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1 EFECTO DE LA RELACIÓN AROMÁTICO/ASFALTENO EN LA COMPOSICIÓN DEL ASFALTO MODIFICADO CON COPOLÍMERO SB EN PROPIEDADES DE ADHERENCIA Y FLUJO. Gabriel Hernández Zamora. Dynasol. Km. 28.5 Carretera Tampico-Mante, Altamira, Tamaulipas, México. C.P. 89602. E-mail: [email protected] RESUMEN. El asfalto presenta una composición compleja con una diversidad de compuestos, sin embargo, algunas técnicas analíticas como el Iatroscan permiten separar sus componentes en cuatro fracciones principales como Saturados, Aromáticos, Resinas y Asfaltenos. Mediante este tipo de técnicas se puede definir una relación que define el cociente entre las fracciones Aromáticos/Asfaltenos, la cual permite tener una directriz sobre el comportamiento de flujo y facilidad para su modificación con el uso de polímeros, particularmente copolímeros de estireno-butadieno. El uso de diferentes copolímeros donde se varía su estructura en asfaltos con diferentes composiciones permite ver que las propiedades de flujo y adherencia pueden verse afectadas o favorecidas dependiendo de la composición del asfalto y el tipo de polímero modificador, donde en términos generales, cuando el asfalto es mas aromático se observan menores temperaturas de compactado y mezcla (definidas por la curva viscosidad ( ) versus Temperatura (T)), mayor flujo a la misma temperatura que asfaltos con menor contenido de dichas fracciones aromáticas y mejores compatibilidades en la dispersión del polímero modificador seguida por microscopía de fluorescencia. Un caso particular de estudio se realiza cuando un asfalto duro de alto contenido de asfaltenos y bajo contenido de aromáticos se modifica con una mezcla de estructuras SB y SBS combinadas para que el asfalto modificado resultante presente adecuado flujo, facilidad de dispersión del polímero sin requerir la ayuda de agentes de dispersión o mejoradores de adherencia y particularmente buena estabilidad a la separación de fases; así como adecuados valores de módulo de corte reológico (G* / sen ) para alcanzar grados de desempeño PG 76-22. INTRODUCCIÓN. El asfalto es el ligante por excelencia usado para construcción de pavimentos que se combina con materiales pétreos de diferente naturaleza para dar origen a lo que en el lenguaje de construcción se denomina concreto asfáltico, el cual compite frente al concreto hidráulico tradicional brindando ventajas tanto de facilidad de construcción, así como factores de confort y seguridad para los usuarios de estas carreteras. Por ejemplo, en sus principales ventajas destaca el hecho de poder diseñar un pavimento acorde a las necesidades climáticas tanto en para climas fríos como calientes, mientras que el concreto hidraúlico presenta fallas en temperaturas frías, también el concreto asfáltico permite mediante el uso de polímeros atenuar el ruido por rodamiento y mejorar el coeficiente de fricción de frenado de los neumáticos, superando en gran medida al concreto hidráulico.

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EFECTO DE LA RELACIÓN AROMÁTICO/ASFALTENO EN LA

COMPOSICIÓN DEL ASFALTO MODIFICADO CON COPOLÍMERO SB EN

PROPIEDADES DE ADHERENCIA Y FLUJO.

Gabriel Hernández Zamora. Dynasol. Km. 28.5 Carretera Tampico-Mante, Altamira,

Tamaulipas, México. C.P. 89602. E-mail: [email protected]

RESUMEN.

El asfalto presenta una composición compleja con una diversidad de compuestos, sin

embargo, algunas técnicas analíticas como el Iatroscan permiten separar sus componentes

en cuatro fracciones principales como Saturados, Aromáticos, Resinas y Asfaltenos.

Mediante este tipo de técnicas se puede definir una relación que define el cociente entre

las fracciones Aromáticos/Asfaltenos, la cual permite tener una directriz sobre el

comportamiento de flujo y facilidad para su modificación con el uso de polímeros,

particularmente copolímeros de estireno-butadieno. El uso de diferentes copolímeros donde

se varía su estructura en asfaltos con diferentes composiciones permite ver que las

propiedades de flujo y adherencia pueden verse afectadas o favorecidas dependiendo de la

composición del asfalto y el tipo de polímero modificador, donde en términos generales,

cuando el asfalto es mas aromático se observan menores temperaturas de compactado y

mezcla (definidas por la curva viscosidad ( ) versus Temperatura (T)), mayor flujo a la

