Upload
vuonghanh
View
240
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
HEMIJSKA RAVNOTEŽA
2
Termodinamička ravnoteža obuhvata:
Ilustracija mehaničke
ravnoteže
Ilustracija termičke
ravnoteže
Mehaničku ravnotežu - stanje u kome ne postoji kretanja unutar sistema
Termičku ravnotežu – stanje u kome je temperatura konstantna u svim
delovima sistema, odnosno ne postoji prenos toplote
Hemijsku ravnotežu - stanje u kome se sastav sistema ne menja, odnosno
količine reaktanata i produkata ostaju u konstantom odnosu neograničeno
vreme, ukoliko se spoljašnji uslovi ne promene
Hemijska ravnoteža je određena opštim termodinamičkim uslovima za ravnotežu sistema: Maksimum entropije pri uslovima konstante unutrašnje energije i temperature,
SU,T = 0 Minimum unutrašnje energije pri uslovima konstantne zapremine i entropije,
UV,S = 0 Minimum entalpije pri uslovima konstantnog pritiska i entropije,
Hp,S = 0 Minimim Helmholcove funkcije pri uslovima konstantne zapremine i temperature,
AV,T = 0 Minimum Gibsove funkcije pri uslovima konstantnog pritiska i temperature,
Gp,T = 0
4
POVRATNE (REVERZIBILNE) HEMIJSKE REAKCIJE
Povratna hemijska reakcija (reverzibilna reakcija) je hemijska reakcija u
kojoj reaktanti međusobno reaguju gradeći proizvode koji isto međusobno
reaguju gradeći početne reaktante.
Reverzibilna reakcija se sastoji od dve reakcije koje se odvijaju u suprotnim
smerovima:
direktna reakcija - reakcija stvaranja proizvoda iz reaktanata (najčešće
reakcija “u desno”)
povratna rekacija - reakcija stvaranja polaznih reaktanata iz njihovih
proizvoda (najčešće reakcija “u levo”)
Primer reverzibilne reakcije:
NH4Cl(s) ⇄ NH
3(g) + HCl(g)
5
HEMIJSKA RAVNOTEŽA
Kod povratne reakcije u zatvorenom sistemu, nakon izvesnog vremena se
uspostavlja hemijska ravnoteža, kada su brzine direktne i povratne reakcije
međusobno jednake.
A + B ⇄ C + D
Homogena i heterogena ravnoteža
Homogena ravnoteža – svi učesnici u hemijskoj reakciji (reaktanti i
proizvodi) su u istom agregatnom stanju
Heterogena ravnoteža – učesnici hemijske reakcije (rektanti i proizvodi)
nisu u istom agregatnom stanju
6
Karakteristike ravnotežnog stanja: Pri konstantnim uslovima ravnotežno stanje je nepromenljivo. Ravnoteža je pokretna, jer ako promenom spoljašnjih uslova izazovemo malu
promenu ravnoteže, pri prestanku dejstva sistem će se vratiti ponovo u početno stanje.
Ravnoteži se može prići sa obe strane i od reaktanata i od produkata. Ravnoteža je dinamička, pa su stoga značajni parametri koji utiču na brzinu
reakcije.
7
Kako je Napoleon pomogao da se otkrije reverzibilnost reakcija?
??? 2
2
2323
3232
CaClCONaNaClCaCO
NaClCaCOCaClCONa
C. L. Berthollet Napoleon Bonaparte
8
ni = ni,0 + i ni,0 - početna količina supstancije i
ni - količina supstancije i nakon nekog
vremena
Stepen izreagovanosti reakcije (dimenzije količine supstancije u molovima)
Promena količine i-te vrste: i idn d
1
0N
i i
i
A
...... PNMCBA PNMCBA νi – stehiometrijski koeficijent
vrste i
Hemijska reakcija:
,
1
N
i iPTi
dG d
1,
N
i i
iPT
dG
d
Reakciona Gibsova funkcija
N
i
ii
Tp
rd
dGG
1,
N
i
iiTP dndG1
,
N
i
iidnVdPSdTdG1
Promena Gibsove funkcije za
otvoreni sistem:
i idn d
Reakciona Gibsova funkcija predstavlja nagib tangente Gibsove
funkcije u datoj tački.
