FLAVONOIDES Y COMPUESTOS

RELACIONADOS

ORIGEN BIOSINTÉTICO

Los flavonoides y compuestos relacionados (antocianos, catequinas y leucocianidinas) proceden del metabolismo secundario de los vegetales a través de la ruta del ácido shikímico y la ruta de los policétidos.

DISTRIBUCIÓN • Los flavonoides están ampliamente

distribuidos entre los vegetales superiores y se encuentran prácticamente en todas las plantas superiores, sobre todo, en partes aéreas: hojas, flores y frutos.

• Algunos flavonoides son los responsables del color amarillo de ciertas flores. Las principales familias que contienen flavonoides son: Rutáceas, Poligonáceas, Compuestas y Umbelíferas.

ESTRUCTURA • Los flavonoides son

estructuras tipo C6-C3-C6, con dos anillos aromáticos (bencénicos) unidos entre sí por una cadena de 3 carbonos ciclada a través de un oxígeno.

• Todos los flavonoides poseen un carbonilo en la posición 4 y las variaciones se producen en las posiciones 1, 2 y 3 de la unidad C3 y en el anillo B.

ESTRUCTURA • Son estructuras hidroxiladas

(OH) en el anillo aromático y, por lo tanto, son polifenólicas.

• Se pueden encontrar como aglicones libres o en forma de O-heterósidos o C-heterósidos, unidos generalmente a glucosa, que es el azúcar más frecuente.

• El anillo A se biosintetiza a través de la ruta de los policétidos y el anillo B y la unidad C3 proceden de la ruta del ácido shikímico.

CLASIFICACIÓN Los flavonoides se clasifican en base a sus

variaciones estructurales. 1. Con doble enlace entre las posiciones 2 y 3: Flavonas: con H en la posición 3 Flavonoles: con OH en la posición 3 2. Sin doble enlace entre las posiciones 2 y 3 Flavanonas con H en la posición 3 Flavonololes: con OH en la posición 3 3. Chalconas: con el anillo C abierto. 4. Isoflavonoides: con el anillo B en la

posición 3 (3-fenil-У-cromona) Existen también dímeros de flavonoIdes

denominados diflavonoides.

CLASIFICACIÓN

H

H

CLASIFICACIÓN

PROPIEDADES

1. Solubilidad: Depende de la forma en que se encuentran: aglicones libres o heterósidos.

Aglicones: Son insolubles en agua, poco solubles en mezclas hidroalcohólicas y solubles en disolventes orgánicos ya sean polares (etanol, metanol) o apolares (éter etílico, cloroformo).

Heterósidos: Son solubles en agua y en mezclas hidroalcohólicas e insolubles en disolventes orgánicos apolares.

PROPIEDADES

2. Acidez: Debido a las funciones fenol, son ionizables en medio básico, lo cual permite su identificación porque tienen reacciones coloreadas con ciertos compuestos. Producen generalmente soluciones amarillas que al acidificar viran a incoloras.

PROPIEDADES 3. Agentes quelantes: Ciertos grupos

funcionales de los flavonoides son capaces de formar complejos no metales como el Fe 3+ (FeCl3) o el Al 3+ (AlCl3).

4. Muchos presentan fluorescencia a la luz ultravioleta (UV) que puede modificarse en medio básico, con los agentes quelantes, etc.

5. Son sustancias fácilmente oxidables y. por lo tanto, antioxidantes porque se oxidan con mayor rapidez que otro tipo de sustancias.

IDENTIFICACIÓN

Reacción Reactivo Coloración

Reacción de la cianidina Reacción de Constantinescu Reacción con FeCl3 Ionización en medio básico

Mg 2+/ HCl AlCl3 FeCl3 NaOH o NH3

Amarillo a rojo Amarillo Azul verdoso Amarillo intenso

Generalmente se identifican por cromatografía de capa fina (CCF) y revelado al UV. Se pueden observar diferentes reacciones para su identificación que se enumeran en la tabla de la página siguiente.

ACTIVIDAD TERAPÉUTICA

Las diferentes especies que contienen flavonoides poseen acciones farmacológicas muy variadas

• Acción vitamina P (factor antiescorbútico) • Antihemorrágicos • Antiarrítmicos • Protectores de la pared vascular o capilar • Antiinflamatorios • Antirradicales libres • Antihepatotóxicos • Antibacterianos, antivíricos y antifúngicos • Diuréticos y antiurémicos • Antiespasmódicos

PRINCIPALES DROGAS CON FLAVONOIDES

Droga Principales componentes Botones florales de sófora

Rutina(rusótido): quercetina(aglicón) + glucosa y ramnosa

Hojas de trigo sarraceo

Rutina(rusótido): quercetina(aglicón) + glucosa y ramnosa

Hojas de eucalipto Rutina(rusótido): quercetina(aglicón) + glucosa y ramnosa

Hojas de ginkgo Proantocianidinas, flavonoides, lactonas terpénicas policíclicas

Flores de cardo mariano

Flavanolognanos (silimarina)

HESPERIDINA • Se encuentra principalmente en la

cáscara de los cítricos (naranjas y limones).

