Upload
day-kem-quy-nhon-official
View
222
Download
1
Embed Size (px)
Citation preview
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 1/20
Tr−êng THPT Chuyªn H¹ Long
Ho¸ Häc H÷u C¬ Ho¸ Häc H÷u C¬ Ho¸ Häc H÷u C¬ Ho¸ Häc H÷u C¬
(Tµi liÖu tËp huÊn t¹i Hµ Néi)Gi¸o viªn gi¶ng d¹y: Gi¸o s− TrÇn Quèc S¬n
§éi tuyÓn Ho¸ quèc gia n¨m häc 2005-2006 kÝnh tÆng c¸c ThÇy C«tæ Ho¸ tr−êng THPT Chuyªn H¹ Long.
_ Qu¶ng Ninh _
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 2/20
Bµi 1: a/ ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o thu gän nhÊt vµ gäi tªn c¸c ankan chøa 11 C, 21C, 101Cvµ 201C, biÕt r»ng tªn ankan chøa 100C lµ hectan, chøa 200C lµ ®ictan.b/ n- ankan chøa 101C cã bao nhiªu liªn kÕtσ ? Khi Clo ho¸ ¸nh s¸ng sinh ra baonhiªu dÉn xuÊt mono Clo ? Trong sè c¸c dÉn xuÊt ®ã cã bao nhiªu chÊt cã ®ånquang häc.
c/ Gäi tªn c¸c hîp chÊt sau.
Bµi lµm: a/11 C CH3[CH2]9CH3 Undecan21 C CH3[CH2]19CH3 Hen icosan101 C CH3[CH2]99CH3 Hen hectan201 C CH3[CH2]199CH3 Hen ®ictan
b/ C101H204 204 lk C-H100 lk C-H304 lkσ
c/ 51 dÉn xuÊt mono Clotrong ®ã 49 dÉn xuÊt cã ®ång ph©n quang häc.d/A: 1-amino-2-hidroxi xiclohectanol
2-amino xiclohectanol
B: Spiro [49.50] hectan-51-amin
C: 54-Clobixiclo [35.33.30] hectan
nH→ n σ C Hm C→ (m-1)σ C C
cÊu t¹o ®èi xøng
-OH-NH2
TiÒn tèhidroxiamino
HËu tèolamin
Chung ®Ønh ®Õm tõ cÇu nh→ ®Ønh→ cÇu lín
C1
C4C2
C3
C7C8
C5 C6
spiro[3.4]octane C1
C4C2
C3
C7C8
C5 C6Cl
(6R )-6-chlorospiro[3.4]octane
Chung c¹nh ®Õm tõ ®iÓm chung1→ cÇu lín→ ®iÓmchung2→ cÇu nhá→ cÇu nhá h¬n→ cÇu nhá nhÊt
bicyclo[3.2.1]octane C6
C7
C5
C1
C4
C3
C2
C8
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 3/20
Bµi 2: So s¸nh nhiÖt ®é s«i cña c¸c chÊt trong mçi d·y sau:a/ C6H6; C6H5OH; C6H5CH3; C6H5CH2CH3b/ CH3SH; CH3CH2OH; CH3OHc/ C¸c ®ång ph©n cÊu t¹o cña C4H9Cld/ penta-1,4-®ien; penta-1,3-®ien
e/ cis_CH3-CH=CHCl; trans_CH3-CH=CHCl Bµi lµm:
a/C6H6 < C6H5CH3 < C6H5CH2CH3 < C6H5OH RÊt m¹nh
+ m¹nh
δ δ +
yÕuδ δ
+
δ δ +
rÊt yÕu
ph©n cùc tøc thphô thuéc vµo ph©tö khèi ®èi xønph©n tö
Lùc hót Van phôthuéc vµo M
• ko lk H• ko ph©n cùc• M nhá
• ko lk H• ph©n cùc yÕu• cã M trb×nh
• ko lkH liªn ptö• ph©n cùc yÕu• cã M lín