Za male vrednosti stepena izreagovanosti ξ :
U momentu dosezanja ravnoteže, : Gibsova funkcija G je minimalna,
a
Za
Reakcioni sistem može doseći stanje hemijske ravnoteže za proizvoljan stepene
izreagovanosti.
e
,
0
P T
dG
d
,P T
dG
d
e 0,
d
dG
Tp
0,
d
dG
Tp
Zavisnost Gibsove funkcije G od stepena izreagovanosti ξ. (1) Prikaz razvoja Gibsove funkcije sa
naznačenim vrednostima rekacione Gibsove funkcije: negativne, nula (stanje minimuma G
funkcije, odnosno hemijske ravnoteže) i veće od nule. (2) Slučajevi kada se minimum Gibsove
funkcije dosegne: (a) za male vrednosti stepena izreagovanosti ξea, (b) za stepen izreagovanosti
0,5 mol ξea a i (c) za visok stepen izreagovanosti ξec.
(1) (2)
TERMODINAMIKA POVRATNE REAKCIJE GASOVA
g gA B
Sistem izvan stanja ravnoteže spontano teži da je zauzme, istovremeno
smanjujući vrednost Gibsove funkcije na minimum.
Pri datim uslovima i početnom vrednošću stepena izreagovanosti , reakcija
se efektivno odvija u desno
za
ili u levo za
sve dotle dok se ne dosegne stanje stabilne ravnoteže reakcionog sistema
p
BA p e
AB p e
p e
Primer:
Početno stanje sistema, t = 0: = 0, nB = 0, nA = 1 mol
Za t ≠ 0: nB = , nA = 1 –
Količine posmatranih vrsta su brojno jednake njihovim molskim udelima xA i xB.
Za otvoren sistem:
Za otvoren sistem koji se sastoji od dva idealna gasa, A i B, pri T, p = const. :
1
N
i i
i
dG SdT VdP dn
A A B BG n n
1A BG
Za ξ = 0
Za ξ = 1
AG
BG
µA - hemijski potencijal čiste supstancije A(g)
µB - hemijski potencijal čiste supstancije B(g)
Doprinos procesa mešanja hemijskih vrsta
ukupnoj Gibsovoj funkciji
1lnln
lnln
ln
0
0
0
0
0
0
RTp
pRT
xRTp
pRT
p
pRT
AA
AAA
AAA
p - ukupan pritisak
reakcione smeše (pritisak
pri kome se odigrava
reakcija)
pxp AA
1Ax
lnln
lnln
ln
0
0
0
0
0
0
RTp
pRT
xRTp
pRT
p
pRT
BB
BBB
BBB
Bx
Gibsova funkcija mešanja ΔmixG0 predstavlja doprinos procesa mešanja (1–ξ)
mola supstancije A(g) sa ξ mola supstancije B(g) ukupnoj Gibsovoj funkciji.
ln1ln1
ln
lnln1lnln1
0
0
0
000
0
0
0
0
RTG
Gp
pRTG
RTp
pRTRT
p
pRTG
mix
mixBAA
BA
Gibsova funkcija mešanja
1A BG
Bez člana koji se odnosi da doprinos mešanja gasova, G bi bila linearna funkcija. Međutim, mešanje se ne može zanemariti; ono ima svoj energetski doprinos, što se odražava na stvarnu vrednost funkciju G = f (x)
Gibsova funkcija G i hemijski
potencijal µ pri konstantnom
pritisku izotermske gasne reakcije
u funkciji od stepena izreagovanosti
ξ (kriva 1); (i) slučaj kada ne
postoji efekat nastao kao posledica
mešanja reakcionih vrsta; (2)
Gibsova funkcija mešanja
reakcionih gasnih komponenti A i B.
g gA B
17
TERMODINAMIČKA KONSTANTA RAVNOTEŽE
Termodinamička (prava) konstanta ravnoteže predstavlja proizvod
ravnotežnih aktivnosti učesnika u hemijskoj reakciji podignutih na
odgovarajuće stehiometrijske koeficijente.
