DAFTAR PUSTAKA Banzon, J.A. dan J.R. Velasco, “Coconut Production and Utilization”, Phillipine

Coconut Authority, Metro Manila, Filipina, 1982. Choo, Y.M., A.N. Ma, dan A.S.H. Ong, “Biofuels”, hal. 771 – 785 dalam F.D. Gunstone

dan F.B. Padley (ed), “Lipid Technologies and Applications”, Marcel Dekker Inc., New York, 1997.

Dugan, L.R., Jr., G.W. McGinnis, dan D.V. Vadehra, Lipids 1(5) 305 (1966). Environment Canada, "A critical review of biodiesel as transportation fuel in Canada",

http://www.ec.gc.ca/transport/publications/biodiesel/biodiesel4.htm

Fukuda, H., A. Kondo, dan H. Noda, “Biodiesel Fuel Production by Transesterification of Oils (Review)”, J. Biosci. Bioeng. 92(5) 405 – 416 (2001).

Haas, M.J., K.M. Scott, W.N. Marmer, dan T.A. Foglia, “In situ Alkaline

Transesterification : An Effective Method for the Production of Fatty Acid Esters from Vegetable Oils”, J. Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 81(1) 83 – 89 (2004).

Harrington, K.J. dan C. D’Arcy-Evans, “Transesterification in Situ of Sunflower Seed

Oil”, Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 24(2) 314 – 318 (1985a). Harrington, K.J. dan C. D’Arcy-Evans, “A comparison of Conventional and in Situ

Methods of Transesterification of Seed Oil from a Series of Sunflower Cultivars”, J. Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 62(6) 1009 – 1013 (1985b).

Hui, 1995. Bailey’s Industrial oil and fat production, Vol. 1, 5 ed .,p 46-53, John Wiley

and Sons, New York. Kildiran, G., S. Ozgul-Yucel dan S. Turkay, “In situ Alcoholysis of Soybean Oil”, J.

Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 73(2) 225 – 228 (1996). Lotero, E., Y. Liu, D.E. Lopez, K. Suwannakarn, D.A. Bruce, dan J.G. Goodwin Jr.,

“Synthesis of Biodiesel via Acid Catalysis”, Ind. Eng. Chem. Res. 44(14), 5353 – 5363 (2005).

Ozgul, S. dan S. Turkay, “In situ Esterification of Rice Bran Oil with Methanol and

Ethanol”, J. Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 70(1) 145 – 147 (1993). Ozgul-Yucel, S. dan S. Turkay, “Variables Affecting the Yields of Methyl Esters

Derived from in situ Esterification of Rice Bran Oil”, J. Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 79(6) 611 – 614 (2002).

36

Ozgul-Yucel, S. dan S. Turkay, “FA Monoalkylesters from Rice Bran Oil by in situ esterification”, J. Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 80(1) 81 – 84 (2003).

Rindengan, B., H. Kembuan dan A. Lay, “Pemanfaatan ampas kelapa untuk bahan

makanan rendah kalori”, Jurnal Litri Vol. III, No. 2, Juli 1997, Pusat Penelitian dan Pengembangan Tanaman Industri, Bogor.

Schafer, A., “The use of biofuel in modern engine”, Makalah yang disajikan pada “1995

PORIM International Biofuel Conference”, Langkawi, Malaysia, Jan. 17-18 1995. Schuchardt, U., R. Sercheli, dan R.M. Vargas, “Transesterification of Vegetable Oils : a

Review”, J. Braz. Chem. Soc. 9(1) 199 – 210 (1998). Siler-Marinkovic, S. dan A. Tomasevic, “Transesterification of Sunflower Oil in situ”,

Fuel 77(12) 1389 – 1391 (1998). Soerawidjaja, Tatang H., “Fondasi-Fondasi Ilmiah dan Keteknikan dari Teknologi

Pembuatan Biodiesel”, Makalah yang disajikan dalam Seminar Nasional “Bio-diesel sebagai Energi Alternatif Masa Depan”, UGM Yogyakarta, 15 April 2006 (a).

Soerawidjaja, Tatang H., “Energi Alternatif dari Kelapa”, Makalah yang disajikan pada

Konperensi Nasional Kelapa ke-VI (KNK-6), Gorontalo, 16 – 18 Mei 2006 (b).

37

DAFTAR PUSTAKA 01. Banzon, J.A. dan J.R. Velasco, “Coconut Production and Utilization”, Phillipine

Coconut Authority, Metro Manila, Filipina, 1982. 02. Choo, Y.M., A.N. Ma, dan A.S.H. Ong, “Biofuels”, hal. 771 – 785 dalam F.D.

Gunstone dan F.B. Padley (ed), “Lipid Technologies and Applications”, Marcel Dekker Inc., New York, 1997.

03. Dugan, L.R., Jr., G.W. McGinnis, dan D.V. Vadehra, Lipids 1(5) 305 (1966). Environment Canada, "A critical review of biodiesel as transportation fuel in

Canada",http://www.ec.gc.ca/transport/publications/biodiesel/biodiesel4.htm

04. Fukuda, H., A. Kondo, dan H. Noda, “Biodiesel Fuel Production by

Transesterification of Oils (Review)”, J. Biosci. Bioeng. 92(5) 405 – 416 (2001). 05. Haas, M.J., K.M. Scott, W.N. Marmer, dan T.A. Foglia, “In situ Alkaline

Transesterification : An Effective Method for the Production of Fatty Acid Esters from Vegetable Oils”, J. Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 81(1) 83 – 89 (2004).

06. Harrington, K.J. dan C. D’Arcy-Evans, “Transesterification in Situ of Sunflower

Seed Oil”, Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 24(2) 314 – 318 (1985a). 07. Harrington, K.J. dan C. D’Arcy-Evans, “A comparison of Conventional and in Situ

Methods of Transesterification of Seed Oil from a Series of Sunflower Cultivars”, J. Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 62(6) 1009 – 1013 (1985b).

08. Hui, 1995. Bailey’s Industrial oil and fat production, Vol. 1, 5 ed .,p 46-53, John

Wiley and Sons, New York. 09. Kildiran, G., S. Ozgul-Yucel dan S. Turkay, “In situ Alcoholysis of Soybean Oil”, J.

Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 73(2) 225 – 228 (1996). 10. Lotero, E., Y. Liu, D.E. Lopez, K. Suwannakarn, D.A. Bruce, dan J.G. Goodwin Jr.,

“Synthesis of Biodiesel via Acid Catalysis”, Ind. Eng. Chem. Res. 44(14), 5353 – 5363 (2005).

11. Ozgul, S. dan S. Turkay, “In situ Esterification of Rice Bran Oil with Methanol and

Ethanol”, J. Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 70(1) 145 – 147 (1993). 12. Ozgul-Yucel, S. dan S. Turkay, “Variables Affecting the Yields of Methyl Esters

Derived from in situ Esterification of Rice Bran Oil”, J. Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 79(6) 611 – 614 (2002).

38

13. Ozgul-Yucel, S. dan S. Turkay, “FA Monoalkylesters from Rice Bran Oil by in situ

esterification”, J. Am.Oil Chem. Soc. (JAOCS) 80(1) 81 – 84 (2003). 14. Rindengan, B., H. Kembuan dan A. Lay, “Pemanfaatan ampas kelapa untuk bahan

makanan rendah kalori”, Jurnal Litri Vol. III, No. 2, Juli 1997, Pusat Penelitian dan Pengembangan Tanaman Industri, Bogor.

15. Schafer, A., “The use of biofuel in modern engine”, Makalah yang disajikan pada

“1995 PORIM International Biofuel Conference”, Langkawi, Malaysia, Jan. 17-18 1995.

