Embed Size (px)
Citation preview
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
---------------------
VŨ THỊ NGỌC LAN
KIỂM NGHIỆM CƠ CHẾ PHẢN ỨNG H2(k)+ Cl2(k) → 2HCl(k)
BẰNG PHƢƠNG PHÁP TÍNH HÓA HỌC LƢỢNG TỬ
LUẬN VĂN THẠC SĨ
Hà Nội - 2015
ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI
TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN
---------------------
VŨ THỊ NGỌC LAN
KIỂM NGHIỆM CƠ CHẾ PHẢN ỨNG H2(k)+ Cl2(k) → 2HCl(k)
BẰNG PHƢƠNG PHÁP TÍNH HÓA HỌC LƢỢNG TỬ
Chuyên ngành: Hóa lý thuyết và hóa lý
Mã số: 60440119
LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC
NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS. Phạm Văn Nhiêu
TS. Vũ Việt Cường
Hà Nội - 2015
Vũ Thị Ngọc Lan
PHẦN MỞ ĐẦU
I. Lí do chọn đề tài
Hóa học lượng tử (HHLT) là ngành khoa học nghiên cứu các hệ lượng tử
dựa vào phương trình chính tắc của CHLT do Schrodinger đưa ra năm 1926 . Với
sự xuất hiện của HHLT đã nhanh chóng làm thay đổi cơ bản quan niệm về thế giới
vi mô nhiều ngành khoa học đặc biệt trong nghiên cứu hóa học.
HHLT giúp tìm hiểu sâu, nghiên cứu vấn đề cốt lõi nhất của hóa học là cấu
trúc và tính chất hóa lý của các chất. Bên cạnh sự phát triển mạnh mẽ của công nghệ
máy tính và sự ra đời của các phần mềm máy tính phục vụ trong việc tính HHLT
như MOPAC, HYPERCHEM, GAUSSIAN, GAUSSVIEW, VASP….Giúp cho
việc nghiên cứu HHLT được mở rộng hơn. Phần mềm tính toán cho ta biết nhiều
tham số về xác định cấu trúc phân tử, tham số về bề mặt thế năng, tham số về các
đại lượng nhiệt động học như: ∆H; ∆G; cũng như các đại lượng động học như E, tốc
độ phản ứng…. HHLT còn làm sáng tỏ nhiều cơ chế của phản ứng hóa học, giải
thích đúng đắn các quy luật hóa học, kiểm tra được kết quả thực nghiệm. Đặc biệt,
nó còn thể hiện tính ưu việt là nghiên cứu sự chuyển tiếp giữa các chất trung gian
mà có thời gian xảy ra rất ngắn. Khảo sát các phản ứng hóa học trong các điều kiện
khác nhau, nhất là đối với những phản ứng khó, phản ứng độc hại hay không thể
thực hiện được, đồng thời tiết kiệm được về kinh tế.
Với mong muốn học hỏi, hiểu biết thêm về HHLT, tìm hiểu bản chất của
phản ứng nên tôi chọn đề tài nghiên cứu:
“ Kiểm nghiệm cơ chế phản ứng H2(k)+ Cl2(k) → 2HCl(k) bằng phƣơng
pháp tính hóa học lƣợng tử”
II. Mục đích nghiên cứu.
Sử dụng lý thuyết hóa học lượng tử và các phương pháp tính toán gần đúng,
tốt áp dụng cho hệ nghiên cứu nhằm thu được các tham số về cấu trúc, tần số dao
động và các loại năng lượng… của hệ các chất tham gia, các chất sản phẩm, các
Vũ Thị Ngọc Lan
chất trung gian và các trạng thái chuyển tiếp qua đó thiết lập bề mặt thế năng đầy đủ
để giải thích cơ chế phản ứng.