,
1
i
N
i eq
i
K a
Termodinamička konstanta ravnoteže je bezdimenziona veličina.
Termodinamička konstanta ravnoteže je pozitivna veličina.
K – konstanta ravnoteže
∏ - proizvod
ai,eq
– aktivnost vrste i u ravnotežnom
stanju νi - stehiometrijski koeficijent vrste i
44332211 AAAA
3 431 2 4
1 2
3 41 2 3 4
1 2
a aK a a a a
a a
Primer: Ai – hemijska oznaka vrste i
νi - stehiometrijski koeficijent
vrste i
18
TERMODINAMIČKA KONSTANTA RAVNOTEŽE
N
i
iirG1
0 0
1 1 1
0
1
ln ln
ln .
i
i
i
N N N
r i i i i i
i i i
N
r r i
i
G RT a RT a
G G RT a
0 0
1i
N
r i
i
G
1
, 0N
r eq i i eq
i
G
0,ln i
r i eqG RT a
U ravnoteži:
iii aRT ln0
,
1
i
N
i eq
i
K a
Termodinamička (prava)
konstanta ravnoteže
ΔrG – reakciona Gibsova funkcija
ΔrG – standardna reakciona Gibsova
funkcija
νi - stehiometrijski koeficijent
μi – hemijski potencijal vrste i
μi0 – standardni hemijski potencijal
vrste i
R – univerzalna gasna konstanta
T – temperatura
ai – aktivnost vrste i
ai,eq
– aktivnost vrste i u ravnotežnom
stanju
ln – prirodni logaritam, tj. logaritam sa
osnovom e, e- iracionalna konstanta
∑ - zbir
П - proizvod
Za idealan gas K = Kp
K0
,
1p
i
p
p eqiN
i
Formalna (prividna) konstanta ravnoteže:
Kp – formalna (prividna konstanta
ravnoteže)
∏ - proizvod
Pi,eq – parcijalni pritisak i-tog gasa u
ravnotežnom stanju
p0 – pritisak čistog gasa u standardnom
stanju
νi - stehiometrijski koeficijent vrste i
)(3)(,2)(2 23 ggg NHHN
Primer: Sinteza amonijaka (Haber proces)
3
2
2,2
,3
HN
NH
ppp
pK
eq
eq
Kp = 53 bar-2 pri T = 400 K
FORMALNA KONSTANTA RAVNOTEŽE
20
FORMALNA KONSTANTA RAVNOTEŽE
i
eqi
N
iaK
,1
Termodinamička konstanta ravnoteže
ai – aktivnost i-tog gasa u smeši
νi – stehiometrijski koeficijent
pi – parcijalni pritisam i-tog gasa
u smeši
p0 – pritisak čistog gasa u
standardnom stanju
fi – parcijalna fugasnost i-tog
gasa u smeši
Фi – koeficijent fugasnosti i-tog
gasa u smeši
f0, Фi – u standardnom stanju
f0, Фi – u stanju ravnoteže
p
p
f
fa iii
i 000
Za realan gas
p
eqiN
i
eqiN
i
eqieqiN
i
eqiN
iKK
p
p
p
p
f
fK
iiii
0
,
10
,
10
,
0
,
10
,
1
KФ i Kp imaju konstantne vrednosti za date uslove
Za idealan gas Фi = 1, KФ = 1, K = Kp
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
p
pΠK
iν
i,eqN
ip
01
Formalna (prividna)
konstantna ravnoteže
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
Konstanta koeficijenta
fugasnosti
i
eqiN
iK
0
,
1
p
eq
x
x
eqeqN
ieqi
N
i
eqeqiN
i
eqiN
ip
Kp
pK
Kp
p
p
px
p
px
p
pK
i
i
ii
0
N
1i
i001,
10
,
10
,
1
,
Formalna (prividna) konstantna ravnoteže:
Za idealan gas: pi,eq = xi,eq·peq
K0
,
1p
i
p
p eqiN
i
Kp nezavisno od peq
Kx zavisi od peq → pritiskom se može uticati na sastav ravnotežne reakcione
smeše
Primeri: Napisati izraz za konstantu ravnoteže sledećih reakcija:
1. N2O
4 (g) ⇄ 2NO
2 (g)
Izračunati vrednost konstante ravnoteže date reakcije ako je parcijalni pritisak NO2
0,526 atm i parcijalni pritisak N2O
4 0,0429 atm.
