ' . S P E C I F Y ) A S B E S T O S

A R S E N I C ( A . ) C H L O R I O E ( C I ) n fin B E R Y L L I U M ( B - )

H A L O G E N A T E O C A R B O N T E T R A C H L O R I D E C Y A N I D E ( C N )

C A O M I U M (Cd) T R I C H L O R O E T H Y L E N E F k u o m o . ( F A c fllI: A n

C H R O M I U M (Cf) O T H E R S ( S P E C I F Y )

P H O S P H A T E ( P 0 4 ) > a ' u

L E A D (Pb) 6 I L I C A C R Y S T A L L I N E

L I T H I U M ( L i ) O T H E R S

C O A L T A R S I L I C A T O T A L 9 . 4 0 M A N G A N E S E (Mn) P E T R O L E U M N A P H T H A 2 . 9 8 M E R C U R Y (HQ)

O T H E R S ( S P E C I F Y ) S U L P H U R * O T A L 1 . 1 9

S E L E N I U M (S«> Coke Ma.ior O T H E R S ( S P E C I F Y )

Alumina Ma.ior SILVER (*9) Expanding Graphite Major O T H E R S ( S P £ C < F Y I

T O T A L 100%

III P H Y S I C A L D A T A

BOILING POINT (7 SO MM HQ) N/A SPECIFIC «RAVITY (HiO - I) 0.75 VAPOUR PNE.SSURC (MM Hg> N/A_

PERCENT, VOLATILE BY VOLUME • N/A VAPOUR CENSiTY .AIR = |j N/A

EVAPORATION RATE • = » ) N/A

SOLUBlL-Tt IK *AT£R BY »T » . _ N/A APPf&GASCE AND Or-OUR Grey powder, slight NH^ odour. PAGE 1 ICCNT.NUEO CN ft'E vERSE SIOEj

IV - FIRE AND EXPLOSION HAZARD DATA

EtTiNCUlV'tr;o m<- Cl» ML1 _QH Wôû-

' . »'"MMU I I l»->l T 5, 1 LI I I*. b • V C L U M L ) J AW O i C N H ic>N T k mTi. h a T^Jre"

&PE C i a I ri»L F U h l • N G kUOC t C U H f . Do..not.use water.

HAJAfiOOaS COMBUSI >ON KHOr'JtiJ

UNUSUAL ' lM E AND CO» CO?> trace chlorides & fluorides. S0„ MD [ » P L OS ION M À z  M OS zr

Exothermic, producps H oas in cnnt.art with ariHS ft hn PS

V - H E A L T H H A Z A R D D A T A EFFECTS OF O V E R E * P OSUN E • 1 1 11

inhalation - acutl effects Toxicity unknown, nuisance dust during use . • CHRON'C EFFECTS I- , . . . , . Fume may be irritating

SHIN C ON TACT SKIN ABSORPTION N/A EYE CON TACT

Irritating INGEST ION

u EMERGENCY AND FIRST

EYE AID PHOCCDUHE5 ' ' " Flush with water; consult physician

SKIN Wash with soap and water. Remove to fresh air; consult physician.

INGEST ION Consult physiian.

VI - R E A C T I V I T Y D A T A

CONDITIONS CONTRIBUTING TO INSTA B1L1TY Hioh temppratnrp INCOMPA TIBILIT Y

— Acid, acid fume, caustics, oxidizing agpgtS HAZARDOUS DEC OMPOSl T ION PRODUCTS . -— — CO. COo* trace fluoride ft chloride ft Sf)_ CONOITIONS CONTRIBUTING TC HAZARDOUS POLYMERIZATION C

N/A =.

VII - S P I L L . O R L E A K P R O C E D U R E S S T E PS TO BC "? a » EN TF MATERIAL 19 RELEASED OR SHILLLD " ™ ' ' —

N o r m a l c l e a n U P f o r s n i 1 1 p d p o w d e r s , «WWâl-dl'sUtfÇal, do not mix with acids, bases or oxidants.

VIII - S P E C I A L P R O T E C T I O N I N F O R M A T I O N V E N T t L A T i O N R C O U I « E * ' E N T S

- - Mechanical H C S P I R » I O R » P F > C U : ' I O N I S P C C I T»PE, AiSJkreiitM.! EtC PUGILCTION

.Safety, glasses. OTH£.R CL O T M MC AND i C g : F M E N T

UCT'VE GlCUÎ C l o t h

IX • S P E C I A L P R E C A U T I O N S F'htC»OTlOsAfi> STATEMENTS

Store, in cool drx^ea^Jyold_con_t,act with acids, bases & oxida its.

OTHER HANOLING »f«D STORA& E PO£C«gT ON»

ATTACH ar»DtTiC'sAL PACES IF MORE REQU'REC? S'CSiT^RC

R A G E ? CJ-T'CN Ietiuiica.l..Dj rector

July 11, 1979

A: :-R» &S _ stated

J R R R S E S December 20,1982

TECHNICAL DATA SHEET

BARCO #28 SILICA SAND

- a round, whole grained silica sand, screened at our Waterdown Plant to an A.F.S. grain fineness of 26-30

TYPICLA CHEMICAL ANALYSIS

Si0 2 99.600 CaO . 010 A 1 2 0 3 . 340 Ti02 .010 Na 20 . 001 MgO . 005 F e 2° 3 .030

TYPICAL SCREEN ANALYSIS U.S. SEIVE % RETAINED 16 M . .1 20 M 3.0-6.0 30 M 35.0-45.0 40 M 35.0-45.0 50 M 10.0-15.00 70 M 6Max.

100 M 2Max. 140 .3Max

B . H . : sb

f i * ' / /K

WILLIAM R. BARNES C O . L I M I T E D / B O X 2 6 0 / W A T E R D O W N . O N T A R I O ESTABLISHED 1870 PMCNE 416-669-0661 TELEX 061-6520 LOR. 2HO

i . t OTTAWA SILICA TECHNICAL DATA

FLINTS HOT® BLASTING SANDS

GRADE 3.0 2 . 8 2 . 6 2.4

TYPICAL ANALYSIS

Mesh 30 40 50 70

100 Pan

15.3 6 6 . 8 16.3 1.5

9.9 60.4 25.8 3.6

4.5 53.9 35.3 5.7 0.6

2.7 40.2 44.2 1 0 . 6

1 . 8 0.5

PHYSICAL ANALYSIS

Size, Avg. Mesh 40 42 Size, Mode/nim .423 .397 Hardness, Moh 7.0 7.0 Specfic Gravity 2.65 2.65 Shape Rounded Rounded

45 .354

* 7.0 2.65

Rounded

48 .342

7.0 2.65

Rounded

Pressure

90 psi 60 psi

SURFACE PROFILE (ANOHOR PATTERN) mils of Profile (.001 inch)*

3.0 2.9

2 . 8 2.7

2 . 6 2.5

*Measured by Proficorder Surface Measuring Instrument.

