Metales tóxicos en joyería. Protocolos de evaluaciónsaveco.es/userfiles/files/Informe metales tóxicos 2010.pdf · de metodologías fiables para demostrar la conformidad de sus

Metales tóxicos en joyería. Protocolos de evaluación Informe del proyecto 2010

El proyecto de Metales Tóxicos en joyería forma parte de una acción global destinada a evaluar la presencia de metales tóxicos en joyería y establecer los criterios de clasificación de los productos que los contienen.

El objetivo final es que el Sector joyero disponga de un conjunto de metodologías fiables para demostrar la conformidad de sus productos con la legislación vigente (Reglamentos REACH y CLP y directiva DGSP), garantizando la ausencia de riesgos para la salud y la seguridad de las personas.

Durante el año 2010 se ha complementado la parte del proyecto que corresponde a la joyería procedente de Asia, España y el resto de Europa.

2010

G.Lloret

AIMME

01/12/2010

Este proyecto ha sido financiado por el IMPIVA y cofinanciado por Fondos FEDER

Metales tóxicos en joyería. Protocolos de evaluación

[email protected]

AIMME - Instituto Tecnológico Metalmecánico

http://www.aimme.es

Metales tóxicos en joyería. Protocolos de

1. Introducción

Durante el año 2010 se ha desarrollado el proyecto de “Metales Tóxicos en Joyería. Protocolos

de Evaluación” (IMIDIC/2010/48).

Esta actuación, desarrollada por el Instituto Tecnológico Metalmecánico (AIMME) y

por el IMPIVA en su Programa de I+D para Institutos Tecnológicos, cuenta con la cofinanciación

del Fondo Europeo de Desarrollo Region

destinada a evaluar la presencia de metales tóxicos en joyería y a establecer los criterios de

clasificación de los productos que los contienen.

El proyecto da continuidad a una serie de acciones iniciadas en e

financiadas por el IMPIVA y FEDER, que han ido cubriendo las siguientes etapas:

- Año 2008: Evaluación de la joyería procedente de Asia

- Año 2009: Evaluación de la joyería procedente de Asia + Europa (salvo España)

- Año 2010: Evaluación

Estas acciones están teniendo importantes repercusiones en diferentes entornos de la

sociedad: económico, empresarial, profesional, tecnológico, institucional, socio

ciudadano. Sirvan de ejemplo las múltiples referencias contenidas en el informe de RPA Ltd.

para la Comisión Europea (D.G. Enterprise and Industry) o la presentación de los resultados del

proyecto en el 5th Meeting of the International Association of Assay Offices (IAAO, Zur

2010 Abril).

Recordemos que el objetivo final del proyecto es que el Sector joyero disponga de un conjunto

de metodologías fiables para demostrar la conformidad de sus productos con la ausencia de

riesgos hacia la salud y la seguridad de las personas,

- Conocer todos los instrumentos de prevención y control que el mercado exija bajo

cualquier circunstancia

- Establecer un marco de vigilancia o alerta de utilidad para todos los integrantes de la

cadena de suministro y de las

- Evaluar el grado de conformidad de los artículos de joyería con las disposiciones

establecidas por los Reglamentos REACH y CLP y la Directiva DGSP

1 RPA Ltd.: Socio-Economic Impact of a Potential Update of the Restrictions on the Marketing and Use of Cadmium

(Framework Contract 30-CE-0221582 Lot 2).

tóxicos en joyería. Protocolos de evaluación

Instituto Tecnológico Metalmecánico http://observatorio.aimme.es



Evaluación” (IMIDIC/2010/48).

Esta actuación, desarrollada por el Instituto Tecnológico Metalmecánico (AIMME) y


del Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER) y forma parte de una acción global


clasificación de los productos que los contienen.

El proyecto da continuidad a una serie de acciones iniciadas en el año 2008, todas ellas


Año 2008: Evaluación de la joyería procedente de Asia

Año 2009: Evaluación de la joyería procedente de Asia + Europa (salvo España)

Año 2010: Evaluación de la joyería procedente de Asia + Europa + España


sociedad: económico, empresarial, profesional, tecnológico, institucional, socio

ejemplo las múltiples referencias contenidas en el informe de RPA Ltd.


Meeting of the International Association of Assay Offices (IAAO, Zur



riesgos hacia la salud y la seguridad de las personas, al tiempo que permita:

Conocer todos los instrumentos de prevención y control que el mercado exija bajo

cualquier circunstancia

Establecer un marco de vigilancia o alerta de utilidad para todos los integrantes de la

cadena de suministro y de las autoridades competentes

Evaluar el grado de conformidad de los artículos de joyería con las disposiciones

establecidas por los Reglamentos REACH y CLP y la Directiva DGSP

Economic Impact of a Potential Update of the Restrictions on the Marketing and Use of Cadmium

0221582 Lot 2).

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Metales tóxicos en joyería. Protocolos de


Esta actuación, desarrollada por el Instituto Tecnológico Metalmecánico (AIMME) y financiada


al (FEDER) y forma parte de una acción global


l año 2008, todas ellas


Año 2009: Evaluación de la joyería procedente de Asia + Europa (salvo España)

de la joyería procedente de Asia + Europa + España


sociedad: económico, empresarial, profesional, tecnológico, institucional, socio-político, y

ejemplo las múltiples referencias contenidas en el informe de RPA Ltd.1


Meeting of the International Association of Assay Offices (IAAO, Zurich,



Conocer todos los instrumentos de prevención y control que el mercado exija bajo

Establecer un marco de vigilancia o alerta de utilidad para todos los integrantes de la

Evaluar el grado de conformidad de los artículos de joyería con las disposiciones

Economic Impact of a Potential Update of the Restrictions on the Marketing and Use of Cadmium


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- Limitar o erradicar el contenido de sustancias extremadamente preocupantes que

pueden liberarse al contacto con la piel (sudor), las mucosas (saliva) o la dermis

(fluidos intradérmicos)

2. Resultados del año 2010

Durante el año 2010 se han controlado un total de 817 partidas, tanto de importación como de

fabricación, correspondientes al

de AIMME para su contraste. Su distribución según procedencia es:

- 510 partidas de importación (397 asiáticas, 109 europeas y 4 americanas)

- 307 partidas de fabricación, todas de procedencia

Han sido detectados metales altamente tóxicos (níquel, cobalto, cadmio, antimonio, selenio o

plomo) en un total de 337 partidas, equivalentes al 41.2 % de las controladas, y con la

siguiente distribución:

- Asia :172 partidas (21 % del tot

- América : 1 partida (0,1 % del total y 25 % del parcial americano)

- Europa :39 partidas (5 % del total y 46 % del

- España :125 partidas (12 % del total y 41 % del parcial español)

Estas sustancias se han distribuido mayoritariamente en los materiales homogéneos metálicos

(aleación base, soldadura o recubrimientos, según las definiciones descritas en ANEXO I). Solo

se han presentado 4 casos donde el metal tóxico haya aparecido en partes decorativas d

joya (gemas, piedras, perlas, cristales o esmaltes).

Según el material homogéneo afectado y su naturaleza, la distribución de las partidas por

metal tóxico detectado ha sido:

Material homogéneo Partidas

Oro blanco 194

Oro amarillo 4

Oro recubierto 3

Plata 18

Plata chapada en oro 3

Plata recubierta 139

Partes decorativas 4

Total 365

Tabla 1. Distribución de partidas según el metal tóxico presente y el material homogéneo afectado



Limitar o erradicar el contenido de sustancias extremadamente preocupantes que

n liberarse al contacto con la piel (sudor), las mucosas (saliva) o la dermis

(fluidos intradérmicos)

Resultados del año 2010


fabricación, correspondientes al 82 % de las remesas de artículos recibidas por el Laboratorio

de AIMME para su contraste. Su distribución según procedencia es:

510 partidas de importación (397 asiáticas, 109 europeas y 4 americanas)

307 partidas de fabricación, todas de procedencia española



:172 partidas (21 % del total y 43 % del parcial asiático)

1 partida (0,1 % del total y 25 % del parcial americano)

:39 partidas (5 % del total y 46 % del parcial europeo)

:125 partidas (12 % del total y 41 % del parcial español)

se han distribuido mayoritariamente en los materiales homogéneos metálicos


se han presentado 4 casos donde el metal tóxico haya aparecido en partes decorativas d

joya (gemas, piedras, perlas, cristales o esmaltes).


metal tóxico detectado ha sido:

Níquel Cadmio Selenio Antimonio Cobalto

194 --- --- --- ---

1 3 --- --- ---

3 --- --- --- ---

3 9 6 --- ---

--- 3 --- --- ---

25 --- --- 80 34

--- --- --- --- ---

226 15 6 80 34

Tabla 1. Distribución de partidas según el metal tóxico presente y el material homogéneo afectado


3 de 49

Limitar o erradicar el contenido de sustancias extremadamente preocupantes que

n liberarse al contacto con la piel (sudor), las mucosas (saliva) o la dermis


82 % de las remesas de artículos recibidas por el Laboratorio

510 partidas de importación (397 asiáticas, 109 europeas y 4 americanas)



se han distribuido mayoritariamente en los materiales homogéneos metálicos


se han presentado 4 casos donde el metal tóxico haya aparecido en partes decorativas de la


Plomo Cromo

--- ---

--- ---

--- ---

--- ---

--- ---

--- ---

4 ---

4 0


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De las cifras anteriores puede parecer que el número de partidas

tóxico debiera ser mayor de 337. La diferencia se justifica en que algunas contienen hasta dos

y tres metales tóxicos diferentes.

Sorprende el fuerte incremento producido respecto de las cifras del año 2009 para las remesas

de importación, así como los valores particularmente elevados para las fabricaciones

españolas en oro blanco (véase Tabla 2).

También sorprende la consolidación en el mercado de algunos problemas que en años

anteriores se manifestaron como emergentes. Las estadís

continuación desglosadas por tipo de material homogéneo. En ellas se incluye además la

comparación con las cifras absolutas de años anteriores y el mapa de procedencias más

representativas.

3. Material homogéneo: Aleaciones de

Se distingue entre las aleaciones de oro blanco, las aleaciones de oro amarillo y las aleaciones

de oro amarillo electroformado

objetos involucrados en las partidas del año 2010 y puestos en el mercado tras su contraste

por el Laboratorio de AIMME.

Aleación de Au

y metal tóxico 2008 2009 2010

Au blanco con Ni 24 61 194

Au blanco con Cd --- 1

Au amarillo con Ni --- ---

Au amarillo con Cd --- 1

Au amarillo con

Cd (electroform.) 1 ---

Tabla 2. Distribución comparativa de partidas de oro controladas durante el año 2010 y su mapa de procedencias.

Símbolos: Au = oro, Ni = níquel, Cd = cadmio. Nota* =

Durante el año 2010 se ha detectado una proliferación de partidas de oro de 375 ‰ motivada

por la carestía de este metal. La reducción del contenido en oro en su mitad va unida a un

incremento proporcional en el contenido de s

paladio.

Por este motivo, las aleaciones de oro blanco de 375 ‰ vienen presentando contenidos muy

elevados en níquel (del orden de 150 ‰) nunca detectados con anterioridad.



De las cifras anteriores puede parecer que el número de partidas presentando algún metal


y tres metales tóxicos diferentes.


rtación, así como los valores particularmente elevados para las fabricaciones

españolas en oro blanco (véase Tabla 2).


anteriores se manifestaron como emergentes. Las estadísticas del año 2010 se detallan a



Material homogéneo: Aleaciones de oro


de oro amarillo electroformado (joyería hueca). La última columna recoge el número total de


por el Laboratorio de AIMME.

2010 China Tailandia India Turquía Italia España

194 38 7 2 6 23 117

--- --- --- --- --- --- ---

1 --- --- --- --- 1 ---

3 --- --- --- 1 2 ---

--- --- --- --- --- --- ---

Distribución comparativa de partidas de oro controladas durante el año 2010 y su mapa de procedencias.

Símbolos: Au = oro, Ni = níquel, Cd = cadmio. Nota* = Estados Unidos de América



incremento proporcional en el contenido de sus aleantes salvo, generalmente, la plata o el


elevados en níquel (del orden de 150 ‰) nunca detectados con anterioridad.


4 de 49

presentando algún metal



rtación, así como los valores particularmente elevados para las fabricaciones


ticas del año 2010 se detallan a




(joyería hueca). La última columna recoge el número total de


España Otros* Objetos

117 1 36.414

--- --- ---

--- --- 39

--- --- 463

--- --- ---

Distribución comparativa de partidas de oro controladas durante el año 2010 y su mapa de procedencias.



almente, la plata o el



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Las aleaciones de oro blanco suelen incorporar recubrimientos de rodio para realzar su

blancura y brillo. También pueden incluir subcapas de paladio o paladio

Si el níquel se presenta simultáneamente en la aleación base y en la secuencia de

recubrimientos, resulta muy complejo discernir su contenido en ambos materiales

homogéneos o su contribución por separado en la liberación de tóxico.

No ocurre lo mismo si la aleación base incluye solo paladio ya que, con la ayuda de la

microscopía electrónica (SEM), es posible secuenciar ambos materiales y determinar el

contenido en níquel del recubrimiento de paladio

Sorprende el grado de consolidación en el mercado de las aleaciones de oro blanco

conteniendo níquel y, particularmente, en la jo

concluir que el paladio está prácticamente en desuso a favor del níquel.

La presencia de níquel como sustituto de la plata en aleaciones de oro amarillo puede

considerarse como anecdótica. El único caso presen

anteriores, se trata una situación emergente a vigilar en su futura evolución.

Finalmente, señalar el descenso en las partidas de oro amarillo electroformado (joyería hueca).

La explicación se debe buscar en la actu

joyería por electroforming solo es rentable en grandes series de artículos.

4. Material homogéneo: Aleaciones de plata

Las aleaciones de plata siempre incorporan un recubrimiento electrolítico de

su brillo. Adicionalmente, incorporan otros recubrimientos para la obtención de terminaciones

coloreadas, incluido el chapado en oro.

