Upload
papillon-heureuse
View
308
Download
3
Embed Size (px)
DESCRIPTION
Acizi carboxilici, derivati functionali, curs
Citation preview
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
1
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
R C Z
O
R C OH
O
HZH2O
+
R C
O
NH NH2R C Halogen
O
Halogenuride acizi(de acil)
Hidrazide
R C
O
O R' R C
O
NHOHEsteri Acizi hidroxamici
R C
O
O O H Peracizi R C OR
NH
Iminoeteri
R C
NH
NH2R C
O
O O
C
O
R Peroxizi deacil
Amidine
R C
O
NH2(R) Amide(amide subs -tituite)
R C N Nitrili
R C
O
NH C
O
R Imide R N C Izonitrili.. ..
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
2
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
R C Z
O+ +
- -O
ZCR
O
ZCR
I II III
In structura derivailor funcionali se observ o conjugare intern p- :
Ordinea descresctoare a deficitului de electroni de la atomul de carbon va fi:
C
O
Cl C
O
C
O
C
O
C
O
C
O
OR C
O
C
O
C
O
C
O
NH NH 2C
O
NH2 C
O
N3'
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
3
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
C
O
ClC
O
CH3 Cl C
O
ClC6H5 C
O
Cl
CO
Halogen
HALOGENURILE ACIZILOR CARBOXILICI(Halogenuri de acil)
Nomenclatura acestor derivai se formeaz innd seama de numele acizilor. Se citesc ca halogenur de acil (de acizi).
acetil benzoil oxalil
halogenoformil
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
4
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Substitutia nucleofila
Proprieti chimice
-+ ClR C
O
Y
-+
SNY:R C
O
Cl
R CONH2
R CONH NH2
R COOR'
+
+
+
+
NH3
H2N NH2
R'OH
R COOHH2O
R CO
Cl
(a)
H poate fi: H2O, ROH, NH3, RNH2, HN3, NH2OH, H2N-NH2
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
5
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Clorura de formil, HCOCl, este instabil. Se izoleaz ns fluorura de formil, HCOF (T.f. 26oC).
Clorura de acetil (T.f. 51oC) este un lichid fumigen cu miros neptor. Este agent de acilare i substan de
baz pentru obinerea celorlali derivai funcionali. Clorura de acetil este solubil n acid acetic.
Clorura de benzoil (T.f. 197,5oC) este lichid fumigen, toxic, iritant i lacrimogen. Este solubil n ap i solveni
organici. Este agent de benzoilare i substan de baz pentru prepararea peroxidului de benzoil (C6H5COCl).
Clorura de ftalil (T.t. 12oC) izomerizeaz n prezena clorurii de aluminiu n derivat ciclic (diclor lactona).
Compui importani
IzomerizareCO
CCl2OAlCl3
COCl
COCl
T.t. 12oC T.t. 89oC
Clorura de oxalil (T.f. 64oC) este utilizat n sinteze organice. La nclzire se descompune (Cl-CO-CO-Cl).
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
6
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
ANHIDRIDELE ACIZILOR CARBOXILICI
R COOH HOOC R (R')H2O C
O
O
O
CR R(R')-
+
Obtinere
Denumire
C
C
O
O
O
H3C
C6H5
C6H5
C6H5
CO
OC
O
CO
OC
O
CH3 CO
OCCH3
O
Structura. :
-++
-
R C O C R
OO
R C O C R
O O
R C O C R
O O
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
7
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Proprieti fizice i spectrale Anhidridele cu caten normal pn la C12 sunt lichide cu
miros neptor, carateristic. Anhidridele acizilor superiori sunt solide. Temperaturile de
fierbere ale anhidridelor sunt puin mai ridicate dect ale acizilor corespunztori i mai ridicate
dect ale esterilor.
In spectrele IR anhidridele prezint dou vibraii caracteristice datorit conjugrii: C=O 1750
i 1850 cm-1 . In spectrele RMN protonii dezecranai apar la cmpuri mai nalte, cu un
semnal = 2,20 p.p.m.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
8
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Reacioneaza cu apa, alcoolii, fenolii, amoniacul i aminele
2
CH3COOH
CH3COO-NH4
+
CH3COOH
CH3CONHR
CH3CONH2
CH3COOR
CH3COOH
++
+
+
+
R NH2
NH3
ROH/H+
HOH
(CH3CO)2O
+
+
2
Sunt ageni de acilare- Reacia de acilare a alcoolilor i fenolilor este catalizat de acizi i
baze (amine teriare).
Se reduc selectiv la lactone cu NaBH4 sau cu Zn i CH3COOH, iar cu ageni de
hidrogenare puternici (LiAlH4) se reduc la dioli.
Proprieti chimice
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
9
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Anhidrida acetic (T.f. 140-142oC) este folosit ca agent de acilare, n industria farmaceutic,
chimic, a obinerii acetatului de celuloz i altele.
Anhidrida benzoic (T.t.42oC) este folosit n sinteze.
Anhidridele mixte sunt ageni de acilare.
Anhidrida maleic (T.t.60oC) se folosete la sinteze dien i la obinerea de rini prin
policondensare cu alcooli polihidroxilici.
Anhidrida succinic (T.t. 120oC) intr n compoziia pulberilor de copt, se adaug produselor
alimentare deshidratate, fixeaz apa frnnd degradarea produselor stocate.
Anhidrida ftalic (T.t.130,8oC, T.f. 284,5oC) se utilizeaz n reacii de condensare pentru
obinerea antrachinonei (cu benzen) a ftaleinelor, rodaminelor, ca i la obinerea unor
plastifiani pentru macromolecule (dibutil i dioctilftalat). Folosind diferii fenoli se pot obine
colorani i indicatori. Anhidrida ftalic reacioneaz uor cu alcoolii superiori formnd
semiesteri. Reacia este utilizat la transformarea alcoolilor racemici n enantiomeri.