16. Schuchardt, U., R. Sercheli, dan R.M. Vargas, “Transesterification of Vegetable Oils

: a Review”, J. Braz. Chem. Soc. 9(1) 199 – 210 (1998). 17. Siler-Marinkovic, S. dan A. Tomasevic, “Transesterification of Sunflower Oil in

situ”, Fuel 77(12) 1389 – 1391 (1998). 18. Soerawidjaja, Tatang H., “Fondasi-Fondasi Ilmiah dan Keteknikan dari Teknologi

Pembuatan Biodiesel”, Makalah yang disajikan dalam Seminar Nasional “Bio-diesel sebagai Energi Alternatif Masa Depan”, UGM Yogyakarta, 15 April 2006 (a).

19. Soerawidjaja, Tatang H., “Energi Alternatif dari Kelapa”, Makalah yang disajikan

pada Konperensi Nasional Kelapa ke-VI (KNK-6), Gorontalo, 16 – 18 Mei 2006 (b).

39

40

Lampiran A: Metode Analisis Angka Asam Biodiesel (FBI-A01-03) Definisi Dokumen Metode Analisis Standar ini menguraikan prosedur untuk menentukan angka asam biodiesel dengan proses titrimetri. Angka asam adalah banyak miligram KOH yang dibutuhkan untuk menetralkan asam-asam bebas di dalam satu (1) gram contoh biodiesel; sekalipun terutama terdiri dari asam-asam lemak bebas, sisa-sisa asam mineral, jika ada, juga akan tercakup di dalam angka asam yang ditentukan dengan prosedur ini. Lingkup Dapat diterapkan untuk biodiesel yang berupa ester alkil (metil, etil, isopropil, dsj.) dari asam-asam lemak serta berwarna pucat. Peralatan 01. Labu-labu Erlenmeyer - 250 atau 300 ml. 02. Buret mikro, 10 ml, dengan skala 0,02 atau 0,05 ml. 03. Neraca analitik dengan ketelitian ukur ± 0,05 gram atau lebih baik. Larutan-larutan 1. Larutan 0,1 N kalium hidroksida di dalam etanol 95 %-v (atau jika tak tersedia etanol

95 %-v, isopropanol kering/absolut). Refluks campuran 1,2 liter etanol 95 %-v (lihat Catatan peringatan) dengan 10 gram KOH dan 6 gram pelet aluminium (atau aluminum foil) selama 1 jam dan kemudian langsung distilasikan; buang 50 ml distilat awal dan selanjutnya tampung 1 liter alkohol distilat berikutnya dalam wadah bersih bertutup gelas. Larutkan 7 gram KOH mutu reagen atau pro analisis ke dalam 1 liter alkohol distilat tersebut; biarkan selama 5 hari untuk mengendapkan pengotor-pengotor dan kemudian dekantasikan larutan jernihnya ke dalam botol gelas coklat bertutup karet. Normalitas larutan ini harus diperiksa/distandarkan setiap akan digunakan (lihat Catatan no.1).

2. Larutan indikator fenolftalein. 10 gram fenolftalein dilarutkan ke dalam 1 liter etanol 95 %-v.

3. Campuran pelarut yang terdiri atas 50 %-v dietil eter – 50 %-v etanol 95 %-v, atau 50 %-v toluen – 50 %-v etanol 95 %-v atau 50 %-v toluen – 50 %-v isopropanol. (lihat Catatan peringatan). Campuran pelarut ini harus dinetralkan dengan larutan KOH (larutan no. 1) dan indikator fenolftalein (larutan no. 2, 0,3 ml per 100 ml campuran pelarut), sesaat sebelum digunakan.

38

Prosedur analisis 01. Timbang 19 – 21 ± 0,05 gram contoh biodiesel ester alkil ke dalam sebuah labu

erlenmeyer 250 ml. 02. Tambahkan 100 ml campuran pelarut yang telah dinetralkan ke dalam labu

Erlenmeyer tersebut. 03. Dalam keadaan teraduk kuat, titrasi larutan isi labu Erlenmeyer dengan larutan KOH

dalam alkohol sampai kembali berwarna merah jambu dengan intensitas yang sama seperti pada campuran pelarut yang telah dinetralkan di atas. Warna merah jambu ini harus bertahan paling sedikitnya 15 detik. Catat volume titran yang dibutuhkan (V ml).

Perhitungan

Angka asam (Aa) = m

56,1.V.N mg KOH/g biodiesel

dengan : V = volume larutan KOH dalam alkohol yang dibutuhkan pada titrasi, ml. N = normalitas eksak larutan KOH dalam alkohol. m = berat contoh biodiesel ester alkil, g.

Nilai angka asam yang dilaporkan harus dibulatkan sampai dua desimal (dua angka di belakang koma). Catatan peringatan Etanol (etil alkohol) adalah mudah terbakar. Lakukan pemanasan atau penguapan pelarut ini di dalam lemari asam. Kalium hidroksida (KOH), seperti alkali-alkali lainnya, dapat membakar parah kulit, mata dan saluran pernafasan. Kenakan sarung tangan karet tebal dan pelindung muka untuk menangkal bahaya larutan alkali pekat. Gunakan peralatan penyingkir asap atau topeng gas untuk melindungi saluran pernafasan dari uap atau debu alkali. Pada waktu bekerja dengan bahan-bahan sangat basa seperti kalium hidroksida, tambahkan selalu pelet-pelet basa ke air/akuades dan bukan sebaliknya. Alkali bereaksi sangat eksoterm jika dicampur dengan air; persiapkan sarana untuk mengurung larutan basa kuat jika bejana pencampur sewaktu-waktu pecah/retak atau bocor akibat besarnya kalor pelarutan yang dilepaskan. Dietil eter sangat mudah menguap dan terbakar serta dapat membentuk peroksida yang eksplosif. Tangani dengan hati-hati. Toluen sangat mudah terbakar dan merupakan sumber risiko kebakaran. Batas eksplosifnya dalam udara adalah 1,27 – 7 %-v. Zat ini juga toksik jika termakan, terhisap atau terabsorpsi oleh kulit. Angka ambang kehadirannya di udara tempat kerja adalah 100 ppm-v. Karena ini, penanganannya harus dilakukan di dalam lemari asam. Isopropanol (atau isopropil alkohol atau propanol-2) adalah zat mudah terbakar. Batas eksplosifnya di dalam udara adalah 2 – 12 %-v. Zat ini toksik jika termakan dan terhisap. Angka ambang kehadirannya di udara tempat kerja adalah 400 ppm-v.

39

Catatan bernomor 1. Standarisasi (penentuan normalitas) larutan KOH dalam alkohol (≈ 0,1 N). Prosedur A : dengan kalium hidrogen ftalat. Timbang seksama kira-kira 100 mg

kalium hidrogen ftalat kering (KHC8H4O4) dan larutkan dalam sebuah gelas piala ke dalam 100 ml akuades. Tambahkan 0,5 ml larutan indikator fenolftalein. Isi buret dengan larutan KOH dalam alkohol yang akan distandarkan. Atur posisi gelas piala pada pelat pengaduk sehingga ujung buret cukup dekat dengan permukaan cairan, untuk menjamin semua percikan jatuh ke dalam cairan dalam gelas piala tersebut. Sambil terus diaduk, titrasi isi gelas piala dengan larutan KOH beralkohol sampai ke titik akhir berjangkitnya warna merah jambu. Catat volume larutan KOH dalam alkohol yang dibutuhkan (VKOH, ml) dan hitung normalitasnya (N) dengan formula

.204,21)(VW N

KOH

KHF=

dengan WKHF = berat kalium hidrogen ftalat yang ditimbang di atas, mg, dan 204,21 = berat molekul kalium hidrogen ftalat. Prosedur B : dengan HCl. Pipet persis 5 ml larutan HCl 0,1 ± 0,0005 N ke dalam sebuah gelas piala yang berisi 100 ml akuades. Tambahkan 0,5 ml larutan indikator fenolftalein. Isi buret dengan larutan KOH dalam alkohol yang akan distandarkan. Atur posisi gelas piala pada pelat pengaduk sehingga ujung buret cukup dekat dengan permukaan cairan, untuk menjamin semua percikan jatuh ke dalam cairan dalam gelas piala tersebut. Sambil terus diaduk, titrasi isi gelas piala dengan larutan KOH beralkohol sampai ke titik akhir berjangkitnya warna merah jambu. Catat volume larutan KOH dalam alkohol yang dibutuhkan (VKOH ml) dan hitung normalitasnya (N) dengan formula

KOH

HCl

V5.N

N =

dengan NHCl = normalitas eksak (sampai 4 angka di belakang koma) larutan HCl.