Este apartado solo comprende los casos donde el metal tóxico está distribuido uniformemente

en el seno de la aleación base. Las secuencias de recubrimientos se consideran aparte al

tratarse de materiales homogéneos diferentes.

Aleación de Ag

y metal tóxico 2008 2009 2010

Ag con Ni 2 1 3

Ag con Cd --- 7 7

Tabla 3. Distribución comparativa de partidas de plata controladas durante el año 2010 y su mapa de procedencias.

Símbolos: Ag = plata, Ni = níquel, Cd = cadmio




blancura y brillo. También pueden incluir subcapas de paladio o paladio-níquel.



homogéneos o su contribución por separado en la liberación de tóxico.


ónica (SEM), es posible secuenciar ambos materiales y determinar el

contenido en níquel del recubrimiento de paladio-níquel.


conteniendo níquel y, particularmente, en la joyería española. Para el caso español se puede

concluir que el paladio está prácticamente en desuso a favor del níquel.


considerarse como anecdótica. El único caso presentado en 2010 no tiene analogía con años

anteriores, se trata una situación emergente a vigilar en su futura evolución.


La explicación se debe buscar en la actual contracción de la demanda ya que la fabricación de

joyería por electroforming solo es rentable en grandes series de artículos.

Material homogéneo: Aleaciones de plata

Las aleaciones de plata siempre incorporan un recubrimiento electrolítico de


coloreadas, incluido el chapado en oro.


seno de la aleación base. Las secuencias de recubrimientos se consideran aparte al

tratarse de materiales homogéneos diferentes.


1 --- --- --- 1 1

--- 1 6 --- --- ---


Símbolos: Ag = plata, Ni = níquel, Cd = cadmio


5 de 49


níquel.




ónica (SEM), es posible secuenciar ambos materiales y determinar el


yería española. Para el caso español se puede


tado en 2010 no tiene analogía con años


al contracción de la demanda ya que la fabricación de

Las aleaciones de plata siempre incorporan un recubrimiento electrolítico de plata para realzar



seno de la aleación base. Las secuencias de recubrimientos se consideran aparte al

España Otros Objetos

--- 1.353

--- 11.088



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El níquel no es un aleante usual de la plata y solo se presenta excepcionalmente, como así refleja la evolución del proyecto a lo largo de los tres últimos años.

La situación es substancialmente distinta si se trata de los recubrimientos electrolíticos sobre

plata para la obtención de superficies coloreadas o en las secuencias de recubrimientos

multicapa, donde el níquel aparece con mayor frecuencia en forma aleada (véase Apdo. 8).

La presencia de cadmio en las aleaciones de plata mantiene el mismo grado de consolidación

del 2009, especialmente en las importaciones de origen asiático (India).

5. Material homogéneo: Aleaciones de platino

Las aleaciones de platino de uso frecuente incorporan cobre (joyería) o rutenio (relojería).

También pueden incorporar wolframio, cobalto o

A efectos del presente informe importan las que incluyen níquel o cobalto, dados los riesgos

que estos componentes presentan para la salud de las personas y las limitaciones de contenido

que el Reglamento REACH establece según el tipo de riesgo co

Sin embargo, durante los tres años de ejecución de la investigación, el Laboratorio de AIMME

no ha detectado ningún caso.

6. Material homogéneo: Soldaduras

En joyería se utilizan las soldaduras fuertes (“brazing

determinadas zonas del artículo.

Con el fin de facilitar su penetración por el resquicio que se les habilita, se incorporan aleantes

de bajo punto de fusión tales como cadmio, plomo, cinc, estaño o indio.

Las uniones soldadas se emplazan en zonas muy concretas resultando en ocasiones de difícil

localización. Una salvedad la constituyen las cadenas elaboradas mecánicamente, donde todos

los eslabones contienen cantidades apreciables de soldadura en las zonas de cierre.

Durante el año 2010 se han detectado cadenas de plata con cadmio en todos sus eslabones

(véase Apdo. 9 de “Combinación entre diferentes materiales homogéneos”).



aleante usual de la plata y solo se presenta excepcionalmente, como así refleja la evolución del proyecto a lo largo de los tres últimos años.


btención de superficies coloreadas o en las secuencias de recubrimientos



l 2009, especialmente en las importaciones de origen asiático (India).

Material homogéneo: Aleaciones de platino


También pueden incorporar wolframio, cobalto o níquel.



que el Reglamento REACH establece según el tipo de riesgo considerado.


no ha detectado ningún caso.

homogéneo: Soldaduras

En joyería se utilizan las soldaduras fuertes (“brazing”) aplicadas por capilaridad en

determinadas zonas del artículo.


de bajo punto de fusión tales como cadmio, plomo, cinc, estaño o indio.

adas se emplazan en zonas muy concretas resultando en ocasiones de difícil



nte el año 2010 se han detectado cadenas de plata con cadmio en todos sus eslabones

(véase Apdo. 9 de “Combinación entre diferentes materiales homogéneos”).


6 de 49

aleante usual de la plata y solo se presenta excepcionalmente, como así


btención de superficies coloreadas o en las secuencias de recubrimientos







”) aplicadas por capilaridad en


adas se emplazan en zonas muy concretas resultando en ocasiones de difícil



nte el año 2010 se han detectado cadenas de plata con cadmio en todos sus eslabones


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7. Material homogéneo: Recubrimientos singulares

Los recubrimientos electrolíticos y los acabados

en joyería para conferir a los artículos propiedades de difícil obtención a partir de las

aleaciones base, principalmente brillo especular y color.

Para tal fin pueden ser utilizados recubrimientos monocapa o

multicapa donde los metales tóxicos se distribuyen uniformemente en las capas que los

contienen (externa y/o subyacentes).

De acuerdo con lo anterior, y las definiciones dadas en el ANEXO I, se entiende que cada una

de las capas depositadas constituye un material homogéneo distinto y perfectamente

diferenciable, a su vez, de otros materiales homogéneos tales como la aleación base o las

soldaduras.

Este apartado identifica la presencia de

recubrimiento, con independencia de que se trate de un sistema monocapa o multicapa.

La presencia de metales tóxicos en recubrimientos es sin duda el caso más preocupante del

estudio, tanto más cuanto más próximos de la superficie se localicen. En

tóxica no se distribuye uniformemente por todo el artículo sino que se concentra en una franja

de pocas micras de espesor puesta en contacto directo con la piel o muy próxima a ella.

Por este motivo, la acción local ejercida por un

manifestación de las diferentes patologías asociadas al metal tóxico.

La práctica habitual de las entidades de control y laboratorios para evaluar la conformidad con

REACH o CLP, mediante determinación del conte

peso, puede constituir un grave error

material homogéneo afectado.

Obviamente, si se distribuye el contenido en metal tóxico entre otros materiales homogén

que no lo incluyen, es minimizado de tal modo que, incluso, se obtengan valores inferiores a

los umbrales establecidos por REACH o CLP allí donde los supera ampliamente.

El contenido de sustancia tóxica en % por peso de metal se establece con relación

homogéneo que lo contiene, pudiendo constituir una limitación importante ya que obliga a

disponer de un equipamiento y unas técnicas analíticas

muchos laboratorios de ensayo.



homogéneo: Recubrimientos singulares

Los recubrimientos electrolíticos y los acabados por conversión superficial son muy utilizados


aleaciones base, principalmente brillo especular y color.

Para tal fin pueden ser utilizados recubrimientos monocapa o secuencias de recubrimientos


contienen (externa y/o subyacentes).


apas depositadas constituye un material homogéneo distinto y perfectamente


Este apartado identifica la presencia de un único metal tóxico en el seno de u

, con independencia de que se trate de un sistema monocapa o multicapa.


estudio, tanto más cuanto más próximos de la superficie se localicen. En



Por este motivo, la acción local ejercida por un recubrimiento es formidable, potenciando la

manifestación de las diferentes patologías asociadas al metal tóxico.


REACH o CLP, mediante determinación del contenido de metal tóxico en términos de % en

un grave error si se realiza por peso total de la pieza y n

afectado.

Obviamente, si se distribuye el contenido en metal tóxico entre otros materiales homogén



El contenido de sustancia tóxica en % por peso de metal se establece con relación


disponer de un equipamiento y unas técnicas analíticas que no suelen estar al alcance

muchos laboratorios de ensayo.


7 de 49

por conversión superficial son muy utilizados


secuencias de recubrimientos



apas depositadas constituye un material homogéneo distinto y perfectamente


único metal tóxico en el seno de un solo

, con independencia de que se trate de un sistema monocapa o multicapa.


efecto, la acción



recubrimiento es formidable, potenciando la


nido de metal tóxico en términos de % en

si se realiza por peso total de la pieza y no por peso del

Obviamente, si se distribuye el contenido en metal tóxico entre otros materiales homogéneos



El contenido de sustancia tóxica en % por peso de metal se establece con relación al material


que no suelen estar al alcance de


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Los casos recogidos durante el a

Aleación base +

recubrimiento y

metal tóxico

2008 2009

Au blanco + Ni-Zn

(color negro) --- ---

Au amarillo + Au-Ni

(color 3N) --- ---

Ag chapada en Au-

Cu-Cd (oro amarillo) 1 ---

Ag + Ag-Sb (color

blanco) 2 37

Ag + Ni ó Pd-Ni

(color blanco) 2 3

Ag + Co-Sn (color

negro) 1 3

Ag + Ni-Zn (color

negro) --- 2

Ag + Ni-Sn (color

negro) --- ---

Ag ennegrecida con

Se (seleniuros) --- ---

Tabla 4. Distribución comparativa de partidas de oro o plata, con recubrimientos conteniendo un único metal

durante el año 2010 y su mapa de procedencias (* Alemania / ** Indonesia)

Símbolos: Au = oro, Ni = níquel, Zn = cinc,

Sn = estaño, Se = selenio

El análisis de motivos y tendencias aporta las siguientes singularidades y conclusiones:

Todos los casos incluidos en este apartado, exceptuando los

paladio-níquel sobre plata, corresponden a recubrimientos externos y, en consecuencia, en

contacto permanente o prolongado con la piel (sudor), mucosas (saliva) o fluidos

intradérmicos (piercings).

Los riesgos asociados a estas sustancias se manifestarán presuntamente de forma inmediata e

intensa. Generalmente su permanencia es de muy larga duración ya que, siendo su espesor

apreciable, su resistencia al desgaste y durabilidad persisten durante la práctica totalidad de su

vida útil.

Las terminaciones de rutenio, oscuras o negras, sobre oro blanco y plata han proliferado

durante los últimos años, siendo muy apreciadas por su belleza y contrate de color. Estas

cualidades sensoriales se enaltecen con la aplicación de recubrimie

paladio y oro amarillo.



Los casos recogidos durante el año 2010 se reflejan en la siguiente tabla:

2010 China Tailandia India Turquía Italia

1 --- 1 --- --- ---

2 --- --- --- --- 1

3 2 --- --- --- 1

58 49 1 --- --- 4

2 1 --- --- --- 1

28 21 3 1 3 ---

6 2 3 1 --- ---

3 3 --- --- --- ---

6 --- --- --- 1 1

Tabla 4. Distribución comparativa de partidas de oro o plata, con recubrimientos conteniendo un único metal

y su mapa de procedencias (* Alemania / ** Indonesia)

oro, Ni = níquel, Zn = cinc, Ag= plata, Cd = cadmio, Sb = antimonio, Pd = paladio, C


Todos los casos incluidos en este apartado, exceptuando los recubrimientos de níquel puro o

níquel sobre plata, corresponden a recubrimientos externos y, en consecuencia, en


tas sustancias se manifestarán presuntamente de forma inmediata e





cualidades sensoriales se enaltecen con la aplicación de recubrimientos subyacentes de


8 de 49


--- --- 9

1 --- 443

--- 1* 829

3 1** 113.286

--- --- 41

--- --- 30.183

--- --- 48.975

--- --- 2.620

4 --- 1.805

Tabla 4. Distribución comparativa de partidas de oro o plata, con recubrimientos conteniendo un único metal tóxico, controladas

Cu = cobre, Co = cobalto,


recubrimientos de níquel puro o

níquel sobre plata, corresponden a recubrimientos externos y, en consecuencia, en


tas sustancias se manifestarán presuntamente de forma inmediata e





ntos subyacentes de


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Paralelamente, se ha propagado el uso de otros recubrimientos negros de níquel

estaño o cobalto-estaño como

facilidad de aplicación. Esta te

la plata y más lentamente en las del oro.

No todos los casos descritos en la Tabla

sobre plata, corresponden a recubrimientos exteriores. Se han detectado cuatro casos donde

la terminación negra subyace bajo un recubrimiento de oro amarillo de muy bajo espesor.

El propósito de esta secuencia es conferir al conjunto una vistosa tonalidad cromática por

interferencia entre los colores negro y amarillo, al tiempo que obtener una reducción

importante de costes por no requerir recubrimientos aleados de oro de mayor espesor. Este

ha sido el caso de:

- Una partida de plata procedente de China, de secuencia Co

1.715 objetos

- Dos partidas de plata procedentes de China, de secuencia Ni

totalizando 9.258 objetos

- Una partida de plata procedente de India, de s

objetos

En todos los casos no se trata de un chapado en oro sino de un recubrimiento muy delgado

para favorecer la interferencia cromática (del orden de 0,2 micras). Por tal motivo, su efecto

de barrera hacia la liberación del níquel o el cobalto es muy tenue.

Las terminaciones blancas destinadas a realzar el brillo de la plata son en su mayoría de plata

antimonio y solo ocasionalmente de paladio

apartado, es frecuente encontrar a

rodio. De este modo se enaltece el brillo del conjunto al tiempo que se reduce el espesor del

rodio al orden de 0,1-0,3 micras.

Durante los años 2009 y 2010 se han consolidado los recubrimientos de pl

plata, cuyo brillo es superior a los de plata pura y su aspecto guarda similitudes con el

recubrimiento de rodio. Estas cualidades explican la progresión de la presencia de antimonio

en el plateado de la plata.