• cã lkH liªn ptö• O ©m ®iÖn→ phtö ph©n cùc
b/CH3SH < CH3OH < CH3CH2OH
• lkH rÊt yÕu (gÇn nh−ko cã, 0,1-0,3Kcal/mol)• §¢§ S < O
• cã lkH liªn ph©n tö(5 Kcal/mol)• MCH3OH<MCH3CH2OH
• cã lkH liªn ph©n tö
• MCH3OH<MCH3CH2OH
c/
C Cl
CH 3
CH3
CH 3
CC
C
C
Cl
CC
CC
Cl
CC
CC Cl
_Cl: 51 C
_OH:
69 C
108 C
68 C
100 C
78 CTrong thùc tÕ:®ph©n ist s>sec
d/
CC
CC
C > CC
CC
C hÖ liªn hîp → phtö ph©n cùc
e/ CH3
C CCl
H
H CH3
C CCl
HH
>
∑ Momen l −ìng cùc
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 4/20
Bµi 3: So s¸nh nhiÖt ®é nãng ch¶y c¶u c¸c chÊt:a/ C6H6; C6H5OH; C6H5CH2CH3b/ 1,2,3,4-Tetrametylbenzenc/ 1,2,4,5-Tetrametylbenzend/ Imidazol In®ol Purin
NH
N
NH N
NN
NH
e/ (CH3)2CHCH2COOH; (CH3)2NCH2COOH; (CH3)2PCH2COOH
Bµi lµm:
a/C6H5CH2CH3 < C6H6 < C6H5OH
b/ CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
<
CH 3
CH 3
CH 3
CH3
®èi xøng
c/
NC
CH 3
CH 3
H
O
CH3C
NCH 3
O
H
CH3CH 2
CNH2
O
< <
ko cã lk H m¹ng
d/
t nc: còng phô thuéc vµoc¸c lùc t−¬ng t¸c, khi c¸clùc gÇn # nhau ta xÐt tÝn®èi xøng ph©n tö.
Liªn kÕt H
N
N
N
N
R-HR-H
R-HH
N
NN
NH
CH3N
+ O-
CH3O
H
l−ìng cùclk H m¹nh
In®ol < Imi®azol < Purin• gÇn nh− ko cßn lkH• 2trt©m yÕu do lhîp• nhiÒu lkH
e/
< <CH3 OH
CH 3 O
CH3P
OH
CH 3O
CH3N
OH
CH3
O
M lín
<
COOH
N
COOH
S
COOH
<
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 5/20
Bµi 4: So s¸nh ®é bÒn cña liªn kÕt H:a/ HF víi HF; HF víi F - b/ C¸c liªn kÕt H trong hçn hîp CH3OH vµ CH3SHc/ i-C4H9SH víi CH3CN; CH3COCH3 vµ CH3SCH3
Bµi lµm:
a/ F-H...F-H < F -...H-F (50 Kcal/mol)[F-H-F]- lk H bÒn nhÊt
b/
HF khÝ
H
F
FH F
HF
H
FHF H
§¢§: O > S
ghi thªm:H/− Octo:_OH>_SH
S
CH 3
H S
CH 3
H
<S
CH 3
H O
CH3
H
S H
CH3
O H
CH 3
<O
CH 3
H O
CH3
H
0,1÷0,3Kcal/mol
0,5÷0,8 Kcal/mol 5 Kcal/mol
c/
CH3CH 3
H2C
S H
CH3
SCH3
<
CH3 CH 3
CH 2
S H N C CH 3
<CH 3
CH3
O
CH3 CH 3
H2C
S H
Bµi 5: H·y cho biÕt nh÷ng ion hay ph©n tö nµo cã tÝnh th¬m:
Bµi lµm:
- Hîp chÊt th¬m: Vßng ph¼ng, liªn hîp khÐp kÝn vµ ph¶i cãe π tho¶ m·n:e π = k = 4n + 2 (v íi n є N)
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 6/20
+
N (-) thùcra
- k = 4 (ko) k = 6 (th¬m) k = 6 (th¬m) k = 6 (th¬m)