40

Lampiran B: Metode Analisis Kadar Gliserol Total dan Bebas

FBI-A02-03 Metode Analisis Standar untuk Kadar Gliserol Total, Bebas dan Terikat di dalam Biodiesel Ester Alkil : Metode Iodometri –Asam Periodat Definisi Dokumen Metode Analisis Standar ini menguraikan prosedur untuk menentukan kadar gliserol total, gliserol bebas, dan gliserol terikat di dalam biodiesel ester alkil. Gliserol bebas ditentukan langsung pada contoh yang dianalisis, gliserol total setelah contoh-nya disaponifikasi, dan gliserol terikat dari selisih antara gliserol total dengan gliserol bebas. Lingkup Dapat diterapkan untuk biodiesel yang berupa ester alkil (metil, etil, isopropil, dsj.) dari asam-asam lemak. Peralatan 01. Buret – 50 ml, telah dikalibrasi dengan baik. 02. Pembesar meniskus yang memungkinkan pembacaan buret sampai skala 0,01 ml. 03. Labu takar 1 liter bertutup gelas. 04. Pipet-pipet volumetrik 5, 10 dan 100 ml yang sudah dikalibrasi dengan baik. 05. Gelas-gelas piala 400 ml, masing-masing dengan kaca arloji/masir untuk penutupnya. 06. Motor listrik berputaran variabel untuk pengadukan, dengan batang pengaduk gelas. 07. Gelas-gelas ukur 100 dan 1000 ml. 08. Labu-labu Erlenmeyer 250 dan 300 ml, serta kondensor berpendingin udara dengan

panjang 65 cm. Labu-labu dan kondensor harus memiliki sambungan asah N/S 24/40.

Reagen-reagen 1. Asam periodat (HIO4.2H2O) mutu reagen atau p. a. (lihat Catatan peringatan). 2. Natrium tiosulfat (Na2S2O3.5H2O) – mutu reagen. 3. Kalium iodida (KI) – mutu reagen. 4. Asam asetat glasial – mutu reagen, 99,5 %-b (lihat Catatan peringatan). 5. Larutan pati – dibuat seperti diuraikan dalam bagian “Larutan-larutan” dan diuji

kepekaannya sebagai berikut : Masukkan 5 ml larutan pati ke dalam 100 ml akuades dan tambahkan 0,05 ml larutan 0,1 N KI yang masih segar (baru dibuat) serta satu tetes larutan khlor (dibuat dengan mengencerkan 1 ml larutan natrium hipokhlorit [NaOCl] 5 %-b, yang tersedia di perdagangan, menjadi 1000 ml). Larutan harus menjadi berwarna biru pekat dan bisa dilunturkan dengan penambahan 0,05 ml larutan natrium tiosulfat 0,1 N.

6. Khloroform (CHCl3) – mutu reagen (lihat Catatan peringatan). Uji blanko dengan asam periodat dengan dan tanpa khloroform harus tidak berbeda lebih dari 0,5 ml; jika tidak, khloroform harus diganti dengan pasokan baru.

41

7. Kalium dikhromat – mutu reagen. Sebelum digunakan harus digerus halus dan dikeringkan pada 105 – 110 oC sampai berberat konstan.

8. Asam khlorida (HCl) – mutu reagen, pekat, berat jenis 1,19 (lihat Catatan per-ingatan).

9. Kalium hidroksida (KOH) – pelet-pelet bermutu reagen (lihat Catatan peringatan). 10. Etanol (etil alkohol) 95 %-v – mutu reagen (lihat Catatan peringatan). Larutan-larutan 1. Larutan asam periodat. Larutkan 5,4 gram asam periodat ke dalam 100 ml akuades dan

kemudian tambahkan 1900 ml asam asetat glasial. Campurkan baik-baik. Simpan larutan di dalam botol bertutup gelas yang berwarna gelap atau, jika botol berwarna terang, taruh di tempat gelap. Perhatian – Hanya botol bertutup gelas yang boleh dipakai. Tutup gabus atau karet sama sekali tak boleh dipergunakan.

2. Larutan natrium tiosulfat 0,01 N. – Dibuat dengan melarutkan 2,48 gram Na2S2O3.5H2O ke dalam akuades dan kemudian diencerkan sampai 1 liter. Larutan ini harus distandarkan sebagai berikut : Pipet 5 ml larutan kalium dikhromat standar (lihat no. 5 di bawah) ke dalam gelas piala 400 ml. Tambahkan 1 ml HCl pekat, 2 ml larutan KI (lihat no. 3 di bawah) dan aduk baik-baik dengan batang pengaduk atau pengaduk magnetik. Kemudian, biarkan tak teraduk selama 5 menit dan selanjutnya tambahkan 100 ml akuades. Titrasi dengan larutan natrium tiosulfat sambil terus diaduk, sampai warna kuning hampir hilang. Tambahkan 1 – 2 ml larutan pati dan teruskan titrasi pelahan-lahan sampai warna biru persis sirna. Maka :

titrasipada dihabiskan yang OSNa lar. mlN V

OSNa lar. Normalitas322

OCrK OCrK322

722722×

=

3. Larutan kalium iodida (KI) – dibuat dengan melarutkan 150 gram KI ke dalam

akuades, disusul dengan pengenceran hingga bervolume 1 liter. Larutan ini tak boleh kena cahaya.

4. Larutan indikator pati – dibuat dengan membuat pasta homogen 10 gram pati larut (lihat Catatan no. 1) di dalam akuades dingin. Tambahkan pasta ini ke 1 liter akudes yang sedang mendidih kuat, aduk cepat-cepat selama beberapa detik dan kemudian dinginkan. Asam salisilat (1,25 g/l) boleh dibubuhkan untuk mengawetkan patinya. Jika sedang tak digunakan, larutan ini harus disimpan di dalam ruang bertemperatur 4 – 10 oC. Larutan indikator yang baru harus dibuat jika titik akhir titrasi tidak lagi tajam, atau jika larutan indikator pati gagal dalam uji kepekaan yang telah diuraikan pada no. 5 dalam bagian “Reagen-reagen”.

5. Larutan standar 0,1 N kalium dikhromat – dibuat dengan melarutkan 4,9035 gram kalium dikhromat kering dan tergerus halus ke dalam akuades di dalam labu takar 1 liter dan kemudian mengencerkannya sampai garis batas-takar pada 25 oC.

6. Larutan KOH alkoholik – dibuat dengan melarutkan 40 gram KOH dalam 1 liter etanol 95 %-v. Jika ternyata agak keruh, saring larutan sebelum digunakan.

Prosedur analisis kadar gliserol total 01. Timbang 9,9 – 10,1 ± 0,01 gram contoh biodiesel ester alkil ke dalam sebuah labu

Erlenmeyer.