Por último se resalta la irrupción de las oxidaciones negras sobre plata por formación de una

pátina de sulfoseleniuro de plata. Estas terminaciones, inéditas hasta el año 2010, se han

introducido con un grado de consolidación respetable e incorporan en el estudio un nuevo

metal, el selenio, de elevada toxicidad por ingestión



Paralelamente, se ha propagado el uso de otros recubrimientos negros de níquel

estaño como sucedáneos del rutenio, tanto por su menor coste como por

facilidad de aplicación. Esta tendencia se ha desarrollado con celeridad en las terminaciones de

la plata y más lentamente en las del oro.

No todos los casos descritos en la Tabla 4, para el níquel-cinc, níquel-estaño y cobalto



secuencia es conferir al conjunto una vistosa tonalidad cromática por



Una partida de plata procedente de China, de secuencia Co-Sn + Au

Dos partidas de plata procedentes de China, de secuencia Ni-Zn o Ni


Una partida de plata procedente de India, de secuencia Ni-Zn + Au, totalizando 169



ión del níquel o el cobalto es muy tenue.

Las terminaciones blancas destinadas a realzar el brillo de la plata son en su mayoría de plata

antimonio y solo ocasionalmente de paladio-níquel. Como se describe en el siguiente

apartado, es frecuente encontrar ambos recubrimientos combinados como secuencia previa al


0,3 micras.

Durante los años 2009 y 2010 se han consolidado los recubrimientos de plata



irrupción de las oxidaciones negras sobre plata por formación de una



el selenio, de elevada toxicidad por ingestión vía salivar.


9 de 49

Paralelamente, se ha propagado el uso de otros recubrimientos negros de níquel-cinc, níquel-

, tanto por su menor coste como por

ndencia se ha desarrollado con celeridad en las terminaciones de

estaño y cobalto-estaño



secuencia es conferir al conjunto una vistosa tonalidad cromática por



Sn + Au-Cu, totalizando

Zn o Ni-Sn + Au,

Zn + Au, totalizando 169



Las terminaciones blancas destinadas a realzar el brillo de la plata son en su mayoría de plata-

níquel. Como se describe en el siguiente

mbos recubrimientos combinados como secuencia previa al


ata-antimonio sobre



irrupción de las oxidaciones negras sobre plata por formación de una




[email protected]


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No se trata propiamente de un recubrimiento metálico, sino de un compuesto de selenio

formado por reacción con la plata. Consecuentemente, se encuentra en forma combinada y no

es necesario que ocurra un ataque, vía sudor o saliva, para que pase al estado iónico. La simple

disolución del compuesto le permite penetrar en el organismo y ejercer toda su capacidad

tóxica instantáneamente.

8. Material homogéneo: Recubrimientos combinados

Este apartado identifica los sistemas multicapa presentando distintos metales tóxicos ubicados

en diferentes recubrimientos de una secuencia.

De acuerdo con las definiciones establecidas en el ANEXO I, cada capa constituye un material

homogéneo diferente, debiéndose di

evaluar por separado su contenido porcentual en peso, o para que la sistemática de

determinación del grado de liberación sea fiable.

Dentro de la casuística de los recubrimientos, y la potenciación

por efecto de su acción local, el caso de los recubrimientos combinados resulta

extremadamente preocupante.

En efecto, la presencia de dos o más metales tóxicos formando parte de una secuencia de

capas superpuestas puede manif

superior al que presentaría cada uno de ellos por separado.

Todas las consideraciones descritas en el apartado anterior son de aplicación en este,

remarcando aún más si cabe la necesidad de aplicar

rigurosos con el fin de evaluar correctamente el grado de conformidad o divergencia de los

artículos afectados con los reglamentos REACH y CLP.

La Tabla 5 refleja los casos identificados durante el año 2010. En la primera c

expresa la secuencia en el mismo orden en que se presenta:

- Sustrato + recubrimientos internos, o bien

- Sustrato + recubrimientos internos + recubrimiento externo (o acabado)





curra un ataque, vía sudor o saliva, para que pase al estado iónico. La simple


homogéneo: Recubrimientos combinados

identifica los sistemas multicapa presentando distintos metales tóxicos ubicados

en diferentes recubrimientos de una secuencia.


homogéneo diferente, debiéndose discernir entre las que contienen los metales tóxicos para


determinación del grado de liberación sea fiable.

Dentro de la casuística de los recubrimientos, y la potenciación de las patologías inherentes


extremadamente preocupante.


capas superpuestas puede manifestar un efecto sinérgico cuyo riesgo equivalente es muy

superior al que presentaría cada uno de ellos por separado.


remarcando aún más si cabe la necesidad de aplicar protocolos y métodos de ensayo


artículos afectados con los reglamentos REACH y CLP.

La Tabla 5 refleja los casos identificados durante el año 2010. En la primera c

expresa la secuencia en el mismo orden en que se presenta:

Sustrato + recubrimientos internos, o bien

Sustrato + recubrimientos internos + recubrimiento externo (o acabado)


10 de 49



curra un ataque, vía sudor o saliva, para que pase al estado iónico. La simple


identifica los sistemas multicapa presentando distintos metales tóxicos ubicados


scernir entre las que contienen los metales tóxicos para


de las patologías inherentes



estar un efecto sinérgico cuyo riesgo equivalente es muy


protocolos y métodos de ensayo


La Tabla 5 refleja los casos identificados durante el año 2010. En la primera columna se

Sustrato + recubrimientos internos + recubrimiento externo (o acabado)


[email protected]


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Aleación base +

recubrimientos y

metal tóxico

2008 2009

Ag + Ag-Sb + Pd-Ni

(color blanco)* --- ---

Ag + Ag-Sb + Ni + Pd-Ni

(color blanco)** --- ---

Ag + Ag-Sb + Co-Sn


Ag + Ag-Sb + Ni-Zn


Ag + Ag-Sb + Ni-Sn


Tabla 5. Distribución comparativa de las partidas de plata

controladas durante el año 2010

Símbolos: Ag = plata, Sb = antimonio, Pd = paladio, Ni = níquel, Zn = cinc Co = cobalto, Sn = estaño

Las secuencias marcadas con (*) o (**) corresponden todas ellas a subcapas internas de color

blanco rematadas con un recubrimiento externo de rutenio (color negro) o de rodio (color

blanco). De este modo se han identificado:

- Una partida procedente de Italia, de secuencia Ag

objetos

- Seis partidas procedentes de China, de secuencia Ag

9.756 objetos

- Una partida procedente de China, de secuencia Ag


Sorprende el empuje con el que se han presentado estos casos, inéditos hasta el año 2009, y

con un grado de consolidación apreciable.

El uso de la microscopía electrónica (SEM) ha permitido la identificación de las sucesivas capas

en estas secuencias de recubrimientos

marcada con (**), donde se ha detectado la superposición de tres recubrimientos distintos

conteniendo un metal tóxico.

Este último caso constituye un acontecimiento atípico. En efecto, es frecuente en

secuencias donde se aplica una primera capa de cobre para favorecer la adherencia entre el

sustrato y el sistema multicapa. Lo que sorprende es que en su lugar se haya utilizado un

recubrimiento de níquel puro.




7 6 --- --- --- 1

1 1 --- --- --- ---

6 6 --- --- --- ---

--- --- --- --- --- ---

6 6 --- --- --- ---

Tabla 5. Distribución comparativa de las partidas de plata con recubrimientos combinados, conteniendo varios

controladas durante el año 2010 y su mapa de procedencias.


con (*) o (**) corresponden todas ellas a subcapas internas de color


blanco). De este modo se han identificado:

Una partida procedente de Italia, de secuencia Ag-Sb + Pd-Ni + Ru, totalizando 5.163

Seis partidas procedentes de China, de secuencia Ag-Sb + Pd-Ni + Rh (*), totalizando

Una partida procedente de China, de secuencia Ag-Sb+ Ni + Pd


empuje con el que se han presentado estos casos, inéditos hasta el año 2009, y

con un grado de consolidación apreciable.


en estas secuencias de recubrimientos combinados. Resulta de particular interés la secuencia


conteniendo un metal tóxico.

Este último caso constituye un acontecimiento atípico. En efecto, es frecuente en



recubrimiento de níquel puro.


11 de 49

Italia España Otros Objetos

--- --- 14.919

--- --- --- 6.158

--- --- --- 12.741

--- --- --- ---

--- --- --- 11.952

con recubrimientos combinados, conteniendo varios metales tóxicos,


con (*) o (**) corresponden todas ellas a subcapas internas de color


Ni + Ru, totalizando 5.163

Ni + Rh (*), totalizando

Sb+ Ni + Pd-Ni + Rh (**)

empuje con el que se han presentado estos casos, inéditos hasta el año 2009, y


combinados. Resulta de particular interés la secuencia


Este último caso constituye un acontecimiento atípico. En efecto, es frecuente encontrar




[email protected]


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A este respecto, se duda de la autent

aleaciones de plata incluyendo níquel (véase Apdo. 4, Tabla 3). Realmente no se sabe si se

trataría de un recubrimiento de níquel puro electrodepositado sobre la plata.

Dado que aquella información, obte

otro remedio que mantener la incertidumbre sobre su veracidad.

9. Combinación entre diferentes materiales metálicos homogéneos

Este apartado presenta las situaciones donde los metales tóxicos se han

aleación base o la soldadura, como en la secuencia de recubrimientos.

Como en el caso anterior, se trata de un nuevo escenario extremadamente preocupante por la

manifestación de sinergias y la potenciación de sus riesgos asociados.

Durante el año 2010 solo se ha presentado un caso donde una secuencia interna de

recubrimientos de Ag-Sb y Pd

como refleja la Tabla 6:

Aleación base +

soldadura +

recubrimientos y

metal tóxico

2008 2009 2010

Ag + Cd +Ag-Sb +

Pd-Ni + Ru (color

negro)

--- --- 1

Tabla 6. Distribución comparativa de las partidas de plata presentado soldaduras y secuencias de

metales tóxicos, controladas durante el año 2010

Símbolos: Ag = plata, Cd = cadmio, Sb = antimonio, Pd = paladio, Ni = níquel, Ru = rutenio

Se trata de un escenario inédito y emergente,

- Una partida procedente de Italia, conteniendo Cd en la soldadura y una secuencia Ag

Sb + Pd-Ni + Ru, totalizando 1.700 objetos



A este respecto, se duda de la autenticidad del caso aislado documentado en 2008 para las


trataría de un recubrimiento de níquel puro electrodepositado sobre la plata.

Dado que aquella información, obtenida por XRF, no fue cotejada mediante SEM, no queda

otro remedio que mantener la incertidumbre sobre su veracidad.

Combinación entre diferentes materiales metálicos homogéneos

Este apartado presenta las situaciones donde los metales tóxicos se han ubicado tanto en la

aleación base o la soldadura, como en la secuencia de recubrimientos.


manifestación de sinergias y la potenciación de sus riesgos asociados.

nte el año 2010 solo se ha presentado un caso donde una secuencia interna de

Sb y Pd-Ni se ha combinado con cadmio procedente de la soldadura, tal


1 --- --- --- --- 1

Tabla 6. Distribución comparativa de las partidas de plata presentado soldaduras y secuencias de recubrimientos, con

metales tóxicos, controladas durante el año 2010 y su mapa de procedencias.

Símbolos: Ag = plata, Cd = cadmio, Sb = antimonio, Pd = paladio, Ni = níquel, Ru = rutenio

Se trata de un escenario inédito y emergente, identificado como:

Una partida procedente de Italia, conteniendo Cd en la soldadura y una secuencia Ag

Ni + Ru, totalizando 1.700 objetos


12 de 49

icidad del caso aislado documentado en 2008 para las


nida por XRF, no fue cotejada mediante SEM, no queda

Combinación entre diferentes materiales metálicos homogéneos

ubicado tanto en la


nte el año 2010 solo se ha presentado un caso donde una secuencia interna de

Ni se ha combinado con cadmio procedente de la soldadura, tal


--- --- 1.700

recubrimientos, con diferentes

Una partida procedente de Italia, conteniendo Cd en la soldadura y una secuencia Ag-


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10. Material homogéneo: Partes decorativas

Tal como establece el ANEXO I, las partes decorativas de una

homogéneos netamente diferenciados del resto de partes metálicas. Bajo esta denominación

se agrupan materiales diversos tales como: gemas, piedras, cristales, esmaltes, caucho, cuero,

textiles, etc.

Dado que la piel y las mucosas se encuentran igualmente expuestas a estas partes decorativas,

el estudio también las ha considerado.

Los casos expuestos se refieren exclusivamente a las partes decorativas, con independencia

que las partes metálicas contengan otros metales tóxico

Durante el año 2010 se han detectado cuatro casos

- Presencia de plomo en los cristales engastados en una partida de joyería de plata

- Presencia de plomo en el recubrimiento de nácar de unas perlas artificiales incluidas

en dos partidas de joyería de plat

- Presencia de plomo en bolas tipo “ojo de gato” en una partida de joyería de plata

Aleación base + parte

decorativa y

metal tóxico

2008 2009

Ag + cristales

conteniendo Pb --- ---

Ag + perlas artificiales

conteniendo Pb --- ---

Ag + bolas tipo “ojo de

gato” conteniendo Pb --- ---

Tabla 7. Distribución comparativa de las partidas de joyas en

diferentes metales tóxicos, controladas durante el año 2010

perlas: China).

Símbolos: Ag = plata, Pb = plomo

El plomo y sus compuestos son sustancias muy

extendida en joyería, salvo en algunos tipos de soldadura dado su bajo punto de fusión. Su uso

es mucho más frecuente en las aleaciones de metales comunes empleadas en la bisutería de

fantasía.