Khi nghiên cứu cơ chế của phản ứng H2 + Cl2 HCl chúng tôi thấy phản
ứng xảy ra theo 3 giai đoạn. Trong đó, có giai đoạn phát triển mạch mà một nguyên
tử tấn công một phân tử. Vậy nguyên tử tấn công phân tử theo góc liên kết nào cho
lợi nhất về năng lượng? Về mặt động học phản ứng, phương trình động học của
phản ứng được biểu diễn như thế nào?
Với các kết quả nghiên cứu, chúng tôi hy vọng các thông số thu được có thể
được sử dụng làm thông tin đầu vào cho việc nghiên cứu nhiệt động học và động
lực học tiếp theo, đồng thời làm tài liệu tham khảo cho việc nghiên cứu hóa học
thực nghiệm.
III. Nhiệm vụ nghiên cứu.
Tìm hiểu cơ sở lý thuyết, các phương pháp tính toán và các phần mềm liên
quan trong hóa học lượng tử.
Sưu tầm các bài báo và các tài liệu liên quan đến hệ chất nghiên cứu.
Lựa chọn phương pháp tính toán tốt nhất để kháo sát hệ chất nghiên cứu.
Dự đoán, kiểm nghiệm các hướng phản ứng, xây dựng bề mặt thế năng đầy
đủ và lựa chọn được cơ chế phù hợp của phản ứng.
IV. Phƣơng pháp nghiên cứu.
Sử dụng phần mềm Gaussian 09 và các phần mềm hỗ trợ như Gauss View,
Chemcraft, Chemoffice… để nghiên cứu.
Sử dụng phương pháp DFT để tối ưu hóa cấu trúc và tính năng lượng tương
quan với bộ hàm 6-31G cho các nguyên tố Cl, H. Cuối cùng chúng tôi dùng các kết
quả tính toán năng lượng tương quan để xây dựng bề mặt thế năng (PES) của hệ
chất nghiên cứu, từ đó rút ra được những kết luận quan trọng cho quá trình nghiên
cứu.
Cấu trúc khóa luận gồm phần mở đầu, nội dung, kết luận, tài liệu tham khảo
và phụ lục. Phần nội dung bao gồm 3 chương:
Chƣơng 1: Tổng quan
Vũ Thị Ngọc Lan
Chƣơng 2: Hệ chất nghiên cứu và phƣơng pháp nghiên cứu
Chƣơng 3: Kết quả và thảo luận
CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN
1.1. Cơ sở lý thuyết hóa học lƣợng tử [1][4][9][10][12]
1.1.1. Phƣơng trình Schrodinger
Phương trình Schrodinger được đưa ra bởi nhà vật lý người Áo – Schrodinger
vào năm 1926.
Sự biến đổi trạng thái của hạt vi mô theo thời gian của một hệ lượng tử
được mô tả bởi phương trình Schrodinger có dạng tổng quát:
𝑖ħ𝜕𝜓
𝜕𝑡= Ĥ (1.1)
Ở đây, Ψ(q,t) – Hàm sóng mô tả trạng thái của hệ lượng tử. Đó là hàm của
tọa độ q và thời gian t.
Ĥ = 𝑇 + U = - ħ2
2𝑚∇2 + 𝑈
Với ∇2= 𝜕2
𝜕𝑥2+
𝜕2
𝜕𝑦2+
𝜕2
𝜕𝑧2 : toán tử Laplace
U: thế năng (năng lượng tương tác giữa các hạt lượng tử trong hệ).
Trong trường hợp thế năng của hệ không phụ thuộc thời gian: U = U(q) (q:
tọa độ)
Trong hệ kín hoặc hệ chuyển động trong môi trường ngoài không đổi, thì
toán tử Hamilton Ĥ không phụ thuộc vào thời gian và trùng với toán tử năng lượng
toàn phần Ĥ(q) và trạng thái của hệ khi đó được gọi là trạng thái dừng:
ψ(q,t)→ψ(q). Phương trình Schrodinger ở trạng thái dừng:
Ĥ(q)ψ(q) = Eψ(q) (1.2)
E là trị riêng năng lượng, ψ(q) là hàm sóng (q là tọa độ).