misma temperatura que asfaltos con menor contenido de dichas fracciones aromáticas y

mejores compatibilidades en la dispersión del polímero modificador seguida por

microscopía de fluorescencia. Un caso particular de estudio se realiza cuando un asfalto

duro de alto contenido de asfaltenos y bajo contenido de aromáticos se modifica con una

mezcla de estructuras SB y SBS combinadas para que el asfalto modificado resultante

presente adecuado flujo, facilidad de dispersión del polímero sin requerir la ayuda de

agentes de dispersión o mejoradores de adherencia y particularmente buena estabilidad a la

separación de fases; así como adecuados valores de módulo de corte reológico (G* / sen )

para alcanzar grados de desempeño PG 76-22.

INTRODUCCIÓN.

El asfalto es el ligante por excelencia usado para construcción de pavimentos que se

combina con materiales pétreos de diferente naturaleza para dar origen a lo que en el

lenguaje de construcción se denomina concreto asfáltico, el cual compite frente al concreto

hidráulico tradicional brindando ventajas tanto de facilidad de construcción, así como

factores de confort y seguridad para los usuarios de estas carreteras. Por ejemplo, en sus

principales ventajas destaca el hecho de poder diseñar un pavimento acorde a las

necesidades climáticas tanto en para climas fríos como calientes, mientras que el concreto

hidraúlico presenta fallas en temperaturas frías, también el concreto asfáltico permite

mediante el uso de polímeros atenuar el ruido por rodamiento y mejorar el coeficiente de

fricción de frenado de los neumáticos, superando en gran medida al concreto hidráulico.

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No obstante de que el asfalto es un material excepcional con amplio espectro de aplicación

en la industria de pavimentos, su composición química es bastante compleja, de tal forma

que el control de calidad de materiales es difícil de definir por una composición elemental

constante, y debido a esto el control durante su producción se hace preferentemente por su

grado de penetración o por su viscosidad.

En materia de investigación sin embargo, una técnica analítica está adquiriendo cada vez

más interés. Esta técnica se conoce como técnica SARA del analizador Iatroscan. Las

siglas SARA hacen alusión a las fracciones de componentes: Saturados, Aromáticos,

Resinas y Asfaltenos del asfalto; siendo los tres primeros a su vez los que integran la

fracción malténica.

El principio de operación del equipo Iatroscan se fundamenta en una separación de los

componentes del asfalto a través una elución de la muestra de asfalto por tubos capilares

rellenos de silica, y mediante diferentes disolventes se pueden separar los componentes

aplicacando un principio similar a la cromatografía de capa fina. Estas fracciones

separadas se pirolizan mediante un equipo detector de ionización por flama que emite una

señal que integra la pirolisis de los diferentes materiales conforme a su tiempo de elución

del capilar. La figura 1 nos presenta un cromatograma típico de un análisis Iatroscan para

un asfalto AC-20.

De las fracciones analizadas, los asfaltenos son los de mayor peso molecular y complejidad

estructural. Debido a estos, el asfalto puede ser mas viscoso o “pesado” como se le conoce

en el lenguaje petroquímico. La figura 2 nos presenta diferentes estructuras de las

fracciones analizadas por Iatroscan.

Cuando se habla de que las fracciones asfalténicas influyen en la viscosidad del asfalto,

inmediatamente se hace alusión a propiedades de flujo del material, entendiendo por flujo

la trayectoria que sigue un material, en este caso el asfalto, de un punto a otro y que se ve

influenciada por la temperatura, la presión y la concentración del material. De hecho, la

relación de estas variables se ha expresado en diferentes ecuaciones como por ejemplo la

ecuación (1) de Poiseuille (1842), que permite calcular la viscosidad de un flujo laminar:

= ________r t P4

8 L V…………. Ec. (1)

Donde:

= Viscosidad del material a una temperatura definida.

r = radio de un tubo de longitud L.

V = Volumen de líquido que fluye por el capilar.

t = Tiempo en el que se llevó a cabo el flujo del material.

P = Presión aplicada.

Los asfaltenos definitivamente influyen en el aumento de la viscosidad y en consecuencia

en la reducción del flujo del asfalto; sin embargo, la contraparte de la composición del

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asfalto que más influye en reducir la viscosidad y aumentar el flujo es la fracción

aromática. Debido a que la mayor parte de estructuras asfalténicas son aromáticas de muy

alto peso molecular, las fracciones aromáticas ligeras las humectan, dando lugar a lo que en

el leguaje petroquímico se denomina “fluxar” y de esta manera dispersar o diluir estas

fracciones asfalténicas haciéndolas más fácil de fluir. Por ello en este trabajo se propone

manejar una relación aromático/asfalteno que se define a lo largo de este trabajo como

(letra griega fi), de tal forma que a medida que el contenido de asfaltenos es más alto en

la composición del asfalto, es menor.