2.4 2.4

Surface Profile (Anchor Pattern) is the condition of the metal surface after blasting; it's texture and relief, (the average distance between the high and low points on the surface).

MINERALOGY AND CHEMISTRY

100% Quartz Sand (Crystalline Silica)

Silicon Dioxide, Si0 2 - 99.82%, Iron Oxide, Fe90_ .015%

Alumina Oxide, A 1 2 0 3 — .043% Titanium Oxide, TaO^ -- .015%

.11% • *

SiJlT'ON I

7JUHER1S NW-E: Maple Leaf Monarch Comoanv L i m i t é e

'HESS: 365 Evans Avenue, E t o b i c o k e , O n t a r i o M8Z^K7

r ?C"5>JCY TELEPHONE NO. : (416) 252-5551

•ADE NME AVD SYIWÏMS D e o d o r i z e d , B l e a c h e d , Kefinc-d Rapeseed Oil

irXICAL FAMILY Triglycerides

CT1CN II HAZARDOUS CTMPCKKfTS OF MIX1URES

O M P O N E N T T L V

J'.TION I I I PHYSICAL [ATA

rXTlFlC GR^Vlïï (H20 = IP

.HJENT VOLATILE (By Waight)

• ?13 - , 9 1 7 p 25° C

Ni l

'Tl.TltZ POINT (decrees Celsius)

•JUBILTIV IN WATER Insoluble' "

i^iPANO: AND ODCXJR A l i g h t y e l l o w i s h v i s c o u s and t r a n s p a r e n t l i q u i d

i:rJCT) I V FIRE AND EXPLOSION HAZARD LATA

JOINT 2 7 0° C :uiTJOK POINT 3R5 C MiTiHOD ronsV.y Martens Closed Cup

K> Anw^llSHINS /-fcDIA C02 , Chemical s , Foa m

VC1AL FIKE-FK5fTJW VWUyjllFS

Mo 5c;) a l e Si >on t r.nrou s Jk. I i nc

-i^'-.-r'xn LIMIT VAJIJE Kl . _ . . , . . , * • • . _ • NQ.t _Kst ahl îr.hncl ErTECT OF OVEREXPOSURE I r r i t a n t

I?NCV AND FIRST-AID PROCEDURES SKIN Wash With Soap And Water EYE F l u s h With Water IN3STI0N

SWCTJCW VI RKACZUVJ'IY DATA

. EABEUTy

Unstable

Stable Yes

NCOÎPATrBIIJTy (Material t o Avoid) S t r o n g O x i d i z i n g Agent

iAZARDOUS DBOCMPQSITION PRODUCTS

HAZARDOUS POLYMERI ZATION

SECTION VII SPILL OR LEAK PROCEDURES

PKPS TO BE TAKEN IN CASE MKTfcMAL IS REÏ^VSEn OR SPILLhD . U s e A b s o r b e n t

DISPOSAL MhTlHOL) I n c i n e r a t e Or L a n d f i l l A c c o r d i n g To L o c a l By-Law

SECTION VIII SPhXMAL PKJI'KlTION TNrOftMATION

INSPIRATORY PROTECTION

r:\TUATION

OI'rCTIVE GLOVES Yes 1 EYE PK3TBCTI0N f G o g g l e s

Hi R PPLViECTrVE BQUIPM5srr

SÏX.TION LX SPHC1AL PPJJCAUriONS

<r iva/r ias IN HANDLING AND SfORLNG Avoid S p l a s h F i l l i n a , S t o r e In Cool Area

!HER PRHZA17TICNS Keep Away From Open Fare

- *he information s e t for th h.-eLn i s be l i eved to be accurate as o f the date hereon, KBpf -arch Ca-pany raVc-s no warranty or yuar^ntr.-e with r e - o - t h.?_reto and d isc la ims a l l -

• j i t v rrcin re l iance their eon.

j /LeJ ^oC<yxj

U.S. DEPARTMENT C OF LABOR Occupational Safety.and Health Administration

MATERIAL S A F E T Y D A T A SHEET Requ i r ed under U S D L S a f e l y and Hea l th Regu la t i ons f o r Sh ip Repa i r ing .

Sh ipbu i l d ing , and S h i p b r e a k i n g ( 2 9 C F R 1015, 1916 . 1017 )

SECTION 1 M A N u F ACTUfiC R*S N A M E EMERGENCY TELEPHONE NO.

L-V. LOMAS CHEMICAL CO. LIMITED (416) 677-6781 A O O R E S S (Number. Street. City. State, and ZIP Code) _ ,

6365 Northwest Drive. MississauRa. Ontario L4V 1J8 CHEMICAL name ano synonyms

HpftHnr^pH bleached. Refined Raoeseed Oil TRADE N A M E ANO SYNONYMS

CMFMi'*»' Y T r i g l y c e r i d e s

formula

SECTION II • HAZARDOUS INGREDIENTS

P A I N T S . P R E S E R V A T I V E S . & S O L V E N T S % T L V ( U n i t s l A L L O Y S A N O M E T A L L I C C O A T I N G S %

T L V (Un i t ! )

P I G M E N T S B A S E M E T A L

A L L O Y S

V E H I C L E M E T A L L I C C O A T I N G S

S O L V E N T S F I L L E R M E T A L P L U S C O A T I N G O R C O R E F L U X

A O O I T I V E S O T H E R S

O T H E R S

H A Z A R D O U S M I X T U R E S O F O T H E R L I Q U I D S , S O L I D S . O R G A S E S % T L V

( U n t o )

SECTON III • PHYSICAL DATA B O I L I N G P O I N T ( ° F . ) S P E C I F I C G R A V I T Y < H , 0 - 1 ) . 9 1 3 - . 9 1 Ï <? 25* C V A P O R P R E S S U R E ( m m H g . )

P E R C E N T . V O L A T I L E B Y V O L U M E ( % )

V A P O R O E N S I T V ( A I R - 1 ) E V A P O R A T I O N R A T E < . . , . - 1 )

S O L U B I L I T Y I N W A T E R Insoluble A P P E A R A N C E A N O O D O R A 1 ight y e l l o w i s h v i scous and transparent l iqu id

SECTION IV • FIRE AND EXPLOSION HAZARD DATA F L A S H P O I N T (M»thOd U M d ) 275* C

E X T I N G U I S H I N G M E O I A Pcnolty Hartena cloaed cup • C F L A M M A B L E L I M I T S Lftl U«l

CO* C h e m i c a l s , Foam S P E C I A L F I R E F I G H T I N G P R O C E D U R E S

U N U S U A L F I R E A N D E X P L O S I O N H A 2 A A O S

• « C M l (Continued on rwcm tide) Form OSHA-20 • M . M L V Î I

uf

SECTION V HEALTH HAZARD DATA

Not e s t a b l i s h e d FfECTSOf OvC«E*POSU«E

I r r i t a n t

C M C A G C N C V A N O f I « S T A I O P R O C E D U R E S , ^ Skin: Wash wi th soap and water

Eye: F l u s h w i t h water».. .

