Upload
tudor-radu
View
712
Download
12
Embed Size (px)
Citation preview
11
LIPIDE:LIPIDE:STRUCTURA STRUCTURA ŞŞI FUNCI FUNCŢŢIIII
22
DefiniDefiniţţieie-- roluriroluriGrup heterogen de compuGrup heterogen de compuşşi care au i care au îîn comun proprietatea de a fi n comun proprietatea de a fi insolubili insolubili îîn apăn apă şşi solubili i solubili îîn solvenn solvenţţi nepolari (ex. eter, cloroform)i nepolari (ex. eter, cloroform)
ROLURIROLURI: : -- sursă de sursă de energie energie pe termen lung (ex. trigliceridele)pe termen lung (ex. trigliceridele)-- structuralstructural (ex. fosfolipidele membrane)(ex. fosfolipidele membrane)-- semnalizare celularăsemnalizare celulară (ex.PIP3)(ex.PIP3)-- protecprotecţţieie mecanică mecanică-- izolare termică izolare termică şşi electrică i electrică (ex.(ex. lipidele din lipidele din ţţesutul adipos)esutul adipos)-- prevenprevenirea pierderilor de apăirea pierderilor de apă (ex. filmul lipidic de la suprafa(ex. filmul lipidic de la suprafaţţa pielii)a pielii)-- vitamine vitamine (grupul vitaminelor liposolubile A, D, E, K)(grupul vitaminelor liposolubile A, D, E, K)..
33
Tipuri de lipideTipuri de lipideÎÎn funcn funcţţie de ie de compozicompoziţţieie: : -- simplesimple (esteri ai AG cu alcooli)(esteri ai AG cu alcooli)-- complexecomplexe (esteri ai AG, care con(esteri ai AG, care conţţin grupe adiin grupe adiţţionale, ex. PL, GL, SL, AL)ionale, ex. PL, GL, SL, AL)
ÎÎn funcn funcţţie de ie de comportarea la hidrolizăcomportarea la hidroliză: : AA-- Lipide saponifiabileLipide saponifiabile (deriva(derivaţţi de tip ester sau amidă ai acizilor grai de tip ester sau amidă ai acizilor graşşi)i)11--trigltrigliicerideceride TAGTAG22--fosfofosfolipidlipide PL (gliceroe PL (glicero-- GPL GPL şşi sfingomieline SM)i sfingomieline SM)33--glicolipide (sfingoglicolipide (sfingo-- GSL)GSL)44--ceruriceruriBB-- Lipide nesaponifiabile Lipide nesaponifiabile (structu(structură poliizoprenică ră poliizoprenică îîn general)n general)11--terpeneterpene22--caroteinoizicaroteinoizi33--steroiziisteroizii
ÎÎn funcn funcţţie de ie de polaritatepolaritate: nepolare (TG), polare (PIP2), amfipatice (FL): nepolare (TG), polare (PIP2), amfipatice (FL)ÎÎn funcn funcţţie de ie de sarcina electricăsarcina electrică:: neutre/amfiionice (PC), negative (PIP2neutre/amfiionice (PC), negative (PIP2, , fosfatidilserinelefosfatidilserinele))ÎÎn funcn funcţţie de ie de aciditateaciditate: neutre (TG), acide (acidul fosfatidic): neutre (TG), acide (acidul fosfatidic)
44
Acizii graAcizii graşşiiCaracteristici: nr.par at C, liniari, monocarboxiliciCaracteristici: nr.par at C, liniari, monocarboxilici
Tipuri: saturaTipuri: saturaţţi, nesaturai, nesaturaţţi/cis (monoi/cis (mono--/AGMN, poli/AGMN, poli--/AGPN cu /AGPN cu leg.duble necojugate)leg.duble necojugate)
AGPNAGPNac. linoleic ac. linoleic -- C18: 2; C18: 2; ΔΔ9,129,12ac. linolenic ac. linolenic -- C18: 3; C18: 3; ΔΔ9,12,159,12,15-- m.a. plante (seminm.a. plante (seminţţe de in, speciile e de in, speciile PrimulaPrimula--ex. luminiex. luminiţţa de searăa de seară, Borago, Borago--ex. limba mielului)ex. limba mielului)ac. arahidonicac. arahidonic-- C20: 4; C20: 4; ΔΔ55,8,11,14,8,11,14-- arahide, animalearahide, animaleac. timnodonicac. timnodonic-- C20: 5; C20: 5; ΔΔ5,8,11,14,175,8,11,14,17-- ulei de peulei de peşşteteac. cervonicac. cervonic-- C22: 6; C22: 6; ΔΔ4,7,10,13,16,194,7,10,13,16,19-- ulei de peulei de peşşte, PL din creierte, PL din creier
55
Clasificarea omega (Clasificarea omega (ϖ) ϖ) a AGa AGCarbonul terminal (de la cCarbonul terminal (de la capătul nonapătul non--carboxi)carboxi)–– C C ϖϖ
44 familii de AG: familii de AG: ϖϖ 9, 9, ϖϖ 7, 7, ϖϖ 6, 6, ϖϖ 3 3
COOH
CH3
158
11 1420
ϖatomul de carbon
1) Care este regula de trecere de la 1) Care este regula de trecere de la clasificarea standard la clasificarea omega ?clasificarea standard la clasificarea omega ?