Nghiệm của phương trình (1.1) có thể được viết dưới dạng:
Ψ(q,t) = ψ(q).𝑒𝑖𝐸𝑡
ħ (1.3)
Vũ Thị Ngọc Lan
Những trạng thái mà hệ lượng tử có giá trị xác định, được xác định bởi
phương trình (1.3) gọi là trạng thái dừng và (1.2) là phương trình Schrodinger cho
trạng thái dừng.
Các hệ lượng tử (nguyên tử, phân tử,…) có thể xem như là một hệ thống ổn
định, bền vững theo thời gian, có thể dùng (1.2) để xác định hàm sóng và năng
lượng của chúng.
Với hệ lượng tử gồm M hạt nhân và N electron, toán tử Hamilton xác định
cho hệ hạt là:
𝐻 = − 1
2
𝑁
𝑖=1
∇𝑖2 −
1
2𝑀𝐴
∇𝐴2
𝑀
𝐴=1
− 𝑍𝐴
𝑟𝑖𝐴
𝑀
𝐴=1
𝑁
𝑖=1
+ 1
𝑟ị
𝑁
𝑗 >1
𝑁
𝑖=1
+ 𝑍𝐴𝑍𝐵
𝑟𝐴𝐵
𝑀
𝐵>𝐴
𝑀
𝐴=1
(1.4)
Với A, B kí hiệu cho từng hạt nhân và i, j kí hiệu cho electron trong hệ.
MA: khối lượng hạt nhân A
ZA, ZB: điện tích của hạt nhân A, B
rij: khoảng cách giữa electron thứ i và j, riA: khoảng cách giữa electron thứ i
và hạt nhân A, rAB: là khoảng cách giữa hạt nhân A và B
Số hạng thứ nhất và thứ hai trong phương trình (1.4) là toán tử động năng
của các electron và của hạt nhân tương ứng, số hạng thứ ba là tương tác hút
Coulomb (Culong) giữa các electron và hạt nhân, số hạng thứ tư và thứ năm là
tương tác đẩy giữa các electron và giữa các hạt nhân tương ứng.
Khi giải phương trình Schrodinger người ta thu được các hàm sóng ψ mô tả
trạng thái của hệ lượng tử và khi ở trạng thái đó, hệ lượng tử có năng lượng E.
Tuy vậy, nguyên tử, phân tử là những hệ vô cùng phức tạp, nên trong thực tế
phương trình Schrodinger không giải được một cách chính xác. Để giải phương
trình Schrodinger cho các hệ lượng tử phức tạp, người ta sử dụng các phương
pháp gần đúng.
1.1.2. Sự gần đúng Born – Oppenheirmer
Toán tử Hamilton đầy đủ cho một hệ phân tử:
)()(),()()( elecelec RVrVrRVRTrTH nuclnuclelecnucl
Vũ Thị Ngọc Lan
Phép gần đúng Born – Oppenheirmer được sử dụng để đơn giản hóa việc
giải phương trình Schrodinger. Vì khối lượng của hạt nhân lớn hơn rất nhiều khối
lượng của electron, do đó hạt nhân chuyển động rất chậm so với electron, nên có thể
coi các hạt nhân là đứng yên. Với sự gần đúng này, động năng của các hạt nhân có
thể bỏ qua và thế năng của hạt nhân là hằng số. Phương trình (1.2) được viết lại là:
Ĥeψe = Eeψe (1.5)
Phép gần đúng Born – Oppenheirmer xem các electron chuyển động trong
trường hạt nhân tĩnh điện (động năng hạt nhân bằng 0), lúc đó số hạng tương tác
tĩnh điện giữa các hạt nhân nguyên tử là hằng số nên có thể tách số hạng này ra khỏi
toán tử Hamilton của electron. Lúc này toán tử Hamilton trở thành:
𝐻𝑒 = −
1
2
𝑁
𝑖=1
∇𝑖2 −
𝑍𝐴
𝑟𝑖𝐴
𝑀
𝐴=1
𝑁
𝑖=1
− 1
𝑟𝑖𝑗
𝑁
𝑗 >1
𝑁
𝑖=1
1.6
Hàm ψe phụ thuộc tọa độ electron và tham số tọa độ hạt nhân.