2. 2O3 (g) ⇄ 3O
2 (g)
3. 2NO (g) +Cl2 (g) ⇄ 2NOCl (g)
42
2
2
ON
NO
pp
pK
45,60429,0
276676,0
0429,0
)526,0( 22
42
2 ON
NO
pp
pK
2
3
3
2
O
O
pp
pK
2
2
2
ClNO
NOClp
pp
pK
KONCENTRACIONA KONSTANTA RAVNOTEŽE
Primer: Esterifikacija sirćetne kiseline
)(2)(523)(52)(3 laqaqaq OHHCOOCCHOHHCCOOHCH
OHHCCOOHCH
OHHCOOCCHK
523
2523
01
iNi
c
i
cK
c
Koncentraciona konstanta ravnoteže:
Kc – koncentraciona konstanta
ravnoteže
∏ – proizvod
ci,eq
– koncentracija vrste i u
ravnotežnom stanju
c0 – koncentracija u standardnom
stanju, obično jedinične vrednosti
νi - stehiometrijski koeficijent vrste i
Primer: Napisati izraz za konstantu ravnoteže sledećih reakcija:
1. Ag+ (aq) + 2NH3 (aq) ⇄ Ag[NH
3]
2+ (aq)
2. 2HF (aq) + C2O
42- (aq) ⇄ 2F-
(aq) + H2C
2O
4 (aq)
2
3
23
]][[
])([
NHAg
NHAgKc
][][
][][2
42
2
422
2
OCHF
OCHFKc
25
KONCENTRACIONA KONSTANTA RAVNOTEŽE i
p
pK
eqiN
ip
0
,
0
RT c RT V
n p
RT n V p
i,eq
i,eq
i,eq
i,eqi,eq
0,
0 01
iN
i eqP
i
c c RTK
c P
0
0P c
RTK c K
P
0
1
iNi
c
i
cK
c
Koncentraciona konstanta
ravnoteže
0,
0 01 1
iiN Ni eq
P
i i
cc RTK
P c
N
i
i
1
Formalna (prividna) konstantna ravnoteže
Za idealan gas u ravnoteži:
1/0
0 c
c, 0
1
iN
P i eq
i
RTK c
P
c0 – koncentracija u standardnom stanju,
obično jedinične vrednosti
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
26
i
eqi
N
iaK
,1
Termodinamička konstanta ravnoteže
Kγ i Kc imaju konstantne vrednosti za date uslove
Za idealan gas γi = 1, Kγ = 1, K = Kc
0
,
,,c
ca
eqi
eqieqi
Konstanta koeficijenta
aktivnosti
KN
i
eqii
1
, )(
Koncentraciona konstanta
ravnoteže c
N
i
eqiK
c
ci
10
,
, ,, ,0 0
1 1 1
iii
N N Ni eq i eq
i eq i eq
i i i
c cK
c c
cKK
27
HEMIJSKA RAVNOTEŽA U HETEROGENIM SISTEMIMA
1 1
0N N
i i j j
i j
A B
Ai – vrste u gasnoj fazi
Bj – vrste u kondezovanoj fazi (tečna ili čvrsta) aktivnosti ai
i i j - stehiometrijski koeficijenti
2 ( ) ( ) 2( )C( ) H O CO Hg g ggrafit
)(aa
aa
aa
aaaK C
OH
HCO
OHC
HCO
eqii
i 1
2
2
2
2
11
11
,
4
1
p
OH
HCO
K
p
p
p
p
p
p
K
0
00
2
2
Primeri:
(1)
3( ) ( ) 2( )CaCO CaO COs s g
1)( 32
3
2
1
113
1
,
CaOCaCOCO
CaCO
COCaO
i
eqi aaaa
aaaK i
Aktivnost čvrstih supstanci je jednaka 1.