42

02. Tambahkan 100 ml larutan KOH alkoholik, sambungkan labu dengan kondensor berpendingin udara dan didihkan isi labu pelahan selama 30 menit untuk mensaponifikasi ester-ester.

03. Tambahkan 91 ± 0,2 ml khloroform (lihat Catatan peringatan) dari sebuah buret ke dalam labu takar 1 liter. Kemudian tambahkan 25 ml asam asetat glasial (lihat Catatan no. 2) dengan menggunakan gelas ukur.

04. Singkirkan labu saponifikasi dari pelat pemanas atau bak kukus, bilas dinding dalam kondensor dengan sedikit akuades. Lepaskan kondensor dan pindahkan isi labu saponifikasi secara kuantitatif ke dalam labu takar pada no. 03 dengan menggunakan 500 ml akuades sebagai pembilas.

05. Tutup rapat labu takar dan kocok isinya kuat-kuat selama 30 – 60 detik. 06. Tambahkan akuades sampai ke garis batas takar, tutup lagi labu rapat-rapat dan

campurkan baik-baik isinya dengan membolak-balikkan dan, sesudah dipandang tercampur intim, biarkan tenang sampai lapisan khloroform dan lapisan akuatik memisah sempurna.

07. Pipet masing-masing 6 ml larutan asam periodat ke dalam 2 atau 3 gelas piala 400 – 500 ml dan siapkan dua blanko dengan mengisi masing-masing 50 ml akuades (sebagai pengganti larutan asam periodat).

08. Pipet 100 ml lapisan akuatik yang diperoleh dalam langkah no. 06 ke dalam gelas piala berisi larutan asam periodat dan kemudian kocok gelas piala ini pelahan supaya isinya tercampur baik. Sesudahnya, tutup gelas piala dengan kaca arloji/masir dan biarkan selama 30 menit (lihat Catatan no. 2). Jika lapisan akuatik termaksud mengandung bahan tersuspensi, saring dahulu sebelum pemipetan dilakukan.

09. Tambahkan 3 ml larutan KI, campurkan dengan pengocokan pelahan dan kemudian biarkan selama sekitar 1 menit (tetapi tak boleh lebih dari 5 menit) sebelum dititrasi. Jangan tempatkan gelas piala yang isinya akan dititrasi ini di bawah cahaya terang atau terpaan langsung sinar matahari.

10. Titrasi isi gelas piala dengan larutan natrium tiosulfat yang sudah distandarkan (diketahui normalitasnya). Teruskan titrasi sampai warna coklat iodium hampir hilang. Setelah ini tercapai, tambahkan 2 ml larutan indikator pati dan teruskan titrasi sampai warna biru kompleks iodium – pati persis sirna.

11. Baca buret titran sampai ke ketelitian 0,01 ml dengan bantuan pembesar meniskus. 12. Ulangi langkah 08 s/d 11 untuk mendapatkan data duplo dan (jika mungkin) triplo. 13. Lakukan analisis blanko dengan menerapkan langkah 09 s/d 11 pada dua gelas piala

berisi larutan blanko (yaitu akuades) tersebut pada no. 07.

Prosedur analisis kadar gliserol bebas a. Timbang 9,9 – 10,1 ± 0,01 gram contoh biodiesel ester alkil dalam sebuah botol timbang

b. Bilas contoh ini ke dalam labu takar 1 liter dengan menggunakan 91 ± 0,2 ml khloroform (lihat Catatan peringatan) yang diukur dengan buret.

c. Tambahkan kira-kira 500 ml akuades, tutup rapat labu dan kemudian kocok kuat-kuat selama 30 – 60 detik.

d. Tambahkan akuades sampai ke garis batas takar, tutup lagi labu rapat-rapat dan campurkan baik-baik isinya dengan membolak-balikkan dan, sesudah dipandang

43

tercampur intim, biarkan tenang sampai lapisan khloroform dan lapisan akuatik memisah sempurna.

e. Pipet masing-masing 2 ml larutan asam periodat ke dalam 2 atau 3 gelas piala 400 – 500 ml dan siapkan dua blanko dengan mengisi masing-masing 100 ml akuades (sebagai pengganti larutan asam periodat).

f. Pipet 300 ml lapisan akuatik yang diperoleh dalam langkah (d) ke dalam gelas piala berisi larutan asam periodat dan kemudian kocok gelas piala ini pelahan supaya isinya tercampur baik. Sesudahnya, tutup gelas piala dengan kaca arloji/masir dan biarkan selama 30 menit (lihat Catatan no. 2). Jika lapisan akuatik termaksud mengandung bahan tersuspensi, saring dahulu sebelum pemipetan dilakukan.

g. Tambahkan 2 ml larutan KI, campurkan dengan pengocokan pelahan dan kemudian biarkan selama sekitar 1 menit (tetapi tak boleh lebih dari 5 menit) sebelum dititrasi. Jangan tempatkan gelas piala yang isinya akan dititrasi ini di bawah cahaya terang atau terpaan langsung sinar matahari.

h. Titrasi isi gelas piala dengan larutan natrium tiosulfat yang sudah distandarkan (diketahui normalitasnya). Teruskan titrasi sampai warna coklat iodium hampir hilang. Setelah ini tercapai, tambahkan 2 ml larutan indikator pati dan teruskan titrasi sampai warna biru kompleks iodium – pati persis sirna.

i. Baca buret titran sampai ke ketelitian 0,01 ml dengan bantuan pembesar meniskus. j. Ulangi langkah (f) s/d (i) untuk mendapatkan data duplo dan (jika mungkin) triplo. k. Lakukan analisis blanko dengan menerapkan langkah (g) s/d (i) pada dua gelas piala

berisi larutan blanko (yaitu akuades) tersebut pada (e). Perhitungan 1. Hitung kadar gliserol total (Gttl, %-b) dengan rumus :

Gttl (%-b) = W

C)N 2.302(B −

dengan :

C = volume larutan natrium tiosulfat yang habis dalam titrasi contoh, ml. B = volume larutan natrium tiosulfat yang habis dalam titrasi blangko, ml. N = normalitas eksak larutan natrium tiosulfat.

a bberat sampel mL sampelW =900×

aDari prosedur untuk total gliserol, 1 bDari prosedur untuk total gliserol, 8

2. Kadar gliserol bebas (Gbbs, %-b) dihitung dengan rumus yang serupa dengan di atas,

tetapi menggunakan nilai-nilai yang diperoleh pada pelaksanaan prosedur analisis kadar gliserol bebas.

3. Kadar gliserol terikat (Gikt, %-b) adalah selisih antara kadar gliserol total dengan kadar gliserol bebas : Gikt = Gttl - Gbbs