Đối với hệ nhiều electron sẽ xảy ra tương tác giữa các electron. Do đó vấn
đề cốt lõi là xử lý thế năng tương tác giữa các electron. Vì không thể tính chính xác
đại lượng này nên trong thực tế người ta lấy giá trị trung bình 𝑈𝑒𝑒 nhằm mục đích
làm cho phương trình Schrodinger có thể giải được mà kết quả vẫn đảm bảo độ
chính xác nào đó dùng để giải thích các dữ kiện thực nghiệm.
Vì phân tử không có tính đối xứng cầu nên không thể dùng phương pháp
HF cho phân tử. Roothaan đã thành công trong việc áp dụng phương trình Hartree –
Fock cho các MO được xây dựng dưới dạng tổ hợp tuyến tính các obitan nguyên tử:
𝜓𝑖 = 𝑐𝑖𝑗 𝜑𝑖𝑗𝑚𝑗 =1 (1.7)
cij là các hệ số khai triển và m là kích cỡ của tập hàm cơ sở, cij có thể xác
định bằng phương pháp biến phân.
1.1.3. Phƣơng pháp biến phân
Mục đích của phương pháp biến phân là tìm ra các cij gần đúng nhất với
hàm sóng thực tế ψ ứng với năng lượng cực tiểu theo tập hàm cơ sở đã chọn. Năng
lượng tính theo phương trình Schrodinger:
Vũ Thị Ngọc Lan
𝐸 = 𝜓∗Ĥ𝜓𝑑𝜏
𝜓∗𝜓𝑑𝜏 (1.8)
Với d𝜏 là vi phân thể tích.
Nếu hàm ψ là hàm chuẩn hóa thì phương trình (1.8) có dạng:
𝐸 = 𝜓 ∗ Ĥ𝜓𝑑𝜏 (1.9)
Áp dụng phương pháp biến phân, biểu diễn gần đúng cho hàm sóng ψ dưới
dạng MO – LCAO:
ψ = c1φ1 + c2φ2 + ….+ cnφn (1.10)
Đặt (1.10) vào (1.8) nhận thấy trị số của E phụ thuộc vào giá trị của cj. Theo
nguyên lý biến phân, những hệ số này phải chọn sao cho trị số của E là cực tiểu. Coi
các cj là các biến số và E phụ thuộc các biến số đó. Điều kiện cực tiểu năng lượng:
dE/dcj = 0 (1.11)
Xét với hệ 2 hạt, thực hiện vi phân (1.11) ta được hệ phương trình tuyến
tính thuần nhất với ψ = c1φ1 + c2φ2 là
𝐻11 − 𝐸𝑆11 𝑐1 + 𝐻12 − 𝐸𝑆12 𝑐2 = 0 𝐻21 − 𝐸𝑆21 𝑐1 + 𝐻22 − 𝐸𝑆22 𝑐2 = 0
(1.12)
Đối với hệ có n hạt, thực hiện vi phân (1.11) đối với hàm sóng (1.10) ta
được hệ phương trình tuyến tính thuần nhất có dạng :
𝐻11 − 𝐸𝑆11 𝑐1 + 𝐻12 − 𝐸𝑆12 𝑐2 + ⋯ + 𝐻1𝑛 − 𝐸𝑆1𝑛 𝑐𝑛 = 0 𝐻21 − 𝐸𝑆21 𝑐1 + 𝐻22 − 𝐸𝑆22 𝑐2 + ⋯ + 𝐻2𝑛 − 𝐸𝑆2𝑛 𝑐𝑛 = 0
…… … …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… …… … . 𝐻𝑛1 − 𝐸𝑆𝑛1 𝑐1 + 𝐻𝑛2 − 𝐸𝑆𝑛2 𝑐2 + ⋯ + 𝐻𝑛𝑛 − 𝐸𝑆𝑛𝑛 𝑐𝑛 = 0
(1.13)
Hệ phương trình (1.13) có thể viết gọn thành:
𝐻𝑖𝑗 − 𝐸𝑆𝑖𝑗 𝑐𝑗 = 0 (1.14)
Trong đó i là số thứ tự của phương trình, j là số thứ tự của các số hạng.