Compui importani
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
10
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Clasificare i nomenclatur esterii rezult prin reacia de eliminare a apei dintr-o molecul de acid i una de alcool (RCOOH + ROH RCOOR+ H2O) i pot fi considerai ca srurise citesc analog cu numele acestor sruri provenite de la acizii carboxilici:
ESTERI
CH3COOC2H5 HCOOC2H5Etil acetat Etil formiatAcetat de etil Formiat de etil
CH2
CH2
COOC2H5
COOH
CH2
CH2
COOC2H5
COOC2H5si
Pentru structuri complexe se utilizeaz prefixul carbetoxi (COOC2H5), carbometoxi(COOCH3) sau n general alcoxicarbonil.
Clasificare esteri simpli (acetat de metil, benzoat de etil); esterii provenii din acizi dicarboxilici pot fi mono sau diesteri (monoesterul acidului adipic, diester malonic etc). esterii cu mai multe funciuni esterice se numesc poliesteri.
Dup provenien esterii pot fi: esteri naturali (uleiuri eterice, grsimi, ceruri etc) esteri de sintez (acetat de etil etc)
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
11
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Structura. Esterii sunt deci substane polare, ( acetat de metil = 1,81 D). Configurativ esterii apar sub form cisoid (Z) i transoid (E):
R CO
O R
R C
O R
OR C
OR
OR C
O
O+ - -
+ +sau
R
R C
O
O
R'R C
O
O
R'Z E
Datele fizico-chimice sunt n favoarea susinerii configuraiei transoide a esterilor. In IR C=O apare ntre 1735 1740 cm
-1 , iar C-O-C la 1100 1300 cm-1.
In RMN, protonii din i cei de la carbonul vecin oxigenului esteric sunt puternic dezecranai. Ei prezint deplasri chimice, , caracteristice,importante pentru identificarea lor structural ca de exemplu:
ppm3,672,281,121,214,052,013,672,01
CH3CH2COOCH3CH3COOCH2CH3CH3COOCH3
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
12
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
R COOH R'OHH+
R COOR' H2O+ +
R C
O H
OH
R C
OH
OH
H+repede
lent+
++
R C
O
OH
a) Esterificarea direct decurge conform reaciei:
Metode de obinere
Reacia de echilibru este influenat de temperatur i este catalizat de acizi.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
13
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Pentru a demonstra eliminarea apei se lucreaz cu atomi marcai (R-O18H)
C6H5 C
O
O H
C6H5 C
O
O R+ H O R
16
18
18
16+ H O H
+18
18
16+ R C
O
O H
C
O
O
R
R'
HOH R'OH
Reacia invers fiind saponificarea se poate dovedi acelai lucru utiliznd apa cu oxigen marcat izotopic.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
14
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
b) b) Esterii rezult Esterii rezult i din reaci din reaciile derivaiile derivailor funcilor funcionaliionali (cloruri acide, (cloruri acide, amnhidrideamnhidride) c) cu fenoli,u fenoli, alcooli alcooli
etc. Meetc. Metoda are utilizri practicetoda are utilizri practice..
(CH3CO)2O ROH(ArOH) CH3COOR(Ar) CH3COOH+ +
Viteza de esterificare (n acest caz) scade cu creterea catenei hidrocarbonate i este mai sczut la acizii ramificai.
RCOOH CH2N2 RCOOCH3 N2+ +
RCOO-Na+ RCOOR'R'OSO3Na Na2SO4+ +
c) Esterii pot rezulta i din alte reacii.Srurile de sodiu ale acizilor cu alchilsulfonai formeaz uor esteri.
Acizii carboxilici reacioneaz cu diazometan trecnd n esteri metilici.
Proprieti fizice
Esterii acizilor carboxilici inferiori sunt lichide cu miros plcut, insolubile n ap i solubile n
solveni organici. Sunt buni dizolvani i servesc la extragerea substanelor organice din
compui naturali. Esterii acizilor superiori cu alcooli superiori sunt solizi (vezi ceruri).
Temperaturile lor de fierbere sunt mai sczute dect ale acizilor i uneori i dect ale
alcoolilor din care provin, dar sunt mai ridicate dect ale hidrocarburilor cu aceeai mas
molecular.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
15
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Substituia nucleofil (catalizata de acizi i baze)
Proprieti chimice
C
O
OR'
R Y C
O
Y
R OR'-
+ +-
Y poate proveni din:- ap sau alcalii n cazul hidrolizei;- alcooli n cazul transesterificrii sau interesterificrii;- compui cu azot n cazul sintezei derivailor funcionali cu azot, Hidroliza esterilor n mediu acid este o reacie de echilibru n care se scindeaz o legtur
acil-oxigen.
RCOOR' H2OH+
RCOOH R'OH+ +
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
16
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
R COOR' NaOH RCOO-Na+ R'OH+ +
In mediu bazic, are loc reacia de saponificare, ireversibil.
Transesterificarea (interesterificarea) se realizeaz prin nclzirea unui ester cu alcool etilic n prezena acizilor sau alcoxizilor.
+CR
O
CR CR OCH3 CR CR CR
O
OC2H5C2H5OHH+ sau RO-
+ CH3OH
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
17
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
R COOR' NH3 R CO NH2 R'OH+ +
++ R'OHR COOR' R"NH2 R CONHR
++ R'OHR CONHNH2R COOR' H2N NH2
R'OH+H2N OHR COOR' + CONHOHR
Reacia cu nucleofili cu azot are valoare preparativ pentru ali derivai funcionali ai acizilor cnd nu este indicat folosirea clorurilor acide.
