Upload
drofaural
View
462
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
История возникновения и развития керамики от древности до наших дней
Лекция доцента Химического факультета МГУ Дроздова А.А.
Керамика –важнейший атрибут неолита
Ранняя керамичекая посуда (с конца VII тыс) –ленточный способ, глина с добавками рубленой соломы, возможен орнамент (ямочные углубления, следы шнура, роспись красками (охра)
Глазурь – на основе соды с добавками соединений металлов
Ангоб – покрытие из белой или цветной глины, наносимое до обжига
Гончарный круг
Грубая (5-30% пор) – строительные материалы, огнеупорыВысокопористая (~30% пор) - теплоизоляционные материалы,Тонкая керамика (<5% пор) - художественая (фарфор, фаянс),
функциональная (пьезо-, сегнето-,магнитная, термоэлектрическая,сверхпроводящая, изоляционная,оптическая...)
Свойства керамики - физическими свойствами кристаллитов,определяются: - размером и формой (анизотропией и пр.),
кристаллитов,- природой связи между кристаллитами,- присутствием пор, жидких фаз и пр.
Преимущество керамики: - относительно простые и выгодныеметоды получения из порошков (спекание),
- уникальные свойства керамики и керамических композитных материалов
Керамика
Керамика
Электрокерамика
Магнетокерамика
Оптокерамика
Сверхпроводящая керамика
Биокерамика
Ядерная керамика
современные керамические материалы
Керамика: представления меняются
1
современные керамические материалы
Керамика – неметаллический поликристаллический материал, обычно получаемый спеканием порошков
высокая твердость SiC, BN (cub), ZrO2 (cub)
электрические
свойства
диэлектрики Al2O3, AlN
полупроводники PbS, GaN
твердые электролиты оксиды металлов
сверхпроводники YBa2Cu3O7, HgBa2Ca2Cu3O8+x
пьезокерамика перовскиты PZT
ферриты шпинели
2
огнеупоры Al2O3, алюмосиликаты, нитриды, карбиды
оптические свойства лукалокс, иттралокс
химические свойства ZnO
ядерная энергетика UO2, BeO, SiC, Si3N4
биокерамика ГАП Ca5(PO4)3OH
конструкционная керамика оксиды металлов, сиалоны
нагреватели MoSi2
3
Режущие керамические инструменты
Циркониевая керамика Керамика на основе Al2O3
современные керамические материалы
SiCэтапы:
•1824 г. – наблюдался Берцелиусом
•1893 г. – открыт минерал муассонит в
кратере метеорита в Аризоне
•1893 г. – Эдвард Гудрих Эксон (Acheson)
создал компанию “The Carborundum
Company”, разработал метод получения,
начато производство
Анри Муассан (Henri Moissan)
1852-1907
SiO2 + C T = 1600-2500ºC
4
Свойства основных марок режущей керамики
современные керамические материалы
BN две модификации: кубическая и гексагональная
впервые применяется в
Японии в косметике в 1940х
НО! высокая цена
«боразон»
5
современные керамические материалы
куб ZrO2три модификации: моноклинная, тетрагональная, кубическаядопирование катионами Ca, Mg, Ce, Y стабилизирует кубическую модификацию
•1892 г. – открыт минерал бадделеит
•1973 г. – синтез искусственного кубического ZrO2 –
фианит (в честь ФИАН им. Лебедева)
•1976 г. – начало производства абразивного материала
Осико Вячеслав Васильевич
метод прямого индукционного плавления в холодном контейнерер = 300 тоннt = 5-12 чТ = 1400ºС
6
современные керамические материалы
•1857 г. – открыт Девиллем и Вёлером
•1948-1952 гг. – “The Carborundum Company” получает
несколько патентов на производство
•1958 г. – выпускаются тигли для плавления металлов,
изготовление ракетных сопел
•1990е – открыт минерал ниерит в составе метеорита
Si3N4
применение:
•повышение рабочей температуры двигателей до 1400ºС
•абразив, резка металлов (с 1970х)
•кантилевер
Si + N2 = Si3N4 T = 1300-1400ºC3 SiO2 + 6 C + 2 N2 = Si3N4 T = 1400-1450ºC
7
современные керамические материалы
Фридрих Вёлер(Friedrich Wöhler)
1800-1882
Анри ЭтьенСент-Клер Девилль
(Deville)1818-1881
8
современные керамические материалы
пьезокерамика PbZrO3 - PbTiO3 PZT
этапы:
•1880 г. – Жак и Пьер Кюри открывают пьезоэлектрический эффект
•1881 г. – Габриэль Липпман предсказывает обратный эффект, братья
Кюри его обнаруживают
•1952 г. – разработка пьезокерамики в Токийском технологическом
институте
Теорема обратимости физических явлений:
«Зная о существовании некоторого физического явления, мы можем
предсказать существование и величину обратного эффекта».