• La glicona es el disacárido reductor rutinosa, formado por una ramnosa (6-desoxi-L-manosa) unida a una glucosa mediante un enlace glicosídico de tipo

• La aglicona o genina es una flavononaa denominada hesperitina.

HESPERIDINA • Tiene efectos vasoprotectores ya

que mejora el estado de los capilares aumentando su resistencia y reduciendo su permeabilidad. Además de reducir los niveles de colesterol, se le atribuyen propiedades antioxidantes, antiinflamatorias y

anticancerígenas.

HESPERIDINA

NARINGINA • Se encuentra principalmente en el

pomelo y es la responsable de su sabor amargo.

• La glicona es la rutinosa, formado por una ramnosa (6-desoxi-L-manosa) unida a una glucosa mediante un enlace glicosídico

• La aglicona o genina es una flavonona denominada naringenina.

NARINGINA • Además de reducir los niveles de colesterol,

se le atribuyen propiedades antioxidantes, antiinflamatorias y anticancerígenas. En el intestino, la naringina interfiere con la actividad de ciertas enzimas involucradas en la ruptura de ciertos medicamentos, lo que se traduce en un aumento de la concentración del fármaco en la sangre. Esto es un arma de doble filo porque por un lado, aumenta la eficacia del medicamento pero por otro lado puede hacer que sus dosis sean demasiado elevadas.

NARINGINA

RUTINA • Se encuentra en el trigo, cítricos, té

negro y la piel de la manzana.

• La glicona es el disacárido reductor rutinosa, formado por una ramnosa (6-desoxi-L-manosa) unida a una glucosa mediante un enlace glicosídico de tipo.

• La aglicona o genina es un flavonol denominado quercetina.

RUTINA

• Tiene efectos vasoprotectores ya que mejora el estado de los capilares aumentando su resistencia y reduciendo su permeabilidad. También tiene propiedades antioxidantes y antiinflamatorias.

RUTINA

QUERCITRINA • Se encuentra en el trigo, cítricos, té negro y

en la piel de la manzana y de la uva (también aparece en el vino). También se puede extraer de la corteza del roble (Quercus velutina) para preparar un pigmento de color amarillo denominado quercitron.

• La glicona es una molécula de ramnosa (6-desoxi-L-manosa).

• la aglicona o genina es un flavonol denominado quercetina.

QUERCITRINA

COMPUESTOS RELACIONADOS

1. Antocianos: • El aglicón tiene una estructura

derivada del ion flavinio. • Pueden tener en su estructura grupos

OH o grupos metoxilo. • Se encuentran como aglicones libres

(antocianidinas) o más frecuentemente como heterósidos (antocianósidos).

• Son antocianidinas glicosiladas. De esta forma las geninas se hacen solubles en medio acuoso.

COMPUESTOS RELACIONADOS

1. Antocianos: • Los azúcares se unen generalmente al

hidroxilo en posición 3 de la genina. Con menos frecuencia puede aparecer unida en posición 5 ó 7.

• Los azúcares pueden ser glucosa, galactosa, ramnosa o arabinosa, y pueden presentar diversas acilaciones.

• Se denomina antocianos al conjunto de antocianidinas y sus heterósidos.

COMPUESTOS RELACIONADOS

1. Antocianos: • Son compuestos coloreados cuyo color varía

según el pH. • En medio ácido son rojos y en medio básico

azules, lo cual permite su detección. • Son los responsables de muchas de las

coloraciones rojas, rosadas, azules o malvas de ciertas flores y frutos.

• Se extraen del vegetal usando agua acidulada con HCl y se emplean en afecciones capilares y venosas y en trastornos oculares (sobre todo cuando hay problemas de visión nocturna).

COMPUESTOS RELACIONADOS

1. Antocianos: • Son compuestos coloreados cuyo color varía

según el pH. • En medio ácido son rojos y en medio básico

azules, lo cual permite su detección. • Son los responsables de muchas de las

coloraciones rojas, rosadas, azules o malvas de ciertas flores y frutos.

• Se extraen del vegetal usando agua acidulada con HCl y se emplean en afecciones capilares y venosas y en trastornos oculares (sobre todo cuando hay problemas de visión nocturna).

Drogas con Antocianos:

COMPUESTOS RELACIONADOS

Droga Principales componentes

Principales acciones

Frutos de mirtilo (arándano)

Delfinidina y 3-glucosildefinina

Antimicrobiano, protector de la pared vascular, acción vitamínica P, protector ocular, antiagregante plaquetario

Frutos de cassis (grosella negra)

Heterósidos de cianidina y delfinina

Protector de la pared vascular, protector ocular

COMPUESTOS RELACIONADOS

2. Catequinas y leucoantocianidinas • Ambas tienen el núcleo de flavan-3-ol en

su estructura. • Las catequinas sólo tienen el OH en la

posición 3 del anillo C mientras que las leucoantocianidinas se transforman parcialmente en antocianidinas y aparece coloración roja que permite su identificación.

• Poseen propiedades antiartr’iricas, antiinflamatorias, antiulc’ericas, antiagregantes, inmunoestimulantes.

ANTOCIANOS Y CATEQUINAS

Té verde

Arándano