R COOR'+ Y H RCOY R'OH- +Reacia general este:
n care Y H = NH3 , NH2OH, NH2-NH2, HN3, RNH2.
Esterii reacioneaz cu compuii organometalici conducnd la alcooli secundari (din formiai) sau la alcooli teriariEsterii sunt redui de ctre hidruri i catalitic, la alcoolii corespunztori(vezi capitolul alcooli).
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
18
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Esterii acizilor monocarboxilici saturai inferiori sunt lichide folosite ca solveni pentru lacuri,
grsimi etc.
Unii esteri cu mirosuri plcute sunt componente aromate n industria alimentar sau parfumerie
Acetatul i propionatul de benzil au arom de iasomie i sunt utilizai n parfumerie.
Esterul malonic are o mare nsemntate pentru sinteza organic
Esterii acizilor adipic, ftalic i sebacic cu alcooli superiori se folosesc ca plastifiani.
Esteri importani
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
19
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
204d
rommere +rom
ananas
0,9740,9230,9040,8730,8920,884
-0,9390,9010,8870,8720,8810,8710,8720,8670,8750,8720,9150,8920,8820,8750,8980,879
32538171106978356
78(77)10188124116112971481417998122111145102120
60708888102102102748810210211611611611613013088102116116130102116
Formiat de metilFormiat de etilFormiat de n-propilFormiat de iso-propilFormiat de n-butilFormiat de sec-butilFormiat de ter-butilAcetat de metilAcetat de etilAcetat de n-propilAcetat de iso-propilAcetat de n-butilAcetat de iso-butilAcetat de sec-butilAcetat de ter-butilAcetat de n-butilAcetat de iso-amilPropionat de metilPropionat de etilPropionat de n-propilPropionat de iso-propilPropionat de n-butiln-Butirat de metiln-Butirat de etil
54321
Aroma
caracteristic
T.f. sau
T.t. (oC)
Masa
molecular
Denumire
Caracteristicile unor esteri ai acizilor monocarboxilici
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
20
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
peremeremereAromatPortocalZambileScorioarScorioar
0,872-
0,8690,8790,8880,8690,8900,8740,8810,8650,8850,871
--
1,0891,0471,0231,0111,0050,9991,0681,0331,0681,0341,0611,028
-1,025
-1,049
14212816517891
1101271441161331491653933199212225218248242215228208227215231
217/34228
261/36273
130130146160102116116130116130144158298212136150164164178178150164150164150164150164162176
n-Butirat de n-propiln-Butirat de iso-propiln-Butirat de n-butiln-Butirat de iso-amiliso-Butirat de metiliso-Butirat de etiln-Valerianat de metiln-Valerianat de etiliso-Valerianat de metil iso-Valerianat de etiln-Caproat de metiln-Caproat de etilStearat de metilStearat de etilBenzoat de metilBenzoat de etilBenzoat de n-propilBenzoat de iso-propilBenzoat de n-butilBenzoat de iso-butilFenilacetat de metilFenilacetat de etilo-Toluat de metilo-Toluat de etilm-Toluat de metilm-Toluat de etilp-Toluat de metilp-Toluat de etilCinamat de metilCinnamat de etil
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
21
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Poliesterii rezult prin esterificarea unui acid dicarboxilic cu un poliol. Macromoleculele
rezultate prezint catene filiforme (fibre sintetice) sau catene ramificate, tridimensionale (rini).
Rinile alchidice sau gliptalii se obin prin condensarea acizilor ftalic sau maleic cu etilenglicol
sau glicerin. Dac n timpul condensrii se adaug uleiuri sicative sau rini se obin produse
finale cu rezisten mrit. Rinile gliptalice au structura tridimensional.
Poliesteri
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
22
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Spermacetul sau spermanetul (sau Walratul) extras din uleiul de caalot (mamifer marin),
conine esterul acidului palmitic (C15H31COOH) cu alcool oleic sau cetilic (C15H31CH2OH).
Este utilizat n cosmetic i farmacie.
Ceara montan, extras din crbuni bruni este un amestec de esteri ai acizilor grai superiori
(C20-C34) i ai alcoolilor C26-C36. Se utilizeaz ca material electroizolant i la impregnarea
hrtiei, textilelor etc. Cerurile apar i pe frunze, fructe i plante avnd rol protector. Acestea au
un coninut mare (pn la 95%) de alcani.
Ceara de carnauba este ceara de palmier, cu punct de solidificare ridicat. Are utilizri tehnice.
Esteri naturali. Ceruri
Ceara de albine amestec de esteri ai acizilor cu numr par de atomi de carbon (C24-C34) cu
alcooli primari superiori neramificai, alcani cu numr impar de atomi de carbon (C25-C35),
acidul palmitic (C16), CH3-(CH2)14COOH i alcoolul cetilic, CH3(CH2)14CH2OH.
Este insolubil n ap i alcool, dar este solubil n solveni organici, la cald. Este utilizat n
farmacie, pentru lumnri i drept protector
Lanolina extras cu ajutorul solvenilor din lna de oaie, este un amestec de esteri ai unor acizi cu
catena normal i ramificat (C9-C31) i alcooli primari, secundari i din clasa steroidelor, ct i
acizi liberi. Este un ingredient de baz pentru unguente n cosmetic i farmacie
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
23
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Grsimile sunt substane de rezerv i principal surs de energie pentru organism. Ca structur,
grsimile sunt amestecuri de esteri simpli sau micti ai glicerinei cu acizi grai saturai i nesaturai,
de unde i denumirea de gliceride. Plantele sintetizeaz grsimile din amidon, iar animalele le iau
prin alimentaie.