2 2
1CO CO
0 0 P
P PK K
P P
(2)
2. AgBr(s) + ½ Cl2(g) ⇄ AgCl(s) + ½ Br2(l)
2/12/1
2/1
22
21
ClClAgBr
BrAgCl
aaa
aaK
3. NaCl(aq) + AgNO3(aq) ⇄ NaNO3(aq) + AgCl(s)
3
3
3
3
AgNONaCl
NaNO
AgNONaCl
AgClNaNO
aa
a
aa
aaK
4. NH4Cl(s) ⇄ NH3(g) + HCl(g)
HClNH
ClNH
HClNHaa
a
aaK
3
4
3
Primer: Napisati konstantu ravnoteže sledećih reakcija
1. PbCl2 (s) ⇄ Pb2+ (aq) + 2Cl- (aq)
2
2
2
2
2
ClPb
PbCl
ClPb aaa
aaK
Šta vrednost konstante ravnoteže znači?
Konstanta ravnoteže može imati vrednost veći ili manju od jedan.
Šta taj broj znači?!
Vrednost konstante ravnoteže daje informaciju o sastavu ravnotežne smeše.
Velike vrednosti konstante ravnoteže, K >> 1, znače da ravnoteža leži udesno i u
ravnotežnoj smeši preovlađuju produkti.
Veoma male vrednosti konstante ravnoteže, K << 1, znače da ravnoteža leži ulevo i u
ravnotežnoj smeši preovalđuju reaktanti.
REAKTANTI ↔ PROIZVODI REAKTANTI ↔ PROIZVODI
K >> 1 K << 1
UPOTREBA KONSTANTE RAVNOTEŽE
Kiselina Alkohol Estar Voda
početna
količina
n0,kis n0,alk 0 0
ravnotežna
količina
n0,kis - n n0,alk - n n n
ravnotežna
koncentracija
(n0,kis – n)/V (n0,alk – n)/V n/V n/V
Određivanje ravnotežnog sastava reakcione smeše
Primer: Esterifikacija sirćetne kiseline
)(2)(523)(52)(3 llll OHHCOOCCHOHHCCOOHCH
... )()(/)(/)(
)/()/(
,0,0
2
,0,0
n
nnnn
n
VnnVnn
VnVnK
alkkisalkkis
c
Primena u industriji, npr. sinteza amonijaka
UTICAJ NA KONSTANTU RAVNOTEŽE
Le Châtelier-ov princip: Kada je ravnotežni sistem izveden
iz ravnoteže on će se reorganizovati na takav način kojim
će se obezbediti maksimalna neutralizacija izazvanih
poremećaja.
H. L. LeChâtelier
Uticaj koncentracije na konstantu ravnoteže
Uticaj pritiska na konstantu ravnoteže
Uticaj temperature na konstantu ravnoteže
UTICAJ KONCENTRACIJE NA KONSTANTU RAVNOTEŽE
Vrednost konstante ravnoteže nezavisna je od koncentracije reaktanata!