Tras tres años de proyecto, no ha sido documentado ningún caso de plomo como componente

de aleaciones, soldaduras o recubrimientos en joyería. Los cuatro casos descritos en 2010

corresponden a partes decorativas que incorporan las joyas:



Material homogéneo: Partes decorativas

Tal como establece el ANEXO I, las partes decorativas de una joya constituyen materiales



mucosas se encuentran igualmente expuestas a estas partes decorativas,

el estudio también las ha considerado.


que las partes metálicas contengan otros metales tóxicos

Durante el año 2010 se han detectado cuatro casos

Presencia de plomo en los cristales engastados en una partida de joyería de plata

Presencia de plomo en el recubrimiento de nácar de unas perlas artificiales incluidas

en dos partidas de joyería de plata

Presencia de plomo en bolas tipo “ojo de gato” en una partida de joyería de plata


1 --- --- --- 1 ---

2 --- --- --- --- 1*

1 1 --- --- --- ---

Tabla 7. Distribución comparativa de las partidas de joyas en plata incorporando partes decorativas que contienen

diferentes metales tóxicos, controladas durante el año 2010 y su mapa de procedencias. (* Procedencia

Símbolos: Ag = plata, Pb = plomo

El plomo y sus compuestos son sustancias muy tóxicas, aunque su presencia está poco





corresponden a partes decorativas que incorporan las joyas:


13 de 49

joya constituyen materiales



mucosas se encuentran igualmente expuestas a estas partes decorativas,


Presencia de plomo en los cristales engastados en una partida de joyería de plata

Presencia de plomo en el recubrimiento de nácar de unas perlas artificiales incluidas

Presencia de plomo en bolas tipo “ojo de gato” en una partida de joyería de plata


--- --- 2.783

1* --- 499

--- --- 300

plata incorporando partes decorativas que contienen

y su mapa de procedencias. (* Procedencia de las

tóxicas, aunque su presencia está poco






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- Los cristales, con más de un 60% en peso de plomo

- El nácar de las perlas artificiales, con contenidos en plomo y bismuto variables y

alternados: del 10 al 80% en peso. En una escala de grises, las más blanquecinas

corresponden al menor contenido en plomo y las más oscura

- Las bolas tipo “ojo de gato” con un 95 % en peso de plomo y un 5% de cesio

Adicionalmente al plomo, las aleaciones de plata procedentes de Italia y China incorporan un

recubrimiento de plata-antimonio altamente carcinógeno y corrosivo para la

Aunque los artículos con perlas proceden de la UE (España e Italia), se ha verificado que estas

perlas artificiales son realmente originarias de China, y que su uso está muy extendido en toda

Europa.

Este nuevo acontecimiento ha generado una situació

empresas afectadas, conscientes del riesgo de toxicidad extrema que supone la presencia de

cantidades tan elevadas de plomo.

Tal riesgo afecta no solo al portador de la joya, sino también a su entorno infantil cuando,

llamado por la atención, un niño pudiera llevarse el objeto a la boca. Por su contenido en

cloruros, la saliva puede superar al sudor en su acción agresiva.

Determinados países como los E.E.U.U. o Canadá consideran tal riesgo de ingestión como

altamente preocupante.

En Agosto del 2008, el Congreso de los E.E.U.U. aprobó la “Ley de Mejora de la Seguridad del

Consumidor” (CEPSIA), estableciendo el límite admisible de contenido en plomo en productos

de uso infantil (niños menores de 12 años) en 300 ppm, es decir,

productos incluyen:

- Piedras preciosas

- Piedras semipreciosas y minerales

- Perlas naturales o artificiales

- Metales preciosos: oro, plata y PMG (metales del grupo del platino)

- Aceros quirúrgicos y titanio

Por su parte, la CPSC (U.S. Consumer Product Safety Commission) advierte que la ingesta de

175 microgramos de plomo en cortos períodos de tiempo genera contenidos en sangre

superiores al umbral de 10 microgramos/decilitro y que, en aras de evitar cualquier riesgo, un

niño de corta edad no puede ingerir más de 15 microgramos/día de plomo.

Estas disposiciones deben ser observadas muy atentamente por las empresas cuyos productos

sean destinados, directa o indirectamente, al mercado norteamericano.

En el caso de la UE, Francia ha presen

REACH establezca restricciones al plomo en términos de liberación.



con más de un 60% en peso de plomo

El nácar de las perlas artificiales, con contenidos en plomo y bismuto variables y


corresponden al menor contenido en plomo y las más oscuras al mayor

Las bolas tipo “ojo de gato” con un 95 % en peso de plomo y un 5% de cesio


antimonio altamente carcinógeno y corrosivo para la piel.



Este nuevo acontecimiento ha generado una situación de sorpresa e inquietud para las


cantidades tan elevadas de plomo.


mado por la atención, un niño pudiera llevarse el objeto a la boca. Por su contenido en

cloruros, la saliva puede superar al sudor en su acción agresiva.




de uso infantil (niños menores de 12 años) en 300 ppm, es decir, 0,03 % en peso. Tales

Piedras semipreciosas y minerales

Perlas naturales o artificiales

Metales preciosos: oro, plata y PMG (metales del grupo del platino)

Aceros quirúrgicos y titanio

Consumer Product Safety Commission) advierte que la ingesta de



ad no puede ingerir más de 15 microgramos/día de plomo.


sean destinados, directa o indirectamente, al mercado norteamericano.

En el caso de la UE, Francia ha presentado una reciente propuesta para que el Reglamento

REACH establezca restricciones al plomo en términos de liberación.


14 de 49

El nácar de las perlas artificiales, con contenidos en plomo y bismuto variables y


s al mayor

Las bolas tipo “ojo de gato” con un 95 % en peso de plomo y un 5% de cesio


piel.



n de sorpresa e inquietud para las



mado por la atención, un niño pudiera llevarse el objeto a la boca. Por su contenido en




0,03 % en peso. Tales

Consumer Product Safety Commission) advierte que la ingesta de




tado una reciente propuesta para que el Reglamento


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11. Situación del mercado. Productos de importación y productos

fabricados en España

Para las importaciones que entran legalmente en España

representativa y fiable. Los artículos evaluados por el laboratorio de contraste está

correlación con los expuestos en los puntos de venta.

Según las cifras descritas en el Apdo. 2, se deduce que más de un tercio de

41 %) presentan riesgos hacia la salud y la seguridad de las personas dado que contienen

metales tóxicos en proporciones muy superiores a las admisibles.

Sin embargo, no es posible conocer la magnitud del problema para las importacion

Las situaciones irregulares se producen por dos motivos:

- Terceros países: al eludir los controles aduaneros

- Países de la UE con legislación

obligaciones de contraste amparándose en una maliciosa interpretación del principio

de libre circulación de mercancías entre países comunitarios

La ausencia de la preceptiva vigilancia a posteriori del mercado, por parte de

Competentes, impide disponer de información sobre su cuantía, aunque no es desacertado

suponer que supere con creces el 41 % de los artículos expuestos en los puntos de venta.

Para los productos fabricados en España es necesario entender qu

de oro y plata llegan al laboratorio de contraste en estado bruto. Una vez marcados, se

procede a su terminación mediante su pulido, recubrimiento y engaste.

Consecuentemente, la presencia de metales tóxicos es detectada princip

y soldaduras, y solo de forma muy aislada en recubrimientos o partes decorativas. En

cualquier caso las cifras descritas en el Apdo. 2 indican que otro 41 % de los artículos

fabricados incorporan metales tóxicos, y que esta cifra se

terminados.

La detección de metales tóxicos en los artículos terminados solo sería factible a t

colaboración entre Autoridades competentes (sanidad, industria y consumo) y laboratorios

oficiales de contraste. Dicho de otro modo, implantando una efectiva supervisión a posteriori

de la disciplina del mercado, es decir, del comercio detallista.



Situación del mercado. Productos de importación y productos

abricados en España

Para las importaciones que entran legalmente en España (vía aduanas) la situación es

representativa y fiable. Los artículos evaluados por el laboratorio de contraste está

correlación con los expuestos en los puntos de venta.

Según las cifras descritas en el Apdo. 2, se deduce que más de un tercio de


metales tóxicos en proporciones muy superiores a las admisibles.

Sin embargo, no es posible conocer la magnitud del problema para las importacion

Las situaciones irregulares se producen por dos motivos:

Terceros países: al eludir los controles aduaneros

Países de la UE con legislación no equivalente a la española: al soslayar sus


de libre circulación de mercancías entre países comunitarios

La ausencia de la preceptiva vigilancia a posteriori del mercado, por parte de



Para los productos fabricados en España es necesario entender que la mayor parte de objetos


procede a su terminación mediante su pulido, recubrimiento y engaste.

Consecuentemente, la presencia de metales tóxicos es detectada principalmente en aleaciones



fabricados incorporan metales tóxicos, y que esta cifra se incrementará notablemente una vez

La detección de metales tóxicos en los artículos terminados solo sería factible a t

utoridades competentes (sanidad, industria y consumo) y laboratorios

icho de otro modo, implantando una efectiva supervisión a posteriori

de la disciplina del mercado, es decir, del comercio detallista.


15 de 49

Situación del mercado. Productos de importación y productos

(vía aduanas) la situación es

representativa y fiable. Los artículos evaluados por el laboratorio de contraste están en total

tales artículos (el


Sin embargo, no es posible conocer la magnitud del problema para las importaciones ilegales.

a la española: al soslayar sus


La ausencia de la preceptiva vigilancia a posteriori del mercado, por parte de las Autoridades



e la mayor parte de objetos


almente en aleaciones



incrementará notablemente una vez

La detección de metales tóxicos en los artículos terminados solo sería factible a través de la

utoridades competentes (sanidad, industria y consumo) y laboratorios

icho de otro modo, implantando una efectiva supervisión a posteriori


[email protected]


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Las actuaciones de verificación en puntos de venta, largo tiempo reclamadas por las empresas

integrantes de la cadena de suministro con sentido de la responsabilidad (usuarias del

contraste), han sido ampliadas

usuarios alarmadas por la magnitud del problema.

Existe una preocupación generalizada en los diferente

situación de dejación de funciones por

apliquen estrictamente los mecanismos de control del mercado establecidos con el objeto de:

- Satisfacer de las garantías

comerciar bajo autorización previa obligatoria (contraste)

- Asegurar la conformidad con la legislación sanitaria vigente, vigilando la ausencia en

los puntos de venta de cualquier artículo que suponga ries

salud y la seguridad de las personas

- Alcanzar el mismo grado de eficiencia en la localización y retirada de productos

peligrosos del mercado que en otros países de la UE por aplicación del Sistema

Comunitario de Intercambio de la

establecidas por la Directiva 2001/95/CE o GPS

rápida y retirada del mercado, según lo regulado por el Reglamento (CE) Nº 765/2008.

12. Los casos estudiados

Durante el año 2010 se han estudiado un total de 13 casos característicos, gracias a la estrecha

colaboración de las empresas fabricantes o importadoras que acuden a contrastar sus artículos

de joyería en el Laboratorio de AIMME.

Se ha efectuado en cada caso un estudio riguros

de metales tóxicos presentes en los diferentes materiales homogéneos.

El enfoque se ha realizado según la clasificación establecida para los materiales homogéneos

que pueden constituir una joya (véase ANEXO




de suministro con sentido de la responsabilidad (usuarias del

contraste), han sido ampliadas por las recientes demandas de Asociaciones de consumidores y

usuarios alarmadas por la magnitud del problema.

Existe una preocupación generalizada en los diferentes agentes sociales para que se corrija la

situación de dejación de funciones por parte de las Administraciones competentes, y se


Satisfacer de las garantías establecidas por ley hacia un producto que se debe

comerciar bajo autorización previa obligatoria (contraste)

Asegurar la conformidad con la legislación sanitaria vigente, vigilando la ausencia en

los puntos de venta de cualquier artículo que suponga riesgos fehacientes hacia la

salud y la seguridad de las personas

Alcanzar el mismo grado de eficiencia en la localización y retirada de productos


Comunitario de Intercambio de la Información (RAPEX), según las directrices

or la Directiva 2001/95/CE o GPSD, y las actuaciones de intervención


Los casos estudiados

e han estudiado un total de 13 casos característicos, gracias a la estrecha


de joyería en el Laboratorio de AIMME.

Se ha efectuado en cada caso un estudio riguroso y representativo de las diferentes casuísticas

de metales tóxicos presentes en los diferentes materiales homogéneos.


que pueden constituir una joya (véase ANEXO 1). De este modo se han seleccionado:


16 de 49


de suministro con sentido de la responsabilidad (usuarias del

sociaciones de consumidores y

s agentes sociales para que se corrija la

ompetentes, y se


establecidas por ley hacia un producto que se debe

Asegurar la conformidad con la legislación sanitaria vigente, vigilando la ausencia en

gos fehacientes hacia la

Alcanzar el mismo grado de eficiencia en la localización y retirada de productos


Información (RAPEX), según las directrices

D, y las actuaciones de intervención


e han estudiado un total de 13 casos característicos, gracias a la estrecha


o y representativo de las diferentes casuísticas


1). De este modo se han seleccionado:


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Material Homogéneo

Aleación base � Oro blanco con níquel

� Plata con cadmio

Combinación de aleaciones base

� Oro blanco con níquel + oro amarillo con cadmio

Recubrimientos singulares

� Recubrimiento de cobalto

� Recubrimiento de níquel

� Capa de

Recubrimientos

combinados

� Recubrimientos de plata

� Recubrimientos de plata

plata

Combinación de

diferentes materiales

homogéneos

� Soldadura con cadmio + Recubrimientos de níquel + plata

antimonio + paladio

Tabla 8. Relación de casos estudiados durante el año

y el metal o los metales tóxicos que contienen

De las diferentes casuísticas presentadas resulta de interés resaltar los siguientes aspectos:

1) Aleaciones base

Se trata de artículos que se encuentran en

contraste, serán procesados de nuevo para aplicar las terminaciones oportunas,

generalmente recubrimientos singulares o secuencias de recubrimientos.

Salvo que se detecten zonas o puntos interpuestos no homogéneos y

composición, señal inequívoca de la presencia de soldaduras, el artículo se considera

como un único material homogéneo a efectos de su masa.

Es un caso muy frecuente en las partidas de fabricación y, particularmente de oro y

platino.

Los artículos fabricados en plata suelen presentarse terminados, es decir, con la

secuencia de recubrimientos de acabado o, al menos, con su revestimiento preceptivo

de plata electrolítica.

Contrariamente, las partidas de importación comportan artículos totalm

terminados que generalmente incorporan las secuencias de recubrimientos de

acabado. Por este motivo, y salvo excepciones, no se incluyen en este apartado.