Hệ phương trình (1.13) có nghiệm khác 0 khi định thức thế kỉ lập từ
phương trình trong hệ trên bằng 0:
Vũ Thị Ngọc Lan
𝐻11 − 𝐸𝑆11 𝐻12 − 𝐸𝑆12 … … . 𝐻1𝑛 − 𝐸𝑆1𝑛
𝐻21 − 𝐸𝑆21 𝐻22 − 𝐸𝑆22 … … . 𝐻2𝑛 − 𝐸𝑆2𝑛…… …… …… …… …… …… …… …… …… ……… …… …… …… …… …… …… …… …… ……… …… …… …… …… …… …… …… …… …𝐻𝑛1 − 𝐸𝑆𝑛1 𝐻𝑛2 − 𝐸𝑆𝑛2 … … . 𝐻𝑛𝑛 − 𝐸𝑆𝑛𝑛
= 0
Hay: │Hij – ESij│= 0 (1.15)
Giải định thức thế kỉ ta tìm được biểu thức đối với năng lượng E. Đặt giá trị
của E vào hệ phương trình (1.13) ta tìm được các hệ số cj từ đó suy ra hàm sóng cần
tìm.
1.1.4. Thuyết trƣờng tự hợp Hartree – Fock
Tất cả các phương pháp tính obitan phân tử hiện đại (ab initio và bán kinh
nghiệm) đều sử dụng phương pháp tính gần đúng Hartree – Fock (HF) để giải gần
đúng hàm sóng phân tử. Từ quan điểm vật lý về trường thế hiệu dụng trung bình
hóa đối với mỗi electron hợp bởi thế hút của hạt nhân và thế đẩy trung bình hóa do
tất cả các electron khác sinh ra.
Hàm sóng thích hợp mô tả trạng thái mỗi electron là hàm obitan – spin:
ψ(x) được xác định bằng tích của hàm không gian ψ(q) với hàm spin χ(σ) (hàm spin
kí hiệu α nếu ms = + 1
2 và β nếu ms = −
1
2)
Ψ(x) = φ(q).χ(σ) (1.16)
Với x là tọa độ obitan – spin; σ là tọa độ spin; q là tọa độ không gian.
Hàm sóng phản đối xứng đơn giản nhất được sử dụng để mô tả trạng thái cơ
bản của hệ N electron là một định thức Slater:
𝜓 𝑥1, 𝑥2 , … , 𝑥𝑛 =1
𝑁!
𝜓1 𝑥1 𝜓2 𝑥1 … 𝜓𝑁 𝑥1
𝜓1 𝑥2 𝜓2 𝑥2 … 𝜓𝑁 𝑥2 … …… …… …… …… ……𝜓1 𝑥𝑁 𝜓2 𝑥𝑁 … …𝜓𝑁 𝑥𝑁
(1.17)
Với các chỉ số i ở ψi là bộ 4 số lượng tử; xi là tọa độ obitan – spin i.
Theo nguyên lý biến phân “Hàm sóng tốt nhất được xác định theo định thức
Slater là hàm sóng ứng với năng lượng cực tiểu: 𝐸 = 𝜓│𝐻│𝜓 ”
Áp dụng nguyên lý biến phân ta được hệ phương trình Hartree – Fock (HF).