N (-) k = 6sè e liªn hîp lµ 6mÆc dï cã 8 e+
+ +
+
+
thùc ra lµ
+
k = 6 (th¬m) k = 2 (th¬m) k = 6 (th¬m) k = 2 (th¬m)B
O
O+
H
k = 4 (th¬m) k = 6 (th¬m) k = 6
nh−ng lhîphë-> ko th¬m
k = 6 (th¬m)
Th¬m:
- +
+ H H
HHH
H
H
H
H
H
HH k = 10 nh−ng ko ph¼ng v× 2 nguyªn tö H ®Èy nhau lµm hÖ mÊth¼ng. Ngoµi ra, cßn mét sè cÊu d¹ng kh¸c còng tho¶ m·n«ng thøc vµ kh«ng ph¶i lµ hÖ ph¼ng còng do sù ®Èy cña c¸c H:
H
H
HH
H
H
H
H
H
H
H
H
HH
H
H
H
H H
H
k = 10 (cÊu d¹ng)
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 7/20
Bµi6:a/ So s¸nhµ cña 2 hi®rocacbon sau:
(A) (B)b/ So s¸nh n¨ng l−îng liªn hîp:Buta-1,3-®ien; Benzen; Alen; Hexa-1,3,5-trien
Bµi lµm: a/ Do sù bÊt ®èi xøng trong ph©n tö nªn trongδ t ph©n tö bÞ ph©n cùc:A
-+ +-+
+ (kh«ng bÒn)th¬m th¬m kh«ng kh«ngB
+ +
+ - - +
th¬m kh«ng kh«ng th¬m
=> A > B
b/
CH2 C CH 2 <CH 2CH2 <
CH 2CH2 <ko liªn hîp lhîp ko gi¶m theo m¹ch th¬m
liªn hîp kÝn (36 Kcal/mol)
Bµi 7: H·y ph©n tÝch ®Ó chØ ra h−íng tÊn c«ng cña Br«m trong mçi tr−êng hîp sau:a/ C6H5CONHC6H5 + Br2 /FeBr3 → .....b/
CH 3CH 2S OCH 2CH 3
+ Br2 /xt (1 ®−¬ng l−îng)→ .....c/ CH2=CHCOOCH=CH2 + Br2 /H2O → .....
(1 ®−¬ng l−îng)
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 8/20
Bµi lµm:
a/ SE 2
O
C NH
para
Octo bÞ ¸n ng÷ ko gian H−íng chÝnh
δ δ +1 2 Br +
b/ SE 2
H−íng chÝnh
CH 3CH 2S OCH 2CH 3
C1+ C2+
H−íng chÝnhBr
+
Br +
C1+ C 2+<
c/ AE
CH2OCH2
O δ δ +1
2
Br +
X¸c ®Þnh c¬ chÕ, t¸cnh©n, cÊu tróc vµ c¸chiÖu øng => sù ®Þnhh−íng
O cïng 1 hµng (cïngchu k×) víi C nªn h/−+C m¹nh h¬n S
CH 2OCH2
O OH
Br
.........
Bµi 8: So s¸nh tèc ®é dung m«i ph©n trong etanol cã mÆt AgNO3:
a/ CH3[CH2]3Br ; (CH3)3CBr ;Br
b/CH 2Br CH3
;Br CH3
;CH 2Br Cl
;CH 2Br
c/CH3CH2CH2CH2Cl ; CH3CH2OCH2Cl ; CH3CH2SCH2Cl ; CH3CH2SeCH2Cl
Bµi lµm:
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 9/20
a/ SN 1 v× xóc t¸c AgNO3
(CH3)3CBr > CH3[CH2]3Br >Br
b/
Br CH3
<CH 2Br Cl
<
CH 2Br
<
CH 2Br
CH 3 lk C-Br bÒn -I > +C
c/CH3CH2CH2CH2Cl< CH3CH2SeCH2Cl< CH3CH2SCH2Cl
< CH3CH2OCH2Cl
c¬ chÕ SN 1 → cacbocationcã cÊu tróc ph¼ng Cs2 gãc lai ho¸ 120 nªnd¹ng vßng gãc < 120 kobÒn
C+
SN1 khã víi dÉn xuÊt bËc dÔ víi dÉn xuÊt bËc III cacbocation sinh ra bÒn .