SECTION VI - REACTIVITY DATA

S T A B I L I T Y U N S T A B L E

C O N O I T I O N S T O A V O I O S T A B I L I T Y

S T A B L E res I N C O M P A T A B I U I T V "> "°"i> Strong o x i d i z i n g agent H A Z A R D O U S D E C O M P O S I T I O N P R O O U C T S

H A Z A R O O U S P O L Y M E R I Z A T I O N

M A Y O C C U R C O N O I T I O N S T O A V O I O

H A Z A R O O U S P O L Y M E R I Z A T I O N

W I L L N O T O C C U R

SECTION VII - SPILL OR LEAK PROCEDURES S T E P S T O B E T A K E N I N C A S E M A T E R I A L I S R E L E A S E O O R S P I L L E O ^ A B S < ) R B E N T

W A S T E O I S P O S A L M E T H O D i n c i n e r a t e or L a n d f i l l , accord ing t o l o c a l by- law

SECTION VIII - SPECIAL PROTECTION INFORMATION R E S P I R A T O R Y P R O T E C T I O N (Specify type)

V E N T I L A T I O N L O C A L E X H A U S T S P E C I A L

V E N T I L A T I O N

M E C H A N I C A L (Centrât) O T H E R

P R O T E C T I V E G L O V E S yes

E - 1 P R O T E C T I O N g o g g l e s

O T H E R P R O T E C T I V E E Q U I P M E N T

SECTION IX • SPECIAL PRECAUTIONS P R E C A U T I O N S T O B E T A K E N I N M A N O L I N O A N O S T O R I N G

Avoid s p l a s h f i l l i n g , s t o r e i n c o o l a r e a .

O T H E R P R E C A U T I O N S

Keep awav f r o m open f i r e NOTE: While the i n f o r m a t i o n s e t f o r t h i s b e l i e v e d t( be a c c u r a t e a s of t h e d a t e h e r e o n , w e make no w a r r a n t y o r g u a r a n t e e w i t h r e s p e c t

h e r e t o and d i s c l a i m s a l l l i a b i l i t y f rom r e l i a n c e t h e r e o n . ~ . -pAGE (2) Focm OSHA-20 0P0 R«t. May rt

TABLEAU -21- (suite: -c-)

i.ISlE ËÏ UTILISATION DIS PRODUITS A HAUTE TENEUR EN SILICE CRISTALLINE

PRODUIT REFRACTAIRE

TENEUR EN SILICE

TENEUR EN SILICE CRISTALLINE

GARPAK 65.7 53.05 -Le produit arrive en sac sous forme de poudre noire et humide.

-STOCKAGE: Sur des palettes qui sont monté au re-conditionnement par le pont-roulant portique.

-Il peut arrivé que des sacs soient déchirés cela génère peu de poussières puisque le réfractaire est humide.

-MANIPULATION: Est compacté sur les panneaux ré-fractaires du fond du panier près de l'emplacement des busettes, (émissions très faibles).

-Le panier reconditionne passe sur le gabarit à busettes pour la pose des busettes (émissions nul-les).

-Le panier passe au poste de préchauffage des busettes.

CÛRSEAL 48 .20 42.01 -Le produit sous forme de mortier est près à être utilisé, -En usage normal ne génère pas de poussières. -Quand les panneaux réfractaires sont posés dans 3e panier, on rerouvre les joints des panneaux avec du corseal, il sert d'adhésif au papier dont les joints sont recouverts. Une fois reconditionné.-

-Le panier est ensuite arr-ené sur le gabarit pour la pose des fusettes.

-Ensuite le panier est amené au préchauffage des busettes. -Il passe ensuite a la coulée continue a billettes. -La' coulée terminée le panier est culbuté et les résidus sont chargés dans un camion.

PRODUIT REFRACTAIRE

SABLE DE li MARQUE J "BARNES"

TENEUR EN SILICE

TENEUR EN SILICE CRISTALLINE

/c

99

A P p L l C A T l O N RECONDITIONNEKENT DES PANIERS DES BILLETTES

STOCKAGE: Arrive dans des sacs de 2500 livres. .MANUTENTION: Au reconditionnement des paniers

des billettes; il est placé dans des boîtes métal-liques .(émissions moyennes de poussières). -Manipulation par le briqueteur a l'aide d'une chau-dière dépose du sable dans le fond du panier (fai-bles émissions de poussières); pose les panneaux dans le fond et sur les parois du panier (faibles émissions de poussières); ensuite toujours avec une chaudière;il remplit de sable l'arrière des pan-neaux (émissions de poussières moyennes).

-Scellage des joints avec mortier. -Ensuite le panier est sur le gabarit a busettes.

-Le panier passe ensuite au préchauffage des buset-tes.

-Finalement, le panier se retrouve à la coulée continue (émissions moyennes de poussières).

-Après la coulée continue, le panier est culbuté. -Les résidus des paniers sont chargés dans un camion

TABLEAU -21- (suite -d-)

L3SIE ET UTILISATION DES PRODUITS A HAUTE TENEUR EN SILICE CRISTALLINE

PRODUIT REFRACTAIRE

TENEUR EN SILICE

TENEUR EN SILICE CRISTALLINE %

MORTIER "RAM 85 HS"

6.64 2.1 -Réparations mineures aux briques des paniers. -le produit sous forme de mortier est prêt à être utilisé.

-Produit qui n'est pas utilisé à chaque recondition-neroent des paniers. -Si la brique du panier est en bon état; on ne se sert pas de ce mortier.

j

]

TABLEAU -21

LISTE ET UTILISATION DES PRODUITS A HAUTE TENEUR EN SILICE CRISTALLINE

-74-

PRODUIT REFRACTAIRE

TENEUR EN SILICE

TENEUR EN SILICE CRISTALLINE

1

\

GARNEX 9 0 . 5 8 9 . 1 (Panneaux réfractaires utilisés pour reconditionner le panier). STOCKAGE : Empilés sur des palettes, et enveloppés. MANIPULATION: Palettes sont montées au recondition-nement des paniers par le- P/R portique (émissions de poussières nulles.) MANIPULATION: (Par le briqueteur) de la palette au panier répartiteur (faibles émissions de poussières) -Epandage de sable étant fait, les panneaux sont placés au fond et sur les parois du panier (émis-sions des poussières faibles).