Grsimile lichide se numesc uleiuri i apar n plante i semine (ulei de msline, ulei de floarea
soarelui, ulei de bumbac etc)
Grsimile solide sunt componente ale organismului mamiferelor (grsime de porc, grsime de
capr, grsime de oaie-seu etc). Grsimile (solide sau lichide) sunt esteri ai glicerinei cu acizi
monocarboxilici cu numr par de atomi de carbon i se numesc gliceride. Pot fi mono-, di-,
trigliceride sau frecvent amestecuri.
Grsimi
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
2424 : 0CH3-(CH2)22-COOHAcid tetracosanoicAcid lignoceric
22 : 0CH3-(CH2)20-COOHAcid docosanoicAcid behenic
20 : 0CH3-(CH2)18-COOHAcid eicosanoicAcid arahic
18 : 0CH3-(CH2)16-COOHAcid octadecanoicAcid stearic
16 : 0CH3-(CH2)14-COOHAcid hexadecanoicAcid palmitic
14 : 0CH3-(CH2)12-COOHAcid tetradecanoicAcid miristic
12 : 0CH3-(CH2)10-COOHAcid dodecanoicAcid lauric
10 : 0CH3-(CH2)8-COOHAcid decanoicAcid capric
8 : 0CH3-(CH2)6-COOHAcid octanoicAcid caprilic
6 : 0CH3-(CH2)4-COOHAcid hexanoicAcid caproic
4 : 0CH3-(CH2)2-COOHAcid butanoicAcid butiric
Acizi grai saturai
Simbol
a*StructurDenumire tiinificDenumire
uzual
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Compoziie Grsimile conin glicerin i acizi carboxilici saturai i (sau) nesaturai
ACIZI SATURAI
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
25
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
ACIZI SATURAI CICLICICH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7 COOH
CH2
Acid lactobacilic (C19)
ACIZI NESATURAI
Denumirea:
la numele hidrocarburii cu acelai schelet molecular se adaug:
sufixul enoic pentru acizii cu o singur dubl legtur
di-, tri-, tetra- enoic pentru acizii cu mai multe duble legturi. Numerotarea atomilor de carbon ncepe de la captul carboxi-terminal Atomii de carbon 2 i 3 sunt adesea notai cu i respectiv Atomul de carbon al gruprii terminale metil este notat cu Desemnarea poziiei legturii duble se face n dou moduri
9 cnd numerotarea atomilor de carbon din caten ncepe de la gruparea carboxil
- cnd numerotarea ncepe de la carbonul
Sunt caracterizai prin Cn: m :
lungimea catenei (Cn) i
poziia dublelor legturi (m)
(ex. acidul palmitoleic: C16: 9,
acidul arahidonic: C20: 5,8,11,15)
7)-sau 9( cpalmitolei Acid
OOH1C7)2(CHH
9CCH5)2(CH3H
C
=
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
2624 : 1CH3-(CH2)7- CH=CH-(CH2 )13-COOHAcid
15-tetracosenoicAcid nervonic
22 : 6CH3-CH2-(CH=CH-CH2)6-CH2-COOHAcid-cis-4,7,10,13,16,19-
docosahexaenoicAcid cervonic
22 : 5CH3-CH2-(CH=CH-CH2)5-(CH2)4-COOHAcid-cis-7,10,13,16,19-
docosapentaenoicAcid clupanodonic
20 : 5CH3-CH2- (CH=CH-CH2 )5-(CH2)2-COOHAcid cis-5,8,11,14,17-
eicosapentaenoicAcid timnodonic
20 : 4CH3-(CH2)4 - (CH=CH-CH2 )4-(CH2)2-COOHAcid 5,8,11,14-
eicosatetraenoicAcid arahidonic
18 : 3CH3-CH2- (CH=CH-CH2 )3-(CH2)6-COOHAcid 6,9,12-
octadecatrienoicAcid linolenic
18 : 3CH3-(CH2)4 - (CH=CH-CH2 )3-(CH2)3-COOHAcid 9,12,15-
octadecatrienoicAcid linolenic
18 : 2CH3-(CH2)4- (CH=CH-CH2 )2-(CH2)6-COOHAcid 9,12-
octadecadienoicAcid linoleic
18 : 1CH3-(CH2)7- CH=CH-(CH2 )7-COOHAcid 9-octadecenoicAcid oleic
16 : 1CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2 )7-COOHAcid 9-hexadecenoicAcid palmitoleic
Acizi nesaturai
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
27
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
(CH2)nCOOH n =
n = (CH2)nCOOH
12
10
CH3 (CH2)7 (CH2)7 COOHC
CH2
C
Acizi nesaturai cu o dubl legtur, ciclici
Acid chaulmoogric i hydnocarpic
Acid sterculic (C19)
Acizi cu tripl legtur
Acid tariric (C18, 6 ) CH3(CH2)10C C(CH2)4COOH
Eterul metilic al acidului matricaria (C10, cis-cis)
CH3CH=CH(CC)2CH=CHCOOCH3
Hidroxi i cetoacizi nesaturai
Acid ricinoleic (C18, 9, C12 (OH)) CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH=CH(CH2)7COOH
Acid licanic (C18, 9,11,13, C4 (CO)) CH3(CH2)3(CH=CH)3(CH2)4CO(CH2)2COOH
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
28
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Grsimile se separ din produsele naturale prin metode fizice pe baza coninutului de
acizi grai saturai i nesaturai. Se folosesc presarea, extracia, decolorarea etc. Pentru scopuri
tiinifice se practic separarea cromatografic a grsimilor. Grsimile se obin prin sintez din
glicerin i acizi grai, la 200oC, n mediu acid, la presiune redus. Rezult grsimi simple sau
mixte numite gliceride. Pe baza diferenei de reactivitate a grupelor OH din glicerin (, mai
reactive dect ), se execut o esterificare n trepte, folosind clorurile de acil (de acid).
