De Tai-hóa Lập Thể-P1

7/24/2019 De Tai-ha Lp Th-P1

1/23

Tn ti

Xy dng h thng bi tp m rng v nng cao

v ha lp th hp cht h! c".

Tc gi: INH XUN QUANG

T Ha hc THT ch!"n #$%ng &'n T("

1


2/23

)* +U

I. #, - chn ti

Ha hc lp th nghin cu cu trc khng gian ca cht v nh hng ca cu trc

ny !n t"nh cht ca chng# $hi%u t"nh cht ha&l' ca c(c cht ch) *c gii th"ch r+ khi, -i!t cu trc khng gian ca c(c cht# . c th hc tp v ging /0y tt ha hc h2u c3

chuyn 45u c6n c c3 4 l' thuy!t ha hc h2u c3 tht v2ng ch7c8 9 ha hc lp th l 9:t

tr;ng nh2ng ki!n thc n%n tng c t! ging /0y c(c tr?ng ph@ thng ni chung v c(c tr?ng chuyn8

viAc /0y v hc Ha lp th gBp 9:t 4 kh khCnD

& ., c ti liAu gi(; kh;a /nh ring ch; hc 4inh chuyn ha8 nhng n:i /ung ki!n

thc cha v cEn c kh;ng c(ch kh( Fa 4; vGi n:i /ung ch3ng trnh thi Ily9pic Juc

gia8 Bc -iAt l Ily9pic Juc t!#

& K nhi%u ti liAu tha9 kh; nhng ki!n thc cEn nL9 ri r(c#

& .Bc trng ca t /uy ha hc lp th l tng t*ng cu trc hnh hc khng gian#

Mn % ny g5y nhi%u kh khCn v a 4 hc 4inh chuyn ha khng c nhi%u th?i gian rNn

t /uy 9n hnh hc khng gian#

& $:i /ung ha lp th khng ch) /Ong F(c Pnh cu hnh8 cu /0ng 9 yu c6u

9Gi , *c n5ng ca; h3nD .Pnh l*ng ha v% c(c thng 4 cu trc8 FQt cu trc khng ch)

tr0ng th(i tRnh 9 c tr;ng c(c phn ng ha hc#

. rt ng7n kh;ng c(ch gi2a n:i /ung ki!n thc *c hc c(c tr?ng chuyn vGi

yu c6u ngy cng ca; ca n:i /ung hc tp ha hc h2u c38 c6n thi!t phi trang -P ch; c

gi(; vin v hc 4inh nh2ng ki!n thc n5ng ca; ngang t69 ch3ng trnh 0i hc8 nhng vSn

9 -; 9c : h*p l'8 phT h*p vGi trnh : hc 4inh ph@ thng#

=O th>c t! trn8 vGi 9Uc "ch cung cp ti liAu tha9 kh; v% ha hc lp th 9c :9 r:ng v n5ng ca; ch; gi(; vin VWMX v hc 4inh VHYX tha9 /> :i tuyn thi hc 4inh

giZi Bc -iAt l HYW Juc t!8 chng ti chn % tiD [Xy dng h thng bi tp m rng

v nng cao v ha lp th hp cht h! c"#$

II. )(c ti! nghin c/!:

Mn /Ung l' thuy!t v% ha hc lp th h*p cht h2u c3 ph5n l;0i8 F5y />ng tiu ch" -i

tp v% cu hnh8 cu /0ng h*p cht h2u c3 tr0ng th(i tRnh v tr0ng th(i :ng8 phUc vU ch;

ging /0y v hc tp ha hc h2u c3 ch3ng trnh ha hc ph@ thng chuyn#

\


3/23

III# Nhi01 2( 2 n3i -!ng c4a ti:

1& $ghin cu l" thuy!t v% ha hc lp th ca h*p cht h2u c3 tr;ng ch3ng trnh ha

hc h2u c3 0i c3ng ca 0i hc8 kh;a H;( .0i hc Y ph09 H $:i v t9 hiu n:i /ung

ging /0y ha hc h2u c3 ni chung tr?ng chuyn# \& =hng k8 ph5n l;0i c(c -i tp tr;ng ti liAu gi(; kh;a8 4(ch -i tp ch; 4inh vin8

tr;ng c(c ti liAu tha9 kh; c n:i /ung lin ng tiu ch"8 cu trc c(c -i tp lin -_i /`ng n5ng ca;

trnh : khng nh2ng trang -P *c ki!n thc c3 -n8 n5ng ca; c6n thi!t ch; c(c 9 9

cEn phi -i!t /0y c(ch hc8 /0y -n cht vn % gip hc 4inh hc c hiAu


4/23

H+N 5: T6NG QUAN

I7 T+) QUAN T89NG ;A H.

Ha hc lp th l n:i /ung c3 -n nht ca ha hc h2u c3 hiAn 0i# Hiu r+ ki!nthc ha hc lp th 9Gi c th nghin cu c(c vn % kh(c ca ha hc h2u c3 nhD HiAu

ng cu trc8 c3 ch! phn ng8 t@ng h*p c(c cht h2u c3 vGi cu hnh 9;ng 9un8 F(c Pnh

cu trc c(c h*p cht h2u c38 /> ;(n t"nh cht l' ha ca c(c cht thin nhin v h*p cht

t@ng h*p###

MiAc a n:i /ung ny v; ch3ng trnh c ' nghRa rt lGn8 gip ch; hc 4inh hiu

6y v 45u 47c 9:t ki!n thc n%n tng ca ha hc h2u c3# bGc 6u ch; hc 4inh ti!p

cn vGi c(c ha hc h2u c3 n5ng ca; 4; vGi ch3ng trnh ha hc ph@ thng#

II7 T?NH H?NH TH@ T &B NCI DUNG EIN THF H T8NG

TI #IJU HIJN HNH

=r;ng c(c ti liu hin hnh8 l' thuy!t v% ha hc lp th , t3ng i 6y 8 nhng

c(c /0ng -i tp th cha ph;ng ph v cha *c ph5n l;0i r+ rng v - hdp tr;ng nh2ng

/0ng -i F(c Pnh cu hnh8 cu /0ng h;Bc lin


5/23

H+N II: &RN B #S THUT & LI T= &=N DNG

#S THUT H HV HRT HWU

HNG I: YNG THF LI>U DIZN RU T8[ EHYNG GIAN.

I.5. #\ th!"]t c% ^n.

ei cht h2u c3 %u c th -iu /in -Lng nhi%u cng thc cu trc kh(c nhau# =uy

nhin8 c6n hiu r+ nguyn t7c -iu /in cu trc ca 9ei cng thc chn cng thc -iu

/in phT h*p# H3n n2a c6n trang -P tt ch; hc 4inh kj nCng tng t*ng thy *c 4>

t3ng _ng tr;ng c(c cng thc kh(c l;0i h;Bc cTng 9:t l;0i cng thc nhng thay @i gc

nhn h;Bc tr0ng th(i ca cht c6n -iu /in cu trc#

I.5.5. _ng th/c `ichb.

Khi!u ph5n t 9:t vP tr"


6/23

I.5.d. _ng th/c ehfi cnh.

aX Kng thc phi cnh l;0i 1 VKh) g_9 c(c nQt %uX#

^h5n t *c 9 t tr;ng khng gian -a chi%u8 lin k!t gi2a c(c nguyn t cac-;n

*c -iu /in -Lng c(c ?ng gp khc# Juy GcD tO c(c ?ng chQ; tO tr(i 4ang phi -iu/in lin k!t KK hGng ra Fa ng?i


7/23

I.d. Li te 2n -(ng.