-Les joints du panier sont recouverts de mortier. -Epandage de sable â l'arrière des panneaux. -Ensuite le panier est placé sur le gabarit à busettes pour la pose des busettes, (émissions de poussières nulles),

-Le panier est ensuite déplacé au poste de préchauf-fage des busettes (émissions de poussières nulles).

-Le panier est amené a la coulée. La coulée a ïieu. -Durant la coulée (émissions royennes de poussières) -Selon le fournisseur, la per:-? de poids des pan-neaux peut varier de 45 à 60 livres par coulée (panier à brames ou à billettes.)

-Après la coulée, le panier est culbuté (émissions

très abondantes).

-Les résidus sont chargés dans un camion(émissions abondantes).

-(Les loups sont réutilisés). -Pour le reste ces résous; ils sont passés au séparateur et la partie non magnétique est accumu-lée- en pile.chez Keckett.

ÏD -DOSCO M E M O R A N D U M

Jiege Soc*»1 | Co"iD'e*e oe Momrea' Complexe oe Cor'i'ecoeu' ne fl Eiotwcohe

pR AMci toC L A & U Ë -

| j Usine T'uscon | | Usi

W c H t L S i MARO

• Usine M Longueui1

! S iei x

ifctfAMUb/iAeTglE - .SlvfeLfcl . Réf.

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T r v r A l - / f r o ' P / o n . O /cTS. D

L .

c c c c r n

ANNEXE V

FORMULAIRE MATHEMATIQUE

TIREE DE LA REFERENCE (6)

ANNEXE V - FORMULAIRE MATHEMATIQUE TIREE DE LA REFERENCE (6)

^ = true arithmetic mean of x-distribu-tion

a = true standard deviation of x-distri-bution

tu = true arithmetic mean of (In x) values

<7, = true standard deviation of (In x) values

GM = geometric mean of x-distribution GSD ='geometric standard deviation = exp

(ffI) where (In x) was used to cal-culate <Tl

CONVERSION RELATIONS BETWEEN LOGARITHMIC PARAMETERS AND ARITHMETIC PARAMETERS OF A LOGNORMAL DISTRIBUTION

Given To obtain Use

W GM = exp (M()

t

fi, a GM =

a

H-, a

CSD =

GSD = exP

fih<Tl eXP +

CM, vi (GM) exp (-J- or)

o —

^ [exp (2M,+a,=)] [exp (a,2) - 1 ]

CM, a, <7 ~ '(GM)= [exp (err) ] [exp (a-r) - 1 ]

GM p-l — In (GM) ! ; In (j.—

In (GM) ! ; In (j.—

GSD <J{ = In {GSD)

1 /I, Q <71 = <\J l n ( l + J r )

mode exp (m — err) — most frequent value

ANNEXE VI

NORME ET DOCUMENTATION SUR

LES «COAL TAR PITCH VOLATILES»

COAL TAR PITCH VOLATILES

as, Benzene Soluble Fract ion ^

""" 0.2 mg/m3. Appendix Ala — Recognized Carcinogen

The pitch of coal tar is the black or dark brown amor-phous residue that remains after the redistillation process. The volatiles contain a large quantity of lower molecular weight polycyclic hydrocarbons.1"13f As these hydrocarbons (naphthalene, fluorene, anthracene, acridine, phenan-threne) sublime into the air and there is an increase of benzo(a)pyrene (BaP or 3,4-benzpyrene) and other higher weight polycyclic hydrocarbons in the tar and in the fumes. Polycyclic hydrocarbons, known to be carcinogen-ic, are of this large molecular type.

Coal tar is used as a base for coatings and paints, for roofing and paving, and as a binder for carbon electrodes.

Doll (4) found that deaths from cancer of the lungs and pleura of retired gas-workers is approximately two times the expected rate.

Coal tar pitch polluted air is characterized by large amounts of phenanthrene, anthracene, pyrene and carba-zole. Coal tar pitch contains approximately 10% polycyclic hydrocarbons, and three different samples analyzed by Sawicki ef a/'1' gave a concentration of 1.4% BaP alone.

Samples collected in urban and nonurban sites*5-65 con-tained a range of 2.4-410 /tg BaP/g of particulate (38-2600 /ig BaP/g of benzene fraction or 0.11-61 ^g/1000 m3 of air) in the former locations and 0.15-51 /ig BaP/g of particulate (9.3-730 jig BaP/g of benzene soluble fraction or 0.01-1.9 /ig

'1000 m3 of air) in the latter^) during a three-month 3d, january through March.

Falk ef a/17-101 pointed out that the amount of BaP in the air was greater than one would expect on the basis of com-parative quantitative emissions of other hydrocarbons. The composition of the hydrocarbons varies with time and dis-tance, suggesting differences in stability o f the com-pounds. The authors conclude that chrysene, 1,12-benzpe-rylene, coronene, and BaP are stable, and phenanthrene, an "unidentif ied hydrocarbon" and anthrarithrene are most readily destroyed, usually within 48 hours. Intermediate stability is demonstrated by pyrene (58% recovery in 48 hours) and fluoranthrene (80% recovery in 48 hours).

Stability of polycyclic hydrocarbons was also studied by Commins and Lawther.i") They point out that the tempera-ture applied to sinter the filter used to collect the sample altered the apparent stability for BaP. They concluded that the filter should never be subjected to temperatures above 100° C; no loss of BaP was found after heating 100 /ig BaP on a sintered disc in a sealed tube at 100° C for seven hours.

In further experiments, Kotin ef aW painted the inter-scapular area of C57 black mice three times weekly with benzene extracts of natural smog. First tumors appeared 465 days following the initial application.

Fairhall(1?) stated that fumes of dust from native asphalt do not present a substantial health hazard in comparison

i coal tar fume or dust, citing the work of Hueper'13» _ Davies.*14» Hueperi1*) also pointed out that, as a rule, a

minimal time of exposure of one to five years is required to develop occupational cancer. Similarly, occupational can-102

cers often develop many years after exposure to carcino-gens has ceased. Simmers1161 concluded that the degree of change noted in the lungs of rats breathing air contami-nated with aromatic polycyclic hydrocarbons is dose-de-pendent.

In its criteria document for coal tar products, NIOSH cites papers dealing primarily wi th coke oven and alumi-num potroom workers.(17) A study of aluminum industry potroom workers118» showed an increase in lung cancer mortality. A paper on this industry in the Soviet Union as-sociates such an increase with concentrations of tarry sub-stances between 27 and 2130 mg/m3, while the BaP levels were between 0.6 and 56 /ig/m3.'19> High respiratory mortal-ity among coke oven workers in Great Britain was report-ed.<20> Kidney as well as lung cancer was relatively preva-lent among American coke-oven workers exposed 5 years or more.<21>

Animal studies indicating that lung and kidney tumors were caused by exposure to coal tar aerosols were also cited.