CH2OH
CHOH
CH2OH
RCOClHCl
CH2OOCR
CHOH
CH2OOCR
R'COClHCl
+-
+-
CH2OOCR
CHOOCR'
CH2OOCR
dac R' Rrezult gliceridasimpl2
2
,-Diglicerid Glicerid mixt
Obinerea grsimilor
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
29
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Proprieti fizice
se prezint sub form solid (de natur animal) i lichid (de natur vegetal)
nu au puncte de topire fixe
prezint un punct de nmuiere i interval de topire caracteristic (seu de vac, 20-24oC; seu
de bou, 30-40oC; seu de oaie 50-70oC).
se caracterizeaz prin punctul de solidificare (care nu coincide totdeauna cu punctul de topire)
sau, n tehnic se utilizeaz caracterizarea grsimilor prin punctul de solidificare al acizilor
grai rezultai la hidroliz (saponificare).
sunt insolubile n ap cu care formeaz emulsii.
solubile n solveni organici, eter, sulfura de carbon, hidrocarburi aromatice, derivai
halogenai.
nu pot fi distilate fr descompunere.
Gliceridele acizilor butiric i lauric se pot distila n vid naintat.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
30
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
CH2OOCR
CHOOCR
CH2OOCR
NaOH
CH2OH
CH OH
CH2OH
RCOO-Na++ + 3 3sapun
CH2
CH
CH2
OCOR'
OCOR"
OCOR'''
H2OH+
CH2OH
CHOH
CH2OH
R'COOH
R"COOH
R'''COOH
+ +3
Proprieti chimice
Reacia de hidroliz se realizeaz catalitic, n mediu acid (HCl, H2SO4 etc) sau enzimatic (cu lipaze).
Hidroliza n prezena alcaliilor (NaOH, KOH) se numete saponificare.
Grsimile se caracterizeaz prin indici chimici caracteristici: indice de aciditate, indice de saponificare,
indice (cifra) de iod.
Indicele de aciditate reprezint numrul de miligrame KOH necesar neutralizrii acizilor liberi dintr-un
gram de grsime. Din acest punct de vedere grsimile naturale sunt neutre. In timpul prelucrrii sau
conservrii aciditatea crete.
Indicele de saponificare este numrul de miligrame de KOH care se consum la saponificarea unui
gram de grsime.
Indicele de iod (cifra de iod) exprim, n procente, cantitatea de halogen, calculat n grame de iod
adiionat de dubla legtur a acizilor grai din 100 g grsime (glicerid). El variaz n funcie de
numrul dublelor legturi din molecul.Iodul nu se adiioneaz cantitativ i cifra de iod are numai
valoare convenional. Uleiurile cu indice de iod mare sunt sicative (cifra de iod peste 130).
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
31
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
CH2 O P
O
O CH2CH2N(CH3)3
CH OOC R'
CH2 OOC R
O
CH2 O P
O
O CH2 CH2 NH3
CH O OC R'
CH2 O OC R
O- -
Lecitina Cefalina
+ +
CH2 O P
O
O CH2CH2N(CH3)3
CH
CH2 O
O
O OC R'
OC R
+
H2O
-
CH2
CH
CH2
O P
OOHOH
OH
OH
CH2
CH
CH2
O P
OOHOH
OH
OH
+ + HO CH2CH2N(CH3)3]OH-+
[
Fosfatidele sunt grsimi (lipide) care la hidroliz pun n libertate acizi grai, glicerin, acid fosforic i un
aminoalcool. Fosfatidele pot fi lecitine cnd aminoalcoolul este colina i cefaline cnd aminoalcoolul este colamin
sau serin (hidroxiaminoacid).
In prezena hidroxidului de bariu, fosfatidele hidrolizeaz parial cu formare de acid -glicerofosforic, acid -glicerofosforic (), acizi grai i aminoalcolii corespunztori:
Lecitin Acid -glicero- Acid -glicero- Colinafosforic fosforic
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
32
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Spunuri =Srurile metalice ale acizilor grai din grsimi
Spunurile acizilor nesaturai sunt de calitate mai bun.
Cele mai bune spunuri se obin din grsimi care conin acid lauric (C12).
Acidul stearic i acizii superiori micoreaz solubilitatea i puterea de spumare a spunului.
se obin prin fierberea grsimilor cu hidroxizi alcalini.
conine 60-65% acizi grai (spun miez sau spun de rufe), iar prin uscare ajunge la 80-85% acizi grai.
RCOO-Na+ H2O RCOOH Na+OH-+ +
Proprietile spunului depind de natura acidului i respectiv de natura metalului. spunurile acizilor nesaturai sunt moi i spumeaz bine n apcele ale acizilor saturai sunt tari i spumeaz mai greu. n soluii diluate hidrolizeaz dnd reacie bazic.
Detergeni. Proprieti detergente (de curire) prezint i ali compui naturali sau sintetici care se
numesc detergeni.
Detergenii anionici conin grupa polar SO3- sau SO3Na.
R-C6H4- SO3Na - alchilarilsulfonai
R-O-SO3Na - esteri alchil-sulfonici
Unii dintre aceti compui sunt biodegradabili.
Detergenii cationici conin o grupare cuaternar la captul unei catene lungi, [RN+(R)3]X-.
prezint aciune antiseptic.