La importancia de encontrar algunos parámetros y métodos de medición que nos indiquen

cómo se comportan los asfaltos como ligantes de pavimentos es fundamental debido a que

no todos los asfaltos que en teoría corresponden a una calidad (por ejemplo los asfaltos

mexicanos grado AC-20), muestran el mismo comportamiento, y esto puede impactar por

ejemplo en aplicaciones como por ejemplo la temperatura de compactación y la

temperatura para hacer la mezcla tipo HMA.

Llama por ejemplo la atención, que de algún par de años a la fecha se ha hecho popular el

tener asfaltos de penetración “zero” (producto del residuo de crackers que extraen del

asfalto todas las fracciones aromáticas), que posteriormente son fluxados con aditivos

aromáticos para alcanzar un comportamiento un poco parecido a un grado de asfalto que

puede ser tipo AC-20, pero que sin embargo, exhiben temperaturas de mezclado y

compactación muy diferentes a las observadas en asfaltos convencionales donde

normalmente sus viscosidades son mayores a las observados en asfaltos convencionales.

El caso se complica cuando se habla de asfaltos modificados con polímeros, pues a medida

que los asfaltos son más pesados, es más difícil llevar a cabo su modificación y obtener

grados PG (de SUPERPAVE) con facilidad. En este trabajo, también se expone un estudio

comparativo de diferentes asfaltos modificados con un elastómero SBS radial de alto peso

molecular, y el uso de una mezcla elastomérica de un SBS lineal mas SB di-bloque de peso

molecular medio que permite modificar asfaltos más pesados de una manera más simple.

En el caso de asfaltos convencionales, el protocolo AMAAC y el método ASTM D2493

establecen que la temperatura de mezclado de un asfalto usado para HMA deberá andar en

el punto donde la viscosidad del mismo se mueve en el intervalo de 0.15 a 0.19 Pa.s,

mientras que para la temperatura de compactación deberá andar en el intervalo de 0.25 a

0.31 Pa.s. Sin embargo, cuando el asfalto proviene de un asfalto de zero penetración

fluxado, estos intervalos no funcionan, y en el caso de los asfaltos modificados los límites

de viscosidad tienden a ser más altos.

Por todo lo anterior comentado es importante conocer el asfalto del cual se parte y ver

cómo se comportan en su estado convencional y en su estado modificado a fin de obtener

criterios para poderlos procesar en las diferentes etapas durante la construcción del

pavimento.

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MATERIALES.

Para este trabajo se utilizaron 5 asfaltos de referencia con las siguientes propiedades que se

describen en la tabla 1.

Estos asfaltos virgenes fueron modificados con dos tipos de elastómeros, por un lado, un

polímero elastomérico tipo SBS radial de alto peso molecular (Mw = 365,000 Daltons) y

por otro lado una mezcla de polímeros que combina una estructura de SBS lineal con una

fracción de polímero SB dibloque constituyendos ambos una mezcla elastomérica de peso

molecular medio (Mw = 175,000 Daltons). Los tipos de estructuras mencionados, se

describen en la figura 3.

Para llevar a cabo la modificación de los asfaltos se usa un agitador de alto esfuerzo de

corte marca ROSS modelo ML100 a 2500 rpm y temperaturas de 190 + 5°C. El polímero

se agito hasta lograr su dispersión siguiéndola mediante microscopía de fluorescencia,

usando un microscopio Zeiss modelo Axiotec con un objetivo de 20X. El contenido de

polímero utilizado fue de 2.5% peso/peso en la mezcla polímero-asfalto. Una vez disperso

el polímero se adicionó un aditivo de entrecruzamiento y se dejo agitar la mezcla por 45

minutos adicionales a las mismas condiciones de agitación y temperatura.

RESULTADOS.

La tabla 2 presenta los resultados de propiedades de los asfaltos modificados con los

polímeros seleccionados.

La dispersión de ambos tipos de elastómeros SBS en los diferentes asfaltos se siguió como

ya se ha mencionado antes mediante microscopía de fluorescencia usando un microscopio

con objetivo de 20X hasta observar una distribución homogénea de tamaño de partículas de

polímero en el asfalto, en ese momento se determina el tiempo de dispersión que se

menciona en la tabla 2. Esta dispersión se presenta en la siguiente figura 4.