Li I.5D K(c cBp cng thc 4au 5y lin


8/23

^h5n t"chD

$guyn t7c ca cng thc oi4chr l Bt 90ch ch"nh th; ph3ng thmng ng8 nh9

c 4 ;Fi ha ca; th?ng ph"a trn# M% nguyn t7c8 c6n chuyn c(c cng thc v% /0ng

ch khut h;n t;n cng thc phi cnh h;Bc F(c Pnh cu hnh tuyAt i ca c(c nguynt K# =uy nhin8 c(ch l9 ny 9t th?i gian# WM nn hGng /Sn HY c(c F(c Pnh vP tr"

t3ng i c(c nh9 tOng nguyn t K -i!t c(c nh9 th! ph"a -n tr(i hay -n phi

cng thc oi4chr#

aX

-X

Li I.D Mi!t cng thc oi4chr 9ei /0ng ca HIKH\KHIHKHI r_i th>c hiAn phQp


9/23

Li I.lD Khuyn c(c cng thc 4au 4ang cng thc $w9an

^h5n t"chD

WM c6n hGng /Sn HY F(c Pnh cu /0ng l Fn kf hay ch khut v thng nht

hGng nhn Vth?ng l tO tr(i 4ang phiX tO vi!t cng thc $w9an khi , -i!t ch7c

ch7n vP tr" ca c(c nh9 th! 4au khi , tng t*ng vP tr" Bt 97t#

aX $guyn t K -n tr(iD br hGng h8 H hGng h8 nh9 KH ]

hGng 1\h#

$guyn t K -n phiD \H hGng \h v 1qh8 nh9 KH] hGng

xh# { Kng thc $w9anD-X K(c nh9 vP tr" ch khut h;n t;nD br z Kl hGng h br z H

hGng h H z Kl hGng 1\h#

cX K(c nh9 vP tr" Fn kf antiD$guyn t K -n tr(iD Kl hGng h8 H hGng h8 nh9 K \H

hGng 1\h#

$guyn t K -n phiD Kl hGng 1qh8 H hGng \h8 nh9 K\H

hGng xh#Li I.mD Khuyn cng thc oi4chr 4au 4ang cng thc phi cnh v cng thc $w9an

^h5n t"chD

K6n />a v; cng thc oi4chr -i!t vP tr" t3ng i ca c(c nh9 nguyn t8 tO

i%n v; cng thc phi cnh#

& K th nht Vph"a trnXD $h9 KH] ph"a -n phi8 4ang cng thc phi cnh c~ng ph"a

-n phi { hGng nhn l tO ph"a trn { nh9 KH\IH ph"a /Gi


10/23

& K th haiD cng thc phi cnh nh9 K\H ph"a trn { hGng nhn l tO ph"a /Gi8

br -n tr(i tr;ng cng thc oi4chr th c~ng phi ph"a -n tr(i 4; vGi hGng nhn {

nL9 ?ng nQt 9D

=O cng thc phi cnh8 F;ay nguyn t K 9:t gc n; ch; t3ng ng vGi cng

thc $w9an tO F(c Pnh *c vP tr" ca c(c nh9 cha -i!tD

Li I.: ]&br;9-utan&\&;l c -a; nhiu _ng ph5n l5p th} Mi!t K= oi43 ca c(c _ng

ph5n # H,y -iu /in 9t i


11/23

Kh; -i!t t3ng


12/23

^h5n t"chD

^;li9 i%u hEa lp th i4;tartic h;Bc 4yn/i;tartic l /0ng cu trc %u Bn8 tt c

cTng 9:t cu hnh K cTng 9:t /0ng Fn %u h;Bc /0ng 47p F!p lu5n phin# $h vy8

c th i%n c(c nh9 KH]v nguyn t H 9 -; yu c6uD& .i%u hEa v% 9Bt cu t0;#

& K(c nh9 KH] vP tr" ging hAt nhau 9ei 97t F"ch

V/0ng i4;tarticX h;Bc kh(c nhau lu5n phin V4yn/i;tarticX

aX

-XLi I.5r: Kh) ra _ng ph5n 4; tr;ng 4 c(c cht 4auD

^h5n t"chD h(i niA9 _ng ph5n 94; ng vGi c(c cht c \ K v c cu trc i Fng# K

th thy / nht khi -iu /in /0ng cng thc oi4chr 9 c(c nh9 th! ging nhau cTng

ph"a vGi nhau# =uy nhin c th khng c6n chuyn cng thc v% /0ng oi4chr n!u


13/23

HNG II: X sNH DANH H RU H?NH

& P MNG HN RU H?NH

II.5. #\ th!"]t c% ^n.