Phương trình HF này sẽ xác định obitan – spin tối ưu có dạng:
Vũ Thị Ngọc Lan
ℎ 𝑖 𝜓 𝑥𝑖 = 𝜀𝑖𝜓 𝑥𝑖 (1.18)
Ở đây h 𝑖 là toán tử Hamilton hiệu dụng 1 electron trong trường trung bình
của các hạt còn lại, được gọi là toán tử Fock:
ℎ 𝑖 = −1
2∇𝑖
2 − 𝑍𝐴
𝑟𝑖𝐴
𝑀𝐴=1 + 𝑉𝐻𝐹 𝑖 (1.19)
VHF
(i): thế năng trung bình của electron thứ i trong sự có mặt của những
electron khác.
Phương pháp gần đúng HF đã thay nhiều hệ electron phức tạp bằng N hệ
một electron, trong đó sự đẩy của 2e được xử lý trung bình hóa. Thế năng HF (VHF
(i)) phụ thuộc vào những obitan – spin của những electron khảo sát. Phương trình
HF (1.18) không tuyến tính và theo phương pháp “lặp đi lặp lại” hay còn gọi là
phương pháp trường tự hợp SCF (Self Consistent field). Trong phương pháp này, từ
những hàm obitan – spin dự đoán ban đầu, đối với mỗi electron khác (VHF
(i)). Tiếp
theo giải phương trình (1.18) để xác định bộ obitan – spin mới. Sau đó, dùng bộ
obitan mới này để tính VHF
(i) mới. Lặp lại các quá trình này cho đến khi trường
VHF
(i) và obitan – spin không còn thay đổi nữa. Kết quả tìm được sẽ là:
𝐸𝜋 = 2 𝜀𝑖
𝑛
𝑖=1
− 2𝐽𝑖𝑗 − 𝐾𝑖𝑗
𝑛
𝑗 =1
𝑛
𝑖=1
(1.20)
Trong đó: Jij và Kij là những tích phân 2 electron
Jij = 𝜓𝑖∗ 1 𝜓𝑗 2
1
𝑟12𝜓𝑖 1 𝜓𝑗 2 𝑑𝜏1𝑑𝜏2 là năng lượng HF, nó tương
đương với tương tác Coulomb cổ điển.
Kij = 𝜓𝑖∗ 1 𝜓𝑗 2
1
𝑟12𝜓𝑖 1 𝜓𝑗 2 𝑑𝜏1𝑑𝜏2 được gọi là năng lượng trao đổi
HF.
Chất lượng của kết quả HF phụ thuộc vào kích cỡ và chất lượng của hệ hàm
cơ sở. Tuy nhiên độ chính xác của HF bị hạn chế bởi việc sử dụng các hiệu ứng liên
hỗ trợ trung bình.
1.1.5. Phƣơng trình Roothaan
Phương trình Roothaan áp dụng đối với những phân tử không có trường
Coulomb đối xứng cầu. Roothaan (1951) sử dụng các tập hàm cơ sở để mở rộng
Vũ Thị Ngọc Lan
TÀI LIỆU THAM KHẢO
Tiếng Việt
1. H. Eyring, J. Walter, G.E. Kimball (1948), Hóa học lượng tử (1976)bản dịch
tiếngViệt, Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật Việt Nam, Hà Nội.
2. Trần Thành Huế (2003), Hóa học đại cương, Nhà xuất bản giáo dục, Hà Nội.
3. Trần Thành Huế (2006), Tư liệu hóa học 10, Nhà xuất bản giáo dục, Hà Nội.
4. Nguyễn Đình Huề, Nguyễn Đức Chuy (2003), Thuyết lượng tử về nguyên tử và
phân tử (Tập 1,2), NXBGD, Hà Nội.
5. Đoàn Minh Hùng (2015), Khảo sát thông số nhiệt động, đường phản ứng của gốc
tự do Etinyl (C2H) với phân tử acryonitrin (C3H3N) trong pha khí bằng
phương pháp tính hóa học lượng tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sư phạm Hà
Nội.
6. Lê Văn Huỳnh (2014), Hóa học các nguyên tố, Nhà xuất bản Khoa học tự nhiên
và công nghệ, Hà Nội.
