TUGAS PRAKTIKUM FITOKIMIA
TUGAS PRAKTIKUM FITOKIMIAIsolasi Metil Sinamat dari Rimpang
Kaempferiae Rhizoma
Disusun oleh :Anwar Fauzi(0943050002)Riski
Antoni(1043050036)Novita dewi (1043050067)Chindy Sagita
Putri(1043050084)Adi Mulyana(1043050085)
UNIVERSITAS 17 AGUSTUS 1945FAKULTAS
FARMASIJAKARTA2014Kaempferiae Rhizoma I. Tujuan Mengisolasi Kristal
metil sinamat dari rimpang kencur
II. TeoriA. Kencur1. Tinjauan umum Kaempferia RhizomaKencur
(Kaempferia galanga) merupakan tanaman tropis yang banyak tumbuh
diberbagai daerah di Indonesia sebagai tanaman yang dipelihara.
Tanaman ini banyak digunakan sebagai ramuan obat tradisional dan
sebagai bumbu dalam masakan sehingga para petani banyak yang
membudidayakan tanaman kencur sebagai hasil pertanian yang
diperdagangkan dalam jumlah yang besar. Bagian dari tanaman kencur
yang diperdagangkan adalah buah akar yang tinggal didalam tanah
yang disebut dengan rimpang kencur atau rizoma.Rimpang kencur
terdapat didalam tanah bergerombol dan bercabang cabang dengan
induk rimpang ditengah. Kulit ari berwarna coklat dan bagian dalam
putih berair dengan aroma yang tajam. Rimpang yang masih muda
berwarna putih kekuningan dengan kandungan air yang lebih banyak
dan rimpang yang lebih tua ditumbuhi akar pada ruas ruas rimpang
berwarna putih kekuningan.
2. Monografi umum Klasifikasi tanaman kencur :Kerajaan:
PlantaeDivisi: MagnoliophytaKelas: LiliopsidaOrdo:
ZingiberalesFamily: ZingiberaceaeUpa Family: ZingiberoideaeGenus:
KaempferiaSpesies: Kaempferia galanga
Nama lain : cikur , ceuko , cekur (Malaysia), prohom (Thailand),
umpa , sukung.Pemerian : bau khas aromatik, rasa pedas, hangat,
agak pahit, akhirnya menimbulkan rasa pedas.Penyimpanan : dalam
wadah tertutup baik
3. Kandungan Kaempferia RhizomaRimpang kencur mengandung pati (
4,14%), mineral ( 13,73%), dan minyak atsiri ( 0,02%), berupa
sineol, asam metil kanil dan penta dekaan, asam cinnamic, ethyl
ester, asam sinamic, borneol, kamphene, paraeumarin, asam anicic,
alkaloid dan gom.
4. Penggunaan Roboransia, radang lambung, radang anak telinga,
masuk angin, diare, memperlancar haid.