K(c cht kh(c nhau v% cu hnh nhng ging nhau v% cu t0; *c gi tn th;9:t c ti!p vGi K

MsD & &br &Kl &o

&YI]H &IH &$H\ &KH]

\# $!u hai nguyn t g7n trn K ging nhau th FQt nguyn t lin k!t tr>c ti!p vGi

nguyn t # $!u vSn khng chn *c nh9 u tin th FQt ti!p nguyn t th -a

MsD &K] &KH\ &KH\ &KH]

&$\ &$H &$H\

]# :t nguyn t lin k!t i hay -a t3ng 3ng vGi hai ni 3n h;Bc -a ni 3n vGi

nguyn t Vch) c 9:t lin k!t tht8 lin k!t cn l0i gi Pnh c u tin thp h3nX#

MsD KHIKH I KH\IH VM II I HX# I

# ._ng vP c khi l*ng lGn h3n *c 47p F!p trGcD

= s H

# Ku hnh ci4 u tin h3n tran48 u tin h3n Y#

II.5.d. Danh ehe vng ehwn x!ang hc.

aX .i%u kiAn Fut hiAn _ng ph5n


14/23

cn cn tr

khng gian#

!u t -t i nguyn tD =r;ng ph5n t cha nguyn t cac-;n -t i Vk' hiAu KX h;Bc

c(c nguyn t -t i kh(c VYi8 Y8 $X# Juan trng v ph@ -i!n h3n c l Ka-c/Va-c/X#

-X sanh ph(p s8 D

K(c nh9 th! u tin nguyn t K /Gi cTng tr;ng cng thc oi4r -n tr(i{ cu

hnh v ng*c l0i#

=hu:c l;0i cu hnh t3ng iD cu hnh 4; 4(nh gi2a hai cht i a v; cu hnh t3ng i

khi -i!t cu hnh th>c ca cht 4; 4(nh#

MsD

CHO

OHH

HHO

OHH

OHH

CH2OH

CHO

HHO

OHH

HHO

HHO

CH2OH

bi!t &gluc;3 { s&gluc;3cX sanh ph(p 8 Y D

=hu:c l;0i cu hnh tuyAt iD biu /in cu hnh 6y ca cht#

Qt : h3n cpD a-c/#

=r;ng cng thc phi cnh8 n!u nhn /c th; trUc lin k!t K/8 thy th t> a8-8c th;

chi%u ki9 _ng h_ { ph5n t c cu hnh 8 tr(i l0i n!u trnh t> ng*c chi%u ki9 ng

h_ { ph5n t c cu hnh Y#

a

bc

d d

a

b

c

a

b c

d d

a

b

c

Cng thc phi cnh

1


15/23

$!u nhn v; cng thc oi4r th cu hnh c trnh t> a8-8c ng*c chi%u ki9 _ng h_8

cEn cu hnh Y c chi%u ng*c l0i#

CHO

CH2OH

OHH

CHO

CH2OH

HHO

anhit VX glyFric v anhit VYX glyFric

hi ph5n t c nhi%u K th 9ei K c 9:t k' hiAu h;Bc Y tu cu hnh ca 9ei K#

II.5.. Danh ehe vng ehwn hynh hc.