CH3CH2ZCH2-Cl→ CH3CH2ZCH2(+)
Z: CH2 < Se < S <O
Bµi 9: pKa cña mét sè lo¹i hîp chÊt h÷u c¬ RCOOH; ROH; RSO2OH; RH; ArOH cã gi¸ trÞghi theo tr×nh tù t¨ng dÇn lµ : ~0; ~5; ~10; ~15; ~50.H·y viÕt CTCT cña c¸c lo¹i h/c trªn theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh axit cã ghi pKa. Gi¶ithÝch ng¾n gän nguyªn nh©n g©y ra tÝnh axit vµ nguyªn nh©n cña sù kh¸c pKa.
Bµi lµm:
TÝnh axit fô thuéc H linh ®«ng, ngoµi ra cßn fô thuéc vµo ®é bÒn cña baz¬ liªnBaz¬ liªn hîp cµng bÒn khi cµng cã nhiÒu nhãm hót e lµm gi¶i to¶ ®iÖn tÝch ©B + HA BH+ + A — baz¬ axit axit baz¬
lhîp lhîpPKa ~50
R-Hlk C-H gÇn nh−ko ph©n cùc
~15R-OH
lk O←Hph©n cùc
~10Ar-OH
Ar cã h/− -C
~5R C
O
O HC
~0
S O H
O
O
R
R —
§iÖn tÝch (-) ko®−îc gi¶i to¶
R-O —
§iÖn tÝch (-) ko®−îc gi¶i to¶nh−ng §¢§
cña O lín gi÷ e
Ar-O —
§tÝch (-) ®−îcgi¶i to¶ nhê h/−
-C cña Ar
R CO
O-
§iÖn (-) ®−îcgi¶i to¶ nhê -Cm¹nh cña C=O
R C
O 1/2-
O 1/2-
S O -
O
O
R
§iÖn (-) ®−îc
gi¶i to¶ rÊtm¹nh nhê -Cm¹nh cña 2nhãmoS=O
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 10/20
Bµi 10: Cho 5 hîp chÊt hc¬ cïng víi c¸c gi¸ trÞ pKa (ghi theo tr×nh tù t¨ng dÇn):
COOHOH
COOH OH COOHOH
NO2O 2N
COOHSH
pK1 : 0,3 3,0 3,5 4,2 9,9pK2 : 7 8 13H·y qui kÕt c¸c gi¸ trÞ pK cho tõng nhãm chøc.
Bµi lµm:
Trong c¸c hîp chÊt t¹p chøc trªn pK1 lµ cñanhãm -COOH, pK2 cña -OH vµ -SHpK1:
pK2:COOH
OH
3,513
COOHSH
3,58
COOHOH
NO 2O 2N
73,0
O
HOOH
O
HOO
-
BÒnHiÖu øng OctoLiªn kÕt H néi ph©n tö lµCacbanion sinh ra bÒn, bÒn h¬n cã nhãm hót e ë vßng th¬m lµm gito¶ ®iÖn tÝch ©m vµ ®ång thêilµm lk O-H trong ph©n cùc h¬n.Lk H víi O bÒn h¬n víi S v× O ©®iÖn h¬n.