The occupational exposure standard recommended by N IOSH was 0.1 mg/m3 for the cyclohexane extractable fraction.'17' A 1977 summary, however, gives 0.2 mg/m3 as the NIOSH recommendation for coal tar pitch volatiles.'"»

In the absence of more definitive information on the identity of the components of coal tar pitch aerosols re-sponsible for carcinogenic effects, a TLV based on the ben-zene (or other suitable solvent) soluble fraction appears to be the most practical compromise. If the concentration of aerosols from coal tar, on this basis, is maintained below 0.2 mg/m3, any increase in the incidence of lung and other tumors, due to occupational exposure, should be minimal.

References: 1. Sawicke, E., Hauser, T., Stanley, T.W., Elbert, W., Fox, F.T.: Am.

Ind. Hyg. Assoc. I 23:482 (1962). 2. Ibid.: Anal. Chem. 13:1574 (1961). 3. Ibid.: Am. Ind. Hyg. Assoc. J. 27:443 (1960). 4. Doll, R.: Brit. ). Med. 9:180 (1952). 5. Tabor, E.C, Hauser, T.E.; Lodge, |.P., Burttschell, R.H.: Arch.

Ind. Health 77:58 (1958). 6. Chambers, LA-, Tabor, E.C, Foter, M.J.: Ibid. 76:17 (1957). 7. Falk, H.L, Markul, I., Kotin, PJ Ibid. 73:13 (1956). 8. Kotin, P., Falk, H.L, Mader, P., Thomas, M.: Arch. Ind. Hyg. &

Occup. Med. £153 (1954). 9. Kotin, P., Falk, H.L, Thomas, M.: Ibid., p. 164.

10. Ibid.: Arch. Ind. Health 77:113 (1955). 11. Commins, B.T., Uwther, P.|.: Brit. j. Cancer 72:351 (1958). 1Z Fairhall, LT.: Ind. Hyg. Newsletter 70.9 (1950). 13. Hueper, W.C~* Occupational Tumors and Allied Diseases, pp.

82-83, C.C. Thomas, Springfield, IL (1942). 14. Davies, T.A.L: The Practice of Industrial Medicine, p. 193, J. &

A. Churchill, London (1948). 15. Hueper, W .C : Ind. Hyg. Newsletter 9.7 (1949). 16. Simmers, M.H.: Arch. Env. Health 9.727 (1964). 17. NIOSH: Criteria fora Recommended Standard—Occupation-

al exposure to Coal Tar Products, DHEW (NIOSH) Pub. No. 78-107 (1977).

18. The Aluminum Association: Mortality of Aluminum Workers, final unpublished report submitted to NIOSH (May, 1977). Cited in ref. 17.

CLOPIDOL 3,5-Dichloro-2,6-dimethyl-4-pryidinol; Coyden®

C7*7CI2NO

TLV, 10 mg/m3

STEL, 20 mg/m3

Clopidol a penta-substituted pyridine derivative, is a solid with a molecular weight of 192.06. It has a melting point greater than 320° C and is practically/insoluble m wa-ter.

It has a l o w reported acute oral toxicity. The LDso for rais, rabbits and guinea pigs is greater than ôg/kg.f1 ' Chron -ic oral toxic i ty was similarly low. Rats fed 15 mg/kg daily o i c lopidol , as part of their diet for t w o years, showed no adverse effect w h e n judged o n the basis of g rowth , ap-pearance, mortal ity, terminal hematologic and cl inical chemical examinations, final b o d y and organ weights,

CI CH3

gross and microscopic examinations of major organs and tumor inc idence. Dogs, similarly fed 5 mg/kg/day and ex-amined, showed no untoward effects.ni

There were no effects o n fertil ity, gestation, viabi l i ty , lactation or on teratogenicity in rats and rabbits.01

C l o p i d o l has a low order of chronic toxicity. A TLV of 10 and a STEL of 20 mg/m3 are recommenced.

Reference: 1. D o w Chemical Company: Personal communication to TLV

Committee. Midland, Ml 46640 (1973).

COAL DUST TLV, 2 mg/m3/ Respirable Dust Fraction < 5% quartz

1 0 m S / m 3 - , if > 5% quartz % Respirable quartz + 2

Coal is a natural dark-brown to black solid formed from fossilized plants. It consists of amorphous carbon with vari-ous organic and some inorganic compounds. The chief members of the coal family are lignite, (the softest) bitumi-nous and anthrocite (the hardest).

It is used as a fuel and in the product ion of coke, coal gas, water gas and coal tar compounds , as wel l as in the manufacture of fertilizers, food dyes, synthetic rubber, in-secticides and disinfectants.

A n interim statistical analysis of the results f rom the first ten years of the Pneumoconiosis Field Research of the Na-tional Coal Board (NCB) of the Un i ted K ingdom provided the data o n w h i c h to estimate the probabil i t ies of develop-ing pneumoconiosis f rom different concentrations of coal dust.*1»

In a statistically control led f i lm reading exercise, 4122 pairs of films were classified into the NCB elaboration of the International Labour O f f i c e ( I LO ) classification of pneumoconiosis. Eight radiologists read all films. The 4122 men concerned were face workers f rom 20 pits. The time interval be tween films were apparently ten years.

Mean respirable dust concentrat ions at the coal face, on a count basis, were calculated for each of the 20 collieries. A separate factor (mass number index) for each colliery-

was determined in order to convert particle counts into gravimetric units. Mean coal, carbon and quartz contents of dust for each col l iery were included in the analysis.

It was found that progression of pneumoconiosis over ten years correlates significantly w i t h mean respirable dust concentrations expressed gravimetrically. Established rela-tionships between progression and dust concentrat ion are not affected by consideration of the carbon content of the dust, w h e n the concentrations are expressed o n a weight basis. Trends suggesting an addit ional hazard associated w i th the quartz content of the dust were apparent, h o w -ever. O therw ise there was no indication of any effect asso-ciated w i th the ash content of the dust.

Estimates of the probabil it ies of developing pneumoco -niosis after 35 years' exposure to different coal dust con-centrations have been der ived f rom the results. For I L O category " 1 " or greater, the probabi l i ty is 10% at 4 m g / m \ and essentially zero at 1.6 mg/m». For pneumoconiosis in I L O category "2" or greater, the 10% probabil ity is at 6.5 mg/m3 , wh i le the zero probabi l i ty is at 2.2 mg/m3 .