44

Catatan peringatan Asam periodat adalah oksidator dan berbahaya jika berkontak dengan bahan-bahan organik. Zat ini menimbulkan iritasi kuat dan terdekomposisi pada 130 oC. Jangan gunakan tutup gabus atau karet pada botol-botol penyimpannya. Khloroform diketahui bersifat karsinogen. Zat ini toksik jika terhisap dan memiliki daya bius. Cegah jangan sampai khloroform bertkontak dengan kulit. Manusia yang sengaja atau tak sengaja menghisap atau meneguknya secara berkepanjangan dapat mengalami kerusakan lever dan ginjal yang fatal. Zat ini tidak mudah menyala, tetapi akan terbakar juga bila terus-terusan terkena nyala api atau berada pada temperatur tinggi, serta menghasilkan fosgen (bahan kimia berbahaya) jika terpanaskan sampai temperatur dekomposisinya. Khloroform dapat bereaksi eksplosif dengan aluminium, kalium, litium, magnesium, natrium, disilan, N2O4, dan campuran natrium hidroksida dengan metanol. Angka ambang kehadirannya di udara tempat kerja adalah 10 ppm-v. Karena ini, penanganannya harus dilakukan di dalam lemari asam. Asam khlorida (HCl) pekat adalah asam kuat dan akan menyebabkan kulit terbakar. Uapnya menyebabkan peracunan jika terhirup dan terhisap serta menimbulkan iritasi kuat pada mata dan kulit. Jas dan sarung tangan pelindung harus dipakai ketika bekerja dengan asam ini. Penanganannya disarankan dilakukan dalam lemari asam yang beroperasi dengan benar. Pada pengenceran, asam harus selalu yang ditambahkan ke air/akuades dan bukan sebaliknya. Asam asetat murni (glasial) adalah zat yang cukup toksik jika terhisap atau terminum. Zat ini menimbulkan iritasi kuat pada kulit dan jaringan tubuh. Angka ambang kehadirannya di udara tempat kerja adalah 10 ppm-v. Kalium hidroksida (KOH), seperti alkali-alkali lainnya, dapat membakar parah kulit, mata dan saluran pernafasan. Kenakan sarung tangan karet tebal dan pelindung muka untuk menangkal bahaya larutan alkali pekat. Gunakan peralatan penyingkir asap atau topeng gas untuk melindungi saluran pernafasan dari uap atau debu alkali. Pada waktu bekerja dengan bahan-bahan sangat basa seperti kalium hidroksida, tambahkan selalu pelet-pelet basa ke air/akuades dan bukan sebaliknya. Alkali bereaksi sangat eksoterm jika dicampur dengan air; persiapkan sarana untuk mengurung larutan basa kuat jika bejana pencampur sewaktu-waktu pecah/retak atau bocor akibat besarnya kalor pelarutan yang dilepaskan. Etanol (etil alkohol) adalah mudah terbakar. Lakukan pemanasan atau penguapan pelarut ini di dalam lemari asam. Catatan bernomor 1. Yang disarankan untuk digunakan adalah “pati kentang untuk iodometri”, karena pati

ini menimbulkan warna biru pekat jika berada bersama ion iodonium. “Pati larut” saja tak disarankan karena bisa tak membangkitkan warna biru pekat yang konsisten ketika berkontak dengan ion iodonium. Reagen-reagen berikut diketahui cocok : “Soluble starch for iodometry”, Fisher S516-100; “Soluble potato starch, Sigma S-2630; “Soluble potato starch for iodometry”, J.T. Baker 4006-04.

2. Pada temperatur kamar, tenggang waktu antara penyiapan contoh-contoh dan pentitrasiannya tak boleh lebih dari 1,5 jam.

45

Lampiran C: Metode Analisis Kadar Ester Biodiesel

FBI-A03-03 Metode Analisis Standar untuk Angka Penyabunan dan Kadar Ester Biodiesel Ester Alkil Definisi Dokumen Metode Analisis Standar ini menguraikan prosedur untuk menentukan angka penyabunan biodiesel ester alkil dengan proses titrimetri. Angka asam adalah banyak miligram KOH yang dibutuhkan untuk menyabunkan satu (1) gram contoh biodiesel. Melalui kombinasi dengan hasil-hasil analisis angka asam (FBI-A01-03) dan gliserol total (FBI-A02-03), angka penyabunan yang diperoleh dengan metode standar ini dapat dipergunakan untuk menentukan kadar ester di dalam biodiesel ester alkil. Lingkup Dapat diterapkan untuk biodiesel yang berupa ester alkil (metil, etil, isopropil, dsj.) dari asam-asam lemak serta berwarna pucat. Peralatan 01. Labu-labu Erlenmeyer tahan alkali (basa) - 250 atau 300 ml, masing-masing berleher

sambungan asah N/S 24/40. 02. Kondensor berpendingin udara berpanjang minimum 65 cm dan ujung bawahnya

bersambungan asah N/S 24/40 hingga cocok dengan labu Erlenmeyer. 03. Bak pemanas air atau pelat pemanas yang temperatur atau laju pemanasannya dapat

dikendalikan. 04. Labu distilasi 2 liter yang mulutnya berupa sambungan asah N/S 24/40 dan lengkap

dengan kondensor berpendingin air, untuk merefluks dan mendistilasi etanol 95 %-v seperti ditunjukkan pada no. 2 dalam bagian “Reagen-reagen” di bawah ini.

Reagen-reagen 1. Asam khlorida 0,5 N yang sudah terstandarkan (normalitas eksaknya diketahui). 2. Larutan kalium hidroksida (lihat Catatan peringatan) di dalam etanol 95 %-v. Refluks

campuran 1,2 liter etanol 95 %-v (lihat Catatan peringatan) dengan 10 gram KOH dan 6 gram pelet aluminium (atau aluminium foil) selama 1 jam dan kemudian langsung distilasikan; buang 50 ml distilat awal dan selanjutnya tampung 1 liter alkohol distilat berikutnya dalam wadah bersih bertutup gelas. Larutkan 40 gram KOH berkarbonat rendah ke dalam 1 liter alkohol distilat tersebut sambil didinginkan (sebaiknya di bawah 15 oC); biarkan selama 5 hari untuk mengendapkan pengotor-pengotor dan kemudian dekantasikan larutan jernihnya ke dalam botol gelas coklat bertutup karet.

3. Larutan indikator fenolftalein. 10 gram fenolftalein dilarutkan ke dalam 1 liter etanol 95 %-v.

46

Prosedur analisis 01. Timbang 4 – 5 ± 0,005 gram contoh biodiesel ester alkil ke dalam sebuah labu

Erlenmeyer 250 ml. Tambahkan 50 ml larutan KOH alkoholik dengan pipet yang dibiarkan terkosongkan secara alami.

02. Siapkan dan lakukan analisis blanko secara serempak dengan analisis contoh biodiesel. Langkah-langkah analisisnya persis sama dengan yang tertulis untuk di dalam “prosedur analisis” ini, tetapi tidak mengikut-sertakan contoh biodiesel.

03. Sambungkan labu Erlenmeyer dengan kondensor berpendingin udara dan didihkan pelahan tetapi mantap, sampai contoh tersabunkan sempurna. Ini biasanya membutuhkan waktu 1 jam. Larutan yang diperoleh pada akhir penyabunan harus jernih dan homogen; jika tidak, perpanjang waktu penyabunannya.

04. Setelah labu dan kondensor cukup dingin (tetapi belum terlalu dingin hingga membentuk jeli), bilas dinding-dalam kondensor dengan sejumlah kecil akuades. Lepaskan kondfensor dari labu, tambahkan 1 ml larutan indikator fenolftalein ke dalam labu, dan titrasi isi labu dengan HCl 0,5 N sampai warna merah jambu persis sirna. Catat volume asam khlorida 0,5 N yang dihabiskan dalam titrasi.

Perhitungan

Angka penyabunan (As) = m

C)N - 56,1(B mg KOH/g biodiesel

dengan : B = volume HCl 0,5 N yang dihabiskan pada titrasi blanko, ml. C = volume HCl 0,5 N yang dihabiskan pada titrasi contoh, ml. N = normalitas eksak larutan HCl 0,5 N. m = berat contoh biodiesel ester alkil, g.

Nilai angka penyabunan yang dilaporkan harus dibulatkan sampai dua desimal (dua angka di belakang koma). Kadar ester biodiesel ester alkil selanjutnya dapat dihitung dengan rumus berikut :

Kadar ester (%-b) = s

ttlas

AGAA )57,4(100 −−

dengan : As = angka penyabunan yang diperoleh di atas, mg KOH/g biodiesel. Aa = angka asam (prosedur FBI-A01-03), mg KOH/g biodiesel. Gttl = kadar gliserin total dalam biodiesel (prosedur FBI-A02-03), %-b.