v× lk H néi ph©n tö ko lµm H+ phenol ph©n li ®−îc
lk H víi S ko bÒn = víi O
Cã nhiÒu nhãm hót e lµm lk Ophenol ph©n cùc m¹nh
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 11/20
Bµi 11: S¾p xÕp c¸c chÊt trong mçi d·y sau theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh axit:a/ CH3COOH ; CH3COO2H ; Cl3CCOOH ; (CH3)3CCOOHb/ CH3COCH2COOCH3 ; CH3COCH2COCF3 ; CH3COCH2COCH3 c/
H HH H
CN
CN
NC
NC
H H
CH 3 CH3
CH3 H
(A) (B) (C) (D)
Bµi lµm:
a/CH3COO2H<(CH3)3CCOOH< CH3COOH< Cl3CCOOH
b/CH3COCH2COOCH3< CH3COCH2COCH3 <CH3COCH2COCF3
®Òu cã nhãmCH3 C
O ta xÐt phÇn cßn l¹i:R O
CH 3
O
R CH 3
O
R OCF 3
O F t¨ng k/n hóte cña O
c/C < A < B < D
th¬m
-<
CN
CN
NC
NC -
NC CN
CNNC
th¬m, nhiÒu nhãm hót e
CH 3 CH 3
CH 3
kÐm bÒn
HO
O
R
OO
O
R H
liªn hîp trùc tiÕp ko trùc tiÕplµm lk O-H ph cùc m¹nh riªng: CH3COCH2COCH3
CH3 CH3
O O CH3 CH3
O OH enolbÒn
lk H néi ph©n tö t¹o hÖ lhîp
Vßng th¬m→ bÒnanion th¬m→ bÒn
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 12/20
Bµi 12: So s¸nh tÝnh baz¬: CH3CH2NH2; Cl3CCH2NH2; Cl3CCH2CH2NH2; (CH3)3SiCH2NH2;(CH3)3CCH2NH2
Bµi lµm:
Cl3CCH2NH2 < Cl3CCH2CH2NH2< CH3CH2NH2
< (CH3)3CCH2NH2 < (CH3)3SiCH2NH2 cã nhãm hót e< CH3CH2NH2<cã nhãm ®Èy e
TÝnh baz¬ phô thuéc vµo m
®é e trªn nguyªn tö NI gi¶m theo m¹ch C§¢§ Si<C => +ISi>+IC
Bµi 13: S¾p xÕp c¸c chÊt sau theo tr×nh tù t¨ng dÇn tÝnh baz¬:a/
NH
O
NH
NH
NH
NH
CH3 CH3
(A) (B) (C) (D)
b/
N
CH 3
CH3CH 3
N
NN
(A) (B) (C)c/
N N N
(A) (B) (C)
-IO > -IN v× §¢§ cña O > N
N+H H
NH sonvat
ho¸ bÒn
N+
CH3 CH3
H H
CH3 N+ CH3
H H
Sonvat ho¸ khã do sù quay cñnh¸nhamin cã nhãm hót e <ko cãamin b3 vßng > amin b3 hë
N
-C, -I gi¶m e trªn N→ tÝnh baz¬ nhá nhÊt, cÆp lhîp +C
N
CÆp e vu«ngãc ko liªn hîp +CCsp2 cã §¢§ > Csp3 → k/nhót e lín h¬n
Bµi lµm: a/ C < B < D < Ab/ C < A < Bc/ B < C < A
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 13/20
Bµi 14: Cho (R,S)-But-3-in-2-amin (B)vµ axit (2R,3S)-2,3-®ihi®roxi butan®ioic (A).a/ ViÕt CT phèi c¶nh cña A vµ Bb/ Tr×nh bµy pp t¸ch riªng 2 ®èi quang cña B
Bµi lµm: a/ (B) (A) HOOC-CHOH-CHOH-COOH
CH C CH CH 3
NH2 B:
C
H
CH3
C
CH
NH2
C
H
NH2
C
CH
CH 3
R S
A:HOOC
H
OH
H
OH
COOH(R) (S)
Ph−¬ng ph¸p t¸ch riªng 2 ®èi quang: 2 ®ång ph©n ®èi quang gièng hÖt nhau tÝnh chÊt ho¸ häc còng nh− vËt lÝ, chØ cã gãc quay mÆt ph¼ng ph©n cùc lnhau. Nh−ng ®ång ph©n ®i-a l¹i cã tÝnh chÊt vËt lÝ kh¸c nhau, dùa vµo t/c ncã ph−¬ng ph¸p sau:
{(+)-B(- )-B
+ (+)-A {(+)-B-(+)-A(- )-B-(+)-A
Hh 2amin®quang
Hh 2 muèilµ ®ph©n ®i-a
kÕt tinh l¹itrong n−íc
(+)-B-(+)-A
(- )-B-(+)-A
(+)-B
(- )-B NaOH
NaOH
Bµi 15:
Cã 3 dÉn xuÊt Halogen ko no:CH3CBr=CHCH2CCl2CH2CH=CBrCH3 (A)CH3CCl=CHCH2CHClCH2CH=CBrCH3 (B)CH3CBr=CHCH2CHClCH2CH=CBrCH3 (C)a/ Gäi tªn A,B,Cb/ Cho biÕt mçi chÊt A,B,C cã bao nhiªu ®ång ph©n cÊu h×nhc/ ViÕt c«ng thøc lËp thÓ c¸c ®ång ph©n cÊu h×nh cña C.
