Simal Gándara, J.1; Hermida Ameijeiras, A.2; López Hernández, J.2; Simal Lozano, J.2

1Área de Nutrición y Bromatología. Departamento de Química Analítica y Alimentaria. Facultad de Ciencia yTecnología de los Alimentos. Universidad de Vigo (Campus de Ourense). E-32004 Ourense.

2Área de Nutrición y Bromatología. Departamento de Química Analítica, Nutrición y Bromatología. Facultad deFarmacia. Universidad de Santiago de Compostela (Campus de Santiago de Compostela), E-15706 Santiago deCompostela.

Recibido: 15 Mayo 1998; aceptado: 20 Junio 1998Received: 15 May 1998; accepted: 20 June 1998

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Cienc. Tecnol. Aliment. Vol. 2, No. 4, pp. 197-201, 1999Copyright 1999 Asociación de Licenciados en Ciencia y Tecnología de los Alimentos de Galicia (ALTAGA). ISSN 1135-8122

INVESTIGACIONES DE LOS NIVELES DE HIDROCARBUROSALIFÁTICOS EN MEJILLONES DE ROCA Y VIVERO DE LA RÍA DE

AROUSA POR MEDIO DEL ANÁLISIS DE CORRELACIONES PARCIALES

AbstractIt is of paramount interest to focus the study of aliphatic hydrocarbon pollution levels in bioindicators from the

“Ría de Arosa” (Galicia, NW Spain) since this estuary is the main mussels production centre in the littoral of Galicia.Partial correlation analysis is very useful to locate specific hydrocarbon pollution sources by detecting a predominantpetroleum fraction.

Keywords: Aliphatic hydrocarbons, musells, Ría de Arousa, Galicia, partial correlation analysis.

ResumenEs de gran interés centrar el estudio de los niveles de polución por hidrocarburos alifáticos en la Ría de Arosa,

por ser ésta el principal centro de producción de mejillón (Mytilus galloprovincialis) de las Rías gallegas. El análisis decorrelaciones parciales ayuda a localizar focos de polución por hidrocarburos caracterizados por el predominio de unadeterminada fracción de petróleo.

Palabras clave: Hidrocarburos alifáticos, mejillones, Ría de Arousa, Galicia, análisis de correlaciones parciales.

ResumoÉ de gran interese centra-lo estudo dos niveis de polución por hidrocarburos alifáticos na Ría de Arousa, por

ser ésta o principal centro de producción de mexillón (Mytilus galloprovincialis) das Rías galegas. O análise de correlaciónsparciais axuda a localizar focos de polución por hidrocarburos caracterizados polo predominio dunha determinadafracción do petróleo.

Palabras chave: Hidrocarburos alifáticos; mexilóns; Ría de Arousa; Galicia; análisis de correlacións parciais.

INVESTIGATION OF ALIPHATIC HYDROCARBON LEVELS IN ROCK AND FARM-LIVING MUSSELSFROM "RÍA DE AROUSA" BY MEANS OF PARTIAL CORRELATION ANALYSIS

INVESTIGACIÓNS DOS NIVEIS DE HIDROCARBUROS ALIFÁTICOS EN MEXILLÓNS DE ROCA EBATEA DA RÍA DE AROUSA POR MEDIO DO ANÁLISIS DE CORRELACIÓNS PARCIAIS

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INTRODUCCIÓN

El petróleo bruto es un líquido oleoso decoloración pardo-negruzca, que se halla en la naturalezaen grandes bolsas en rocas de sedimentación como arenasy calizas (Febrer, 1976). El petróleo es principalmenteuna disolución compleja de hidrocarburos saturados(gases, líquidos y sólidos) cuyo número de átomos decarbono va generalmente de 1 a 50. En los petróleosamericanos predominan los hidrocarburos alifáticos o decadena abierta y en los europeos los cicloalifáticos. Sudensidad oscila entre 0,82 y 0,95 g/cm3.

