Crystal Structure of the α´-Modification of Dicalcium Silicate Ca (Ca, Sr) SiO_4

The Ceramic Society of Japan NII-Electronic Library Service The Ceramio Sooiety of Japan 抄 1 ’ 1 Yo のひ働加∫5雇 92 L 3 ］ 1984 抄録一一［原料及び鉱物］ CaFe ， O ．型構造の NaAISiO 、の結晶化学的検討〔 Cryst ． n ］． Chemical Characterization of NaA ［ S ． iO ． with the CaFe2〔）． Structure 〕 H ． Yamada 他， Miner ．蜘 g ．， 47． 177 − 81 （ 1983 〕． 24GPa 以上の高圧一ドで CaFe ，〔〕、型構造をなす NaAtSiO 、を合成した．構造は粉末法で解斬したが， Dempsey と Strens 〔 1976 ｝の DLS 法での予測結果と良く一致した．図 1，表 6 ，文献 19 （岡田清｝幾つかのオーストラリア産鉄鉱石鉱物のメスバウワーによる研究〔 AMOssbauer Study of Some AustralianlrQn Ore Minerats ＞ S ， A ． Fysh 他， IViner ． Mag ．， 47． ZO9 − 17 （ 1983 ｝．オーストラリア産の六つの鉄鉱について 300K と 4 ． 2K でメスバウワースペクトルを測定し，鉱石中のヘマタイト，ゲータイトについて検討した．その結果，それ．らの結晶子の状態，それらの存在割合，結晶性の特に悪いゲータイトの存在等が明らかになった．図 6 ，表 3 ，文献 33 ｛岡田清）ガラス，融体，水溶液中の Sio ．， AIO 、 4 面体の重合：その 4 ，ガラスと水溶液中の Al の配位と Al 排除法則〔 Poly − merization of Silicate and A ］ urninate Tetrahedra in Gtasses ， Melts ， and AqueDus Selutions ： IV ， Aluminum Coordination in Glasses and Aqueous Solutions and Colnments on the Aluminum Av idance Principte ） B ， H ． W ． S ． Jong 他， Geochim ． Cosmochim ． Acta ， 47 ． 1223 − 36 （ 1983 ）．マジック角回転法により nAI NMR スペクトルを測定し， Al の配位数を検討した．アルミノケイ酸塩に知られる Al 排除法則についても検討したが，この法則は常に成立するとは眼らないことが分った．図 ll ，文献 ll4 （岡田清 1 高分解粉末中性子線データから決定した 293K と 493 K のセシウムイオン交換した RhO ゼオライトの構造〔 The Struc ． tule ef Cesium ． Ex じhanged Zeolite ・ RHO at 293 K and 493 K Determined frQm High Resolution Neutron Powder Data ）亅． B ． Parise 他， Mater ， Res ． Bull ．， 18 ， 841 − 52 （ 1983 ｝，図 5 ，表 4 ，文献 18 還元雰囲気中での酸化鉄の挙動〔 The Behavior of Iron Oxides in Reducing Atmospheres ｝ M ． A ， Richard 他， Mater ． Res 、 BuU ．， 18 ， 829 − 33 〔 1983 ｝． K ， Tl 処理した α 一 Fe ， 0 、触媒を II 、， CO それらの混合気体中で還元したときの挙動について検討した．その結果，これらの処理は a ・ Fe ， 03 単味の還元挙動にあまり大きな影響を与えないが， CO を k む雰囲気での表面の炭素の成長速度を K 処理は増大させるのに対し Tl 処理は遅らせる働きをすることが分った、図 4 ，文献 3 （岡田清）陰イオン過剰な CaFi の欠陥構造（ The DefectStructure of Anion Excess CaF2 ） C ． R ， A ． CatlQw 他， J． SolidState Chem ．， 48， 65 − 76 〔 1983 ）． 5 ％の Lus ＋をドープした CaF2 の欠陥構造を中性子線回折とシミュレー一ション法で解析した．結果は最近発表された超構造モデルよりも小さな独立したクラスターを形成する欠陥が存在 62 するモデルと良く一致した，クラスターのタイブとしては 2 ： 2 ： 2 ものであった．またこのようなクラスターは最近のはかの研究結果によっても支持される．