ANÁLISIS DE RESULTADOS.

Los datos de la tabla 1 resultan de interés porque los asfaltos mexicanos utilizados en este

trabajo (A1, A2 y A3), presentan comportamientos de viscosidad observables dentro de un

muestreo realizado para diferentes lotes considerando la figura 5 como referencia de este

muestreo y los límites observados de temperatura de mezclado y compactación de acuerdo

a lo marcado en el protocolo AMAAC. La figura 6 muestra que los tres asfaltos mexicanos

elegidos caen dentro de los límites observados de viscosidad.

Sin embargo, se han también detectado algunos asfaltos que presentan comportamientos de

viscosidad variables a las tendencias normalmente observadas y mencionadas antes, por

ejemplo, la figura 7 presenta algunas desviaciones que se observaron particularmente en

asfaltos como el A4 ó el A6 utilizados en este trabajo, donde se presentan bajas o altas de

viscosidad a los mismos valores de control de temperatura.

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No obstante, se ha encontrado que hay una relación proporcional en una cantidad

importante de asfaltos de la relación porcentual de composición de fracciones

aromática/asfaltenos de asfalto (que en este trabajo se define como ) y la pendiente que

define la recta logarítmica de la viscosidad contra temperatura. En la figura 8 se observa

que a medida que es mayor, la pendiente de la curva viscosidad-temperatura es menor,

esto significa que mientras menos asfalténico es el asfalto en composición, su viscosidad es

menor y en consecuencia también sus temperaturas de mezclado y compactación durante la

elaboración de la mezcla en caliente serán menores, comparados con aquellos asfaltos que

presentan valores de mayor contenido de asfaltenos.

En el caso de los asfaltos modificados, independientemente del tipo de elastómero que se

utilizó para su modificación ya sea el SBS radial o lineal, se observa un incremento

importante de la viscosidad como se observa en la figura 9.

Esta característica obliga a que los criterios para seleccionar las temperaturas de mezclado

y compactación de estos asfaltos modificados con SBS sean diferentes que los asfaltos

vírgenes. Por ejemplo, la figura 10 propone algunos límites que pueden servir de referencia

particularmente para asfaltos mexicanos modificados con este tipo de SBS radial y lineal.

El principal problema radica con aquellos asfaltos como por ejemplo el tipo A4, donde

salen por arriba de la tendencia de los asfaltos observados y donde la viscosidad es mayor.

En este tipo de asfaltos que presentan una alta concentración de asfaltenos se pueden usar

aditivos que permitan reducir la viscosidad (como aceites aromáticos) y además presentan

una mejor compatibilidad con los SBS lineales que los radiales, lo cual no solo se refleja en

un mejor perfil de viscosidades, sino que además, como se puede ver en la figura 11, en un

mejor tiempo de dispersión de polímero en el asfalto.

Otro tipo de asfaltos que salen de las tendencias normalmente observadas con respecto al

perfil de viscosidad de grados AC-20 modificados son como el tipo A6, que presentan una

alta composición de fracciones saturadas. En estos asfaltos sus viscosidades son muy bajas,

son difíciles de procesar porque presentan un intervalo muy corto de control en

temperaturas de mezclado y compactación, y en términos generales también son más afines

a grados SBS lineales que radiales como se puede ver en las figuras 10 y 11.

Asfaltos ricos en fracciones aromáticas como el A5, presentan una alta afinidad con SBS

tanto radiales como lineales, con tiempos de dispersión muy cortos como se ve en la figura

11 y con un desempeño de propiedades mecánicas y reológicas que favorecen los valores

de diferentes propiedades, particularmente llaman la atención la recuperación elástica

torsional y el módulo de corte reológico después de envejecimiento por RTFO. Estas

propiedades se presentan en las figuras 12 y 13.

Una propiedad de interés es el flujo que experimentan estos asfaltos modificados, ya que

depende en gran medida de la composición de la fracción aromática, a medida que la

fracción aromática es menor y el asfalto es más rico en asfaltenos, este flujo se ve

grandemente reducido. La prueba se realiza sobre una rampa de acero inoxidable a 70°C

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por un tiempo definido y fijo dependiendo de la concentración de polímero (para este caso

40 minutos).