5. Identifikasi Menurut Materia Medica Jilid I, Kaempferia
Rhizoma dapat diidentifikasi dengan cara sebagai berikut : 1. Pada
2 mg serbuk rimpang tambahkan 5 tetes asam sulfat P, terjadi warna
coklat tua.2. Pada 2 mg serbuk rimpang tambahkan 5 tetes asam
sulfat encer P, terjadi warna coklat.3. Pada 2 mg serbuk rimpang
tambahkan 5 tetes larutan kalium hidroksida P 5% b/v , terjadi
warna kuning coklat.4. Pada 2 mg serbuk rimpang tambahkan 5 tetes
amonia (25%)P, terjadi warna kecoklatan.5. Mikrodestilasikan 20mg
serbuk rimpang pada suhu 2400 selama 90 detik menggunakan tanur
TPS, tempatkan hasil mikrodestilasi pada titik pertama dari lempeng
KLT silika gel GF234P. Timbang 300mg serbuk rimpang campur dengan 5
ml metanol P dan panaskan dalam penangas air selama 2 menit
dinginkan, saring, cuci endapan dengan metanol P secukupnya
sehingga diperoleh 5 ml filtrat.Pada titik kedua dari lempeng KLT,
tutulkan 20 l filtrat dan pada titik ketiga tutulkan 20 l zat warna
1 LP. Elusi dengan diklorometana P dengan jarak rambat 15 cm,
keringkan lempeng di udara selama 10 menit, elusi lagi dengan
benzen P dengan arah elusi dan jarak rambat yang sama.No hRxDengan
sinar biasaDengan sinar UV 366nm
Tanpa pereaksiDengan pereaksiTanpa pereaksiDengan pereaksi
1. 43 53 Lembayung Lembayung
2. 97 126 Lembayung
3. 129 139 Lembayung Lembayung
4. 189 194 Lembayung Lembayung
Amati dengan sinar biasa dan sinar UV 366nm. Semprot lempeng
dengan anisaldehid-asam sulfat LP, panaskan pada suhu 110o C selama
10 menit amati dengan sinar biasa dan dengan sinar UV 366nm. Pada
kromatogram tampak bercak dengan warna dan Rf sebagai berikut:
B. Ekstrak
1. Definisi EkstrakEkstraksi adalah sediaan kental yang
diperoleh mengekstraksi zat aktif dari simplisia nabati atau hewani
menggunakan pelarut yang sesuai, kemudian semua atau hampir semua
pelarut diuapkan dan massa atau serbuk yang tersisa diperlakukan
sedemikian rupa hingga memenuhi baku yang ditetapkan. (Anonim,
1995)Skrining dapat dilakukan pada simplisia segar maupun kering.
Sebelum dilakukan skrining simplisia terlebih dahulu harus
diekstraksi.
2. Macam-macam ekstraksiAda dua macam ekstraksi :1) Ekstraksi
dengan cara dingina. Maserasi Maserasi adalah proses pengekstrakan
dengan menggunakan pelarut beberapakali pengocokan atau pengadukan
pada temperatur ruangan (kamar). Secara teknologi termasuk
ekstraksi dengan prinsip metode pencapaian konsentrasi pada
keseimbangan.b. PerkolasiPerkolasi adalah ekstraksi dengan pelarut
yang selalu baru sampai sempurna yang umumnya dilakukan pada
temperatur ruangan. Proses terdiri dari tahapan pengembangan bahan,
tahap maserasi antara tahap perkolasi sebenarnya terus menerus
sampai diperoleh ekstrak (perkolat) yang jumlahnya 1 5 kali
bahan.
2) Ekstraksi dengan cara panasa. Refluks Refluks adalah
ekstraksi dengan pelarut pada temperatur titik didihnya, selama
waktu tertentu dan jumlah pelarut terbatas yang relatif konstan
dengan adanya pendingin balik. Umumnya dilakukan pengulangan proses
pada residu pertama sampai 3 5 kali sehingga dapat termasuk proses
ekstraksi sempurna.b. Soxhlet Soxhlet adalah ekstraksi menggunakan
pelarut yang selalu baru yang umumnya dilakukan dengan alat khusus
sehingga terjadi ekstraksi kontinyu dengan jumlah pelarut konstan
dengan adanya pendingin balik.c. Digesti Digesti adalah maserasi
kinetik (dengan pengadukan kontinyu) pada temperatur yang lebih
tinggi dari temperatur ruangan (kamar), yaitu secara umum dilakukan
pada temperatur 40 500 C.d. Infusi Infusi adalah ekstraksi dengan
pelarut air pada temperatur penangas air (bejana infus tercelup
dalam penangas air mendidih, temperatur terukur 96 98 selama waktu
tertentu (15-20 menit)e. Dekok Dekok adalah inguse pada waktu yang
lebih lama (30 menit) dan temperatur sampai titik didih air.