aX .i%u kiAn Fut hiAn _ng ph5n hnh hc#

^h5n t c -: phn cng nh7c l9 cn tr 4> /; ca hai nguyn t -: phn

cng nh7c # Hai nguyn t hay nh9 nguyn t 9:t nguyn t ca -: phn cng nh7c

phi kh(c nhau# Ms a-K Ka-8 a-#

._ng ph5n hnh hc c th Fut hiAn tr;ng c(c tr?ng h*p 4auD

HA c n lin k!t i a-KKc/ Va-8 c/X a-K$/ Va-X8 a$$- Va8- c th _ng nht

h;Bc khngX# K(c hA ny c \n_ng ph5n hnh hc Vn!u c(c lin k!t i ny h;n t;n kh(c

nhauX h;Bc nhZ h3n Vn!u c 1 cBp lin k!t i ging nhauX# HA c 4 l lin k!t KK li%n nhau a-KKKKc/ Va-8 c/X# HA c~ng ch) c hai _ng

ph5n hnh hc#

HA vEng n;D v" /U 18\ i9tyl Ficl;pr;pan c hai _ng ph5n#

-X HA /anh ph(p ci4tran4#

._ng ph5n c hai nh9 th! V hai nguyn t ca -: phn cng nh7cX ph5n - cTng

ph"a 4; vGi -: phn cng nh7c *c gi l _ng ph5n ci4 Vhay _ng ph5n 4ynX cEn _ng

ph5n kia Vkh(c ph"aX gi l _ng ph5n tran4 Vhay _ng ph5n antiX# K(ch gi tn ny gBp kh

khCn tr;ng nhi%u tr?ng h*p 9 c a8-8c8/ %u khng phi l H#

MsD KlbrKKo8 tKKt^r

cX HA /anh ph(p 8 D

HA /anh ph(p ny />a trn nguyn t7c v% [: u tin# $!u hai nh9 th! cp ca;

h3n cTng ph"a ca -: phn cng nh7c gi l _ng ph5n 8 n!u kh(c ph"a ta c _ng ph5n #

$h vy ci4 v tran4 but&\&n *c gi tn t3ng ng l VX& v VX& -ut&\&n c(c_ng ph5n 4yn v anti KH]KH$IH l6n l*t l VX& v VX& aFt;Fi9#

1


16/23

II.d. Li te 2n -(ng.

LiII.5:

aX Mi!t 9:t cng thc cu t0; ch; 9ei cng thc ph5n t 4au 5y chng c _ng ph5n

Fut hiAn _ng ph5n


17/23

VX Fit \Y&a9in&]Y&-r;9;pntan;ic VbX \&Kl;r;&]Y&hi/r;Fi-utan/ial

VKX Fit 94;&tartric VsX Fit V\8 ]YX tartric

VX V\8 ]YX /i-r;9;pntan

^h5n t"chDhi vi!t cng thc oi4chr tO cu hnh8 th?ng gi Pnh vP tr" ca nh9 u tin

h3n V -n tr(i h;Bc -n phiX 4au F(c Pnh cu hnh v ; l0i vP tr" nh9 th! n!u

cu hnh F(c Pnh *c khng ng vGi yu c6u# V=hng th?ng8 th; kinh nghiA9 th

nh9 u tin nht -n phi 4f t0; ra _ng ph5n X#

LiII.: Kh; c(c cht h2u c3 4auD

aX KH]KHIHKH\KHKlKH\KHKlKH]

-X KH]IKHKHKH\KHKHIKH]

cX KH]KH KH KHIH KH KH KH]