Primer: Esterifikacija sirćetne kiseline
)(2)(523)(52)(3 llll OHHCOOCCHOHHCCOOHCH
CTOHHCCOOHCH
OHHCOOCCHK 100 na 0,4
523
2523
n0,kis/mol n0,alk/mol neq,estar/mol neq,voda/mol Kc
1 0,18 0,171 0,171 3,9
1 1,00 0,667 0,667 4,0
1 8,00 0,966 0,966 3,9
Šta se dešava ako se u ravnotežnu reakcionu smešu doda malo vode?
33
UTICAJ PRITISKA NA KONSTANTU RAVNOTEŽE
.
r G 0 konstanta i ne zavisi od pritiska onda je
ln0
T
K
P
0ln 1 r
TT
GK
P RT P
Van’t Hoff-ova reakciona izoterma
Vrednost konstante ravnoteže nezavisna je od promene pritiska!
0 lnrG RT K 0
,ln ir ieqG RT a
,
1
i
N
ieq
i
K a
RT
GK r
0
ln
Kako porast pritiska utiče na hemijsku ravnotežu?
Primeri:
(1) Sinteza amonijaka
(2) Disocijacija N2O4
)(3)(,2)(2 23 ggg NHHN
)(2)(42 2 gg NOON
Van Hofova reakciona izohora ili
Promena temperature vodi promeni položaja ravnoteže koja se može
definisati vrednošću termodinamičke konstante ravnoteže!
Zavisnost lnK od 1/T za reakciju:
N2 + O2 NO
ΔrH = 182 kJ mol–1
ΔrS = 26,0 kJ mol–1 K–1
34
0
2
lnr
P
K H
T RT
Za entalpiju reakcije nezavisnu od temperature (u
opštem slučaju entalpija reakcije se menja sa
temperaturom):
Konstanta ravnoteže egzotermne reakcije (ΔrH < 0)
opada sa porastom temperature.
Konstanta ravnoteže endotermne reakcije (ΔrH > 0)
raste sa porastom temperature.
0 0 0r r rG H T S
0 0
ln r rS HK
R RT
0 lnrG RT K
UTICAJ TEMPERATURE NA KONSTANTU RAVNOTEŽE
0ln
1r
P
K H
R
T
U uskom temperaturskom intervalu:
U širem temperaturskom intervalu:
12
0
0
1
0
2
2
00 11ln
ln
TTR
H
K
K
RT
H
dT
Kd
T
pT dTcHH0
0
0
0
2
1 0
2
12
0
0
0
1
0
2 11ln
T
T
T
pdTcRT
dT
TTR
H
K
K
UTICAJ TEMPERATURE NA KONSTANTU RAVNOTEŽE
Kako porast temperature utiče na hemijsku ravnotežu?
Endotermne reakcije – prirast temperature favorizuje stvaranje produkata
Egzotermne reakcije – prirast temperature favorizuje stvaranje reaktanata
Primeri:
(1) Sinteza amonijaka
(2) Disocijacija N2O4
CTkJmolΗΔNHHN rggg
25 pri 2,92 23 10
)(3)(,2)(2
reakcija endotermna 2 )(2)(42 gg NOON
Porast temperature pomera ravnotezu u smeru endotermne reakcije jer je ona pracena apsorpbovanjem toplote, dok je egzotermna reakcija favorizovana snizavanjem temperature.