Detergenii neionici conin o grupare ionic nepolar
esterii alcoolilor superiori sau alchilfenolilor avnd R = C8..C12 cu polietilenglicoli,
R-O(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2OH.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
33
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
(CH3CO)2O HO OH CH3 CO3H CH3COOH+ +
Peracizi i peroxizi de acil autooxidarea unei aldehide conduce la peracizi, RCOOOH (vezi autooxidareaaldehidelor)oxidarea anhidridelor acizilor carboxilici cu apa oxigenat, n mediu alcalin, conduce de asemenea la peracizi.
Peroxizii corespund structurilor:
Peroxid de terbutil Hidroperoxid de Peroxid de benzoilterbutil
(CH3)3C O O C(CH3)3 (CH3)3C O O H C6H5 C O O
O
C
O
C6H5
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
34
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Amidele
pot fi considerate i ca fiind derivai acilai ai amoniacului.
Nomenclatur i clasificare :
RCONH2 (RCO)2NH (RCO)3N
Amide primare Amide secundare Amide teriare
Monoacilamina Diacilamina Triacilamina
Amidele provenite de la unii acizi dicarboxilici se numesc imide.
CH2
CH2
C
C
O
ONH
CH
CH
C
C
O
ONH
C
C
O
O
NH
Succinimida Ftalimida Maleinimida
AMIDELE ACIZILOR CARBOXILICI
-
R C
O
NH2
R C
O
NH2
R C
O
NH2
sau
-
+ +
I II IIIC
O
NH
H
H
Structura. Grupa funcional amid devine plan prin conjugarea p- ntre electronii neparticipani, mai mobili, ai azotului amidic i electronii grupei carbonil.
+ +
-
-
CH2
CH2
C
C
O
O
N HCH2
CH2
C
C
O
O
N HCH2
CH2
C
C
O
O
NH
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
35
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
6,55 - ppmppm - 2,231,135 6,52,02
CH3 CH2 CONH2CH3 CONH2 ...... - 8,26,0= ppmRCO
RCONH
amide primareamide secundare
H2N C
R
O2,70 2,90 A
o-H NH C
R
O C
R
OHNH
Proprieti fizice i spectrale Amidele sunt substane solide cu excepia formamidei (T.t. 2,5oC) i
dimetilforamidei (T.t. 61oC).
Amidele prezint puncte de fierbere ridicate (HCONH2 T.f. 210oC, HCON(CH3)2 T.f. 153
oC etc) datorit
asociaiilor moleculare prin legturi de hidrogen.
In spectrele IR apar absorbiile caracteristice grupelor NH i CO ; NH ntre 3400-
3550 cm-1, C=O n regiunea 1650-1715 cm-1. Caracteristic pentru amide sunt trei benzi ntre 1350-1720 cm-1 care
susin structurile I, II i III (vezi structura). In UV, pentru amide max = 200 nm. In RMN sunt caracteristice
deplasrile chimice ale protonilor grupei amidice (puternic dezecranai) i ale celor din poziia care sunt mai
puin dezecranai.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
36
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
R C
O
NH2 HCl R C
O
NH3 R C
OH
NH2[ ] Cl- Cl-]+
+ +
baza
CH3 C
O
NH2
H
H C
O
NH2CH3 C
O
NH2H+
sauH+
C
O
NH3H CO NH4++
++ +
Proprieti chimice
Amidele sunt neutre.
Ele pot fixa protonul la oxigenul amidic, fenomen pus n eviden prin titrare poteniometric cu acid cloric i
acetic i cu ajutorul spectrelor RMN obinute pentru amide, n acid sulfuric concentrat.
Decarbonilarea formamidei n acid clorhidric sugereaz protonarea la azot, n concentraii de echilibru.
Amidele prezint caracter amfoter:
R C
O
NH2 NaOHH2O
R C NH
O-
-+
-+Na
-
acid
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
37
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
R C
O
NH2 R C
OH
NH
R CONH2 H2Oto
RCOOH NH3+ +
Amid Izoamid
Hidroliza amidelor cu acizi sau cu baze are loc la uoara nclzire, cu formarea acizilor carboxilici.
Amidele admit tautomeria amid-izoamid.
+R C
O
NH2 CH2O R C
O
NH CH2OH
R C
O
NH CH2 C6H5R C
O
NHCH2OH+ C6H6SE
R CONH2H2O
R C N-
Deshidratarea amidelor prin tratare cu P2O5, PCl5, SOCl2, (CH3CO2)2O, la cald, conduce la nitrili.
Cu aldehida formic formeaz metilolamide (ageni de alchilare).
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
38
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Degradarea Hofmann (1881) a amidelor sub aciunea hipobromitului sau hipocloritului de sodiu
conduce la o amin primar cu un atom de carbon mai puin n molecul fa de amida de plecare i
corespunde unei transpoziii intramoleculare.
-+
+ 2CO3R CH2 NH2
NaOHBr2R CH2 C
O
NH2
CH2
CH2
C
C
O
O
NHBr2
H2C
H2C
C
C
O
O
NBr
CO
CO
NHKOH
H2O
CO
CO
NK
Imidele, conform structurii, sunt amidele acizilor dicarboxilici i conin un hidrogen foarte reactiv (NH
) care poate fi nlocuit cu metale sau halogeni cu formarea unor compui importani
.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
39
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Compui importani
Dimetilformamida este o substan lichid, miscibil cu apa, alcool etilic, eter i benzen. Se utilizeaz ca
solvent selectiv pentru purificarea acetilenei, butadienei i la filarea PAN.
Acetamida este solid, utilizat la obinerea metilaminei i n alte reacii.
Benzamida, C6H5-CONH2 (T.t.128oC), este o substan cu multe utilizri.
N-Succinimida este trecut n NBS, un agent de bromurare; intervine n reacii biochimice.