C. ISOLASI ETIL p-METOKSI SINAMATKhusus untuk etil p-metoksi
sinamat, kadar etil p-metoksi sinamat dalam kencur cukup tinggi
(tergantung spesiesnya) bisa sampai 10%, karena itu bisa diisolasi
dari bagian umbinya menggunakan pelarut petroleum eter atau
etanol.Biasanya, ekstraksi digunakan untuk memisahkan
senyawa-senyawa organik dari campurannya. Ragam ekstraksi ini
bergantung pada tekstur dan kandungan air bahan tumbuhan yang
diekstraksi dan pada jenis senyawa yang diisolasi. Dalam
etil-p-metoksi sinamat proses pemisahan dengan cara ekstraksi,
zat-zat yang dipisahkan terbagi dalam dua pelarut yang tidak saling
bercampur. Air sering digunakan sebagai pelarut pertama, sedangkan
pelarut kedua adalah pelarut organik yang tidak bercampur dengan
air, maka senyawa organik tersebut terdapat dalam fase organik.
Sedangkan senyawa lainnya akan berada dalam fase air.Terhadap
etil-p-metoksi sinamat yang merupakan komponen utama memiliki
pusat-pusat reaktif yang potensial untuk reaksi kimia, antara lain
ikatan rangkap terkonjugasi, cincin aromatik yang diaktifkan oleh
gugus metoksi dan gugus fungsi ester. Karenanya dapat dilakukan
beberapa reaksi antara lain hidrolisa ester, demetilasi,
transformasi ester menjadi gugus lain. Khusus untuk hidrolisa
etil-p-metoksi sinamat ini menghasilkan asam-p-metoksi sinamat.
Struktur p-metoksi sinamat (C12H14O3)dan asam p-metoksi sinamat
sebagai berikut.
Hidrolisa etil-p-metoksi sinamat menghasilkan asam-p-metoksi
sinamat. Sedangkan transformasi gugus ester dapat dilakukan melalui
halida asam yang jauh lebih reaktif untuk ditransformasikan menjadi
gugus yang ditargetkan misalnya : ester aril dapat disintesis
melalui halida asam yang direaksikan dengan fenol mengikuti
mekanisme reaksi adisi-eliminasi nukleofilik, membuat fenil sinamat
dengan cara mereaksikan sinamoll klorida dengan fenol. Transformasi
gugus ester menjadi amida antara lain dapat dilakukan melalui
amolisis, yakni mereaksikan langsung ester dengan amonia atau
amina.
III. Alat dan Bahan Alat Labu alas bulat Pendingin Erlemeyer
Beaker Gelas Corong Buchner Pompa Hisap Panci Kompor listrik Bahan
Rimpang kencur Metanol Aquadest
IV. Cara Kerja1. Destilasi MetanolMasukkan metanol ke dalam labu
alas bulat, merangkai alat destilasi, kemudian metanol akan mulai
menetes pada saat mencapai titik didih, menampung metanol hasil
destilasi dalam erlemeyer, memasukkan dalam wadah yang tertutup
rapat agar tidak menguap
2. Isolasi metil sinamata. Menyiapkan serbuk kencur, kemudian
timbang.b. Memasukkan ke dalam labu alas bulat.c. Mengisi labu alas
bulat dengan metanol yang telah didestialsi, hingga simplisia
terendam 3 cm di bawah metanol, pelarut metanol yang digunakan
tidak boleh terlalau sedikit,agar saat refluk, pelarut tidak
kering.d. Merangkai alat refluk.e. Simplisia direfluk selama 3 jam,
hasil refluk disaring dengan corong buchner dan pompa hisap,
kemudian ampas dikeringkan, dan dapat dilakukan refluk
selanjutnya.f. Refluk dilakukan sebanyak 3 kali, tiap-tiap filtrat
hasil refluk ditampung dalam wadah.g. Hasil refluk dipekatkan
dengan rotary evaporator.
3. Pemurniana. Menampung ekstrak kental yang telah dikeringkan
dengan rotary evaporator.b. Mengendapkan sampai didapat kristal
yang sebanyak-banyaknya.c. Setelah kristal diperoleh, dicuci dengan
metanol dingin hingga zat pngotor hilang.d. Kristal disimpan dalam
vial yang tertutup rapat dengan alumunium foil.