Cuando el flujo es muy bajo se ha encontrado que los asfaltos presentan baja adherencia y

puede ser una iniciativa de estudio tanto de asfaltos vírgenes como modificados en estados

virgen y envejecido por RTFO, y búsqueda de correlación con agregados pétreos mediante

otras pruebas de adherencia como por ejemplo el método T230 (método australiano de

adherencia de asfaltos con agregados).

CONCLUSIONES.

La variación en desempeño que muchas veces se observa tanto en los asfaltos vírgenes

como en los asfaltos modificados con elastómeros de SBS, tiene inicialmente una

explicación en la composición del asfalto. En este sentido, el análisis iatroscan ofrece una

alternativa para conocer la composición general del asfalto en sus cuatro fracciones

principales de Saturados, Aromáticos, Resinas y Asfaltenos.

En este trabajo se observa que la relación entre la fracción aromática/asfalténica de asfaltos

vírgenes definida por la letra griega en este trabajo, presenta una relación inversamente

proporcional lineal con la pendiente que define la curva logarítmica de viscosidad-

temperatura. Esto se traduce como que a medida que el asfalto tiene un carácter más

aromático su pendiente es menos pronunciada y por lo tanto se requerirá de menor

temperatura de mezclado y compactación

El protocolo AMAAC y otras fuentes de Estados Unidos (Asphalt Institute) establecen los

intervalos de viscosidad en los que se pueden determinar la temperatura de mezclado y

compactación. En este trabajo se proponen otros intervalos sugeridos a partir de la

experiencia y medición de diferentes lotes de asfalto AC-20 mexicanos modificados con

elastómeros de SBS, los cuales se resumen en la tabla 3.

Los límites definidos para los asfaltos modificados están definidos a partir de los intervalos

de viscosidad que las bombas que la alimentan las planta de HMA recomiendan y que están

definidos en el intervalo de 1500 a 2000 Centi-stokes, los cuales mediante el cociente de la

densidad del asfalto estimada en 0.98 g/ml permiten obtener valores en Centi-Poises y con

ello interpolar en la curva propuesta en la figura 10 de este trabajo.

La composición original del asfalto a modificar es sumamente importante porque se pueden

dar casos como los asfaltos A4 y A6 usados en este trabajo, donde en el caso del asfalto A4

se pueden presentar niveles de viscosidad muy altos comparados con los asfaltos con

composiciones menos ricas en fracciones asfalténicas que puedan originar problemas para

definir altas temperaturas de mezclado que pueden favorecer al envejecimiento prematuro

del asfalto. Este problema se ve acentuado cuando se usan polímeros modificadores de alto

nivel de reforzamiento como los SBS radiales. En este caso en particular lo recomendable

es usar algún aditivo reductor de viscosidad como un aceite aromático en combinación con

un SBS lineal. En este trabajo se observa que el SBS lineal permite que el asfalto tipo A4

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tenga un comportamiento más parecido a los asfaltos con contenidos de fracciones

asfalténicas menores.

En el caso del asfalto A6 de alto contenido de fracciones saturadas se observa un caso

diferente donde los niveles de viscosidad son muy bajos, y también como se ve en la figura

6, son difíciles de modificar con elastómeros de tipo SBS. Este tipo de asfaltos tiene un

intervalo muy corte de control de viscosidades para las temperaturas de mezclado y

compactación y se recomienda su modificación preferentemente con SBS lineales.

En términos generales en este trabajo se observa que mientras más aromáticos son los

asfaltos en su composición, se favorece la dispersión del elastómero de tipo SBS

independientemente de si su configuración es radial o lineal y también se obtienen mejores

propiedades termo-mecánicas como la temperatura de ablandamiento y la recuperación

elástica torsional; y también reológicas, como por ejemplo el módulo de corte reológico en

sus modalidades de estado original y envejecido por RTFO.

Otra propiedad propuesta en este trabajo es el estudio de flujo de los asfaltos modificados,

el cual se realiza sobre una rampa de acero inoxidable con ángulo de inclinación de 75° a

70°C por espacio de 40 minutos y en donde se mide la distancia recorrida por el asfalto

durante el escurrimiento en la rampa. Este método ofrece una alternativa que puede

correlacionarse con pruebas de adherencia del asfalto en los agregados pétreos, buscando

encontrar una correlación con otros métodos como el método T230 de adherencia en

agregados pétreos. En general asfaltos que experimentan bajo flujo presentaran problemas

de cubrimiento pobre en los agregados y requerirán de condiciones mayores de temperatura

para poderlos procesar. En este trabajo se observa que aquellos asfaltos que presentan

mayor contenido de asfaltenos y bajo contenido de fracciones aromáticas son los que

ofrecen menores flujos.