2) Stabili2) Stabiliţţi care acizi grai care acizi graşşi apari aparţţin fiecărei in fiecărei familii ?familii ?
66
CH
HC
H2C
CH=CH(CH2)12CH3
N H
HO
ClasificareaClasificarea lipidelorlipidelorsaponifiabilesaponifiabile
DE DEPOZIT (lipide neutre)
MEMBRANARE (lipide polare)
G SAGP
H2C
HC
H2C
(CH2)14CH3
(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
(CH2)16CH3
OC
OC
OC
O
O
O
AGAG
P A C MZ/OZ
AG
TAG
PL GL
GFL SM GSL
LegendăLegendă:PL:PL--fosfolipide, GPLfosfolipide, GPL--glicerofosfolipide, SMglicerofosfolipide, SM--sfingomieline, GLsfingomieline, GL--glicolipide, GSLglicolipide, GSL--glicosfingolipide, glicosfingolipide, GG--glicerol, AGglicerol, AG--acid gras, Aacid gras, A--alcool, Palcool, P--fosfat, Cfosfat, C--colina, MZ/OZcolina, MZ/OZ--monomono--/oligo/oligo--zaharidezaharide
77
GlGliicerocerofosfolipide fosfolipide ((fosfatide)fosfatide)
H2C
HC
H2C
O
O
O
C(CH2)14CH3
C(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
P
O
O
O
O-
O X
H2C
HC
H2C
O
O
O
C(CH2)14CH3
C(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
P
O
O
O
O-
O H
Acidul fosfatidic
Sarcină netăla pH=7: -1
Structura generală
Fosfatidilcolina (PC)
Sarcină netăla pH=7: 0
Fosfatidilinozitol 4,5-difosfatul (PIP2)
Sarcina netăpH=7: -4
H2C
HC
H2C
O
O
O
C(CH2)14CH3
C(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
P
O
O
O
O-
O CH2CH2N(CH3)2
H2C
HC
H2C
O
O
O
C(CH2)14CH3
C(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
P
O
O
O
O-
O
H
H
OPO32-
OH
HH
OH
OPO32-H
HO H
88
Exemple de fosfatideExemple de fosfatide
Alcool Fosfatida Observaţii colină Fosfatidilcolina
(lecitină) -caracter amfipatic (o parte hidrofobă, o parte hidrofilă); formează micelii –caracter amfiionic (sarcini pozitive şi negative) -există în cant. mare în mb. lipoproteice -proprietăţi tensioactive (există în surfactatntul pulmonar şi împiedică colabarea alveolelor în expir)
etanolamina Fosfatidil-etanolamina (cefaline)
-abundente în ţesutul nervos
serina Fosfatidil-serine (serincefaline)
-există în cantităţi mici în organismul uman
inozitol Fosfatidil-inozitoli -abundente în ţesutul nervos -rol în transmiterea semnalelor extracelulare în interiorul celulei
99
Fosfatide atipice: plasmalogenele Fosfatide atipice: plasmalogenele (10% din FL din SN (10% din FL din SN şşi mm)i mm)
Stiind că plasmalogenele se pot genera ipotetic plecand in Stiind că plasmalogenele se pot genera ipotetic plecand in general de la fosfatidilgeneral de la fosfatidiletanolaminăetanolamină ( (mai rar de la PC, mai rar de la PC, fosfatidilserinăfosfatidilserină, sau PI), prin , sau PI), prin îînlocuirea restului de AG din nlocuirea restului de AG din pozipoziţţia 1 cu un ia 1 cu un ENOL ENOL (care (care va stabili o legătură de tip eteric va stabili o legătură de tip eteric cu restul de glicerol), scriecu restul de glicerol), scrieţţi structura generală a i structura generală a plasmalogenelor.plasmalogenelor.