4. Identifikasi SenyawaSenyawa hasil isolasi dapat
diidentifikasi dengan spektrofotometri IR
V. Data Berat kencur yang ditimbang: 250 g Vol methanol yang
digunakan untuk reflux:
Perhitungan Rendemen
Ekstrak Metanol Rimpang KencurPemisalan : Berat simplisian
kering = 315 gram Berat Erlenmeyer kosong = 120,102 g Berat
Erlenmeyer kosong + ekstrak pekat = 142,421 g Berat ekstrak pekat =
142,421 g 120,102 g = 22,319 g
= 7,085%
VI. PembahasanMetil sinamat merupakan senyawa volatil berupa
kristal putih yang memiliki aroma khas. Senyawa ini terdapat di
dalam tumbuhan dan beberapa rempah-rempah sebagai minyak atsiri,
seperti rimpang kencur. Senyawa metil sinamat merupakan senyawa
turunan ester yang bersifat polar.Pada percobaan isolasi metil
sinamat, perlakuan awal yang dilakukan adalah mendestilasi methanol
teknis menjadi methanol absolut atau murni. Metanol absolut
digunakan pada percobaan ini dengan tujuan untuk mengurangi hasil
sampingan (air) yang akan terbentuk, sebab metanol absolut sangat
sedikit mengandung air. Alasan lainnya karena reaksi akhir nantinya
yang diinginkan adalah gugus metil yang ada pada reaktan yang mana
disini digunakan metanol absolute. Proses selanjutnya mencampurkan
serbuk kencur dengan suatu pelarut (pada percobaan digunakan
Metanol absolute sebagai pelarut). Selain itu, pada proses
ekstraksi ini suhu juga berpengaruh terhadap perolehan ekstrak,
dimana hampir semua zat padat dan zat cair kelarutannya dalam
pelarut akan meningkat seiring dengan kenaikan suhu. Oleh karena
itu, isolasi yang telah dilakukan dilanjutkan dengan meningkatnya
suhu campuran dengan memanaskannya hingga mendidih keseluruhan
proses ini dinamakan Refluks. Selain itu, jika tidak dilakukan
pemanasan pada suhu tinggi maka pelarut akan menguap sebelum reaksi
berjalan sampai selesai.Refluks adalah ekstraksi dengan pelarut
pada temperatur titik didihnya, selama waktu tertentu dan jumlah
pelarut yang ralatif konstan dengan adanya pendingin balik sehingga
didapatkan ekstrak yang sempurna. Dengan prinsip pelarut volatile
yang digunakan akan menguap pada suhu tinggi, kemudian didinginkan
dengan kondensor sehingga oelarut yang tadinya dalan bentuk uap
akan mengembun dan turun lagi kedalam wadah reaksi shingga pelarut
akan tetap ada selama reaksi berlangsung.Sebelum larutan dipasang
pada alat refluks, maka diberikan batu didih ke dalam labu alas
bulat tersebut. Batu didih digunakan agar tidak terjadi letupan
pada saat pemanasan. Karena batu didih mempunyai pori-pori yang
akan menyerap gelembung-gelembung panas dan menyebarkan secara
merata.Refluks termasuk jenis ekstraksi. dalam ekstraksi suatu
senyawa yang harus diperhatikan tidak hanya suhu, melainkan juga
kepolaran antara pelarut dengan senyawa yang diekstrak, keduanya
harus memiliki kepolaran yang sama atau hampir sama. Metil Sinamat
merupakan suatu ester yang mengandung cincin benzena dan gugus
metil yang bersifat polar. adapun pelarut yang digunakan dalam
percobaan ini adalah methanol absolute, karena memiliki kesamaan
polaritas dengan metil sinamat sehingga methanol absolute dapat
dengan mudah melarutkan metil sinamat yang kedua-duanya sama-sama
bersifat polar. Selain itu penggunaan pelarut ini dapat membuat