Acrilamida CH2=CH-CONH2 este monomer n reaciile de polimerizare.
Ftalimida este utilizat n sinteza organic. In natur rezult prin degradarea unor pesticide.
Zaharina se obine din toluen conform schemei:
-CO
SO2
NHH2O
COOH
SO2NH2
[O]CH3
SO2NH2
NH3CH3
SO2Cl
HOSO2ClCH3
H
n H2N (CH2)5 COOH n(CH2)5 COHNH OH[ ]
nH2CCH2CH2CH2
H2C HN C On
(CH2)5 COHN[ ]
Poliamidele sunt produse obinute prin policondensarea acizilor dicarboxilici cu diamine alifatice.
In molecul se stabilesc legturi de hidrogen, deci moleculele sunt orientate paralel. Se mai pot
obine prin polimerizarea lactamelor.
Acid -aminocapronic
- Caprolactama
Poliamidele se pot obine i prin policondensarea aminoacizilor.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
40
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
-RCONH NH2
-
-
R'OH
RCOOH
HCl
RCOOR'
(R CO)2O
+ H2N NH2
H2N NH2+
+ H2N NH2RCOCl
--RCON3
H2O[RCONH N N OH]H2O
O N OH+NH2RCONH
Hidrazidele (acilhidrazine) sunt derivai acilai ai hidrazinei cu structura RCONH-NH2.Hidrazidele se obin prin reacii de condensare ntre cloruri acide, anhidride sau esteri i hidrazin.
Hidrazidele sunt substane solide, insolubile n ap, dar solubile n alcool. Sunt mai bazice dect amidele cu care se aseamn i au proprieti reductoare. Hidrazidele reacioneaz cu compuii carbonilici formnd acilhidrazone stabile, caracteristice.
Prin tratare cu acid azotos, hidrazidele se transform n azide (T.Curtius, 1894).
+ +RCOCl NaN3 RCON3 NaCl
+ +RCON3 H2O RCOOH HN3
AZIDEAzidele (acilazidele) rezult prin tratarea clorurilor acide cu azida de sodiu.
Azidele sunt lichide uleioase, nestabile. Se folosesc imediat dup obinere. Hidrolizeaz uor n medii bazice sau acide trecnd n acidul carboxilic corespunztor i acidul azothidric.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
41
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
RCOOR' R CONHOH R'OHNH2OH+ +
R C O
NHOH
R C
N OH
OH
Acizii hidroxamici, R-CONHOH, rezult prin tratarea esterilor, anhidridelor i amidelor cu hidroxilamina.
Acizii hidroxamici prezint tautomerie ceto-enolic sau hidroxamic hidroximic.Acid hidroxamic Acid hidroximic
Acizii hidroxamici sunt compui solizi, solubili n ap, care pot servi la identificarea acizilor i esterilor organici.
CH3 C N C NC6H5 CH2 CH C N CH2 CH C NCH3 C N N C CH2 COOH
CH3 NC 2
sp sp
s
Acetonitril Benzonitril Acrilonitril Etannitril Propennitril Acid cianacetic
NITRILI
Nomenclatur
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
42
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
R Cl R CN+ +KCN KCl
RCOO-NH4+ P2O5 RCONH2
H2ORCN-
P2O5
Metode de obinere Reaciia SN2 dintre derivaii halogenai i cianuri alcaline.
Deshidratarea amidelor conduce la nitrili; se poate folosi i sarea de amoniu:
+RCN
Na ROHRCH2NH2
-R C N
H2O/H+,HO-
R CONH2H2O
NH3R COOH
Proprieti chimice.Principalele reacii sunt adiiile la grupa -CN cu formarea unui numr mare de compui organici.
Hidrogenarea nitrililor cu sodiu i alcool sau LiAlH4 conduce la amine primare.
Reacia de hidroliz
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
43
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
C6H5CNN
N
N
C6H5
C6H5H5C63
+HC CH HCNcat, o80 C
CH2 CH CN
Acetonitrilul este lichid (T.f. 82oC), incolor. Este dizolvant pentru lacuri i pentru numeroase sruri anorganice i solvent n separarea compuilor naturali prin metode cromatografice. Este un intermediar n sinteza organic.
Benzonitrilul este lichid (T.f. 191oC). Polimerizeaz ciclic n derivai de triazin.Triariltriazina
Acrilonitrilul este lichid incolor (T.f. 78oC), cu miros specific. Se obine prin adiia acidului clorhidric la acetilen n prezen de clorur cuproas.
Compui importani
Dinitrilul ftalic este substan de baz pentru sinteza ftalocianinelor. In natur se gsesc unii derivai, cum ar fi amigdalina din smburi de piersic, prun, cais etc., care din punct de vedere chimic este glicozida nitrilului mandelic.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
44
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
+ -R N C R N C
C6H5NH2 CHCl3NaOH
C6H5 N C HCl3+ +
IZONITRILI
Izonitrilii (carbilamine) corespund unei structuri diferite de nitrili avnd radicalul organic legat de azot.
Izonitrilii se obin din amine primare, cloroform i hidroxid de sodiu concentrat.
+CCl4 SO3H+
O C
Cl
Cl
S2O5Cl2+2
+CO Cl2 COCl2
--
O C
OH
Y
O C
OH
OH
O C
Y
YDerivati monofunctionaliinstabili
Acidcarbonic
Derivati difunctionali stabili
DERIVAI FUNCIONALI COVALENI AI ACIDULUI CARBONICnu a fost izolat n stare pur (numai n soluie apoas), se cunosc pe lng sruri anorganice i derivai funcionali covaleni cu importan deosebit.
Oxiclorura de carbon sau fosgenul.