Based on the above information, a TLV of 2 mg/m 3 for respirable coal dust containing < 5% quartz is recom-mended. For coal dust containing > 5% quartz, the TLV should be derived f rom the quartz content using the res-pirable dust formula for quartz.

Soviet limit: 10 mg/m3 (if silica content b e l o w 2%)

(1976).

Reference:

1. National Coal Board: Pneumoconiosis Field Research, United Kingdom (May 1969).

101

Occupational Health Guideline for Coal Tar Pitch Volatiles

INTRODUCTION This guideline is intended as a source of information for employees, employers, physicians, industrial hygienists, and other occupational health professionals who may have a need for such information. It does not attempt to present all data; rather, it presents pertinent information and data in summary form.

SUBSTANCE IDENTIFICATION

Anthracene • Formula: CuH io • Synonyms: None • Appearance and odor: Pale green solid with a faint aromatic odor.

Phenanthrene • Formula: CuHJ0 • Synonyms: None • Appearance and odor: Colorless solid with a faint aromatic odor.

Pyrene • Formula: CieHio • Synonyms: None • Appearance: Bright yellow solid

Carbazole • Formula: CisHsN • Synonyms: None • Appearance and odor: Colorless solid with a faint aromatic odor.

Benzo(a)pyrene • Formula: CmHta • Synonyms: BaP, 3,4-benzopyrene

• Appearance and odor: Colorless solid with a faint aromatic odor.

PERMISSIBLE EXPOSURE LIMIT (PEL)

The current OSHA standard for coal tfir pitch volatiles is 0.2 milligram of coal tar pitch volatiles per cubic meter of air (mg/ms) averaged over an eight-hour work shift. NIOSH has recommended that the permissible exposure limit for coal tar products be reduced to 0.1 mg/m® (cyclohexane-extractable fraction) averaged over a work shift of up to 10 hours per day, 40 hours per week, and that coal tar products "be regulated as occupa-tional carcinogens. The NIOSH Criteria Document for Coal Tar Products and NIOSH Criteria Document for Coke Oven Emissions should be consulted for more detailed information.

HEALTH HAZARD INFORMATION • Routes of exposure Coal tar pitch volatiles can affect the body if they are inhaled or if they come in contact with the eyes or skin. • Effects of overexposure Repeated exposure to coal tar pitch volatiles has been associated with an increased risk of developing bronchi-tis and cancer of the lungs, skin, bladder, and kidneys. Pregnant women may be especially susceptible to expo-sure effects associated with coal tar pitch volatiles. Repeated exposure to these materials may also cause sunlight to have a more severe effect on a person's skin. In addition, this type of exposure may cause an allergic skin rash. • Reporting signs and symptoms A physician should be contacted if anyone develops any signs or symptoms and suspects that they are caused by exposure to coal tar pitch volatiles. • Recommended medical surveillance The following medical procedures should be made available to each employee who is exposed to coal tar pitch volatiles at potentially hazardous levels:

These recommendations reflect good industrial hygiene and medical surveillance practices and their implementation will assist in achieving an effective occupational health program. However, they may not be sufficient to achieve compliance

with all requirements of OSHA regulations.

U.S. DEPARTMENT OF HEALTH AND HUMAN SERVICES U.S. DEPARTMENT OF LABOR Public Health Service Centers for Disease Control Occupational Safety and Health Administration National Institute for Occupational Safety and Health

September 1978

*

t

1. Initial Medical Examination: —A complete history and physical examination: The

purpose is to detect pre-existing conditions that might ice the exposed employee at increased risk, and to tablish a baseline for future health monitoring. Exami-

nation of the oral cavity, respiratory tract, bladder, and kidneys should be stressed. The skin should be exam-ined for evidence of chronic disorders, for premalignant and malignant lesions, and evidence of hyperpigmenta-tion or photosensitivity.

—Urinalysis: Coal tar pitch volatiles are associated with an excess of kidney and bladder cancer. A urinaly-sis should be obtained to include at a minimum specific gravity, albumin, glucose, and a microscopic on centri-fuged sediment, as well as a test for red blood cells.

—Urinary cytology: Coal tar pitch volatiles are asso-ciated with an excess of kidney and bladder cancer. Employees having 5 or more years of exposure or who are 45 years of age or older should have a urinary cytology examination.

—Sputum cytology: Coal tar pitch volatiles are asso-ciated with an excess of lung cancer. Employees having 10 or more years of exposure or who are 45 years of age or older should have a sputum cytology examination.

—14" x 17" chest roentgenogram: Coal tar pitch volatiles are associated with an excess of lung cancer. Surveillance of the lungs is indicated.

—FVC and FEV (1 sec): Coal tar pitch volatiles are reported to cause an excess of bronchitis. Periodic urveillance is indicated.

—A complete blood count: Due to the possibility of benzene exposure associated with coal tar pitch vola-tiles, a complete blood count is considered necessary to search for leukemia and aplastic anemia.

—Skin disease: Coal tar pitch volatiles are defatting agents and can cause dermatitis on prolonged exposure. Persons with pre-existing skin disorders may be more susceptible to the effects of these agents. 2. Periodic Medical Examination: The aforementioned medical examinations should be repeated on an annual basis, and semi-annually for employees 45 years of age or older or with 10 or more years' exposure to coal tar pitch volatiles. • Summary of toxicology Coal tar pitch volatiles (CTPV) are products of the destructive distillation of bituminous coal and contain polynuclear aromatic hydrocarbons (PNA's). These hydrocarbons sublime readily, thereby increasing the amounts of carcinogenic compounds in working areas. Epidemiologic evidence suggests that workers intimate-ly exposed to the products of combustion or distillation of bituminous coal are at increased risk of cancer at many sites. These include cancer of the respiratory tract, kidney, bladder, and skin. In a study of coke oven workers, the level of exposure to CTPV and the length Df time exposed were related to the development of cancer. Coke oven workers with the highest risk of cancer were those employed exclusively at topside jobs for 5 or more years, for whom the increased risk of

dying from lung cancer was 10-fold; all coke oven workers had a 7-Vfe-fold increase in risk of dying from kidney cancer. Although the causative agent or agents of the cancer in coke oven workers is unidentified, it is suspected that several PNA's in the CTPV generated during the coking process are involved. Certain indus-trial populations exposed to coal tar products have a demonstrated risk of skin cancer. Substances containing PNA's which may produce skin cancer also produce contact dermatitis; examples are coal tar, pitch, and cutting oils. Although allergic dermatitis is readily induced by PNA's in guinea pigs, it is only rarely reported in humans from occupational contact with PNA's; these have resulted largely from the therapeutic use of coal tar preparations. Components of pitch and coal tar produce cutaneous photosensitization; skin eruptions are usually limited to areas exposed to the sun or ultraviolet light. Most of the phototoxic agents will induce hypermelanosis of the skin; if chronic photoder-matitis is severe and prolonged, leukoderma may occur. Some oils containing PNA's have been associated with changes of follicular and sebaceous glands which com-monly take the form of acne. There is evidence that exposures to emissions at coke ovens and gas retorts may be associated with an increased occurrence of chronic bronchitis. Coal tar pitch volatiles may be associated with benzene, an agent suspected of causing leukemia and known to cause aplastic anemia.