proses mendapatkan Kristal metil sinamat menjadi lebih mudah karena
methanol absolute ini memiliki sifat mudah menguap pada suhu
kamar.Setelah semua larutan tersebut homogen, maka labu alas bulat
dipasang pada alat refluks. Pemasangan labu alas bulat ini,
diberikan vaselin pada kapas penutup. Hal ini ditujukan supaya uap
yang dihasilkan pada proses pemanasan nantinya tidak keluar dari
kondensor. Proses refluks ini dijalankan selama 2 jam. Pemilihan
kondensor bulat bertujuannya agar lekuk-lekuk pada kondensor yaitu
uap-uap dari metanol akan memerlukan waktu yang lama untuk turun
kembali kedalam larutan. Air yang masuk kedalam kondensor berasal
dari pipa bagian bawah, tujuannya agar tabung terlebih dahulu penuh
sebelum air keluar dari pipa bagian atas. Dengan demikian tabung
tetap berisi air, sehingga uap yang berasal dari larutan menjadi
dingin dan turun kembali kedalam bentuk cairan yang mirip dengan
minyak.Hasil atau rendemen yang didapatkan dalam praktikum sebesar
7,085 %. Secara teoritis, kristal yang dihasilkan memiliki
kemurnian yang tinggi jika harga maksimalnya 10 % atau sekitar 5
gram berat maksimal yang dapat diperoleh dari 50 gram serbuk
kencur. Kristal yang benar-benar kering dapat ditentukan titik
lelehnya (berdasarkan literatur, titik leleh untuk metil sinamat
adalah kisaran 33-34OC jika titik lelehnya lebih rendah, berarti
kristal yang dihasilkan masih mengandung impuritres atau zat
pengotor).
VII. Kesimpulan Hasil isolasi metil sinamat diperoleh sebesar
7,085 %
VIII. Daftar Pustaka
Anonim. 1995. Materia Medika Indonesia jilid I. Departemen
Kesehatan RI: Jakarta.Achmad, S.A. 1986. Kimia Organik Bahan Alam.
Jakarta: Karnunika
C. Daftar PustakaKusuma,TS., 1997, Mempelajari Sifat
Antikarsinogen Alamiah Turunan Fenol, Kumarin, Kromon, Flavon dan
Isokumarin, Jurnal Andalas No. 15, Januari Tahun VIAdnan, M. 1997.
Teknik Kromatografi untuk Analisis Bahan Makanan. ANDI:
Yogyakarta.Achmad, S.A. 1986. Kimia Organik Bahan Alam. Jakarta:
Karnunika. Duke, J.A. 2003. Phytochemical and Ethnobotanical
Databases. Agricultural Research Service. [Online Database]
National Germplasm Resources Laboratory. Beltsville, Maryland.
(http://www.ars-grin.gov/duke). Diakses pada tanggal : 16 Oktober
2013.Miroslav, V. 1971. Detection and Identification of Organic
Compound. New York: Planum Publishing Corporation and SNTC
Publishers of Technical Literatur. Rusdi. 1990. Tetumbuhan Sebagai
Sumber Bahan Obat. Padang: Pusat Penelitian Universitas Andalas.
Santos, A.F., B.Q. Guevera, A.M. Mascardo, and C.Q. Estrada. 1978.
Phytochemical, Microbiological and Pharmacological, Screening of
Medical Plants. Manila: Research Center University of Santo Thomas.
Svehla, G. 1990. Buku Teks Analisis Anorganik Kualitatif Makro dan
Semimikro. Edisi kelima. Penerjemah: Setiono, L. dan A.H.
Pudjaatmaka. Jakarta: PT Kalman Media Pusaka.Anonim. 1995. Materia
Medika Indonesia jilid I. Departemen Kesehatan RI: Jakarta.Fairusi,
Dila. 2012. Transformasi Senyawa Metil Sinamat Menjadi Fenil
Sinamat dan 4-Fenilkroman-2-on sebagai Kandidat Antikanker.
Disertasi tingkat S2, Universitas Indonesia.McMurry, J. and R.C.
Fay. 2004. McMurry Fay Chemistry. 4th edition. Belmont, CA.:
Pearson Education International.