図 7 ，表 3 ，文献 36 （岡田清） γ 一 Fe 、 0 ，微結晶の構造（欠陥分布と超構造）〔 Structure of γ ． Fe ： Os ｝ v ｛ icrocrystals： Vacancy Distributien and Superstructur ：s ） M ． Boudeulle 他， J ． SolidState （．「 hem ．， 48， 21 − 32 〔 1983 ）．気相合成した γ ． Fe ， 03 結晶の構造を X 線と電了線回折で検討し t ［．欠陥の秩序化により倍周期の超構造が形成されることが分った，また板状結晶の存在から γ 一と α ． Fe ， Os O ）中間状態のものが存在すると考えられた．試料作製条件を明確化した．図 5 ，表 1 ，文献 20 （岡田清 1 電子顕微鏡による脱水反応の研究；その 3 ， FeOOH − ・ Fe20s 反応の高分解観察〔 E ［ ecCron MicroscQpic Study of De − hydratiDn Transformations ： Parl 田， High Resolution Observation of the Reaction Qf the ReactiQn Process FeOOH → Fe203 ） F ． Watari 他， J， Solid5 ’ tateChem ．， 48 ， 49 − 64 〔 1983 ），ゲータイトからヘマタイトへの転移を高分解能電了顕微鏡で検討した．転移 t ： 60A 程度の大きさのドメイン内でゲータイトから直接ヘマタイトへ変化することにより生ずるその際の再配列はごく局部的に補償されている．空げきの役割と形態の変化についても論じた．図 9 ，文献 16 （岡出清｝高分解能固体 27Al − NMR による 1 丿ン酸アルミニウム結晶中の Al の配位数の研究（ High ・ Ficld27Al ． NMR 工nvestigatiens on the Aluminium C 。 ordination in CrystallineAluminium Phosphates ） D ． MuHer 他， Z ． anOt ’ g ． aUg ，（］ hem ， 500 ， 80 〔 1983 ）．マジック角スピン法を用いた 2ア Al 固体 NMR 法にょりリン酸アルミニウム結晶中の Al の配位数について検討した，単独の AIO 、と AIO 、配位多面体構造のものに対して，化学シフ b 量はそれぞれ＋ 39 と一 13 − 21ppm であった．その値は Al 酸化物系のそれより 30ppm 程度大きいので P の影響による違いであろうと推察された．図 3 ，表 1 ，文 22 個田清｝ CaO ・ Al ， 0 ，水和の温度依存性について（ On the Tempera ． ture Dependence of the Hydrationof CaO ・ AlzO3 ） A ． Rettel 他， Z ． anorg ． atlg ． Chem ．， 500 ， 89 〔 1983 ）．図 6 ．文献 9 a ’ − Ca （ Ca ， Sr ） SiO4 の結晶構造〔 Crysta 且Structure of th∈ a ’ ・ Modification of Dicalcium SilicateCa 〔 Ca ， Sr ） SiO ，） A ． M ． li ’ inets 他， SonietPhys ． 1 ）ok ．， 27 ， 9Q6 （ 1982 ）． a ＝ ZO ． 871 〔 2 〕 A ， b ＝ 9 ． 496 〔 1 ） A ， c ＝ 5． 600 〔 1 ） A の格子定数を示す〆相の Ca （ Ca ， Sr ｝ Sio ，の結晶構造を 660 個の反射強度データを用」、て解析 L ， i 〜＝ O． 07 となった，Ca （ Sr ）は 9 − IZ 配位で，その原子間距離はそれぞれ 2． 3 − 3， 0A ， 2． 3 − 3． 3 A の範囲であった．図 2 ，表 2 ，文献 9 〔岡田清）交互成長したボネサイト，クロライト，タルク，バイオタイト，カオリナイトの混合層と微構造〔 Microstructures and Mixed Layering in InlergrQwn Wonesite ， Chlorite ， Ta ］ c ， Biotite ， and Kaolinite ） D ． R 、 Veblen ， Am ． Mineral ．， 68 ， 566 〔 1983 ｝．クロライト，ボネサイトとバイオタイトが巨視的に交互成長した試料を TEM と電子線回折で調べ t ．その結果，カオリナイト，タルク， K ・バイオタイトの薄層がそれらの試料中に N 工工一 Eleotronio Library

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