Descripción del caso

Oro blanco con níquel

Plata con cadmio

Oro blanco con níquel + oro amarillo con cadmio

Recubrimiento de cobalto-estaño sobre plata

Recubrimiento de níquel-estaño sobre plata

Capa de conversión de sulfoseleniuro en plata

Recubrimientos de plata-antimonio + níquel sobre plata

Recubrimientos de plata-antimonio + níquel-estaño sobre

plata

Soldadura con cadmio + Recubrimientos de níquel + plata

antimonio + paladio-níquel

Relación de casos estudiados durante el año 2010 distribuidos por material homogéneo

y el metal o los metales tóxicos que contienen


Se trata de artículos que se encuentran en estado bruto y se entiende que, tras su



Salvo que se detecten zonas o puntos interpuestos no homogéneos y


como un único material homogéneo a efectos de su masa.


artículos fabricados en plata suelen presentarse terminados, es decir, con la


Contrariamente, las partidas de importación comportan artículos totalm




17 de 49

Nº de casos

3

2

1

2

1

1

antimonio + níquel sobre plata

estaño sobre 1

1

Soldadura con cadmio + Recubrimientos de níquel + plata- 1

2010 distribuidos por material homogéneo


estado bruto y se entiende que, tras su



Salvo que se detecten zonas o puntos interpuestos no homogéneos y de diferente



artículos fabricados en plata suelen presentarse terminados, es decir, con la


Contrariamente, las partidas de importación comportan artículos totalmente




[email protected]


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Tal como recoge la Tabla 8, se han estudiado seis casos:

� Tres de oro blanco

� Dos de plata

� Uno con combinación de oro blanco y oro amarillo

2) Soldaduras

La localización de soldaduras resulta compleja ya que, si en su composición intervienen

los mismos componentes que la aleación base, resultan de difícil discriminación.

Solo la detección zonas o puntos con aleantes en disonancia con el resto de

componentes proporciona indicios de la presencia de soldaduras. Se trata de

componentes interpuestos que rompen la homogeneidad del conjunto.

En los trece casos estudiados en 2010

fehacientes de presencia de soldadura. Este caso se describe en el apartado de

combinación entre diferentes materiales homogéneos

3) Recubrimientos singulares

Salvo el platino, el resto de aleaciones de metales precios

recubrimientos galvánicos o de transformación superficial con el objetivo de mejorar

sus cualidades decorativas, principalmente brillo o color.

Incluso el oro amarillo incorpora diferentes recubrimientos, o secuencias de

recubrimientos, por electrodeposición destinados a proporcionar al conjunto diversas

gamas de tonalidades (desde el amarillo pálido hasta el rosado).

Si el componente atípico se localiza en un único recubrimiento, no se distribuye

uniformemente en la masa

rompiendo su homogeneidad.

Si además se trata de una sustancia tóxica y se integra en el recubrimiento más

externo, su acción local es muy pronunciada pues se concentra en la superficie y en un

espesor de pocas micras. Su acción tóxica será muy intensa, potenciando la

manifestación de sus diferentes patologías asociadas.

Si su localización no es externa, sino subyacente en una secuencia de recubrimientos

multicapa, para estimar su efecto tóxico es nece

de pantalla que pudieran ejercer los demás recubrimientos superpuestos.



Tal como recoge la Tabla 8, se han estudiado seis casos:

Tres de oro blanco

on combinación de oro blanco y oro amarillo






En los trece casos estudiados en 2010 solo se ha encontrado uno con evidencias


combinación entre diferentes materiales homogéneos

Recubrimientos singulares

Salvo el platino, el resto de aleaciones de metales preciosos suelen incorporar


sus cualidades decorativas, principalmente brillo o color.



gamas de tonalidades (desde el amarillo pálido hasta el rosado).


uniformemente en la masa del objeto y se encuentra en disonancia con el conjunto

rompiendo su homogeneidad.



r de pocas micras. Su acción tóxica será muy intensa, potenciando la

manifestación de sus diferentes patologías asociadas.


multicapa, para estimar su efecto tóxico es necesario evaluar la efectividad del efecto



18 de 49






solo se ha encontrado uno con evidencias


os suelen incorporar





del objeto y se encuentra en disonancia con el conjunto



r de pocas micras. Su acción tóxica será muy intensa, potenciando la


sario evaluar la efectividad del efecto



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En este apartado, durante el año 2010, se han evaluado con detalle

� Dos casos de cobalto

otro subyacente bajo un recubrimiento de oro

� Un caso de níquel

terminación negra

� Un caso de transformación superficial sobre plata a base de sulfoseleniuros

(tratamiento de conversión química), proporcionando al conjunto una

terminación negra

4) Recubrimientos combinados

Las secuencias de recubrimientos multicapa pueden comprender la presencia de dos o

más metales tóxicos superpuestos en diferentes capas o

Se trata de un caso muy complejo en el que se impone la discriminación entre capas

para identificar sus componentes por separado y ubicar la posición de cada metal

tóxico en la secuencia.

Habida cuenta del efecto de pantalla que la

la liberación del tóxico subyacente, resulta necesario prever:

� Cuando y como ocurrirán manifestaciones inmediatas de sus efectos y daños

físicos sobre las personas

� Si existirá una secuenciación temporal en la

durante todo el período de vida de la joya

Este planteamiento resulta decisivo concluir si las capas superpuestas ejercen un bloqueo eficaz de la liberación

efecto del roce, desgaste o corrosión, se deteriorará rápidamente la superficie y se

liberarán otras especies ocluidas.

A expensas de las conclusiones que aporte la valoración del efecto de pantalla, se

podrá inferir igualmente sobre posibles interacciones

que daría lugar la liberación conjunta de varias sustancias tóxicas.

En este apartado han sido evaluadas las siguientes situaciones:

� Una secuencia de plata� Una secuencia de



En este apartado, durante el año 2010, se han evaluado con detalle cuatro

Dos casos de cobalto-estaño (negro) sobre plata, uno como capa más externa y

otro subyacente bajo un recubrimiento de oro-cobre (rosa)

caso de níquel-estaño sobre plata, proporcionando al conjunto una

terminación negra

Un caso de transformación superficial sobre plata a base de sulfoseleniuros


terminación negra

Recubrimientos combinados


más metales tóxicos superpuestos en diferentes capas o materiales homogéneos.



tóxico en la secuencia.

Habida cuenta del efecto de pantalla que las capas superpuestas pueden ejercer sobre

la liberación del tóxico subyacente, resulta necesario prever:

Cuando y como ocurrirán manifestaciones inmediatas de sus efectos y daños

físicos sobre las personas

Si existirá una secuenciación temporal en la manifestación de los daños físicos

durante todo el período de vida de la joya

Este planteamiento resulta decisivo concluir si las capas superpuestas ejercen un bloqueo eficaz de la liberación de los tóxicos subyacentes o si por el contrario, bajo el


liberarán otras especies ocluidas.


podrá inferir igualmente sobre posibles interacciones y el temible efecto sinérgico al

que daría lugar la liberación conjunta de varias sustancias tóxicas.

En este apartado han sido evaluadas las siguientes situaciones:

Una secuencia de plata-antimonio + níquel aplicada sobre plataUna secuencia de plata-antimonio + níquel-estaño aplicada sobre plata


19 de 49

cuatro casos:

capa más externa y

estaño sobre plata, proporcionando al conjunto una

Un caso de transformación superficial sobre plata a base de sulfoseleniuros



materiales homogéneos.



s capas superpuestas pueden ejercer sobre

Cuando y como ocurrirán manifestaciones inmediatas de sus efectos y daños

manifestación de los daños físicos

Este planteamiento resulta decisivo concluir si las capas superpuestas ejercen un por el contrario, bajo el



y el temible efecto sinérgico al

antimonio + níquel aplicada sobre plata estaño aplicada sobre plata


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5) Combinación entre diferentes materiales homogéneos

Se trata de una extensión del apartado anterior en donde, además de su presencia en

diferentes recubrimientos, los metales tóxicos pueden hallarse

aleación base o la soldadura.

Todas las apreciaciones realizadas en el apartado anterior sobre el efecto de pantalla,

oclusiones, desgaste con el uso, liberación conjunta y efectos sinérgicos mantienen su

validez en éste.

Durante la ejecución del proyecto solo se ha estudiado un caso:

� Una secuencia de níquel + plata

una aleación de plata conteniendo una soldadura de plata y cadmio

6) Partes decorativas

Como se ha descrito (véase Apartado 10 y

se ha detectado la presencia de componentes tóxicos en partes decorativas incluidas

en las joyas (piedras, cristales, perlas, etc.).

En todos los casos el metal tóxico identificado ha sido el plomo. En algunos

adicionalmente, se ha sumado la presencia de otros metales tóxicos en recubrimientos

y/o aleaciones base.

No se ha podido disponer de muestras para su estudio con mayor detalle. Se espera

poder corregir esta deficiencia durante la etapa de desarr

13. Metodología utilizada

La metodología utilizada en el estudio de los casos ha comportado las siguientes etapas:

1) Identificación de la presencia de metales tóxico

Para ello se ha utilizado la técnica de fluorescencia de rayos X

consigue identificar la totalidad de los metales presentes en los diferentes materiales

homogéneos.

Se trata de una técnica cualitativa de inestimable valor para el objetivo buscado

aunque, al no obtener una discriminación entre lo

la información ofrecida no permite cuantificar su composición.



Combinación entre diferentes materiales homogéneos


diferentes recubrimientos, los metales tóxicos pueden hallarse formando parte de la

aleación base o la soldadura.



ecución del proyecto solo se ha estudiado un caso:

Una secuencia de níquel + plata-antimonio + paladio-níquel aplicados sobre


Como se ha descrito (véase Apartado 10 y Tabla 8), durante el desarrollo del proyecto


en las joyas (piedras, cristales, perlas, etc.).

En todos los casos el metal tóxico identificado ha sido el plomo. En algunos



poder corregir esta deficiencia durante la etapa de desarrollo del proyecto en 2011.

Metodología utilizada


Identificación de la presencia de metales tóxico

Para ello se ha utilizado la técnica de fluorescencia de rayos X (XRF) mediante la que se



aunque, al no obtener una discriminación entre los diferentes materiales homogéneos,

la información ofrecida no permite cuantificar su composición.


20 de 49


formando parte de la



níquel aplicados sobre


Tabla 8), durante el desarrollo del proyecto


En todos los casos el metal tóxico identificado ha sido el plomo. En algunos de ellos,



ollo del proyecto en 2011.


(XRF) mediante la que se



s diferentes materiales homogéneos,


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2) Discriminación entre materiales homogéneos

Para ello se ha utilizado la técnica de microscopía electrónica de barrido (SEM) provista

de microsonda electróni

La preparación de cortes micrográficos y su observación transversal por SEM permite

la identificación de todos los materiales homogéneos presentes y su cuantificación.

Mediante un escaneado superficial del corte se identifica

presentes, así como su segregación por material homogéneo.

Por otra parte, la microsonda aporta una cuantificación representativa de la

composición porcentual en peso de todos y cada uno de los metales presentes en cada

material homogéneo.

Los laboratorios que no disponen de los medios adecuados obvian esta etapa y

establecen los resultados por masa total del artículo en lugar del material homogéneo.

Las consecuencias de tal práctica son evidentes

� Inducción a graves errores en la

� Emisión de certificaciones de conformidad equivocadas

� Aparición de situ

3) Determinación del espesor de los recubrimientos

Esta información es proporcionada por la técnica

secuenciación de los diferentes materiales homogéneos.

Resulta de gran utilidad para concluir sobre la durabilidad de los recubrimientos y el

grado de permanencia en condiciones de uso bajo efecto de un desgaste.

4) Simulación de la corrosión y el desgaste superficial

Estos ensayos se aplican para imitar el deterioro producido en condiciones de uso

sobre los artículos de joyería, de modo que los resultados sean equiparables a

períodos de utilización de al menos dos años.

El objetivo es eliminar obstáculos a la liberación de un metal tóxico tales como:

� El efecto de pantalla que pudieran ejercer otros recubrimientos superpuestos

� El mismo efecto producido por las pátinas o capas de pasivación

formadas bajo la acción de agentes atmosféricos (óxidos)



Discriminación entre materiales homogéneos


de microsonda electrónica por dispersión de energías.



Mediante un escaneado superficial del corte se identifican todos los metales tóxicos

presentes, así como su segregación por material homogéneo.



homogéneo.



s de tal práctica son evidentes

Inducción a graves errores en la interpretación reglamentaria

Emisión de certificaciones de conformidad equivocadas

Aparición de situaciones comprometidas ante las Autoridades competentes

Determinación del espesor de los recubrimientos

Esta información es proporcionada por la técnica de SEM en paralelo a la

secuenciación de los diferentes materiales homogéneos.



rrosión y el desgaste superficial



períodos de utilización de al menos dos años.

eliminar obstáculos a la liberación de un metal tóxico tales como:

El efecto de pantalla que pudieran ejercer otros recubrimientos superpuestos

El mismo efecto producido por las pátinas o capas de pasivación

formadas bajo la acción de agentes atmosféricos (óxidos)


21 de 49




n todos los metales tóxicos





interpretación reglamentaria

utoridades competentes

de SEM en paralelo a la





eliminar obstáculos a la liberación de un metal tóxico tales como:

El efecto de pantalla que pudieran ejercer otros recubrimientos superpuestos

El mismo efecto producido por las pátinas o capas de pasivación superficial


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Por este motivo resulta esencial la definición de protocolos que establezcan la

conveniencia o no de realizar tales ensayos.

La experiencia indica que en ocasiones, si el tóxico se sitúa

ensayos pueden provocar su desaparición e imposibilitar su evaluación.

Los protocolos permiten ajustar los posteriores ensayos de liberación a criterios

objetivos ligados a las condiciones de utilización, y principalmente:

� Liberación durante el período de disfrute del artículo nuevo o en condiciones

de uso ocasional

� Liberación bajo el efecto de deterioro acontecido tras un uso frecuente y

prolongado

5) Liberación del metal tóxico

Estos ensayos se realizan mediante la exposición de

solución de sudor artificial en las condiciones establecidas por la norma EN 1811 y bajo

mandato del Reglamento REACH.