Bµi lµm:
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 14/20
a/ A: 2,8-®ibrom-5,5-®iclonona-2,7-®ienB: 2-brom-5,8-®iclonona-2,7-®ienC: 2,8-®ibrom-5-clonona-2,7-®ienb/A: Z,Z E,E E,Z≡ Z,E ⇒ 3 ®ph©n
B: 23
= 8 ®ph©nC:
CH3CH3
Br Br
ClH(E) (Z)
Br Br
CH 3CH3
ClH(E) (E)
nC*→ 2n ®p quang häc- 2 nöa ®xøng < 2n mC=C→ 2m ®p h×nh häc- 2 nöa ®xøng < 2m
{nC*mC=C 2(n+m) ®ph©n cÊ
h×nh
-2 nöa ®xøng < 2(n+m)
CH3 C* Br
CH 3Br
ClH(E) (E) Br C* CH 3
Br CH3
HCl(E) (E)
th−êng Z h¬n cÊp h¬n E khi xÐt C*
Bµi 16: ViÕt CT c¸c cÊu d¹ng bÒn vµ chØ râ cÊu d¹ng bÒn h¬n ®èi víi mçi chÊt sau:a/ cis-1,3-§icloxiclohexanb/ cis-1-isopropyl-2-metylxiclohexanc/ (1S,3R)-Xiclohexan-1,3-®iol.
Bµi lµm:
Xiclohexan bÒn khi ë d¹ng ghÕ: C1 vµ 1C, lu«n cã sù chuyÓn ho¸ lÉn nhau:
C11C
a/
Cl
ClClCl cis-(a,a) cis-(e,e) bÒn h¬n v× c¶c 2 ngtö Cl ®Òu ë vÞ trÝ biªn
b/
CH3
CH 3CH3
CH3
CH3
CH 3
c/ d¹ng C1 a,a bÒn h¬n v× cã lk H néi ph©n tö:
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 15/20
O OHH
HHOH
OH
(R) (S)e,e
a,a Bµi 17: C«ng thøc cÊu t¹o cña mét sè d−îc phÈm nh− sau:
CH 3O
CH 3
COOH
HCH 3
COOH
CH3 CH3
CHCH3 CH 2N(CH 3)2
CC6H5 OCOC 2H5
CH 2C 6H5
Naproxen Ibuprofen §arvo (thuèc gi¶m ®au)
(thuèc chèng viªm) (thuèc gi¶m ®au) Novrat (thuèc ho)
a/ S-Naproxen cã ho¹t tÝnh cao h¬n R-Naproxen 28 lÇn nªn trªn thÞ tr−êng chØS-Naproxen. ViÕt CT phèi c¶nh, gäi tªn hÖ thèng.b/ S-Ibuprofen cã ho¹t tÝnh cao h¬n R-Ibuprofen nªn ng−êi ta chØ s¶n xuÊt
Ibuprofen. ViÕt CT phèi c¶nh, gäi tªn hÖ thèng.c/ §arvo cã cÊu h×nh 2S, 3R cßn Novrat cã c/h 2R, 3S
Bµi lµm:
a/CH 3
COOH
H
CH 3O
HOOC
CH 3
H
OCH 3
axit (2 R )-2-(6-metoxy-2-naphthyl)propanoic axit (2 S )-2-(6-metoxy-2-naphthyl)propanoic
b/CH3
COOH
H
i-Bu
HOOC
CH 3
H
i-Bu
axit (2 R )-2-(4-isobutylphenyl)propanoic axit (2 S )-2-(4-isobutylphenyl)propanoic
c/
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 16/20
2R, 3S
OCOC 2H5
C 6H5 CH 2C6H5
