Upload
cole-lynch
View
53
Download
8
Embed Size (px)
DESCRIPTION
Cyklus trikarboxylových kyselin, citrátový cyklus, Krebsův cyklus. Citrátsynthasa. Citrátsynthasa katalyzuje kondenzaci acetylCoA s oxaloacetátem. Dvousubstrátová reakce s uspořáddaným mechanismem – první se váže na enzym oxaloacetát. Uplatňuje se enolforma acetylCoA !. AKONITASA. - PowerPoint PPT Presentation
Citation preview
Cyklus trikarboxylových kyselin, citrátový cyklus,
Krebsův cyklus.
Citrátsynthasa
• Citrátsynthasa katalyzuje kondenzaci acetylCoA s oxaloacetátem.
• Dvousubstrátová reakce s uspořáddaným mechanismem – první se váže na enzym oxaloacetát.
• Uplatňuje se enolforma acetylCoA !
AKONITASA
• Akonitasa katalyzuje reversibilní izomeraci citrátu na isocitrát.
• Meziproduktem je cis-akonitát. • Akonitasa obsahuje komplex [4Fe-
4S] podílející se na odštěpení OH skupiny z citrátu.
NAD+ dependentní isocitrátdehydrogenasa.
• Enzym katalyzuje oxidadivní dekarboxylaci isocitrátu na
-oxoglutarát. • Oxid uhličitý se odštěpuje z
původní molekuly oxaloacetátu, ne z acetylCoA.
• Produkuje se NADH + H+.
• Koenzymy jsou Mg nebo Mg ionty.
-Oxoglutarátdehydrogenasa.
• Katalyzuje oxidativní dekarboxylaci -oxoglutarátu za tvorby druhé molekuly CO2 a NADH.
• Analogická reakce s pyruvátdehydrogenasovým komplexem. Molekula CO2 má také původ
v oxaloacetátu.
SukcinylCoAsynthetasa (sukcinátthiokinasa)
• Katalyzuje štěpení vazby s vysokou energií (sukcinylCoA) spojené se syntézou GTP.
• Savčí enzym katalyzuje tvorbu GTP, rostlinné a bakteriální enzymy ATP.
• Meziproduktem je sukcinylfosfát.
Sukcinátdehydrogenasa (SD).
• Enzym katalyzuje stereospecifickou dehydrogenaci sukcinátu na fumarát.
• Enzym je kompetitivně inhibován malonátem,…..
• Na enzym je kovalentně vázán přes His FAD – prosthetická skupina.
• Produkuje se FADH2 – který musí být rychle reoxidován. Elektrony se přenáší do mitochondriálního elektronového transportního řetězce.
• SD je jediný enzym CC vázaný na membránu. Ostatních sedm je volně v matrix mitochondrie.
Fumarasa
• Fumarasa katalyzuje hydrataci dvojné vazby fumarátu za tvorby malátu.
• Hydratace probíhá přes karbanion jako přechodový stav.
• Nejdříve se aduje OH- a poté H+.
Malátdehydrogenasa.
• Enzym katalyzuje koncovou reakci CC – regeneraci oxaloacetátu.
• Přenos hydridového aniontu na NAD+ probíhá analogicky jako u laktátdehydrogenasy a alkoholdehydrogenasy.
• Změna standardní volné energie této rekce je + 29, 7 kJ/mol. Z toho důvodu je koncentrace oxaloacetátu v buňce velmi nízká vzhledem k malátu. Další reakce katalyzovaná citrátsynthasou je silně exergonní (-31, 5 kJ/mol).
Glyoxylátový cyklus. • Rostliny, bakterie a plísně mají enyzmy, které katalyzují
převod acetylCoA na oxaloacetát a tím do glukoneogeneze.
• Isocitrátlyasa a malátsynthasa. • Cyklus probíhá zčásti v mitochondrii a zčásti
v glyoxysomech (na mebránu vázané organely).• Výsledkem cyklu je převod dvou acetylCoA na sukcinát
v glyoxysomu, který je převeden na malát v mitochondrii a využit ke glukoneogenezi.
• Glyoxysomy nemají akonitasu – převedení citrátu na isocitrát probíhá pravděpodobně v cytosolu.
• Malát je transportován do cytosolu, kde je malátdehydrogenasou převeden na oxaloacetát a dále vstupuje do glukoneogeneze.