En el caso particular del níquel, los resultados permiten establecer el grado de

conformidad con los c

comercialización de la joya.

En el caso de los restantes metales tóxicos permiten evaluar:

� Su grado de liberación tras la acción del sudor

� La efectividad del efecto de pantalla caso que estuvieran oclui

secuencia de recubrimientos

� Las sinergias que puedan presentarse si se liberan conjuntamente varias

sustancias tóxicas a la vez

La determinación se realiza mediante espectroscopía

acoplamiento inducido (ICP




conveniencia o no de realizar tales ensayos.

La experiencia indica que en ocasiones, si el tóxico se sitúa en la superficie, estos



objetivos ligados a las condiciones de utilización, y principalmente:

ón durante el período de disfrute del artículo nuevo o en condiciones

de uso ocasional

Liberación bajo el efecto de deterioro acontecido tras un uso frecuente y

Liberación del metal tóxico

Estos ensayos se realizan mediante la exposición de los artículos a los efectos de una


mandato del Reglamento REACH.


conformidad con los criterios reglamentarios que autorizan o restringen la

comercialización de la joya.

En el caso de los restantes metales tóxicos permiten evaluar:

Su grado de liberación tras la acción del sudor

La efectividad del efecto de pantalla caso que estuvieran oclui

secuencia de recubrimientos

Las sinergias que puedan presentarse si se liberan conjuntamente varias

sustancias tóxicas a la vez

La determinación se realiza mediante espectroscopía de emisión óptica por plasma de

acoplamiento inducido (ICP-OES).


22 de 49


en la superficie, estos



ón durante el período de disfrute del artículo nuevo o en condiciones

Liberación bajo el efecto de deterioro acontecido tras un uso frecuente y

los artículos a los efectos de una



riterios reglamentarios que autorizan o restringen la

La efectividad del efecto de pantalla caso que estuvieran ocluidos bajo una

Las sinergias que puedan presentarse si se liberan conjuntamente varias

de emisión óptica por plasma de


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6) Determinación de la superficie desarrollada por la joya

Permite establecer el grado de liberación de los metales tóxicos en términos de µg/cm2/semana.

Esta es, sin lugar a dudas, la

discriminación entre materiales homogéneos, da pie al mayor número de

discrepancias entre los resultados de los laboratorios de ensayo.

La instrumentación metrológica de precisión solo permite evaluar su

geométricas regulares con una resolución mínima de 50 µm. Sin embargo, esta no es la

situación más común ya que los artículos de joyería suelen presentar geometrías muy

complejas.

La digitalización del objeto, además de ser un método muy costoso,

resultados aceptables a causa de los errores inherentes a la técnica.

Solo los métodos de revestimiento por vía química (no electrolítica) permiten mejorar

la precisión deseable y reducir la incertidumbre de la medida en todos los casos.

7) Características funcionales

Se trata de prevenir defectos producidos durante el uso de normal de los artículos

tales como desconchamiento o pérdida de los recubrimientos que pueden comportar

problemas hacia la salud de los consumidores.

Ello ocurrirá en situaciones donde los artículos que presenten estas deficiencias sean

llevados a la boca.

La situación resulta particularmente preocupante en el entorno infantil donde la

erosión por la dentadura, o la corrosión por la saliva, pueden suponer la ingesta de

cantidades superiores a las admisibles de algunas sustancias tales como: níquel,

cobalto, antimonio, plomo, cadmio, selenio, cobre, plata o cinc.

Los ensayos recomendables son todos los que permiten evaluar la adherencia de los

recubrimientos, así como o

durabilidad frente a agentes químicos de uso doméstico, de limpieza o de higiene

corporal.



Determinación de la superficie desarrollada por la joya

Permite establecer el grado de liberación de los metales tóxicos en términos de

Esta es, sin lugar a dudas, la etapa más crítica de la evaluación y que, junto a la


discrepancias entre los resultados de los laboratorios de ensayo.

La instrumentación metrológica de precisión solo permite evaluar su



La digitalización del objeto, además de ser un método muy costoso, no siempre aporta

resultados aceptables a causa de los errores inherentes a la técnica.



Características funcionales



problemas hacia la salud de los consumidores.

situaciones donde los artículos que presenten estas deficiencias sean




cobalto, antimonio, plomo, cadmio, selenio, cobre, plata o cinc.


recubrimientos, así como otras cualidades tales como su resistencia al rayado o su



23 de 49

Permite establecer el grado de liberación de los metales tóxicos en términos de

etapa más crítica de la evaluación y que, junto a la


La instrumentación metrológica de precisión solo permite evaluar superficies



no siempre aporta





situaciones donde los artículos que presenten estas deficiencias sean





tras cualidades tales como su resistencia al rayado o su



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8) Dictamen

Tras la evaluación de los resultados se realiza un dictamen donde se establece el grado

de conformidad o disconformidad con la legislación concerniente, así como las

obligaciones derivadas: información y etiquetado en las situaciones que comporten

riesgos potenciales para las personas.

Este análisis se realiza sobre la base de la jurisprudencia existe

� Obligaciones de todos los integrantes de la cadena de suministro

� Protección de la salud y la seguridad de las personas

� Prevención de los riesgos contra la salud pública

El Dictamen considera toda la legislación horizontal que afecta a la joyería:

� Ley General para la Defensa de los Consumidores y Usuarios o LGDCU (R.D.

Legislativo 1/2007 de 16 de Noviembre)

� Directiva 2001/95/CE o GPSD de Seguridad General de Productos

1801/2003 de 26 de Diciembre)

� Reglamentos

Autorización y Restricción de Sustancias y Preparados Químicos

� Reglamentos (CE) Nº 1272/2008 y Nº 790/2009 o CLP de Clasificación,

Etiquetado y En

� Ley del Régimen Sancionador previsto en los Reglamentos REACH y CLP (Ley

8/2010 de 31 de Marzo)

9) Recomendaciones

Por último se establecen el conjunto de pautas y recomendaciones a seguir por el

fabricante o el importador

disposición en el mercado de productos seguros.

Las recomendaciones difieren del fabricante o el importador de joyería de la UE, que

pueden derivar responsabilidades hacia sus proveedores, al import

terceros países que es el único responsable ante la ley de la mercancía.




midad o disconformidad con la legislación concerniente, así como las


riesgos potenciales para las personas.

Este análisis se realiza sobre la base de la jurisprudencia existente en materia de:

Obligaciones de todos los integrantes de la cadena de suministro

Protección de la salud y la seguridad de las personas

Prevención de los riesgos contra la salud pública


Ley General para la Defensa de los Consumidores y Usuarios o LGDCU (R.D.

Legislativo 1/2007 de 16 de Noviembre)

Directiva 2001/95/CE o GPSD de Seguridad General de Productos

1801/2003 de 26 de Diciembre)

s (CE) Nº 1907/2006 y 552/2009 o REACH de Registro, Evaluación,


Reglamentos (CE) Nº 1272/2008 y Nº 790/2009 o CLP de Clasificación,

Etiquetado y Envasado de Sustancias Peligrosas

Ley del Régimen Sancionador previsto en los Reglamentos REACH y CLP (Ley

8/2010 de 31 de Marzo)


fabricante o el importador para la adopción de medidas correctoras que permitan la

disposición en el mercado de productos seguros.


pueden derivar responsabilidades hacia sus proveedores, al importador de joyería de



24 de 49


midad o disconformidad con la legislación concerniente, así como las


nte en materia de:

Obligaciones de todos los integrantes de la cadena de suministro


Ley General para la Defensa de los Consumidores y Usuarios o LGDCU (R.D.

Directiva 2001/95/CE o GPSD de Seguridad General de Productos (R.D.

o REACH de Registro, Evaluación,


Reglamentos (CE) Nº 1272/2008 y Nº 790/2009 o CLP de Clasificación,

Ley del Régimen Sancionador previsto en los Reglamentos REACH y CLP (Ley


para la adopción de medidas correctoras que permitan la


ador de joyería de



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14. Resumen de los resultados

Este apartado resume los resultados obtenidos para cada uno de los 13 casos

estudiados. De acuerdo con la Tabla

atendiendo a los materiales homogéneos que intervienen:



Resumen de los resultados


estudiados. De acuerdo con la Tabla 8, se establecen cinco bloques de resultados

atendiendo a los materiales homogéneos que intervienen:


25 de 49


8, se establecen cinco bloques de resultados


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Material Homogéneo

Aleación de oro blanco

∗ Partida: 157 objetos de Au blanco

∗ Estado: En bruto (no terminados)

∗ Artículos: Sortijas y pendientes

► Grado de liberación del Ni - Corrosión y desgaste (EN 12472) : - Valor sin corregir: 0.22 µg/cm

- Valor corregido : 0.02 µg/cm

► Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB- Ni: 4,9 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por

material homogéneo)

► Conformidad con CLP (Anexo VI, Parte 3

→ No conforme �

(contenido en Ni superior al 0.1 % en peso o

1000 mg/kg por material homogéneo)

→ Etiquetado obligatorio con prioridad para las

categorías de riesgo 1 y 2

► Conformidad con GSPD (Artículo 5)

→ No conforme �

(Ausencia de información adecuada sobre los

riesgos inherentes durante el uso de la joya)

► Infracciones REACH y CLP

(Según Ley 8/2010, Artículos 5 y 6)

→ Infracciones muy graves � �

→ Infracciones graves � �



Caso 1

Níquel en aleación de oro de 750 ‰

∗ Procedencia: Fabricación española

∗ Muestra: Sortija

► Componentes de la mezcla (aleación)

- Identificación XRF: Au, Cu, Ni, Zn y Ag

► Composición: ‰ en peso (XRF y SEM)

Au Cu Ni

758.2 139.9 49.0

► Materiales homogéneos : 1 (no se detecta

presencia de soldadura)

Corrosión y desgaste (EN 12472) : Sí Valor sin corregir: 0.22 µg/cm2/semana

Valor corregido : 0.02 µg/cm2/semana

Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB Ni: 4,9 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por

► Conformidad con REACH (Anexo XVII

∗ Según EN 1811:1999

→ Conforme para todos los artículos

∗ Según FprEN 1811:2010

→ Conforme para las sortijas

→Sin decisión para los pendientes

(Anexo VI, Parte 3)




► Etiquetado obligatorio según CLP

CONTIENE NÍQUEL

▪ Provoca cáncer

▪ Mutágeno

▪ Tóxico para la reproducción

▪Tóxico para la lactancia

▪Tóxico agudo por ingestión

▪ Sensibilizante cutáneo

(Artículo 5)



► Conformidad con LGDCU (Artículo 18)

→ No conforme �

(Ausencia de etiquetado para la prevención

de los riesgos que comporte la aleación)

5 y 6)

�

�

► RECOMENDACIONES

→ Órdenes de compra a proveedores exigiendo

ausencia total de níquel

→ Reclamar certificados de ensayo realizados

por laboratorios acreditados

→ Denunciar ante las autoridades competentes

los casos de reincidencia


26 de 49

Componentes de la mezcla (aleación) Identificación XRF: Au, Cu, Ni, Zn y Ag

Composición: ‰ en peso (XRF y SEM)

Zn Ag

32.1 20.9

: 1 (no se detecta

Anexo XVII, Apartado 27)

→ Conforme para todos los artículos ☺

Conforme para las sortijas ☺

decisión para los pendientes �

Etiquetado obligatorio según CLP

CONTIENE NÍQUEL

H 351

H 341

Tóxico para la reproducción H 360

H 360

H 301

H 317

(Artículo 18)



Órdenes de compra a proveedores exigiendo




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Material Homogéneo




∗ Artículos: Sortijas, pendientes, colgantes, etc.

► Grado de liberación del Ni - Corrosión y desgaste (EN 12472) : - Valor sin corregir: << 0.3 µg/cm- Valor corregido : << 0.03 µg/cm

► Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB- Ni: 4,93 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por


► Conformidad con CLP (Anexo VI, Parte 3)

→ No conforme �





► Conformidad con GSPD (Artículo 5)

→ No conforme �



► Infracciones REACH y CLP (Según Ley

Artículos 5 y 6)

→ Infracciones muy graves �

→ Infracciones graves �



Caso 2


Artículos: Sortijas, pendientes, colgantes, etc.



► Componentes de la mezcla (aleación

- Identificación XRF: Au, Cu, Ni y Zn


Au Cu

763.4 164.0 49.3

►Materiales homogéneos : 1 (no se detecta


Corrosión y desgaste (EN 12472) : Sí sin corregir: << 0.3 µg/cm2/semana

Valor corregido : << 0.03 µg/cm2/semana

Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB Ni: 4,93 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por

►Conformidad con REACH (Anexo XVII,

∗ Según EN 1811:1999




(Anexo VI, Parte 3)





CONTIENE NÍQUEL

▪ Provoca cáncer

▪ Mutágeno





(Artículo 5)




→ No conforme �



(Según Ley 8/2010,

� �

� �

► RECOMENDACIONES








27 de 49

Componentes de la mezcla (aleación)

Identificación XRF: Au, Cu, Ni y Zn


Ni Zn

49.3 23.3

: 1 (no se detecta



Conforme para todos los artículos ☺


CONTIENE NÍQUEL

H 361

H 341


H 360

H 301

H 317

(Artículo 18)


comporte la aleación)





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Material Homogéneo




∗ Artículos: Sortijas y pendientes

► Grado de liberación del Ni - Corrosión y desgaste (EN 12472) :

- Valor sin corregir: 2.02 µg/cm2/semana- Valor corregido : 0.20 µg/cm2/semana

► Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB- Ni: 13.61 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg

por material homogéneo)


→No conforme �

(contenido en Ni superior al 0.1 % en peso


→Etiquetado obligatorio con prioridad paralas categorías de riesgo 1 y 2

► Conformidad con GPSD (Artículo 5)

→ No conforme �



► Infracciones REACH y CLP (Según Ley

Artículos 5 y 6)





Caso 3




► Componentes de la mezcla (aleación)- Identificación XRF: Au, Cu, Ni, Zn y Ag


Au Cu Ni

376.7 361.5 136.1

► Materiales homogéneos : 1 (no se detecta presencia de

soldadura)

osión y desgaste (EN 12472) : Sí

/semana /semana

Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB Ni: 13.61 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg

► Conformidad con REACH (Anexo XVII,Apartado 27)

∗ Según EN 1811:1999


pendientes se sitúan en el límite de conformidad


→ No Conforme para todos los artículos

(Anexo VI, Parte 3)

(contenido en Ni superior al 0.1 % en peso


con prioridad para


CONTIENE NÍQUEL

▪ Provoca cáncer

▪ Mutágeno





(Artículo 5)




→ No conforme �



(Según Ley 8/2010, ► RECOMENDACIONES








28 de 49

Componentes de la mezcla (aleación) XRF: Au, Cu, Ni, Zn y Ag


Zn Ag

92.8 42.