Entre las características de toxicidad de loshidrocarburos destacan:

a) Toxicidad aguda:Casi siempre los investigadores están de acuerdo

en admitir que los hidrocarburos aromáticos son los mástóxicos, seguidos en toxicidad por las series olefínicas,nafténicas y parafínicas. Dentro de cada una de las serieslas moléculas de bajo peso molecular son las más tóxicas.Se ha podido poner de manifiesto que los productos delas refinerías enriquecidos por cracking en moléculasinsaturadas son en todos los casos muchísimo más tóxicosque los petróleos brutos de los cuales proceden. Del mismomodo, los productos ligeros del tipo del keroseno o gasoilse ha comprobado que son más nefastos que las fraccionespesadas del tipo búnker C. La situación de los accidentesrespecto de la costa y, sobre todo el tiempo empleado porlos vertidos en alcanzar a las comunidades litorales mássensibles, es de extrema importancia, ya que estádemostrado que las fracciones más ligeras y más tóxicasse evaporan en algunos días (Lucas y Roux, 1975).

Hay que señalar que, incluso desprovistos de todatoxicidad, los residuos petrolíferos pueden sin embargocausar importantes daños debido a su acción puramentefísica recubriendo totalmente a la fauna y a la florabentónicas suprimiendo sus transferencias alimentariaso de oxigenación (Dunning y Major, 1974; Mazmanidiet al., 1976)

b) Efectos sinérgicos:Es difícil determinar los efectos sinérgicos con

productos tan complejos como los petróleos brutos o susderivados refinados. Una de las sinergias más fáciles deobservar y de explicar es la de los productos tensoactivos,que favorecen la emulsión y dispersión de los productosderivados del petróleo que de otro modo permaneceríanen la superficie.

Las dispersiones tienen un efecto tóxico muchomás elevado que la película de aceite que permanece enla superficie (Eisler, 1974). La toxicidad de lasdispersiones todavía aumenta cuando se utiliza undispersante, incluso si éste no es tóxico a lasconcentraciones utilizadas. Es probable que la utilizaciónde este dispersante multiplique el número de pequeñasgotas de aceite y por consiguiente las posibilidades decontacto o de ingestión por las especies ensayadas.

Otra forma de sinergia se manifiesta con loshidrocarburos clorados y especialmente con los que seutilizan como pesticidas. Dichos productos, totalmenteinsolubles en el agua, son, por el contrario, muy solublesen los productos petrolíferos.

c) Interferencias de los hidrocarburos con losmecanismos químicos de regulación de los ecosistemas:

Los ecólogos conocen determinados procesoscondicionados por el ambiente. Así ciertos copépodos estáninfluenciados de tal manera que la emisión de sus huevoscorresponde exactamente a la aparición de este tipo deinterferencias. Se ha demostrado que algunoshidrocarburos extraídos del queroseno tienen poder deatracción sobre el bogavante (Blumer et al., 1970).

De todas maneras, aunque los hidrocarburos delpetróleo pueden resultar tóxicos para los moluscosbivalvos de nuestras costas, no entrañan ningún riesgode salud pública ya que las características sapido-aromáticas de tales moluscos se volverían tandesagradables que serían inmediatamente rechazados porel consumidor.

MATERIALES Y MÉTODOS

El muestreo efectuado sobre los mejillones, tantode roca como de vivero, producidos en las rías y costas denuestra Comunidad Autónoma Gallega, así como elmétodo analítico utilizado en la evaluación de residuosde hidrocarburos alifáticos en dichas muestras han sidoya previamente publicados (Hermida Ameijeiras et al.,1994a, b, 1995).

Las rías se consideran tradicionalmente altas obajas, según su situación al norte o al sur del caboFinisterre. La Ría de Arousa se encuentra dentro de laclasificación de rías bajas. En este trabajo nos centramosen el estudio de los niveles de hidrocarburos alifáticos enmejillones de roca (MR, 40 muestras) y vivero (MV, 57muestras) de la Ría de Arosa. La comunicación de estaRía con el mar abierto se hace por dos bocas: una norte,que tiene un umbral de poca profundidad (de 5 a 22 m); yotra sur, donde la profundidad sobrepasa los 40 m.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Una vez efectuado el estudio estadístico dirigidoa descubrir las posibles correlaciones parciales entre losparámetros analizados en ambos muestreos (MR y MV),se ha observado que sólo se dispone de un número dedatos estadísticamente representativos en lo que respectaa las muestras de la Ría de Arousa (Tablas I y II). En loreferente a las muestras de las restantes zonas de muestreo(Hermida Ameijeiras et al., 1994a, b, 1995), seencontraron valores de los coeficientes de correlacionesparciales no estadísticamente significativos dado elreducido número de muestras; de todas formas se verifica

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Tabla 1.- Matriz de correlaciones parciales entre los hidrocarburos alifáticos evaluados en el muestreo de mejillón de roca (MR) en la ría de Arousa: 40 muestras.