7. Nguyễn Hà Mi (2012), Khảo sát một số dẫn xuất halogen, ancol, phenol và axit
cacboxylic bằng phương pháp hóa học lượng tử, Luận văn thạc sĩ, Đại học
Khoa học tự nhiên.
8. Phạm Thị Thu Ngọc (2014), Nghiên cứu lý thuyết cơ chế phản ứng N2O + H2
trong pha khí và trên nền xúc tác cluster Rh5, Luận văn thạc sĩ, Đại học Sư
phạm Hà Nội.
9. Hoàng Nhâm (2000), Hóa vô cơ (Tập 2), NXBGD, Hà Nội.
10. Trần Văn Nhân, Nguyễn Thạc Sửu, Nguyễn Văn Tuế, (2006), Hóa lí (Tập 2,3),
NXBGD, Hà Nội.
11. Nguyễn Hữu Phú (2006), Hóa lý và Hóa keo, NXBKHKT, Hà Nội.
12. Lâm Ngọc Thiềm, Phạm Văn Nhiêu, Lê Kim Long (2008), Cơ sở hóa học lượng
tử, NXBKHKT, Hà Nội.
13. Đào Đình Thức (2005), Cấu tạo nguyên tử và liên kết hóa học (Tập 1,2), Nhà
xuất bản giáo dục, Hà Nội.
Vũ Thị Ngọc Lan
14. Nguyễn Ngọc Trí (2015), Bước đầu nghiên cứu động học của phản ứng đơn
phân tử phụ thuộc áp suất bằng phương pháp tính hóa học lượng tử, Luận
văn thạc sĩ, Đại học Sư phạm Hà Nội.
15. Hồ Ngọc Tuấn (2015), Nghiên cứu lí thuyết cơ chế phản ứng của gốc etinyl với
phân tử etanol trong pha khí bằng lý thuyết phiếm hàm mật độ, Luận văn
thạc sĩ, Đại học Sư phạm Hà Nội.
16. Đặng Ứng Vận (1998), Tin học và ứng dụng trong hóa học, Nhà xuất bản giáo
dục, Hà Nội.
17. Đào Hữu Vinh, Nguyễn Duy Ái (2014), Tài liệu chuyên Hóa học 10 (Tập 2),
Nhà xuất bản giáo dục, Hà Nội.
Tiếng Anh
18. Eleen Frisch, Hrantchian, P. Hrat Roy D. Dennington II, Todd A. Keith, John
Millam,…(2009), GaussView 5 Reference, Gaussian, Inc.
19. Gloria A.A. Saracino, Roberto Improta, Vincenzo Barone (2003), “Absolute
pKa determination for cacboxylic acids using density functional theory and
the polarizable continuum model”, Chemical Physics Letters, 373, pp. 411-
415.
20. John A. Keith, Emily A. Carter (2012), “Quantum Chemical Benchmarking,
Validation, and Prediction of Acidity Constants for Substituted Pyridinium
Ions and Pyridinyl Radicals”, Journal of Chemical Theory and
Computation, 8, pp. 3187-3206.
21. Kristin S. Along, George C. Sheilds (2010), “Chapter 8 Theoretical Calculations
of Acid Dissociation Constants: A Review Artical”, Annual Reports in
Computation Chemistry, Volum 6, pp. 113-138.
22. Matthew D. Liptak, George C. Shields (2001), “Accurate pKa Calculation for
Carboxylic Acids Using Complete Basis Set and Gaussian-n Models
Combined with CPCM Continuum Solvation Methods”, J. Am. Chem. Soc,
123, pp. 7314-7319.
Vũ Thị Ngọc Lan
23. Vyacheslav S. Bryantsev, Mamadou S. Diallo, Adri C. T. van Duin, William A.
Goddard III (2009), “Evaluation of B3LYP, X3LYP and M06-Class
Density Functionals for Predicting the Binding Energies of Neutral,
Protonated, and Deprotonated Water Clusters”, Journal of Chemical Theory
and Computation, 5, pp. 1016-1026.