: 1 (no se detecta presencia de

Anexo XVII,Apartado 27)

Conforme para todos los artículos ☺ aunque los

pendientes se sitúan en el límite de conformidad

No Conforme para todos los artículos �


CONTIENE NÍQUEL

H 351

H 341

H 360

H 360

H 301

H 317

(Artículo 18)







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Material Homogéneo

Aleación de plata

∗ Partida: 788 objetos de Ag

∗ Estado: Terminados (incluyen plateado)

∗ Artículos: Pulseras, colgantes, pendientes, etc.

► Grado de liberación del Cd (solo a efectos

informativos) - Corrosión y desgaste (EN 12472) : - Valor sin corregir: 3.61 µg/cm2/semana

► Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB- Cd: 10.2 % (superior al 0.01 % en peso o 100 mg/kg por



→ No conforme �

(contenido en Cd superior al 0.01 % en peso

ó 100 mg/kg por material homogéneo)



► Conformidad con GPSD (Artículo 5)

→ No conforme �



► Infracciones REACH y CLP (Según Ley 8/2010,

5 y 6)



� El importador es el único responsable asu producto



Caso 4

Cadmio en aleación de plata

Estado: Terminados (incluyen plateado)

ras, colgantes, pendientes, etc.

∗ Procedencia: Importación asiática

∗ País: India

∗ Muestra: Pendiente

► Componentes de la mezcla (aleación)- Identificación XRF: Ag, Cu y Cd


Ag Cu Zn

871.8 17.5 8.3

►Información aportada por SEM

� Sistema constituido por 2 materiales homogéneos

(no se detecta presencia de soldadura

- Aleación base: Ag-Cu-Cd-Zn

- Recubrimiento: Ag pura (100%)

(solo a efectos

osión y desgaste (EN 12472) : Sí /semana

Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB (superior al 0.01 % en peso o 100 mg/kg por

►Conformidad con REACH (Anexo XVII, Apartado 23)

∗ Según propuesta de enmienda (entrada en vigor en

Junio de 2011)

→ No conforme para todos los artículos

∗ Mientras la enmienda no sea vigente aplica Art.33:

→ Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el

material homogéneo: Obligación de informar a destinatarios y

consumidores

(Anexo VI, Parte 3)


mg/kg por material homogéneo)


►Etiquetado obligatorio según CLP

CONTIENE CADMIO

� Provoca cáncer

� Mutágeno

� Tóxico para la reproducción

� Tóxico para la lactancia

� Tóxico agudo por ingestión

(Artículo 5)



►Conformidad con LGDCU (Artículo 18)

→ No conforme �

(Ausencia de etiquetado para la prevención de los

riesgos que comporte la aleación)

(Según Ley 8/2010, Artículos

onsable ante la ley de

►RECOMENDACIONES


ausencia total de cadmio



→ Verificar validez de los certificados y su

correspondencia con la partida importada


29 de 49

Procedencia: Importación asiática

mezcla (aleación) Identificación XRF: Ag, Cu y Cd


Cd

102.0

Sistema constituido por 2 materiales homogéneos

(no se detecta presencia de soldadura)

Recubrimiento: Ag pura (100%)


Según propuesta de enmienda (entrada en vigor en

No conforme para todos los artículos �

Mientras la enmienda no sea vigente aplica Art.33:

Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el 0.1% en peso de

Obligación de informar a destinatarios y


CONTIENE CADMIO

H 351

H 341


H 360

óxico agudo por ingestión H 301

(Artículo 18)

(Ausencia de etiquetado para la prevención de los

riesgos que comporte la aleación)




rtida importada


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Material Homogéneo

Aleación de plata

∗ Partida: 320 objetos de Ag

∗ Estado: Terminados (incluyen plateado)

∗ Artículos: Pulseras, sortijas, pendientes , etc.

►Grado de liberación del Cd (solo a efectos

informativos) - Corrosión y desgaste (EN 12472) : Si - Valor sin corregir: 13.0 µg/cm2/semana

►Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB- Cd: 5.44 % (superior al 0.01 % en peso o 100 mg/kg por


►Conformidad con CLP (Anexo VI, Parte 3)

→ No conforme �


o 1000 mg/kg por material homogéneo)



►Conformidad con GPSD (Artículo 5)

→ No conforme �



►Infracciones REACH y CLP (Según Ley 8/2010, Artículos 5 y

6)



� El importador es el único responsable

ante la ley de su producto



Caso 5 Cadmio en aleación de plata

Estado: Terminados (incluyen plateado)

Artículos: Pulseras, sortijas, pendientes , etc.


∗ País: India


►Componentes de la mezcla (aleación)

- Identificación XRF: Ag, Cu y Cd

►Composición: ‰ en peso (XRF y SEM)

Ag Cu Cd

931.5 14.1 54.4




- Aleación base: Ag-Cu-Cd

- Recubrimiento: Ag pura (100%)

- Piedras decorativas

(solo a efectos

Valor sin corregir: 13.0 µg/cm2/semana

Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB Cd: 5.44 % (superior al 0.01 % en peso o 100 mg/kg por

►Conformidad con REACH (Anexo XVII, Apartado 23)

∗ Según propuesta de enmienda (entrada en Junio de 2011) → No conforme para todos los artículos

∗ Mientras la enmienda no sea vigente aplica Art.33: → Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el 0.1% en peso de material homogéneo: Obligación

de informar a destinatarios y consumidores

(Anexo VI, Parte 3)




CONTIENE CADMIO

� Provoca cáncer

� Mutágeno

� óxico para la reproducció






→ No conforme �



8/2010, Artículos 5 y

El importador es el único responsable

su producto

►RECOMENDACIONES


ausencia total de cadmio






30 de 49

Procedencia: Importación asiática

Componentes de la mezcla (aleación)

Identificación XRF: Ag, Cu y Cd


Cd

54.4




Según propuesta de enmienda (entrada en vigor en

→ No conforme para todos los artículos �

Mientras la enmienda no sea vigente aplica Art.33: → Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el

0.1% en peso de material homogéneo: Obligación de informar a destinatarios y consumidores


E CADMIO

H 351

H 341

ón H 360

H 360

n H 301

(Artículo 18)








[email protected]


http://www.aimme.es

Materiales Homogéneos

Combinación de aleaciones: oro blanco y amarillo∗ Partida: 157 objetos de Au blanco y amarillo

∗ Estado: Terminados (Oro blanco rodiado) ∗ Artículos: Anillos, colgantes y pulseras

►Grado de liberación del Ni

- Corrosión y desgaste (EN 12472) : Sí


►Grado de liberación del Cd (solo a efectos informativos)- Corrosión y desgaste (EN 12472) : Sí - Valor: 0.70 µg/cm2/semana

►Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB- Ni: 3.7 % >> 0.1 % en peso o 1000 mg/kg*

- Cd: 1.4 % >> 0.01% en peso o 100 mg/kg*

- * % en peso por material homogéneo


→ No conforme � ∗ Contenido en Ni superior al 0.1 % en peso o

1000 mg/kg por material homogéneo) ∗ Contenido en Cd superior al 0.01 % en peso o 100 mg/kg por material homogéneo)




CONTIENE CADMIO

� Provoca cáncer

� Mutágeno






Combinación de aleaciones: oro blanco y amarillo

Caso 6

Níquel y cadmio en aleaciones de oro de 750%


∗ País: Turquía ∗ Muestra: Pulsera

►Componentes de las mezclas - Identificación XRF: Au, Cu, Ni, Zn, Ag, Cd y Rh►Composición aleación: ‰ en peso (XRF

Material Au Cu Ni

Au blanco 751.3 162.2 37.3

Au amarillo 750.7 105.8 ---



(no se detecta presencia de soldadura) - Aleación base: Au-Cd (oro amarillo)

- Aleación base: Au-Ni (oro blanco) - Recubrimiento (oro blanco): Rh (100%) - Piedras decorativas

/semana /semana

(solo a efectos informativos)

Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB

Ni: 3.7 % >> 0.1 % en peso o 1000 mg/kg*

Cd: 1.4 % >> 0.01% en peso o 100 mg/kg*

►Conformidad con REACH � Para el níquel (Anexo XVII, Apdo. 27)

∗ Según EN 1811:1999 → Conforme para todos los artículos

∗ Según FprEN 1811:2010 → Conforme para todos los artículos

� Para el cadmio (Anexo XVII, Apdo. 23)

∗ Según propuesta de enmienda (Junio de 2011) → No conforme para todos los artículos

∗ Mientras no sea vigente, aplica Art.33: → Sustancia CMR, PBT o MPMB ≥ 0.1% en peso de material homogéneo: Obligación de informar

a destinatarios y consumidores

Contenido en Ni superior al 0.1 % en peso o

Contenido en Cd superior al 0.01 % en peso o



CONTIENE NÍQUEL

� Provoca cáncer

� Mutágeno




� Sensibilizante cutáneo

H 351

H 341

H 360

H 360

H 301


→ No conforme �

(Ausencia de información adecuada sobre los riesgos inherentes durante el uso de la joya)


31 de 49

Níquel y cadmio en aleaciones de oro de 750%

Identificación XRF: Au, Cu, Ni, Zn, Ag, Cd y Rh Composición aleación: ‰ en peso (XRF y SEM)

Zn Ag Cd Rh

36.8 --- --- 12.5

--- 130 13.6 ---


Recubrimiento (oro blanco): Rh (100%)


Conforme para todos los artículos ☺

Según propuesta de enmienda (Junio de 2011) → No conforme para todos los artículos �

Mientras no sea vigente, aplica Art.33: → Sustancia CMR, PBT o MPMB ≥ 0.1% en peso

de material homogéneo: Obligación de informar

H 351

H 341

H 360

H 360

H 301

H 317



[email protected]


http://www.aimme.es


→ No conforme �

(Ausencia de etiquetado para la prevención de los riesgos que comporte la aleación)

►RECOMENDACIONES → Órdenes de compra a proveedores exigiendo

ausencia total de níquel y/o cadmio → Reclamar certificados de ensayo realizados por laboratorios acreditados

→ Denunciar ante las autoridades competentes los casos de reincidencia




►Infracciones REACH y CLP (Según Ley8/2010, Artículos

5 y 6)

→ Infracciones muy graves � � → Infracciones graves � �

� El importador es el único responsable ade su producto




�


32 de 49

Ley8/2010, Artículos

rtador es el único responsable ante la ley


[email protected]


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Material Homogéneo Recubrimiento singular: Aleación cobalto-estaño

∗ Partida: 1.715 objetos de Ag

∗ Estado: Terminados (con secuencia de recubrimientos: Ag + Co-Sn negro + Au-Cu) ∗ Artículos: Pulseras, sortijas, pendientes , etc.


Características de los materiales homogéneos

Material homogéneo Composición

(% en peso)

Aleación base Ag: 92.7 Cu: 7.3

Recubrimiento 1 Ag: 100.0

Recubrimiento 2* Co: 27.3

Sn: 72.7

Recubrimiento 3* Au: 77.0

Cu: 23.0

* Interferencia cromática entre los recubrimientos de Au-Cu (rosado) y Co-Sn (negro)

►Conformidad con REACH (Artículo 33) → No conforme para todos los artículos � → Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el 0.1% en peso de material homogéneo: Obligación de informar a destinatarios y consumidores


CONTIENE COBALTO

� Provoca cáncer

� Mutágeno





� Sensibilizante respiratorio



estaño Caso 7 Cobalto en recubrimiento sobre aleación de plata


∗ País: China ∗ Muestra: Sortija

►Componentes del artículo - Identificación XRF: Ag, Cu, Co, Sn, y Au

►Información aportada por XRF (‰ en peso)Ag Cu Co Sn

713.3 92.3 5.97 10.5

►Información aportada por SEM � Sistema constituido por 5 materiales homogéneos

(no se detecta presencia de soldadura) - Aleación base: Ag-Cu - Recubrimiento 1: Ag pura

- Recubrimiento 2: Aleación Co-Sn (negra) - Recubrimiento 3: Aleación Au-Cu (rosa) - Piedras decorativas


Espesor

(µm)

-----

0.3

0.2

0.3

Interferencia cromática entre los recubrimientos de

►Grado de liberación del Co (solo a efectos

- Corrosión y desgaste (EN 12472) : - Valor : 0.69 µg/cm2/semana

►Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB

- Co: 27,3 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kghomogéneo)

�

→ Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el 0.1% en peso de material homogéneo: Obligación

informar a destinatarios y consumidores


→ No conforme �

(contenido en Co superior al 0.01 % en pesoo 100 mg/kg por material homogéneo)

→ Etiquetado obligatorio con prioridad para las categorías de riesgo 1 y 2

H 351

H 341

H 360

H 360

H 301

H 317

H 334


→ No conforme � (Ausencia de información adecuada sobre los riesgos inherentes durante el uso de la joya)


→ No conforme � (Ausencia de etiquetado para la prevención



33 de 49

Cobalto en recubrimiento sobre aleación de plata

Identificación XRF: Ag, Cu, Co, Sn, y Au

Información aportada por XRF (‰ en peso)

Sn Au

10.5 159.9



Sn (negra) Cu (rosa)


Corrosión y desgaste (EN 12472) : Sí


Co: 27,3 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por material

(Anexo VI, Parte 3)