1010
SSffingolipidingolipidee::sfingomieline,sfingomieline, cerebrozide, globozide, gangliozidecerebrozide, globozide, gangliozide--
CH
HC
H2C
N H
O
C(CH2)22CH3
X
OHOCH=CH(CH2)12CH3
CH
HC
H2C
N H
O
C(CH2)22CH3
H
OHOCH=CH(CH2)12CH3
CH
HC
H2C
N H
O
C(CH2)22CH3
Glc
OHOCH=CH(CH2)12CH3
CH
HC
H2C
N H
O
C(CH2)22CH3
Glc-Gal
OHOCH=CH(CH2)12CH3
CH
HC
H2C
N H
O
C(CH2)22CH3
OHOCH=CH(CH2)12CH3
Glc Gal Neu5Ac
GalNAc
S
Structura generală Ceramida Sfingomielină(SM)
PC
Cerebrozid-subtipul glucocerobrozid-
(GL neutru)
Lactozil-Ceramida(globozid din mb.eritrocite)
Gangliozide(ex. grupele sangvine)
CH
HC
H2C
N H
O
C(CH2)22CH3
PO3CH2CH2N(CH3)2
OHOCH=CH(CH2)12CH3
GL acidGL acid
GLI
CO
GLI
CO
SFIN
GO
SFIN
GO
LIP
IDE
LIP
IDE
(GSL
)(G
SL)
Localizare predominantăLocalizare predominantă: stratul exterior al mb. celulare. DE CE?: stratul exterior al mb. celulare. DE CE?
Ac. cerebronicAc. cerebronic
1111
GGllicoicolipidelelipidele-- proprietproprietăăţţi haptenice, rol de receptori pentru vv, i haptenice, rol de receptori pentru vv, hormoni, toxinehormoni, toxine
GalactocerebrozideleGalactocerebrozidele-- m.a. m.a. îîn n ţţesutul nervosesutul nervosGlucocerebrozideleGlucocerebrozidele-- m.a. m.a. îîn n ţţesuturile extranervoaseesuturile extranervoase
Ce Ce îîncărcătură electrică au cerebrozidelencărcătură electrică au cerebrozidele??ŞŞtiind că sulfatidele sunt galactocerebrozide sulfatate la Ctiind că sulfatidele sunt galactocerebrozide sulfatate la C3, 3, scriescrieţţi structura generală a sulfatidelori structura generală a sulfatidelor..Ce caracter au sufatidele (polar, nepolar)?Ce caracter au sufatidele (polar, nepolar)?
PROPRIETĂPROPRIETĂŢŢI GLICOLIPIDEI GLICOLIPIDE
1212
FFososffolipaolipazelezelePLA1
PLA2
PLC
PLD
PIP2
H2C
HC
H2C
O
O
O
C(CH2)14CH3
C(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3
P
O
O
O
O-
O
H
H
OPO32-
OH
HH
OH
OPO32-H
HO H
PLCPLC
LizolecitinaLizolecitina + AG+ AG
PLAPLA22
DAG + IP3DAG + IP3
1313
Grupele sangvineGrupele sangvine** ABOABO
Legenda:Legenda:Pătrat albPătrat alb = = NAcNAcGlcGlcRomb albRomb alb = = galactogalactozăzăPătrat negruPătrat negru = = fucofucozăzăRomb negruRomb negru = = NAcNAcGal Gal Triunghi negruTriunghi negru = = acid acid sialicsialic (NANA)(NANA)
Partea glucidică a GSL Partea glucidică a GSL (de la (de la supsuprafarafaţţa eritrocitelor sau din GP a eritrocitelor sau din GP serice) are rol deserice) are rol de determinant determinant antigenic.antigenic.