CHEMICAL AND PHYSICAL PROPERTIES • Physical data—Anthracene

1. Molecular weight: 178.2 2. Boiling point (760 mm Hg): 340 C (644 F) 3. Specific gravity (water = 1): 1.24 4. Vapor density (air = 1 at boiling point of anthra-

cene): 6.15 5. Melting point: 217 C (423 F) 6. Vapor pressure at 20 C (68 F): Less than 1 mm Hg 7. Solubility in water, g/100 g water at 20 C (68 F):

Insoluble 8. Evaporation rate (butyl acetate = 1): Not applica-

ble • Physical data—Phenanthrene

1. Molecular weight: 178.2 2. Boiling point (760 mm Hg): 340 C (644 F) 3. Specific gravity (water = 1): 1.18 4. Vapor density (air = 1 at boiling point of phen-

anthrene): 6.15 s

5. Melting point: 100.5 C (213 F) 6. Vapor pressure at 20 C (68 F): Less than 1 mm Hg 7. Solubility in water, g/100 g water at 20 C (68 F):

Insoluble 8. Evaporation rate (butyl acetate = 1): Not applica-

ble • Physical data—Pyrene 1. Molecular weight: 202.3

2. Boiling point (760 mm Hg): Greater than 360 C (greater than 680 F)

2 Coal Tar Pitch Volatiles September 1978

3. Specific gravity (water = 1): 1.28 4. Vapor density (air = 1 at boiling point of pyrene):

6.9 5. Melting point: 150.4 C (303 F) 6. Vapor pressure at 20 C (68 F): Less than 1 mm Hg 7. Solubility in water, g/100 g water at 20 C (68 F):

Insoluble 8. Evaporation rate (butyl acetate = 1): Not applica-

ble • Physical data—Carbazole

1. Molecular weight: 167.2 2. Boiling point (760 mm Hg): 355 C (671 F) 3. Specific gravity (water = I): Greater than 1 4. Vapor density (air = 1 at boiling point of carba-

zole): 5.8 5. Melting point: 246 C (475 F) 6. Vapor pressure at 20 C (68 F): Less than 1 mm Hg 7. Solubility in water, g/100 g water at 20 C (68 F):

Insoluble 8. Evaporation rate (butyl acetate = 1): Not applica-

ble • Physical data—Benzo(a)pyrene 1. Molecular weight: 252.3 2. Boiling point (760 mm Hg): Greater than 360 C

(greater than 680 F) 3. Specific gravity (water = 1): Greater than 1 4. Vapor density (air = 1 at boiling point of

benzo(a)pyrene): 8.7 5. Melting point: 179 C (354 F) 6. Vapor pressure at 20 C (68 F): Less than 1 mm Hg 7. Solubility in water, g/100 g water at 20 C (68 F):

Insoluble 8. Evaporation rate (butyl acetate = 1): Not applica-

ble • Reactivity

1. Conditions contributing to instability: None haz-ardous

2. Incompatibilities: Contact with strong oxidizers may cause fires and explosions.

3. Hazardous decomposition products: None 4. Special precautions: None

• Flammability 1. Flash point: Anthracene: 121 C (250 F) (closed

cup); Others: Data not available 2. Autoignition temperature: Anthracene: 540 C

(1004 F); Others: Data not available 3. Flammable limits in air, % by volume: Anthra-

cene: Lower: 0.6; Others: Data not available 4. Extinguishant: Foam, dry chemical, and carbon

dioxide • Warning properties Grant states that "coal tar and its various crude frac-tions appear principally to cause reddening and squa-mous eczema of the lid margins, with only small ero-sions of the corneal epithelium and superficial changes in the stroma, which disappear in a month following exposure. Chronic exposure of workmen to tar fumes and dust has been reported to cause conjunctivitis and discoloration of the cornea in the palpebral fissure,

either near the limbus or, in extreme cases, across the whole cornea. Occasionally, epithelioma of the lid margin has been attributed to contact with coal tar."

MONITORING AND MEASUREMENT PROCEDURES • General Measurements to determine employee exposure are best taken so that the average eight-hour exposure is based on a single eight-hour sample or on two four-hour samples. Several short-time interval samples (up to 30 minutes) may also be used to determine the average exposure level. Air samples should be taken in the employee's breathing zone (air that would most nearly represent that inhaled by the employee). • Method Coal tar products may be sampled by collection on a glass fiber filter with subsequent ultrasonic extraction and weighing. An analytical method for coal tar pitch volatiles is in the NIOSH Manual of Analytical Methods, 2nd Ed., Vol. 1, 1977, available from the Government Printing Office, Washington, D.C. 20402 (GPO No. 017-033-00267-3).

RESPIRATORS • Good industrial hygiene practices recommend that engineering controls be used to reduce environmental concentrations to the permissible exposure level. How-ever, there are some exceptions where respirators may be used to control exposure. Respirators may be used when engineering and work practice controls are not technically feasible, when such controls are in the process of being installed, or when they fail and need to be supplemented. Respirators may also be used for operations which require entry into tanks or closed vessels, and in emergency situations. If the use of respirators is necessary, the only respirators permitted are those that have been approved by the Mine Safety and Health Administration (formerly Mining Enforce-ment and Safety Administration) or by the National Institute for Occupational Safety and Health. • In addition to respirator selection, a complete respira-tory protection program should be instituted which includes regular training, maintenance, inspection, cleaning, and evaluation.

PERSONAL PROTECTIVE EQUIPMENT • Employees should be provided with and required to use impervious clothing, gloves, face shields (eight-inch minimum), and other appropriate protective clothing necessary to prevent skin contact with condensed coal tar pitch volatiles, where skin contact may occur. • If employees' clothing may have become contaminat-ed with coal tar pitch volatiles, employees should change into uncontaminated clothing before leaving the work premises. • Clothing contaminated with coal tar pitch volatiles

September 1978 Coal Tar Pitch Volatiles 3

should be placed in closed containers for storage until it can be discarded or until provision is made for the removal of coal tar pitch volatiles from the clothing. If

: clothing is to be laundered or otherwise cleaned to Qove the coal tar pitch volatiles, the person perform-

ing the operation should be informed of coal tar pitch volatiles's hazardous properties. • Employees should be provided with and required to use splash-proof safety goggles where condensed coal tar pitch volatiles may contact the eyes.