CH 2N(CH 3)2
CH3H
(R)
(S)
(R) (S)
O
H5C2 O
H2C
CH 3
H
CH 2N(CH 3)2
2S,3R
OCOC 2H5
H5C 6H2C C 6H5
CH 3
CH 2N(CH 3)2H
(R)
(S) (S) (R)
O
H5C 2 O
CH 2
CH 2N(CH 3)2
H
CH 3
Bµi ch÷a:a/
COOH
H CH 3
CH 3O
(S)
axit 2-(6-metoxi-2-naphtyl)propanoicb/
(S) COOH
H CH 3
i-C4H9 axit 2-(4-isopropylphenyl)propanoic
c/
(CH 3)2N CH3
CH3H
C6H5O
C O
C 6H5
CH3
N(CH 3)2
CH 3H
O
COC 6H5
C6H5
3R 2S
ph−¬ng ph¸p ®iÒu chÕ i-C 4H9
CH CH 3
COOH
:
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 17/20
i-C4H9
CH 3COCl
i-C4H9
CH 3
O
HCNKCN
i-C4H9
C CH 3
CN
OHi-C4H9
C CH 3
COOH
OH
i-C4H9
C CH 2
COOH
i-C4H9
CH CH 3
OH
i-C4H9
CH CH 3
Br
+ CO
i-C4H9
CH CH 3
COOH
H 2 / N i,
t °
i-C4H9
CH CH 3
MgBr
1. C O 2
2. H 3
O +
i-C4H9
CH CH 3
CNKCN
Bµi 18: Cho 2 h/c : CH3CH2OCH2CH2OH (A) ; CH3CH2SCH2CH2OH (B)a/ ViÕt Ct Niwmen d¹ng bÒn nhÊt cña mèi chÊt.b/ Tæng hîp 2 chÊt xuÊt ph¸t tõ etilen vµ c¸c chÊt v« c¬ cÇn thiÕt.c/ A vµ B ®−îc chuyÓn ho¸ theo s¬ ®å:
A [O] axit A1HI axit A2 chøa 3 O
B [O] axit B1HI axit B2 chøa 1 S
ViÕt CTCT vµ so s¸nh tÝnh axit gi÷a A1 vµ B1; A2 vµ B2.
Bµi lµm: a/
OH
OC 2H5
<O C 2H5
OH
lk H bÒn
OH
SC 2H5
>S C 2H5
OH
lk H yÕu
b/
O
C2H5OH/H +
C2H5SH
C2H5-O-CH 2CH 2OH
C2H5-S-CH 2CH 2OHCH2 CH 2
H2O/H +
+ O 2/Ag
C2H5Br
(HCOOOH)OH OR
O ROH/H +
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 18/20
c/A1: CH3CH2OCH2COOH → CH3CH2I + A2: HOCH2COOHB1: CH3CH2SCH2COOH → CH3CH2I + B2: HSCH2COOHTÝnh axit: A1 > B1 ; A2 > B2
H2C
O
C
CH 3
O
OH
H2C
S
C
CH 3
O
OH Do §¢§ cña O > S
Bµi 19: Cho s¬ ®å chuyÓn ho¸:
2-Metylpent-1-en HBr (kh«ng peoxit)
A KOH/EtOH B NBSC
CH 3SH
(Metanthiol)D
Br 2CH 3Cl
E (dx ®i brom)
a/ CTCT s¶n phÈm A→ Eb/ Tr×nh bµy c¬ chÕ cña ph¶n øngc/ Gäi tªn E vµ cho biÕt E cã bao nhiªu ®ång ph©n lËp thÓd/ Khi cho Oto-1-en t/d víi NBS thu ®−îc 2 dx mono brom. ViÕt CTCT cña 2 svµ gi¶i thÝch.e/ Tõ d÷ kiÖn trªn ë c©u d em h·y suy nghÜ g× vÒ cÊu t¹o cña C.
