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H2BC & Edited H2BC

NM-070003

HMBC 測定におけるロングレンジ相関信号は磁化移動時間 1/2 nJCH に依存します。 ところが、nJCH の値は結合数によって決定されるわけではなく、立体構造に依存した電子状態によって決まります。従って、相関信号は経由した結合の数に関する情報は与えてくれません。特に2JCHと3JCH ではその値に大きな差はなく、それぞれの相関信号を区別できないことが信号の帰属を困難にしていました。H2BC（Hetero- nuclear 2-Bond Correlation）は、2 結合離れた 1H-13C の相関のみを検出するため、原理的に３結合以上離れた相関信号は現れず、帰属が明確になります。またedited タイプの変形も提案されており、Multiplicity Edited HMBC と同様に１級３級と２級４級を区別することができます。

～ 2JCHの選択的観測 ～

7.09.0 8.0

130

110

90

70

50

30

6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0

43

1 2

22

12

14

18a20a

8

16

23

13

15

14

1117

1318

720

168

23

12

CDCl3

4

12

223

6

15b

17

15a

11b

20b

18b

11a

strychnine の Edited H2BC スペクトル1JCH

max = 170 Hz, 1JCHmin = 125 Hz, y_points = 128, T = 22 msec

positive (CH3, CH)negative (CH2, C)positive (CH3, CH)negative (CH2, C)

strychnine

①

② ③

④ ⑥

⑤

N

O

N

O

1

2

35

6 7

8

10

1112

17

13

18

162015

14 21

22

23

4

12

238

16

207 18

1317

11

14

15

1315b

17

15a11b

20b18b

11a14

18a20a

8

16

2312

15b15a

14

11b

13

17

20b18b18a20a

8

23

16

12

11a

H12/C13

H12/C11

H16/C15 H14/C15

H15b/C14

H13/C8

H14/C13H8/C13

H18a/C17

H17/C18

H18b/C17

H15a/C16 H15b/C16

H11a/C12 H11b/C12 H13/C12

H13/C14

H15a/C14

50

60

70

80

40

30

4.04.5 2.53.5 3.0 2.0 1.5 1.0

①

②②

③

④

⑥

③

⑤

strychnine の H2BC と HSQC

H2BCH2BC HSQCHSQC

H2BCとHSQCの相関信号同士を繋いでいくことで、13Cの連結を帰属していくことができます。従って、H2BCとHSQCの組み合わせは、1Hの結合している13Cの配列を決定する測定法と言えます。

測定装置：JNM-ECX400

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NM-070003

τ1 = 1/2{1JCHmax + 0.07(1JCH

max – 1JCHmin)}–1, τ = τ2 = 1/(1JCH

max + 1JCHmin),

τ3 = 1/2{1JCHmax – 0.07(1JCH

max – 1JCHmin)}–1, ε = t(πH),

δ = PFG delay, δ' = δ + t(πH), 14 < T < 22 msec

1H

13C

Gz

t2

φR

Updown

Standard

t2

φR

1H

13C

Gz

CPD CPD CPDt1

CPD CPDt1

ττ

φ2 φ3 φ1 φ4

φ4φ1φ3φ2

δ δ’ τ3 τ2

τ2+ τ3τ2+ τ3Τ/2Τ/2

ττ τ−ετ+ε

τ2+ τ3Τ/2Τ/2

τ1

CPDτ3 τ2

τ2+ τ3

τ1

y

y

H２BC測定とEdited H2BC測定のパルスダイアグラム

ReferenceN.T. Nyberg, J.Ø. Duus and O.W. Sørensen, J. Am. Chem. Soc., 127, 6154 (2005)N.T. Nyberg, J.Ø. Duus and O.W. Sørensen, Magn. Reson. Chem., 43, 971 (2005)