9
современные керамические материалы
Пьер Кюри1859-1906
Габриэль Липпман1845-1921
Нобелевская премия 1908 г. за цветную фотографию
Нобелевская премия 1903 г.
10
современные керамические материалы
оптическая керамика
материал «лукалокс» разработан фирмой «GE»
в 1961 г.
11
современные керамические материалы
ВТСП керамика
Хейке Камерлинг-Оннес1853-1926
•1908 г. – получил жидкий гелий•1911 г. – открыл сверхпроводимость ртути•1913 г. – удостоен Нобелевской премии
Иоханнес Георг Беднорц (род. 1950)Карл Александр Мюллер (род. 1927)открытие высокотемпературной сверхпроводимости – 1986 г.Нобелевская премия 1987 г.
12
современные керамические материалы
1986 г. – Беднорц, Мюллер: La2-xCuxCuO4 – Tc = 35 К1987 г. – Чу: YBa2Cu3O7 – Tc = 93 К1988 г. – Маеда: Bi2Sr2CaCu3O7 – Tc = 110 K1988 г. – Шенг, Херман: Tl2Ba2CaCu3O10 – Tc = 125 K1993 г. – Антипов, Путилин: HgBa2Ca2Cu3O8+x – Tc = 135 K [1]
Шиллинг, Кантони, Отт (Университет Колорадо) [2]
Критическое поле:СП I рода – 1 кЭсплавы – 102 кЭСП керамика – >103 кЭ
[1] www.chem.msu.ru[2] www.superconductors.org
13
современные керамические материалы
•1989 г. создание “Illinois Superconductor” (сейчас ISCO International) –производство оборудования для медицинской диагностики•2003 г. поезд в Японии
2001 г. – сверхпроводимость MgB2
Jun Nagamatsu, Norimasa Nakagawa, Takahiro Muranaka, Yuji Zenitani and Jun Akimitsu (1 March 2001). "Superconductivity at 39 K in magnesium diboride". Nature 410: 63
14
современные керамические материалы 15
1893 г. – первое промышленное применение «high-tech»
керамики
SiC “The Carborundum Company”
Эдвард Гудрих Эксон
1950е гг. – всплеск промышленного интереса к керамике в
связи с развитием микроэлектроники,
разработка пьезокерамики
1986 г. – Беднорц, Мюллер – открытие ВТСП-керамики
современные керамические материалы 17
современные керамические материалы 16
Оптическая керамика
Шихта из оксидов, взятых в стехиометрической пропорции; Смесь перетирается и прессуется под давлением 35МПа с
температурой обжига в 1200 °C; Полученные таблетки из указанной смеси подвергаются
сильному лазерному импульсному облучению с мощностью в 665Вт. В результате лазерного испарения таблеток получают нанопорошки оксидов размером до ~30 нм.
• на базе Al2O3• на базе Y2O3 (легирование ионами РЗЭ)• Y3Al5O12 и YAlO3•MgO, BeO
Высокопрозрачная керамика в видимойи инфракрасной областях спектра
Способ получения
Бронекерамика на основе α-Al2O3(корунд)
Твердость бронекерамики в 3 раза выше твердости для броневой стали!
Прочность связана с энергией решетки:Al2O3 EKP=15150 кДж/мольСaO EKP=3570 кДж/моль
Результаты испытаний в ОАО НИИ Стали
Объект испытаний
№ образца
Средство и условия
испытаний
Скорость пули, м/с
Результат испытаний
9,8 мм Al2O3-бронекерами
ка + 10 мм ткань Т-750 (суммарная
поверхностная плотность
487 г/дм3)
1234
Снайперская винтовка СВД,
пуля Б-32, дальность 5 м,
угол обстрела 0о
803808815818
Непробитие композиции