Catatan peringatan Kalium hidroksida (KOH), seperti alkali-alkali lainnya, dapat membakar parah kulit, mata dan saluran pernafasan. Kenakan sarung tangan karet tebal dan pelindung muka untuk menangkal bahaya larutan alkali pekat. Gunakan peralatan penyingkir asap atau topeng gas untuk melindungi saluran pernafasan dari uap atau debu alkali. Pada waktu bekerja dengan bahan-bahan sangat basa seperti kalium hidroksida, tambahkan selalu pelet-pelet basa ke air/akuades dan bukan sebaliknya. Alkali bereaksi sangat eksoterm jika dicampur dengan air; persiapkan sarana untuk mengurung larutan basa kuat

47

jika bejana pencampur sewaktu-waktu pecah/retak atau bocor akibat besarnya kalor pelarutan yang dilepaskan. Etanol (etil alkohol) adalah mudah terbakar. Lakukan pemanasan atau penguapan pelarut ini di dalam lemari asam.

48

Lampiran D: Metode Analisis Angka Iodium Biodiesel

FBI-A04-03 Metode Analisis Standar untuk Angka Iodium Biodiesel Ester Alkil dengan Metode Wijs Definisi Dokumen Metode Analisis Standar ini menguraikan prosedur untuk menentukan angka iodium biodiesel ester alkil dengan prosedur dan reagen Wijs. Angka iodium adalah ukuran empirik banyaknya ikatan rangkap (dua) di dalam (asam-asam lemak penyusun) biodiesel dan dinyatakan dalam sentigram iodium yang diabsorpsi per gram contoh biodiesel (%-b iodium terabsorpsi). Satu mol iodium terabsorpsi setara dengan satu mol ikatan rangkap (dua). Lingkup Dapat diterapkan untuk biodiesel yang berupa ester alkil (metil, etil, isopropil, dsj.) dari asam-asam lemak. Peralatan 01. Labu iodium – bisa berupa botol atau labu Erlenmeyer bermulut besar dan bertutup

gelas serta berkapasitas 500 ml. 02. Labu-labu takar 1000 ml bertutup gelas, untuk menyiapkan larutan-larutan standar. 03. Pipet seukuran 25 ml untuk memasok larutan Wijs. 04. Pipet 20 ml dengan skala 1 ml, untuk memasok larutan KI 10 %. 05. Pipet 2 – 5 ml dengan skala 1 ml, untuk memasok larutan pati. 06. Pipet 50 ml dengan skala 1 ml untuk memasok akuades. 07. Neraca analitik berketelitian ± 0,0001 gram. 08. Pelat pengaduk magnetik dengan batang pengaduknya. 09. Kertas saring – Whatman no. 41H atau yang setara. 10. Gelas piala 50 ml. 11. Pengukur waktu (timer).

Reagen-reagen 1. Larutan/reagen Wijs (lihat Catatan peringatan dan catatan no. 1). 2. Kalium iodida (KI) – mutu reagen atau p.a. (pro analysis). 3. Karbon tetrakhlorida – mutu reagen (lihat Catatan peringatan). Kenihilan zat-zat dapat teroksidasi di dalam reagen ini harus diverifikasi dengan mengocok 10 ml reagen dengan 1 ml larutan jenuh kalium dikhromat dan 2 ml asam sulfat pekat : tak ada perebakan warna hijau. Jika tidak tersedia, karbon tetrakhlorida boleh diganti dengan

campuran 50 %-v sikloheksan mutu reagen dan 50 %-v asam asetat glasial mutu reagen (lihat Catatan peringatan).

49

4. Larutan indikator pati – segar (lihat Catatan no. 2) atau baru disiapkan. Buat pasta dari 1 gram pati alami yang larut (lihat Catatan no. 3) dan sejumlah kecil akuades. Tambahkan ke 100 ml akuades yang sedang mendidih dan diaduk. Kepekaannya harus diuji sebagai berikut : Masukkan 5 ml larutan pati ke dalam 100 ml akuades dan tambahkan 0,05 ml larutan 0,1 N KI yang masih segar (baru dibuat) serta satu tetes larutan khlor (dibuat dengan mengencerkan 1 ml larutan natrium hipokhlorit [NaOCl] 5 %-b, yang tersedia di perdagangan, menjadi 1000 ml). Larutan harus menjadi berwarna biru pekat dan bisa dilunturkan dengan penambahan 0,05 ml larutan natrium tiosulfat 0,1 N.

5. Kalium dikhromat – mutu reagen. Sebelum digunakan harus digerus halus dan dikeringkan pada 105 – 110 oC sampai berberat konstan.

6. Natrium tiosulfat (Na2S2O3.5H2O) – mutu reagen. Larutan-larutan 1. Larutan kalium iodida (KI) – 100 g/l (larutan 10 %) dibuat dengan melarutkan 100

gram KI ke dalam akuades, disusul dengan pengenceran hingga bervolume 1 liter. Larutan ini tak boleh kena cahaya.

2. Larutan indikator pati – disiapkan/dibuat dan diuji seperti diuraikan pada no. 4 dalam bagian “Reagen-reagen”. Asam salisilat (1,25 g/l) boleh dibubuhkan untuk mengawetkan patinya. Jika sedang tak digunakan, larutan ini harus disimpan di dalam ruang bertemperatur 4 – 10 oC. Jika disimpan pada kondisi ini, larutan biasanya stabil selama 2 – 3 minggu. Larutan indikator yang baru harus dibuat jika titik akhir titrasi tidak lagi tajam, atau jika larutan indikator pati gagal dalam uji kepekaan yang telah diuraikan pada no. 4 dalam bagian “Reagen-reagen”.

3. Larutan natrium tiosulfat 0,1 N. – Dibuat dengan melarutkan 24,8 gram Na2S2O3.5H2O ke dalam akuades dan kemudian diencerkan sampai 1 liter. Larutan ini harus distandarkan sebagai berikut : Pipet 25 ml larutan kalium dikhromat standar (lihat no. 4 di bawah) ke dalam gelas piala 400 ml. Tambahkan 5 ml HCl pekat, 10 ml larutan KI (lihat no. 1 di atas) dan aduk baik-baik dengan batang pengaduk atau pengaduk magnetik. Kemudian, biarkan tak teraduk selama 5 menit dan selanjutnya tambahkan 100 ml akuades. Titrasi dengan larutan natrium tiosulfat sambil terus diaduk, sampai warna kuning hampir hilang. Tambahkan 1 – 2 ml larutan pati dan teruskan titrasi pelahan-lahan sampai warna biru persis sirna. Maka :

titrasipada dihabiskan yang OSNa lar. ml2,5OSNa lar. Normalitas

322322 =

4. Larutan standar 0,1 N kalium dikhromat – dibuat dengan melarutkan 4,9035 gram

kalium dikhromat kering dan tergerus halus ke dalam akuades di dalam labu takar 1 liter dan kemudian mengencerkannya sampai garis batas-takar pada 25 oC.

5. Larutan/reagen Wijs; lihat no. 1 dalam bagian “Reagen-reagen”. Prosedur analisis 01. Timbang 0,13 – 0,15 ± 0,001 gram contoh biodiesel ester alkil ke dalam labu iodium.

50

02. Tambahkan 15 ml larutan karbon tetrakhlorida (atau 20 ml camp. 50 %-v sikloheksan – 50 %-v asam asetat) dan kocok-putar labu untuk menjamin contoh larut sempurna ke dalam pelarut.

03. Tambahkan 25 ml reagen Wijs dengan pipet seukuran dan tutup labu. Kocok-putar labu agar isinya tercampur sempurna dan kemudian segera simpan di tempat gelap bertemperatur 25 ± 5 oC selama 1 jam.