X

O

CH=CH - COOH

XClCl

gX

O

OH

OH

hX

Cl

Cl

Cl

Cl

iX

Br

Cl

Cl

Cl

(c Pnh 4 l*ng _ng ph5n cu hnh tr;ng 9ei tr?ng h*p#

^h5n t"chD

=r;ng 9ei tr?ng h*p8 c6n F(c Pnh 4 trung t59 g5y _ng ph5n cu hnh tO

t"nh *c 4 _ng ph5n# =uy nhin WM c6n lu ' th9 ch; HY nh2ng tr?ng h*p l9 thay

@i 4 _ng ph5n 4; vGi


18/23

& K(c nh9 nguyn t ging nhau v% cu t0; nhng kh(c nhau v% cu hnh { Fut hiAn K

h;Bc _ng ph5n hnh hc#

aX KH]&KHIH&KH\&KHKl&KH\&KHKl&KH]c ] nguyn t K kh(c nhau { c _ng

ph5n#-X KH]IHzHKH\HzHIKH]c hai lin k!t i ging nhau c _ng ph5n hnh hc

{ c ] _ng ph5n V& &8 &X#

cX KH]KH KH KHIH KH KH KH]c hai lin k!t i ging nhau c _ng ph5n hnh

hc v 9:t K Fut hiAn khi hai lin k!t i c cu hnh kh(c nhau { c _ng ph5n cu

hnh V& &8 &&8 &Y&X#

/X K 9:t vEng n; hai nh9 th!8 c 9Bt phmng i Fng { ch) c 1 cBp _ng ph5n hnh

hc#

X K 9:t K v 9:t lin k!t i c _ng ph5n hnh hc { c _ng ph5n cu hnh#

X K \ nguyn t K ging nhau { c ] _ng ph5n#

gX K hai K ging nhau v -P rng -u:c


19/23

z Juan hA gi2a H1v H\nh th! n;}

z Hen h*p mng ph5n t ca H1v H\c


20/23

=r?ng h*p ny c c(c lin k!t i8 _ng th?i c 9:t K gc glyFr;l# s; HY

c6n ch ' khng 4t K ny /Sn !n F(c Pnh 4ai#

=@ng 4 _ng ph5n ca cht l \ 1x /; c trung t59 lp th kh(c nhau#

Li II.oD Kh; h*p cht 4au8 b l hai _ng ph5n ca aFit ]8zi-r;9;Ficl;pntanz181zicac-;Fylic# hi un nng

ch; hai 4n ph9 l _ng ph5n cEn b ch; 9:t 4n ph9# Mi!t cng thc cu trc ca v

b# inh ha -Lng ph3ng trnh phn ng#

^h5n t"chD

=rGc h!t8 c6n gip HY hiu *c phn ng /cac-;Fi# ._ng th?i HY , -i!t *c

c(ch F(c Pnh cu trc hai _ng ph5n ca aFit ]8zi-r;9;Ficl;pntanz181zicac-;Fylic#

=rn c3 4 8 F(c Pnh c(c tnh hung c th Fy ra l 9:t tr;ng hai nh9 KIIH 4f -P

t(ch KI\# Y; 4(nh 4n ph9 t0; thnh c th -i!t *c 4 4n ph9 4inh ra#

COOH

COOH

Br

Br COOH

Br

Br

COOH

Br

Br

COOH

COOH

Br

Br

COOH

Br

Br

Li II.p: aX .i%n k' hiAu 8 88 4zcis8 4ztrans###v; vP tr" th"ch h*p#

O

COOH

OH

jAk

CH3

OHH

OH

COOH

jLk

-X =r;ng c3 th ng?i c cht Vtn l ^r;4glan/in \X *c t0; thnh tO aFit V8 8 118

1X ic;4attran;ic Vk' hiAu KX# Mi!t cng thc cu trc ca aFit ny lc tha9 gia phn ng

t0; thnh #

^h5n t"chD

K(c k' hiAu lp th khi HY ,


21/23

gii th"ch r+8 l 9:t


22/23

Li II.5r:

Fit /;9;ic l 9:t cht :c i vGi hA

th6n kinh c cng thc nh 4auD

aX Wi tn c(c nh9 chc ca VsX#-X Kh; -i!t 4 _ng ph5n cu hnh

ca VsX# (c Pnh cu hnh cU th ca s

^h5n t"chD

=3ng t> c(c -i tp trn8 c th F(c Pnh / /ng 4 _ng ph5n v /anh ph(p cu

hnh#

aX K(c nh9 chcD Kac-;Fi8 a9in -c \8 ankn#

-X Ku hnhD =O tr(i 4ang phiD 8 8 8 Y8 Y8 Y

\\

NH

HOOC

COOH

COOH

VsX


23/23

Documents

De Tai-hóa Lập Thể-P1