Bµi lµm: a,b/
HBr AE
qui t¾c Marcop
C C C C CC
C C C C CC
Br KOH/EtOH
E1
qui t¾c Zai(A)
C C C C CC
NBSSR
C C C C CC Br
(B) (C)
CH 3SHS N2
C C C C CC SCH 3
Br 2/CCl 3
AE transC C C C C
C
Br
Br
SCH 3
(D) (E) c/ 2,3-§ibrom-2-metyl-4-metylsunfanylpentand/
CH 3[CH 2]4CH 2CH=CH 2 NBS
CH 3[CH 2]4CH-CH=CH 2
CH 3[CH 2]4CH=CH-CH 22 s¶n phÈm ®p ct¹o
e/ C còng cã 2 ®ph©n:
C C C C CC
C C C C CC
N
O
O
Br
NBS: N-Bromsucxinimit→ thÕ Br theoc¬ chÕ SR vµo Alyl, benzyltheo tØ lÖ 1:1tõ C→ B : S t¸c nh©n num¹nh, CH3SH l−îng nhiÒup/− SN2 mÆc dï Alyl,benzyl theo c¬ chÕ SN1 còng ®−îc.
CH3O_ Metoxi
CH3S_Metylsunfanyl
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 19/20
Bµi 20: MTBE (Metyl tert butylete) lµ mét trong nh÷ng chÊt phô gia cho x¨ng kh«ng chKhi ®−îc hái vÒ c¸ch ®iÒu chÕ MTBE xuÊt ph¸t tõ Metanol vµ c¸c hîp chÊt khmét sè hcä sinh ®· ®Ò xuÊt 4 ph−¬ng ph¸p sau ®©y.
(1) CH3OH
(2) CH3OH
(3) CH3OH
(4) CH3OH
(CH 3)CONa
(CH 3)CCl
MTBE
MTBE
+
+
HOC(CH3)3
(CH3)2C=CH2
CH3Cl
CH3ONa
MTBEMTBE
H+
H+
H·y ph©n tÝch cho biÕt nh÷ng ph−¬ng ph¸p nµo lµ kh¶ thi, nh÷ng ph−¬ng ph¸thÓ ¸p dông trong CNghiÖp. Tr×nh bµy c¬ chÕ ph¶n øng cña nh÷ng ph−¬ng pkh¶ thi.
Bµi lµm:
PP Kh¶ thi Kh«ng kh¶ thi C«ng nghiÖp(1) +(2) +(3) +(4) + +
Gi¶i thÝch:
(1) CH3OH
(2) (CH3)3CCl
(3)(CH3)3COH
(4)(CH3)2C=CH2
CH3Cl
(CH3)2C=CH2
MTBEH+
HCl(xt)
PCl5(SOCl 2)
MTBE(CH 3)CONa
S N2
E
H+
E
(CH3)3C+ CH 3OH
- H +
(CH3)2C=CH2
Bµi 21: Cho s¬ ®ß ph¶n øng:
Cl
D CH 2OCH 3
H
CH 3C CNaB
H2/xt LindlanC
(A)
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N
8/11/2019 Hóa Hữu Cơ (Tài Liệu Tập Huấn Đội Tuyển Hóa Quốc Gia Năm 2005-2006) - GS. Trần Quốc Sơn
http://slidepdf.com/reader/full/hoa-huu-co-tai-lieu-tap-huan-doi-tuyen-hoa-quoc-gia-nam 20/20
a/ ViÕt CTCT c¶u B vµ C, tr×nh bµy c¬ chÕ p/øngb/ X/® cÊu h×nh lËp thÓ cña A, B, C
Bµi lµm:
WWW.DAYKEMQUYNHON.COM
DIỄN Đ
ÀN TOÁN
LÍ HÓA
1000
B TRẦ
N HƯNG ĐẠO T
P.QUY
NHƠ
N