04. Sesuda perioda penyimpanan usai, ambil kembali labu, dan tambahkan 20 ml larutan KI serta kemudian 150 ml akuades.

05. Sambil selalu diaduk baik-baik, titrasi isi labu dengan larutan natrium tiosulfat 0,1 N yang sudah distandarkan (diketahui normalitas eksaknya) sampai warna coklat iodium hampir hilang. Setelah ini tercapai, tambahkan 2 ml larutan indikator pati dan teruskan titrasi sampai warna biru kompleks iodium – pati persis sirna. Catat volume titran yang dihabiskan untuk titrasi.

06. Bersamaan dengan analisis di atas, lakukan analisis blanko (tanpa contoh biodiesel, jadi hanya langkah 02 s/d 04).

Perhitungan Angka iodium contoh biodiesel dapat dihitung dengan rumus :

Angka iodium, AI (%-b) = W

C)N 12,69(B −

dengan : C = volume larutan natrium tiosulfat yang habis dalam titrasi contoh, ml. B = volume larutan natrium tiosulfat yang habis dalam titrasi blangko, ml. N = normalitas eksak larutan natrium tiosulfat. W = berat eksak contoh biodiesel yang ditimbang untuk analisis, g.

Catatan peringatan Larutan Wijs bisa membakar-parah kulit dan uapnya bisa merusak paru-paru serta mata. Penggunaan lemari asam sangat disarankan. Larutan Wijs tanpa karbon tetrakhlorida bisa diperoleh dari pemasok-pemasok bahan-bahan kimia laboratorium. Karbon tetrakhlorida diketahui bersifat karsinogen. Zat ini toksik jika terhisap , termakan/terminum serta terabsorpsi ke dalam kulit, serta berdaya narkotik. Zat ini tidak boleh digunakan untuk menyingkirkan api; pada temperatur tinggi akan terdekomposisi menghasilkan fosgen (bahan kimia berbahaya). Angka ambang kehadirannya di udara tempat kerja adalah 10 ppm-v. Karena ini, penanganannya harus dilakukan di dalam lemari asam. Asam khlorida (HCl) pekat adalah asam kuat dan akan menyebabkan kulit terbakar. Uapnya menyebabkan peracunan jika terhirup dan terhisap serta menimbulkan iritasi kuat pada mata dan kulit. Jas dan sarung tangan pelindung harus dipakai ketika bekerja dengan asam ini. Penanganannya disarankan dilakukan dalam lemari asam yang beroperasi dengan benar. Pada pengenceran, asam harus selalu yang ditambahkan ke air/akuades dan bukan sebaliknya. Asam asetat murni (glasial) adalah zat yang cukup toksik jika terhisap atau terminum. Zat ini menimbulkan iritasi kuat pada kulit dan jaringan tubuh. Angka ambang kehadirannya di udara tempat kerja adalah 10 ppm-v.

51

Catatan bernomor 1. Yang disarankan untuk digunakan adalah “pati kentang untuk iodometri”, karena pati

ini menimbulkan warna biru pekat jika berada bersama ion iodonium. “Pati larut” saja tak disarankan karena bisa tak membangkitkan warna biru pekat yang konsisten ketika berkontak dengan ion iodonium. Reagen-reagen berikut diketahui cocok : “Soluble starch for iodometry”, Fisher S516-100; “Soluble potato starch, Sigma S-2630; “Soluble potato starch for iodometry”, J.T. Baker 4006-04.

2. Pada temperatur kamar, tenggang waktu antara penyiapan contoh-contoh dan pentitrasiannya tak boleh lebih dari 1,5 jam.

52

Lampiran E : Metode Analisis Kadar Fosfor Biodiesel

FBI-A05-03 Metode Analisis Standar untuk Kadar Fosfor di dalam Biodiesel Ester Alkil Definisi Dokumen Metode Analisis Standar ini menguraikan prosedur untuk menentukan kadar fosfor melalui pengabuan contoh biodiesel ester alkil yang telah ditambahi seng oksida (ZnO), disusul dengan pengukuran spektrofotometrik fosfor sebagai kompleks asam fosfomolibdat yang berwarna biru. Lingkup Dapat diterapkan untuk biodiesel yang berupa ester alkil (metil, etil, isopropil, dsj.) dari asam-asam lemak. Peralatan 01. Krus-krus Vycor (atau yang ekivalen) – mampu menahan temperatur oven/tungku

muffle/pemanas sampai paling sedikitnya 600 oC, kapasitas 50 ml. 02. Kaca masir (kaca arloji) – diameter 75 mm. 03. Pelat pemanas listrik dengan pengendali reostat. 04. Oven/tungku muffle/pemanas – dengan pirometer dan pengendali yang sesuai untuk

mempertahankan temperatur 550 – 600 oC. 05. Corong gelas – bertangkai pendek dan berdiameter 50 mm. 06. Kertas saring – tak berabu, diameter 90 mm, Whatman no. 42 atau yang ekivalen. 07. Botol pencuci – 1 liter, untuk pencucian dengan air panas. 08. Labu-labu ukur/takar volumetrik – 50, 100, 250, dan 500 ml, masing-masing bertutup

gelas. 09. Pipet-pipet seukuran – 2, 5, 10 dan 25 ml. 10. Pipet tipe Mohr, 10 ml, dengan skala 0,1 ml. 11. Spektrofotometer yang mampu mengukur absorbansi pada 650 nm dengan keakuratan

0,5 %. 12. Kuvet-kuvet – 1,000 ± 0,005 cm, cocok untuk daerah sinar tampak.

Reagen-reagen 1. Asam khlorida (HCl) pekat – berat jenis 1,19 (lihat Catatan peringatan). 2. Seng oksida (ZnO) – mutu reagen (reagent grade atau p.a.) 3. Pelet-pelet kalium hidroksida (KOH) – mutu reagen (lihat Catatan peringatan). 4. Asam sulfat (H2SO4) pekat – berat jenis 1,84 (lihat Catatan peringatan). 5. Natrium molibdat – mutu reagen. 6. Hidrazin sulfat – mutu reagen (lihat Catatan peringatan).

53

7. Kaliumdihidrogen fosfat (KH2PO4) – mutu reagen; dikeringkan dahulu selama 2 jam pada 101 oC sebelum digunakan.

Larutan-larutan 1. Natrium molibdat – Tambahkan hati-hati 140 ml asam sulfat pekat ke dalam 300 ml

akuades. Dinginkan sampai temperatur kamar dan tambahi 12,5 gram natrium molibdat. Pindahkan secara kuantitatif ke dalam labu takar 500 ml dan encerkan dengan akuades sampai ke garis batas-takarnya; campurkan baik-baik dan biarkan larutan selama 24 jam sebelum digunakan.

2. Hidrazin sulfat 0,015 % - Larutkan 0,150 gram hidrazin sulfat ke dalam 1 liter akuades.

3. Larutan kalium hidroksida 50 %-b – Larutkan 50 gram KOH ke dalam 50 gram akuades dan dinginkan hingga temperatur kamar (lihat Catatan peringatan).

4. Larutan fosfat standar - (a). Larutan standar untuk stok – Larutkan 1,0967 gram KH2PO4 kering (reagen 7) ke

dalam sejumlah akuades, pindahkan secara kuantitatif ke dalam labu takar 250 ml dan encerkan dengan akuades hingga ke garis batas-takarnya, kemudian campurkan baik-baik. Larutan ini mengandung 1 miligram fosfor per mililiter.

(b). Larutan standar untuk kerja – Pipet 5 ml larutan standar untuk stok dan kucurkan ke dalam labu takar 500 ml. Encerkan hingga ke garis batas-takar dengan akuades dan campurkan baik-baik. Larutan ini mengandung 0,01 miligram fosfor per mililiter.