1414
O O
O
OO
P-O O
O
N+
H2C CHO
CH2
O
O
CCH2
CCH2
OO
H2CCH2
H2CCH2
H2CCH2
H2CCH2
H2CCH2
H2CCH2
H2CCH3
H2CCH2
H2CCH2
H2CCH2
H2CCH2
H2CCH2
H2CCH2
H2CCH3
P-O O
O
CH2
H2CN+
H3CCH3
CH3
“Cap” hidrofil
“Coada” hidrofoba
AsociereAsociere
AsociereaAsocierea îîn n stratstrat dubludublu aa lipidelor amfipaticelipidelor amfipatice
Se orientează spontan spre interfaSe orientează spontan spre interfaţţa a grăsimegrăsime--apăapă: folosite ca agen: folosite ca agenţţi de i de emulsifiere a lipidelor nonpolareemulsifiere a lipidelor nonpolare
1515
FosfolipideFosfolipide
1616
Starea de agregare a grăsimilor depinde Starea de agregare a grăsimilor depinde de natura AG din compozide natura AG din compoziţţia loria lor
MAI PUMAI PUŢŢIN COMPACT, MAI FLUID!!!IN COMPACT, MAI FLUID!!!
1717
Fluiditatea membranară depinde de Fluiditatea membranară depinde de natura AG din compozinatura AG din compoziţţia FL membranareia FL membranare
FLmbFLmb, care T, care TREBUIEREBUIE sasa fie fie fluidefluide la la temperaturatemperatura mediumediuambiantambiant, con, conţţin in maimai mulmulţţi AG i AG nesaturanesaturaţţi decat lipide de i decat lipide de depozit (TG)!!!depozit (TG)!!!
1818
1919
LIPOZOMIILIPOZOMII-- aplicaaplicaţţii terapeutice (rol de carrier pentru medicamente, gene, cosmetiii terapeutice (rol de carrier pentru medicamente, gene, cosmetice)ce)
--pot fi unilamelari sau pot fi unilamelari sau multilamelarimultilamelari
--se formează prin se formează prin sonicarea unor lipide sonicarea unor lipide amfipatice amfipatice îîn mediul aposn mediul apos
--cresc biodisponibilitatea cresc biodisponibilitatea med. admed. administrate pe cale ministrate pe cale orală sau localorală sau local
2020
Principalii steroiziPrincipalii steroizi
13
149810
171211
15
16
756
1
4
2
3
18
18
19
18
19
20
21
2018
19
232221 24
Gonan
C17
HIDROCARBURA
DE BAZA
Estran
C18
Androstan
C19
Pregnan
C21
Colan
C24
2018
19
232221
24 2526
27
Colestan
C27
STEROIZI NATURALI
DERIVATI
Hormonii estrogeni
Hormonii androgeni
Progesteron
Hormonii corticosterizi
Acizii biliari
Colesterolul
Alti steroli
HIDROCARBURA
DE BAZA
STEROIZI NATURALI
DERIVATI
(Steran)(Steran)
2121
SteroiSteroizizi
1717--betabeta--estradiolulestradiolul
De ce in ateroscleroza De ce in ateroscleroza peretii arterelor devin peretii arterelor devin rigizi?rigizi?
2222
ACIZII BILIARI C24ACIZII BILIARI C24
12
7
CH3
CH3
CH3COOH
3
Acidul colanic
(compus ipotetic)
ACIZII BILIARI (LIBERI)
acidul colic (3,7,12-triOH)
acidul chenodezoxicolic (3,7-diOH)
acidul dezoxicolic (3,12-diOH)
acidul litocolic (3-OH)
7-dehidroxilare
PRIMARI
SECUNDARI
conjugare la -COOH
cu Gly sau Tau
ACIZI BILIARI CONJUGATI
ex. acidul glicocolic
acidul taurocolic
F
TD
deconjugare in TD
(flora bacterianã)
2323
Ceruri (ceride)Ceruri (ceride)--amestecuri complexe de esteri ai AG cu alcooli alifatici sau steamestecuri complexe de esteri ai AG cu alcooli alifatici sau steroli, roli,
acizi, alcooli liberi, hidrocarburi superioareacizi, alcooli liberi, hidrocarburi superioare--
--ceara de albineceara de albine
--lanolina de pe lina de oaielanolina de pe lina de oaie
--ceruri de pe epiderma plantelorceruri de pe epiderma plantelor
CaracteristiciCaracteristici
--saturatesaturate
--puternic hidrofobe (puternic hidrofobe (îîmpiedică mpiedică pierderile de apăpierderile de apă))
2424
Vitamerele vitaminei AVitamerele vitaminei A
OH
CH3
CH3CH3CH3 CH3
CH3
CH3CH3CHO
CH3 CH3
**CH3
CH3CH3COOH
CH3 CH3**
RETINALRETINAL
RETINOLRETINOL ACIDUL RETINOICACIDUL RETINOIC