Tabla 2.- Matriz de correlaciones parciales entre los hidrocarburos alifáticos evaluados en el muestreo de mejillón de vivero (MV) en la ría de Arousa: 57 muestras.

ALTAGA ©1999 Simal Gándara et al.: Niveles de hidrocarburos alifáticos en mejillones ...

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la existencia de correlaciones parciales positivas entre loshidrocarburos pertenecientes a una denominada fracciónligera (pristano, C18, C19 y C20), una fracción intermedia(C22 y C24) y una fracción pesada (C28, C32 y C36).

Centrándonos en los muestreos de Ría de Arousa,se observan unos valores de correlaciones parciales losuficientemente representativos que refuerzan loanteriormente dicho. Sin embargo, es de señalar que laposible ubicación o localización de un foco puntual depolución resulta más complicada en el muestreo de bateaque en el de roca, posiblemente debido a la mayordiversificación geográfica de este último en la ría. Estose vería reflejado en el hecho de que se encuentrancorrelaciones parciales positivas (0,5-0,6) dentro de lasfracciones mencionadas: ligera, intermedia y pesada, enel caso de los mejillones de roca; y sólo ligera e intermedia-pesada, en los mejillones de vivero.

CONCLUSIONES

Los valores de correlaciones parciales obtenidosen este trabajo parecen señalar que la presencia de lospolucionantes correspondientes a una determinadafracción evolucionan de una misma manera en los puntos

de muestreo de una determinada zona (Buttler andSibbald, 1986). Esta hipótesis podría venir avalada porel conocimiento de que los derivados de petróleo utilizadosen los medios de locomoción marítima del litoral gallego(Consellería de Economía e Facenda, 1991), como porejemplo fuel-oil, gasóleos, etc., están constituidos pormezclas complejas de las fracciones anteriormente citadas,predominando una u otra dependiendo del tipo de que setrate (Tabla III).

AGRADECIMIENTOS

Los autores desean expresar su más sinceroagradecimiento a la Consellería de Sanidade da Xuntade Galicia por la financiación de este trabajo.

BIBLIOGRAFÍA

Buttler, A.C.; Sibbald, R.R. 1986. Isolation and gas-chromatographic determination of saturated andpolycyclic aromatic hydrocarbons in mussels. Bull.Environmental Contamination and Toxicology, 37,570-578.

Tabla 3.- Composición de las distintas fracciones obtenidas en la destilación del petróleo.

Cienc. Tecnol. Aliment. Vol. 2, No. 4, pp. 197-201, 1999 ISSN 1135-8122 ©1999 ALTAGA

Fracción Átomos Intervalo Usos y aplicaciones de Carbono de ebullición (ºC) Gas C1-C6 -165 a 30 Combustibles gaseosos;

metano, propano, butano; obtención de negro de humo; hidrógeno

y gasolina Éter de petróleo C6-C7 30 a 90 Disolventes; lavado en seco Ligroína y naftas ligeras 90 a 110 Disolventes; pinturas y

esmaltes sintéticos Gasolinas C6-C12 30 a 200 Combustible para motores Queroseno C12-C14 175 a 275 Combustible para

Calefactores

Aceite volátil, aceite combustible y aceites diésel C16-C18 275 a 400 Combustible para hornos

calefactores y motores diesel

Aceites lubricantes, vaselinas C14 y más (la mejor del C24 al C36) 350 y más Lubrificación Ceras de parafina C20 y más 52 a 57 Velas, bujías, cerillas... Ceras de parafina C18-C32 27 a 69 Petrolatum C34-C42 71-84 Betún, alquitrán y asfaltos residuos Recubrimientos y adhesivos Coque de petróleo residuo de destilar a sequedad Electrodos de carbón

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