Prosedur analisis 01. Timbang 3,0 – 3,2 ± 0,001 gram contoh biodiesel ester alkil ke dalam krus Vycor.

Tambahi 0,5 gram seng oksida (ZnO). 02. Panaskan pelahan pada pelat pemanas listrik sampai contoh mengental. Kemudian

tingkatkan pemanasan pelahan-lahan sampai massa sempurna menjadi arang. 03. Tempatkan krus di dalam oven/tungku muffle/pemanas pada 550 – 600 oC dan

biarkan di sana selama 2 jam. Sesudah ini, keluarkan dari oven/tungku dan biarkan mendingin hingga temperatur kamar.

04. Tambahkan 5 mililiter akuades dan 5 ml HCl pekat kepada abu di dalam krus tersebut.

05. Tutup krus dengan kaca masir/arloji dan panaskan sampai mendidih pelahan selama 5 menit.

06. Saring larutan ke dalam labu takar 100 ml. Bilas sisi dalam kaca masir/arloji dan dinding dalam krus dengan kira-kira 5 ml akuades panas, dengan menggunakan botol pencuci dan pancaran air yang halus. Kemudian, bilas lagi krus dan kertas saring dengan 4 x 5 ml akuades panas.

07. Dinginkan larutan hingga temperatur kamar dan netralkan sampai agak keruh dengan penambahan tetes demi tetes larutan KOH 50 %. Tambahkan tetes demi tetes HCl pekat agar seng oksida tepat melarut dan kemudian tambahkan lagi 2 tetes HCl pekat. Encerkan larutan sampai ke garis batas-takar dan campurkan baik-baik.

08. Pipet 10 ml larutan dari labu takar ke dalam labu takar 50 ml (lihat Catatan no. 1). 09. Tambahkan berturut-turut 8,0ml larutan hidrazin sulfat dan 2,0 ml larutan natrium

molibdat.

54

10. Tutup labu takar, jungkirkan 3 atau 4 kali. Longggarkan tutupnya dan panaskan selama 10 ± 0,5 menit di dalam bak air yang mendidih kuat.

11. Singkirkan labu dari bak air mendidih, dinginkan sampai 25 ± 5 oC dalam bak air dingin. Sesudahnya, encerkan dengan akuades sampai garis batas-takar dan campurkan baik-baik (lihat Catatan no. 2).

12. Isikan larutan ke dalam kuvet yang bersih dan kering. Kemudian ukur absorbansinya pada 650 nm. Sebelumnya, spektrofotometer harus diset berpembacaan 0 % absorbansi (100 % transmitansi) untuk kuvet berisi akuades (lihat Catatan no. 1).

13. Siapkan reagen blangko dengan mengikuti prosedur no. 1 s/d no. 12 tetapi tanpa ada contoh biodiesel ester alkil.

14. Ukur kadar fosfor larutan contoh dan larutan blangko via pembandingan dengan kurva standar yang diperoleh sebagai berikut : Pembuatan kurva standar : (a). Pipet 0,0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 dan 10,0 ml larutan standar untuk kerja (larutan

4b) ke dalam labu-labu takar 50 ml dan kemudian lakukan prosedur no. 9 s/d no. 12. Catat absorbansinya sebagai respons terhadap 0,0; 0,01; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08 dan 0,1 miligram fosfor.

(b). Plot absorbansi tiap standar ini terhadap kadar fosfornya dalam miligram pada suatu kertas grafik berskala linier.

Perhitungan

Kadar fosfor (%-b) = VW x

B) 10(A −

dengan : A = kadar fosfor di dalam kuvet contoh yang dianalisis, mg B = kadar fosfor di dalam kuvet berisi larutan blangko, mg. W = berat contoh biodiesel ester alkil, g. V = volume larutan yang dipipet pada prosedur no. 8.

Catatan peringatan Asam khlorida (HCl) pekat adalah asam kuat dan akan menyebabkan kulit terbakar. Uapnya menyebabkan peracunan jika terhirup dan terhisap serta menimbulkan iritasi kuat pada mata dan kulit. Jas dan sarung tangan pelindung harus dipakai ketika bekerja dengan asam ini. Penanganannya disarankan dilakukan dalam lemari asam yang beroperasi dengan benar. Pada pengenceran, asam harus selalu yang ditambahkan ke air/akuades dan bukan sebaliknya. Kalium hidroksida (KOH), seperti alkali-alkali lainnya, dapat membakar parah kulit, mata dan saluran pernafasan. Kenakan sarung tangan karet tebal dan pelindung muka untuk menangkal bahaya larutan alkali pekat. Gunakan peralatan penyingkir asap atau topeng gas untuk melindungi saluran pernafasan dari uap atau debu alkali. Pada waktu bekerja dengan bahan-bahan sangat basa seperti kalium hidroksida, tambahkan selalu pelet-pelet basa ke air/akuades dan bukan sebaliknya. Alkali bereaksi sangat eksoterm jika dicampur dengan air; persiapkan sarana untuk mengurung larutan basa kuat jika bejana pencampur sewaktu-waktu pecah/retak atau bocor akibat besarnya kalor pelarutan yang dilepaskan.

55

Asam sulfat adalah asam kuat dan akan membakar parah kulit. Kenakan jas dan sarung tangan pelindung jika bekerja dengan asam ini. Karena merupakan oksidator kuat, asam sulfat tak boleh disimpan di dekat bahan-bahan organik. Pencampurannya dengan air harus dilakukan dengan sangat hati-hati karena pelepasan kalor yang besar dapat membangkitkan cipratan yang eksplosif. Selalu tambahkan asam sulfat ke dalam air/akuades dan bukan sebaliknya. Hidrazin sulfat dapat menyebabkan iritasi mata, kulit dan membran tenggorokan serta kerusakan liver dan ginjal. Senyawa ini diketahui karsinogen bagi binatang-binatang percobaan laboratorium dan mengakibatkan tumor-tumor liver dan paru-paru pada tikus, sehingga dicurigai karsinogen pula bagi manusia. Kesiagaan dalam menangani zat ini mencakup penggunaan sarung tangan, pelindung mata dan saluran pernafasan. Hindari penghirupan debu atau serbuknya. Buang bahan dan larutan bekasnya secara layak dan aman. Catatan bernomor 1. Jika absorbansi dari larutan berwarna yang diukur pada prosedur no. 12 ternyata terlalu

tinggi (> 0,9 atau 90 %), pipet sejumlah larutan yang lebih kecil dari yang dinyatakan dalam prosedur no. 12 (misalnya saja 2,0 ml), encerkan hingga 10 ml dengan penambahan akuades via pipet tipe Mohr dan lanjutkan seperti diuraikan prosedur no. 9 s/d no. 12.

2. Contoh-contoh yang berkadar fosfor tinggi masih bisa memberikan absorbansi >Z 0,9 (atau 90 %). Jika hal ini ditemui, pipet 10 ml larutan contoh yang dibuat dengan prosedur no. 7 ke dalam labu takar 100 ml dan encerkan sampai ke garis batas-takarnya dengan akuades. Laksanakan urutan pengembangan warna yang diuraikan dalam prosedur no. 8 s/d no. 12 dengan contoh terpipet yang sesuai dan diencerkan sampai 10 ml dengan akuades. Kalikan kadar fosfor yang diperoleh dengan persamaan pada bagian “Perhitungan” dengan faktor pengenceran (10 jika mengikuti prosedur yang diuraikan pada paragraf ini).

3. Selang waktu antara pengembangan warna dalam prosedur no. 11 dan pengukuran absorbansi dalam prosedur no. 12 tak boleh terlalu lama.

56