37
TERMODINAMIČKI USLOV HEMIJSKE REAKCIJE I KONSTANTA RAVNOTEŽE
Termodinamički uslov spontanosti reakcije u uslovima konstantnog pritiska i temperature:
∆rG 0 < 0
38
∆rG 0 >> 0 K << 1 Reakcija je praktično neostvarljiva
∆rG 0 > 0
(u okolini vrednosti bliske
nuli)
K < 1 Reakcija se ipak primetno ostvaruje
∆rG 0 << 0
K >> 1
Reakcija se spontano ostvaruje
0 lnrG RT K
Odnos standardne slobodne energije i konstante ravnoteže:
39
∆rH 0 < 0
∆rS 0 > 0
∆rG 0 < 0 za bilo koju izabranu
temperaturu
Reakcija je termodinamički
moguća na svim T
∆rH 0 > 0
∆rS 0 > 0
∆rG 0 < 0 na višim
temperaturama
Reakcija je termodinamički
povoljna na višim T
∆rH 0 < 0
∆rS 0 < 0
∆rG 0 < 0 na nižim
temperaturama
Reakcija je termodinamički
povoljna na nižim T
∆rG 0 = ∆rH
0 - T· ∆rS 0
Za ∆rH 0 i ∆rS
0 nezavisne od temperature:
Temperaturska zavisnost članova jednačine
∆rG 0 = ∆rH
0 - T· ∆rS 0
za slučaj ∆rH 0 > 0 i ∆rS
0 > 0
40
0
0000
S
HT 0STHG
r
rrrr
)()()()(2 2 gssS COCuCOCu
C)(79 K 352T JK 165 S kJmol H -1
rr
010 ,2.58
K 352 T za G
K 352 T za G S H
r
rrr
0
00,0
0
000
Primer: Ekstrakcija metalnog bakra iz bakara(I) oksida pomoću ugljenika
Izračunavanje temperature na kojoj standardna Gibsova reakciona funkcija
menja znak iz pozitivnog u negativan, tj. iznad koje se reakcija dešava
spontano:
DCBA 24
A B C D
Stehiometrijski koef. -1 -4 1 2
Broj molova na
početku reakcije
1 4 0 0
Broj molova u
ravnoteži
1-ξ 4-4ξ ξ 2ξ
Molska frakcija u
ravnoteži
1-ξ/(5-2ξ)
4-4ξ/(5-2ξ)
ξ/(5-2ξ) 2ξ/(5-2ξ)
2
4
2o
BA
DCp p
pp
ppK
Za gasnu reakciju: pKK
i
oNpp
PKK
2
5
232
2
2
)1(64
)25(
25
44
25
1
25
2
25
P
p
P
pK
oo
p
2
4
2
P
p
NN
NNK
o
BA
DCp
i
opp
pK
Dodatak katalizatora nema promene K. ne utiče na položaj ravnoteže.
Katalizator samo utiče na BRZINU približavanja ravnoteži, povećava brzinu i direktne i povratne reakcije, stoga sistem brže dolazi u stanje ravnoteže.
Kataliza izduvnih gasova
EFEKAT KATALIZATORA NA RAVNOTEŽU
43
HEMIJSKA RAVNOTEŽA - pregled
Hemijska ravnoteža se odnosi na stanje u kome se direktna i povratna
reakcija odvijaju istom brzinom.
Konstanta ravnoteže se može izraziti kao
- termodinamička ili prava konstanta ravnoteže
- formalna ili prividna konstanta ravnoteže (za gasove)
- koncentraciona konstanta ravnoteže (za rastvore)
Aktivnost čistih čvrstih supstanci i tečnosti je jednaka jedinici pa se ne
uključuju u izraz za termodinamičku konstantu ravnoteže.
Vrednost K veća od 1 znači da je ravnoteža pomerena u smeru stvaranja
produkata i da u ravnotežnoj smeši ima više produkata.
Vrednost K manja od 1 znači da je ravnoteža pomerena u smeru stvaranja
reaktanata i da u ravnotežnoj smeši ima više reaktanata.
44
HEMIJSKA RAVNOTEŽA - pregled
Uslovi hemijske ravnoteže Reverzibilne reakcije Karakteristike hemijske ravnoteže Stepen izreagovanosti i reakciona Gibsova funkcija Termodinamička, formalna i koncentraciona konstanta ravnoteže
Uticaj temperature i pritiska na konstantu ravnoteže
Termodinamički uslov hemijske reakcije i konstanta ravnoteže
Hemijska ravnoteža u heterogenim sistemima