SANITATION

• Workers subject to skin contact with coal tar pitch volatiles should wash with soap or mild detergent and water any areas of the body which may have contacted coal tar pitch volatiles at the end of each work day. • Employees who handle coal tar pitch volatiles should wash their hands thoroughly with soap or mild deter-gent and water before eating, smoking, or using toilet facilities. • Areas in which exposure to coal tar pitch volatiles may occur should be identified by signs or other appropriate means, and access to these areas should be limited to authorized persons.

COMMON OPERATIONS AND CONTROLS

"he following list includes some common operations in which exposure to coal tar pitch volatiles may occur and control methods which may be effective in each case:

Operation

Liberation from extraction and packaging from coat tar fraction of coking

Use as a binding agent in manufacture of coal briquettes used for fuel; use as a dielectric in the manufacture of battery electrodes, electric-arc furnace electrodes, and electrodes for alumina reduction

Use in manufacture of -oofing felts and papers ind roofing

Controls

Process enclosure; local exhaust ventilation; general dilution ventilation; personal protective equipment

Process enclosure; local exhaust ventilation; general dilution ventilation; personal protective equipment

Process enclosure; local exhaust ventilation; general dilution ventilation; personal protective equipment

Operat ion

Use for protective coatings for pipes for underground conduits and drainage; use as a coating on concrete as waterproofing and corrosion-resistant material; use in road paving and sealing

Use in manufacture and repair of refractory brick; use in production of foundry cores; use in manufacture of carbon ceramic items

Controls Process enclosure; local exhaust ventilation; general dilution ventilation; personal protective equipment

Process enclosure; local exhaust ventilation; general dilution ventilation; personal protective equipment

EMERGENCY FIRST AID PROCEDURES

In the event of an emergency, institute first aid proce-dures and send for first aid or medical assistance. • Eye Exposure If condensed coal tar pitch volatiles get into the eyes, wash eyes immediately with large amounts of water, lifting the lower and upper lids occasionally. If irritation is present after washing, get medical attention. Contact lenses should not be worn when working with these chemicals. • Skin Exposure If condensed coal tar pitch volatiles get on the skin, wash the contaminated skin using soap or mild deter-gent and water. Be sure to wash the hands before eating or smoking and to wash thoroughly at the close of work. • Breathing If a person breathes in large amounts of coal tar pitch volatiles, move the exposed person to fresh air at once. If breathing has stopped, perform artificial respiration. Keep the affected person warm and at rest Get medical attention as soon as possible. • Rescue Move the affected person from the hazardous exposure. If the exposed person has been overcome, notify some-one else and put into effect the established emergency rescue* procedures. Do not become a casualty. Under-stand the facility's emergency rescue procedures and know the locations of rescue equipment before the need arises.

SPILL AND DISPOSAL PROCEDURES • Persons not wearing protective equipment and cloth-ing should be restricted from areas of releases until cleanup has been completed. • If coal tar pitch volatiles are released in hazardous concentrations, the following steps should be taken: 1. Ventilate area of spill.

4 Coal Tar Pitch Volatiles September 1978

" Collect released material in the most convenient and safe manner for reclamation or for disposal in sealed containers in a secured sanitary landfill. • Waste disposal method: Coal tar pitch volatiles may be disposed of in sealed

. containers in a secured sanitary landfill.

REFERENCES • American Conference of Governmental Industrial Hygienists: "Coal Tar Pitch Volatiles," Documentation of the Threshold Limit Values for Substances in Work-room Air (3rd ed., 2nd printing), Cincinnati, 1974. • Bingham, E.: "Environmental Carcinogens," Archives of Environmental Health, 19:779-85, DES 1969. • Bingham, E.: "Thresholds in Cancer Inductions," Archives of Environmental Health, 22:692-95, June 1971. • 'Coke Oven Emissions," Federal Register, 40:32268-32282, July 31,1975. • Committee on Biologic Effects of Atmospheric Pol-lutants, Division of Medical Sciences, National Re-search Council: Particulate Polycyclic Organic Matter, National Academy of Sciences, Washington, D.C., 1972. • Fannick, N., et al.: "Exposure to Coal Tar Pitch Volatiles at Coke Ovens," American Industrial Hygiene Association Journal 33:461-468,1972. • Grant, W. M.: Toxicology of the Eye (2nd éd.), C. C. Thomas, Springfield, Illinois, 1974. • Hittle, D. C., and Stukel, J. J.: "Particle Size Distri-bution and Chemical Composition of Coal-Tar Fumes," American Industrial Hygiene Association Journal 37:199-204,1976. • Hygienic Information Guide. No. 89 - Coal Tar Pitch Volatiles, Commonwealth of Pennsylvania, Department of Environmental Resources, Bureau of Occupational Health, 1972.

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(

September 1978 Coal Tar Pitch Volatiles 5

RESPIRATORY PROTECTION FOR COALTAR PITCH VOLATILES

Condition Minimum Respiratory Protection* Required Above 0.2 mg/m3

^articulate and Vapor Concentration

2 mg/ma or less A chemical cartridge respirator with an organic vapor cartridge(s) and with a fume or high-efficiency filter.

Any supplied-air respirator.

Any self-contained breathing apparatus.

10mg/ms or less A chemical cartridge respirator with a full facepiece and an organic vapor cartridge(s) and with a fume or high-efficiency filter.

A gas mask with a chin-style or a front- or back-mounted organic vapor canister and with a full facepiece and a fume or high-efficiency filter.

Any supplied-air respirator with a full facepiece, helmet, or hood.

Any self-contained breathing apparatus with a full facepiece.

» 200 mg/ms or less A Type C supplied-air respirator operated in pressure-demand or other positive

pressure or continuous-flow mode.

A powered air-purifying respirator with an organic vapor cartridge and a high-efficiency particulate filter.

400 mg/ms or less A Type C supplied-air respirator with a full facepiece operated in pressure-demand or other positive pressure mode or with a full facepiece, helmet, or hood operated in continuous-flow mode.

Greater than 400 mg/m* or Self-contained breathing apparatus with a full facepiece operated in pressure-entry and escape from demand or other positive pressure mode. unknown concentrations

A combination respirator which includes a Type C supplied-air respirator with a full facepiece operated in pressure-demand or other positive pressure or continu-ous-flow mode and an auxiliary self-contained breathing apparatus operated in pressure-demand or other positive pressure mode.

Fire Fighting Self-contained breathing apparatus with a full facepiece operated in pressure-demand or other positive pressure mode.

Escape Any gas mask providing protection against organic vapors and particulates, including pesticide respirators which meet the requirements of this class.

Any escape self-contained breathing apparatus.

Only NIOSH-approved or MSHA-approved equipment should be used.

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