La innovación de polímeros modificadores ha buscado combinación de estructuras en

mezclas inteligentes. En este trabajo se presenta una combinación de estructura SBS lineal

con un contenido de moléculas SB dibloque que se han definido a lo largo del trabajo como

SBS lineal, que entre sus ventajas permite modificar asfaltos de alto contenido de asfaltenos

así como altamente saturados de una forma más eficiente, y con propiedades similares a las

que se alcanzan con el uso de SBS radiales.

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.

1. YILDIRIM Y., et al, “Mixing and compaction temperaturas for hot mix asphalt

concrete”, reporte No. 1250-5. Texas Department of transportation y University of

Texas at Austin. Enero 2000.

2. SALOMON, D. y Zhai H., “Asphalt binder flow activation energy and its significance

for compaction effort”. Eurobitumen. Paris, Francia 2004.

3. WEST, R., et al., “Mixing and compaction temperatures of Asphalt binders in Hot mix

asphalt”, Transportation Research Board, NCHRP Report 648. Washington, USA 2010.

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4. PROTOCOLO AMAAC PA-MA 01/2008. “Diseño de mezclas asfálticas de

Granulometría Densa de Alto Desempeño”.

5. ASPHALT HANDBOOK, Manual series No. 4, Asphalt Institute, 7th

. edition, 2007.

6. HERNANDEZ, G., “Asfalto: origen, tendencia y evolución”. Revista Asfáltica de

AMAAC, Enero 2011.

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Tabla 1.- Caracterización de asfaltos vírgenes utilizados en la investigación.

PROPIEDAD A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6

Origen

Refinería de

Ciudad

Madero.

México

Refinería de

Ciudad

Madero.

México

Refinería

de Salina

Cruz.

México

Alon

Refinery, El

Paso, Texas

Estados

Unidos

Refinería de

Barranca

Bermeja,

Colombia

Asfalto

Chino

Shanghai

Xiyu

Trading

Grado AC-20 AC-20 AC-20 AC-20 AC-20 AC-20

PROPIEDADES GENERALES.

Penetración a 25°C,

0.1 mm

67 75 77 60 76 93

Temperatura de

ablandamiento, °C

52 56 54 61 55 48

Recuperación elástica

torsional a 25°C, %

5 9 4 2 9 0

Temperatura máxima

de falla reológica

(cuando G*/sen = 1

kPa), °C

66.6 67.3 65.7 64.1 67.8 60.2

Viscosidad Brookfield

a 125°C, cP

659 671 612 521 991 789

Viscosidad Brookfield

a 135°C, cP

475 452

446 436 494 504

Viscosidad Brookfield

a 145°C, cP

330 288 316 365 242 312

COMPOSICIÓN POR IATROSCAN.

Saturados 6 8.4 23.3 14.3 12.6 34.6

Aromáticos 32.2 37.1 24.6 27.3 39.7 37.9

Resinas 25.2 26.3 22.3 13.1 28.8 2.0

Asfaltenos 36.6 28.2 29.8 45.3 19.5 25.5

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Tabla 2.- Propiedades de asfaltos modificados. PROPIEDAD A1 + SBS

radial

A2 + SBS

radial

A3 + SBS

radial

A4 + SBS

radial

A5 + SBS

radial

A6 + SBS

radial

MEZCLAS CON SBS RADIAL.

Tiempo de dispersión de

polímero en asfalto,

minutos

120 120 180 210 90 240

Temperatura de

ablandamiento, °C

60 58 50 55 66 45

Penetración a 25°C,

100g, 5 s, 0.1 mm

55 56 47 37 55 63

RET a 25°C, % 45 42 32 30 58 27

Flujo en rampa de 75°,

50°C, cm

5.2 8.3 2.7 0.8 8.7 6.1

Viscosidad Brookfield a

125°C, cP

2298 2000 1876 2435 2123 1940

Viscosidad Brookfield a

135°C

1263 1112 1065 1378 1187 1003

Viscosidad Brookfield a

145°C

725 650 648 820 688 567

Módulo de corte

reológico en estado

virgen, kPa

78.5 78.7 74.2 70.4 78.8 75.3

Módulo de corte

reológico en RTFO, kPa

83.8 84.9 78.9 75.8 84.6 79.6

MEZCLAS CON SBS LINEAL.