Fenilizonitrilul
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
45
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Xantogenatii sunt esteri ai acidului ditiocarbonic i se obin din sulfura de carbon i halogenuri de alchil.
+ ++S C
S
S C
SK
OR S C
SR'
ORROK IR'KI--
xantogenatul de celuloz ca intermediar n procesul de fabricare a mtsii artificiale
O C
NH2
OH
Acidul carbamic
+
Clorura decarbamil
Esterul metilic alacidului carbamic
(Uretan)
Cloroformiat demetil
O C
Cl
Cl
O C
NH2
Cl
NH3 O C
NH2
OCH3
CH3OHHCl+
oC500
O C
OCH3
Cl
NH3
HCl-
Fosgen
Amidele acidului carbonic
Monoamida acidului carbonic nu este cunoscut (se descompune n CO2 i NH3), dar se cunosc sruri i derivai covaleni: esteri (URETANI).Uretanii - esterii acidului carbamic. Ei sunt neutri din punct de vedere chimic. Uretanii se prepar din fosgen, clorur de carbamil i alcooli, sau cloroformiai i amoniac etc.
Monoamida acidului carbonic
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
46
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
n][HO CH2 (CH2)2 CH2OH CH2 (CH2)2 CH2 O(CH2)6 CN
O
H
OnCN
O
C N
O
H
n C N
O
(CH2)6 +
S=C
NH2
SHS=C
NH2
S CH3
Acidditiocarbamic
Ditiocarbamat(Ditiouretan)
Uretanii substituii la azot sunt substane solide, cristalizate, volatile, puin solubile n ap, solubile n eter
i alcool. Au aciune inhibant asupra germenilor embrionari. Unii esteri au aciune hipnotic.
Poliuretanii se obin prin tratarea unui glicol cu diizocianat prin poliadiie.
Poliuretanii sunt folosii ca adezivi, ca material izolant termic i la obinerea unor materiale celulare.
Acidul ditiocarbamic i ditiocarbamai
Srurile de zinc i de fier ale ditiocarbamailor au proprieti fungicide. N-alchilditiocarbamaii trec n disulfuri
(prin eliminare de H2S), tiuram disulfuri, folosite la vulcanizarea cauciucului.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
47
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
2 O=C
NH2
NH2
O=C
O
NH3+ +O=C
O-NH4+
NH2H2O
Ureea sau carbamida este compusul organic sintetizat de Whler (1828) n laborator.
Industrial ureea se obine pe calea sintezei, din dioxid de carbon i amoniac n vas nchis sub
presiune, circa 160 at. i la 125-150oC.
Diamida acidului carbonic, ureea. Derivai
++
--O=C
NH2
NH2 O C NH2
NH2
O C NH2
NH2
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
48
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
Etoxifenilureea(dulcina)
p
C2H5O C6H4 NH CO NH2
-
+ 2O=C
NH2
NH2 H2O
oC
CO2 NH3+100
H2N C
O
NH2 H2N CO NH CO NH22
Proprieti chimice
Ureea are caracter slab bazic ca i amidele. In ap hidrolizeaz. Ureea este hidrolizat i de acizi i de baze.
Un derivat important este dulcina, substan de 200 de ori mai dulce ca zaharoza.
Prin nclzire peste punctul de topire formeaz biuretul.
Ureea se condenseaz cu aldehida formic n soluie apoas, neutr sau slab bazic.
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
49
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
H2N CO NH CO CH(Br) CH(CH3)2-
+H2O
CH CH CH3
CH3
HOOC
Br
H2N CO NH2
+-
Acetil uree
H2N CO NH2 ClCOCH3HCl
CH3CONH CO NH2
Ureide. Prin acilare ureea formeaz derivai N-acilai numii ureide. Acilarea se realizeaz cu cloruri acide sau acizi.
Ureida acidului -brom-izovalerianic are aciune sedativ i slab hipnotic. O importan mare o au ureidele ciclice (acidul barbituric).
Tioureea se obine prin izomerizarea tiocianatului de amoniu sau din cianamid i hidrogen sulfurat:Tioureea este o substan solid solubil n ap. Hidrolizeaz n soluii acide sau bazice. Este sensibil fa de ageni oxidani puternici. Servete la fabricarea unor medicamente i mase plastice. Formeaz aduci cu hidrocarburile, deosebii fa de compuii de incluziune ai ureei.
+H4NSCN H2N CS NH2 H2N C N H2S
Tiouree Cianamid
Prin tratare cu acidul -brom-izovalerianic ureea formeaz bromoval (medicament).
chimie organica anul II MF / 2011/Rodica Dinica
50
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
H2N C N H2N CO NH2NH3 HN=C(NH2)2
H2O
NH3Cianamida Guanidina Ureea
N
N
N
NH2
NH2H2NH2N C N
HO CH2 HN NH CH2 O
NH
N
N
N
CH2 O
n CH2O+
Cianamida, H2N-CN (nitrilul acidului carbamic este substana de baz pentru obinerea tioureei i a melaminei.
Melamina este substana solid cu punct de topire ridicat. Grupele amino sunt disponibile pentru condensare cu
aldehida formic.
Rinile melaminice se folosesc la ncleierea hrtiei, fabricarea maselor plastice neinflamabile etc. Cianamida
formeaz derivai alchilai care particip la reacii de adiie.
Guanidina este o baz nrudit cu cianamida i cu ureea.
Guanidina este foarte solubil i greu de izolat ca baz liber. Guanidina se gsete sub form de derivai naturali, creatin, arginin, streptomicin.
Formarea melaminei i a rinilor se bazeaz pe reacia de trimerizare a cianamidei, urmat de reacia de
condensare cu aldehida formic.
2,4,6-Triaminotriazina( Melamina) Rini melaminice