Upload
antoinette-jaydin
View
24
Download
0
Embed Size (px)
DESCRIPTION
Enantiomer szelektív enzimatikus acilezés vizsgálata gyűrűs alkoholokon Készítette: Tomin Anna Szerves Kémia és Technológi Tanszék Szerves Kémia Csoport Témvezető: Dr. Poppe László. Előzmények. - PowerPoint PPT Presentation
Citation preview
Doktorans Konferencia 2007. 02. 07.
Enantiomer szelektív enzimatikus Enantiomer szelektív enzimatikus acilezés vizsgálata gyűrűs acilezés vizsgálata gyűrűs
alkoholokonalkoholokon
Készítette: Tomin Anna Készítette: Tomin Anna Szerves Kémia és Technológi Tanszék Szerves Kémia és Technológi Tanszék
Szerves Kémia CsoportSzerves Kémia Csoport
Témvezető: Dr. Poppe LászlóTémvezető: Dr. Poppe László
Doktorans Konferencia 2007. 02. 07.
ElőzményekElőzmények
V. Bódai, O. Orovecz, Gy. Szakács, L. Novák and L. Poppe, Tetrahedron: Asymmetry, 2003, 14, 2605-2612; E. R. Tőke, P. Kolonits, L. Novák and L. Poppe, Tetrahedron: Asymmetry, 2006, 17, 2377-2385
HO
AcO
lipáz
vinil-acetát
HO
AcO
AcO
AcO
+n n n
HO
R
Novozym 435
vinil-acetát
HO
R
AcO
R
+n n n
Doktorans Konferencia 2007. 02. 07.
2-Metiléncikloalkán-1-olok2-Metiléncikloalkán-1-olok
KOH
DMSO
O OH
O
KOH
DMSO
OH
O OH
éter
LiAlH4
2a
2b
2c
Doktorans Konferencia 2007. 02. 07.
Enantiomer szelektív Enantiomer szelektív biotranszformációbiotranszformáció
HO
n
enzim
vinyl acetate
HO
n
AcO
n+
2 (a-c) S-2 (a-c) R-2 (a-c)
HO
X
n
enzim
vinyl acetate
3 (a-c)
?OH
Cl
OH
Br
OH
I
1a 1c1b
Doktorans Konferencia 2007. 02. 07.
Halogén-származékok előállításaHalogén-származékok előállítása
Cs. Kassai, Z. Juvancz, J. Bálint, E. Fogassy and D. Kozma, Tetrahedron, 2000, 56, 8355-8359
O
OH
Cl
O
OH
Br
O
OH
I
HCl
HBr
KI
H2SO4
3a
3b
3c
Doktorans Konferencia 2007. 02. 07.
Enantiomer szelektív acilezésekEnantiomer szelektív acilezések
kereskedelemben kapható enzimekkelanalízis: vékonyréteg kromatográfia, gázkromatográfia
HO
n
enzim
vinyl acetate
HO
n
AcO
n+
enzim
vinil-acetát+
HO
X
HO
X
AcO
X
2 (a-c) S-2 (a-c) R-2 (a-c)
3 (a-c) S,S-3 (a-c) R,R-2 (a-c)
Doktorans Konferencia 2007. 02. 07.
GC analízis királis állófázisonGC analízis királis állófázisonOAc OH OAc
X
OH
X
Doktorans Konferencia 2007. 02. 07.
A legszelektívebb enzimmel elért A legszelektívebb enzimmel elért eredményekeredmények
Racém alkohol
Konverzió (%)
Alkohol ee (%)
E
1a 50 >99 ~35
1b 50 >99 >100
1c 24 23 ~10
3a 50 >99 >100
3b 50 >99 ~27
3c 15 12 >100
összes enzimmel mutatott eredményt
lipáz AK:metilén szubsztituált származékoknál magas szelektivitás
halogén szubsztituált származékoknál alacsony szelektivitás
Doktorans Konferencia 2007. 02. 07.
EredményekEredmények
A 2-metiléncikloalkanolok több enzimmel jó szelektivitással alakíthatók át enantiomer tiszta termékekké.
- gyűrű tagszámának növekedése → gyengébb szelektivitás
- legjobb eredmény: 2-metilénciklohexán-1-ol
A 2-halociklohexanolok a megfelelő metilén vegyületnél valamivel gyengébb, ám még mindíg magas szelektivitással acilezhetők.
- szintetikusan jól használható vegyületek
- az összehasonlításból látszik hogy nem csak a szubsztituens mérete, hanem a szubsztituenst viselő szénatom hibridállapota is számottevően befolyásolja a reakció szelektivitását
Doktorans Konferencia 2007. 02. 07.
KöszönetnyilvánításKöszönetnyilvánítás
Dr. Poppe László
Déli labor dolgozói
OTKA