PROPIEDAD A1 + SBS

lineal

A2 + SBS

lineal

A3 + SBS

lineal

A4 + SBS

lineal

A5 + SBS

lineal

A6 + SBS

lineal

Tiempo de dispersión de

polímero en asfalto,

minutos

90 90 120 180 90 210

Temperatura de

ablandamiento, °C

59 55 53 56 64 50

Penetración a 25°C,

100g, 5 s, 0.1 mm

55 57 51 44 57 64

RET a 25°C, % 42 40 31 34 53 30

Flujo en rampa de 75°,

50°C, cm

6.3 9.4 3.1 1.2 10.4 8.3

Viscosidad Brookfield a

125°C, cP

2211 1988 1977 2301 2119 2002

Viscosidad Brookfield a

135°C 1254 1109 1087 1253 1180 1098

Viscosidad Brookfield a

145°C

719 634 627 689 688 630

Módulo de corte

reológico en estado

virgen, kPa

77.9 78.1 75.6 72.8 77.9 76.1

Módulo de corte

reológico en RTFO, kPa

81.3 82.5 80.3 77.2 83.8 82.0

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Tabla 3.- Intervalos de viscosidad propuestos para determinar temperaturas de

mezclado y compactación en asfaltos vírgenes tipo AC-20 y modificados con

elastómeros tipo SBS grados PG 70 a PG 82.

TEMPERATURA INTERVALO DE VISCOSIDAD, Pa.s

Asfaltos vírgenes.

Temperatura de mezclado 0.15 a 0.19

Temperatura de compactación 0.25 a 0.31

Asfaltos modificados con SBS

Temperatura de mezclado 0.176 a 0.301

Temperatura de compactación 0.75 (mínimo)

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12

Figura 1.- Cromatograma de análisis SARA del Iatroscan de un asfalto.

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13

Figura 2.- Diferentes fracciones del asfalto y tipo de estructuras.

1) Compuestos saturados (Peso molecular: 300 a 2,000):

Compuestos parafínicos Compuestos Nafténicos

2) Compuestos aromáticos (Peso molecular: 300 a 2,000):

3) Resinas (Peso molecular 500 a 50,000):

N OH

H

OH OH

S-H

HO

N - H

4) Asfaltenos (Peso molecular de 100 a 100,000):

OH

COOH

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14

Figura 3.- Estructuras de los elastómeros tipo SBS que se usan en esta investigación

para modificar los asfaltos.

TIPO DE ELASTÓMERO ESTRUCTURA

SBS radial

Mezcla SBS lineal

+

Di-bloque SB

= butadieno

= estireno

Representación de formas:

+ Representación de formas:

= butadieno

= estireno

Figura 4.- Ejemplo de seguimiento de dispersión de polímero en el asfalto.

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15

Figura 5.- Limites de viscosidad observados en diferentes lotes de asfaltos mexicanos

grado AC-20.

-0.900

-0.800

-0.700

-0.600

-0.500

-0.400

-0.300

-0.200

-0.100

0.000

120 130 140 150 160 170 180

Temperatura, °C

Lo

g v

isc

osid

ad

, P

a.s

TEMPERATURA DE

MEZCLADO

TEMPERATURA DE

COMPACTACIÓN

Figura 6.- Líneas de viscosidad para los tres asfaltos mexicanos usados en este trabajo

y comparados frente a los límites mencionados en la figura 5.

-0.900

-0.800

-0.700

-0.600

-0.500

-0.400

-0.300

-0.200

-0.100

0.000

120 130 140 150 160 170 180

Temperatura, °C

Lo

g v

isc

osid

ad

, P

a.s

TEMPERATURA DE

MEZCLADO

TEMPERATURA DE

COMPACTACIÓN

DONDE:

A1 (Ciudad Madero)

A2 (Ciudad Madero)

A3 (Salina Cruz)

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16

Figura 7.- Desviaciones de viscosidad encontradas en algunos asfaltos.

-0.900

-0.800

-0.700

-0.600

-0.500

-0.400

-0.300

-0.200

-0.100

0.000

120 130 140 150 160 170 180

Temperatura, °C

Lo

g v

isc

os

ida

d, P

a.s

A1

A2

A3

A4

A5

A6

A6

A4

Figura 8.- Relación de composición porcentual aromática/asfalteno ( ) versus la

pendiente que define la curva viscosidad-temperatura.

y = -0.0147x - 0.0005

R2 = 0.9881

-0.035

-0.03

-0.025

-0.02

-0.015

-0.01

-0.005

0

0.5 0.7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.1

Pen

die

nte

de c

urv

a d

e v

isco

sid

ad

A4

A6

A5

A3

A1

A2

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Figura 9.- Diferencia en valores de viscosidad entre asfaltos modificados y sus

correspondientes asfaltos vírgenes.

-0.800

-0.600

-0.400

-0.200

0.000

0.200

0.400

0.600

120 125 130 135 140 145 150

Temperatura, °C

Lo

ga

ritm

o v

isco

sid

ad

, P

a.s

A1

A2

A3

A4

A5

A6

A1 + SBSr

A2 + SBSr

A3 + SBSr

A4 + SBSr

A5 + SBSr

A6 + SBSr

A1 + SBSlin

A2 + SBSlin

A3 + SBSlin

A4 + SBSlin

A5 + SBSlin

A6 + SBSlin

Figura 10.- Valores de referencia para definir la temperatura de mezclado en HMA y

compactación que pueden aplicar en asfaltos mexicanos modificados con SBS radial y

lineal.

-0.900

-0.700

-0.500

-0.300

-0.100

0.100

0.300

0.500

120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170 175 180 185 190

Temperatura, °C

Lo

gari

tmo

de v

isc

os

idad

, P

a.s

A1 + SBSr

A2 + SBSr

A3 + SBSr

A4 + SBSr

A5 + SBSr

A6 + SBSr

A1 + SBSlin

A2 + SBSlin

A3 + SBSlin

A4 + SBSlin

A5 + SBSlin

A6 + SBSlin

143°C

Valor de seguridad mínimo para terminar

trabajos de compactación = 1.4 Pa.s

Límite inferior para temperatura

de compactación =-0.75 Pa-s

Temperatura de mezclado en

base a capacidad de bombeo

para menejo del asfalto

modificajo en forma

espreable 0.176 a 0.301 Pa.s

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Figura 11.- Tiempo de dispersión del polímero en el asfalto.

0

50

100

150

200

250

300

A1 +

SB

S r

adia

l

A2 +

SB

S r

adia

l

A3 +

SB

S r

adia

l

A4 +

SB

S r

adia

l

A5 +

SB

S r

adia

l

A6 +

SB

S r

adia

l

A1 +

SB

S lin

eal

A2 +

SB

S lin

eal

A3 +

SB

S lin

eal

A4 +

SB

S lin

eal

A5 +

SB

S lin

eal

A6 +

SB

S lin

eal

Tie

mp

o d

e d

isp

ers

ión

del

po

lím

ero

, m

inu

tos

Figura 12.- Recuperación elástica torsional de asfaltos modificados.

20

25

30

35

40

45

50

55

60

A1 +

SB

S r

adia

l

A2 +

SB

S r

adia

l

A3 +

SB

S r

adia

l

A4 +

SB

S r

adia

l

A5 +

SB

S r

adia

l

A6 +

SB

S r

adia

l

A1 +

SB

S lin

eal

A2 +

SB

S lin

eal

A3 +

SB

S lin

eal

A4 +

SB

S lin

eal

A5 +

SB

S lin

eal

A6 +

SB

S lin

eal

Recu

pera

ció

n e

lásti

ca t

ors

ion

al,

%

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19

Figura 13.- Módulo de corte reológico después de RTFO en asfaltos modificados.

70

72

74

76

78

80

82

84

86

A1 +

SB

S r

adia

l

A2 +

SB

S r

adia

l

A3 +

SB

S r

adia

l

A4 +

SB

S r

adia

l

A5 +

SB

S r

adia

l

A6 +

SB

S r

adia

l

A1 +

SB

S lin

eal

A2 +

SB

S lin

eal

A3 +

SB

S lin

eal

A4 +

SB

S lin

eal

A5 +

SB

S lin

eal

A6 +

SB

S lin

eal

G*

/ sen

o

(d

esp

ués d

e R

TF

O),

P

a

Figura 14.- Flujo en rampa con inclinación de 75° en asfaltos modificados.

0

2

4

6

8

10

12

A1 +

SB

S r

adia

l

A2 +

SB

S r

adia

l

A3 +

SB

S r

adia

l

A4 +

SB

S r

adia

l

A5 +

SB

S r

adia

l

A6 +

SB

S r

adia

l

A1 +

SB

S lin

eal

A2 +

SB

S lin

eal

A3 +

SB

S lin

eal

A4 +

SB

S lin

eal

A5 +

SB

S lin

eal

A6 +

SB

S lin

eal

Flu

jo e

n r

am

pa d

e 7

5°,

cm