(contenido en Co superior al 0.01 % en peso o 100 mg/kg por material homogéneo)

Etiquetado obligatorio con prioridad para las

(Artículo 5)


(Artículo 18)



[email protected]


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►Infracciones REACH y CLP (Según Ley 8/2010, Artículos 5 y 6)



� El importador es el único respo sable ante la ley de

su producto




sable ante la ley de

►RECOMENDACIONES


ausencia total de cobalto






34 de 49






[email protected]


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Material Homogéneo Recubrimiento singular: Aleación cobalto-estaño∗ Partida: 300 objetos de Ag ∗ Estado: Terminados (con secuencia de recubrimientos: Ag + Co-Sn negro)

∗ Artículos: Pulseras

►Información aportada por SEM Características de los materiales homogéneos

Material homogéneo Composición (% en peso)

Aleación base Ag: 92.6 Cu: 6.7 Zn: 0.7


Recubrimiento 2 Co: 66.7

Sn: 33.3

►Conformidad con REACH (Artículo 33)

→ No conforme para todos los artículos � → Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el 0.1% en peso

de material homogéneo: Obligación de informara destinatarios y consumidores


CONTIENE COBALTO

� Provoca cáncer

� Mutágeno





� Sensibilizante respiratorio

►Infracciones REACH y CLP (Según Ley8/2010, Artículos 5 y 6)



� El importador es el único responsable ante la ley de su producto



estaño Caso 8 Cobalto en recubrimiento sobre aleación de plata∗ Procedencia: Importación asiática ∗ País: China ∗ Muestra: Pulsera

►Componentes del artículo - Identificación XRF: Ag, Cu, Co, Zn, y Sn ► Información aportada por XRF (‰ en peso)

Ag Cu Co

926.5 20.8 38.3

► Información aportada por SEM

� Sistema constituido por 4 materiales homogéneos (no se detecta presencia de soldadura)

- Aleación base: Ag-Cu-Zn

- Recubrimiento 1: Ag pura - Recubrimiento 2: Aleación Co-Sn (negra) - Piedras decorativas


Espesor (µm)

-----

0.3

2.9 – 3.1

►Grado de liberación del Co (solo a efectos informativos)

- Corrosión y desgaste (EN 12472) : - Valor : 0.69 µg/cm2/semana

►Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB- Co: 66,7 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por material

homogéneo)

*Los ensayos previos de corrosión y desgaste ocasionan lade cobalto. El grado de liberación obtenido equivale al de un artículo nuevo o en sus primeros años de disfrute

→ Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el 0.1% en peso

de material homogéneo: Obligación de informar


→ No conforme � (contenido en Co superior al 0.01 % en pesoo 100 mg/kg por material homogéneo)


H 351

H 341

H 360

H 360

H 301

H 317

H 334

►Conformidad con GPSD (Artículo 5) → No conforme �


►Conformidad con LGDCU (Artículo 18) → No conforme � (Ausencia de etiquetado para la prevención de los riesgos que


Según Ley8/2010, Artículos 5 y 6)

El importador es el único responsable ante la ley de

►CARACTERÍSTICAS FUNCIONALES

→ Falta de adherencia del recubrimiento de Co → Desconchado y pérdida de recubrimiento por roce → Riesgo grave de ingestión de cobalto

- Por erosión al contacto con la boca- Por corrosión al contacto con la saliva

→ Riesgo extremadamente preocupante para el entorno infantil


35 de 49

Cobalto en recubrimiento sobre aleación de plata

Información aportada por XRF (‰ en peso)

Zn Sn

8.2 8.2

homogéneos (no se detecta presencia de soldadura)

Sn (negra) Piedras decorativas

(solo a efectos

Corrosión y desgaste (EN 12472) : No*

Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB Co: 66,7 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por material

previos de corrosión y desgaste ocasionan la pérdida de cobalto. El grado de liberación obtenido equivale al de un artículo nuevo o en sus primeros años de disfrute

Anexo VI, Parte 3)

(contenido en Co superior al 0.01 % en peso o 100 mg/kg por material homogéneo)


(Ausencia de información adecuada sobre los riesgos inherentes

(Artículo 18)

(Ausencia de etiquetado para la prevención de los riesgos que

Falta de adherencia del recubrimiento de Co-Sn → Desconchado y pérdida de recubrimiento por roce

contacto con la boca Por corrosión al contacto con la saliva



[email protected]


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►RECOMENDACIONES → Órdenes de compra a proveedores exigiendo ausencia total de

cobalto → Reclamar certificados de ensayo realizados por laboratorios acreditados

→ Verificar validez de los certificados y su correspondencia con la partida importada



Órdenes de compra a proveedores exigiendo ausencia total de

→ Reclamar certificados de ensayo realizados por laboratorios

correspondencia con la

►RECOMENDACIONES ADICIONALES→ Acciones preventivas ante las deficiencias del producto →Verificar conducta del producto vía ensayos de:

- Adherencia y resistencia al rayado- Resistencia al desgate - Durabilidad frente agentes químicos de uso domestico y/o higiene

→ Establecer cláusulas de salvaguardia frente a órdenes de compra


36 de 49

RECOMENDACIONES ADICIONALES

→ Acciones preventivas ante las deficiencias del producto →Verificar conducta del producto vía ensayos de:

Adherencia y resistencia al rayado

Durabilidad frente agentes químicos de uso domestico y/o higiene

Establecer cláusulas de salvaguardia frente a estas deficiencias en las


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Material Homogéneo Recubrimiento singular: Aleación níquel-estaño

∗ Partida: 300 objetos de Ag ∗ Estado: Terminados (con secuencia de

recubrimientos: Ag + Ni-Sn negro) ∗ Artículos: Pendientes, colgantes y sortijas





Zn: 0.7


Recubrimiento 2 Ni: 44.0

Sn: 56.0

►Conformidad con REACH (Anexo XVII, Apartado 27) ∗ Según EN 1811:1999

→ Conforme para todos los artículos ☺ incluidos los pendientes




CONTIENE NÍQUEL

� Provoca cáncer

� Mutágeno







estaño Caso 9 Níquel en recubrimiento sobre aleación de plata

∗ Procedencia: Importación asiática ∗ País: China


►Componentes del artículo - Identificación XRF: Ag, Cu, Ni, Zn, y Sn►Información aportada por XRF (‰ en peso)

Ag Cu Ni

922.8 7.1 33.7



- Aleación base: Ag-Cu-Zn - Recubrimiento 1: Ag pura - Recubrimiento 2: Aleación Ni

- Piedras decorativas


Espesor (µm)

-----

0.1-0.2

0.5

►Grado de liberación del Ni

- Corrosión y desgaste (EN 12472) : - Valor sin corregir: 0.97 µg/cm- Valor corregido: 0.1 µg/cm2/semana

► Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB

- Ni: 44.0 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por material homogéneo)

*Los ensayos previos de corrosión y desgaste ocasionan la pérdida de níquel. El grado de liberación obtenido equivale al de un artículo nuevo o en sus primeros años de disfrute

Apartado 27)

incluidos

►Conformidad con CLP (Anexo VI, Parte 3) → No conforme �

(contenido en níquel superior al 0.1 % en peso 1000 mg/kg por material homogéneo)


H 351

H 341

H 360

H 360

H 301

H 317



►Conformidad con LGDCU (Artículo 18) → No conforme � (Ausencia de etiquetado para la prevención



37 de 49

Níquel en recubrimiento sobre aleación de plata

Identificación XRF: Ag, Cu, Ni, Zn, y Sn Información aportada por XRF (‰ en peso)

Zn Sn

3.9 31.3

Información aportada por SEM Sistema constituido por 4 materiales homogéneos


Recubrimiento 2: Aleación Ni-Sn (negra)

Piedras decorativas

Corrosión y desgaste (EN 12472) : No* Valor sin corregir: 0.97 µg/cm2/semana

/semana


Ni: 44.0 % (superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por

Los ensayos previos de corrosión y desgaste ocasionan la pérdida de níquel. El grado de liberación obtenido equivale al de un artículo nuevo o en sus primeros años de disfrute

(Anexo VI, Parte 3)

(contenido en níquel superior al 0.1 % en peso 1000 mg/kg por material homogéneo)

Etiquetado obligatorio con prioridad para las

(Artículo 5)


(Artículo 18)




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►Infracciones REACH y CLP (Según Ley 8/2010, Artículos 5 y 6)



� El importador es el único responsable ante la

producto



8/2010, Artículos 5 y 6)

El importador es el único responsable ante la ley de su

►RECOMENDACIONES








38 de 49






[email protected]


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Material Homogéneo Recubrimiento singular: Coloración de sulfoseleniuro∗ Partida: 195 objetos de Ag ∗ Estado: Terminados (con capa de conversión

negra de sulfoseleniuro de plata: Ag + Ag4SeS)∗ Artículos: Pendientes, colgantes, sortijas, etc.



Aleación base Ag: 92.9

Cu: 7.1

Recubrimiento 1 Ag: 100.0 discriminable

Recubrimiento 2 Ag: 97.0 S: 13.0

Se ≈ 0.05

►Conformidad con REACH (Artículo 33)


→ Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el 0.1% en peso de material homogéneo: Obligación de informar a destinatarios y consumidores


CONTIENE SELENIO

� Tóxico específico vías respiratorias

� Tóxico agudo por inhalación


►Infracciones REACH y CLP (Según Ley 8/2010,


� El importador es el único responsable ante la ley de su producto



Recubrimiento singular: Coloración de sulfoseleniuro Caso 10 Selenio en capa de conversión sobre aleación de plata

Estado: Terminados (con capa de conversión

SeS) Artículos: Pendientes, colgantes, sortijas, etc.

∗ Procedencia: Importación asiática ∗ País: Turquía


►Componentes del artículo

- Identificación XRF: Ag, Cu, Zn, S y Se►Información aportada por XRF (‰ en peso)

Ag Cu Zn

943.7 36.6 0.5 18.6



- Aleación base: Ag-Cu - Recubrimiento 1: Ag pura

- Recubrimiento 2: Capa de conversión con Se

Características de los materiales homogéneos Espesor

(µm)

-----

No

discriminable

1

►Grado de liberación del Se (solo a efecto

�Corrosión y desgaste (EN 12472) : No

- Valor < 0.05 µg/cm2/semana

►Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB

- Se: 0.34 % (Como sulfoseleniuro de plata. Superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por material homogéneo)

*Los ensayos previos de corrosión y desgaste ocasionan la pérdida de selenio. El grado de liberación obtenido equivale al de un artículo nuevo o en sus primeros años de disfrute

�



→ No conforme �

(contenido en Se superior al 0.1 % en peso



H 373

H 331

H 301

►Conformidad con GPSD (Artículo 5) → No conforme � (Ausencia de información adecuada sobre los riesgos inherentes

durante el uso de la joya) ►Conformidad con LGDCU (Artículo 18) → No conforme �


8/2010, Artículos 5 y 6)

El importador es el único responsable ante la ley de su

►RECOMENDACIONES

→ Órdenes de compra a proveedores exigiendo ausencia

selenio (modificar el sistema de ennegrecimiento de la plata) → Reclamar certificados de ensayo realizados acreditados

→ Verificar validez de los certificados y s la partida importada


39 de 49

Selenio en capa de conversión sobre aleación de plata

Identificación XRF: Ag, Cu, Zn, S y Se Información aportada por XRF (‰ en peso)

S Se

18.6 0.6

Sistema constituido por 3 materiales homogéneos (no se detecta

Recubrimiento 2: Capa de conversión con Se


No*


Se: 0.34 % (Como sulfoseleniuro de plata. Superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por material homogéneo)

previos de corrosión y desgaste ocasionan la pérdida de selenio. El grado de liberación obtenido equivale al de un artículo nuevo o en sus primeros años de disfrute

VI, Parte 3)

(contenido en Se superior al 0.1 % en peso



(Artículo 5)

(Ausencia de información adecuada sobre los riesgos inherentes

(Artículo 18)

(Ausencia de etiquetado para la prevención de los riesgos que

Órdenes de compra a proveedores exigiendo ausencia total de

ennegrecimiento de la plata) → Reclamar certificados de ensayo realizados por laboratorios

→ Verificar validez de los certificados y su correspondencia con


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Materiales Homogéneos Recubrimientos combinados: Níquel + Aleación plata y antimonio ∗ Partida: 6.158 objetos de Ag ∗ Estado: Terminados (Recubrimientos de Pd + Rh)∗ Artículos: Sortijas y pendientes




(% en peso)


Zn: 1.2


Sb: 2.7

Recubrimiento 2* Ni: 100.0

Recubrimiento 3* Pd: 100.0

Recubrimiento 4 Rh: 100.0 *A la vista de los resultados se descarta la presencia de unrecubrimiento de aleación Pd-Ni.

►Conformidad con REACH

� Para el níquel (Anexo XVII, Apdo. 27) ∗ Según EN 1811:1999

� Artículos nuevos (sin corrosión y desgaste

→ En el límite de conformidad para sortijas → No conforme para los pendientes � Artículos usados (con corrosión y desgaste)

→ Conforme para todos los artículos ∗ Según FprEN 1811:2010 � Artículos nuevos (sin corrosión y desgaste)

→ No conforme para todos los artículos � Artículos usados (con corrosión y desgaste



→ No conforme � ∗ Contenido en Ni superior al 0.1 % en peso o

1000 mg/kg por material homogéneo) ∗Contenido en Sb superior al 0.1 % en peso o 1000mg/kg por material homogéneo)




Recubrimientos combinados: Níquel + Aleación plata y Caso 11 Antimonio y níquel en recubrimientos sobre aleación de plata

Estado: Terminados (Recubrimientos de Pd + Rh) ∗ Procedencia: Importación asiática ∗ País: China ∗ Muestras: Dos sortijas

►Componentes de los artículos

- Identificación XRF: Ag, Cu, Ni, Zn, Sb, Pd y Rh►Información aportada por XRF (‰ en peso)

Ag Cu Ni Zn

951.2 19.4 12.1 8.1



(no se detecta presencia de soldadura) - Aleación base: Ag-Cu-Zn

- Recubrimiento 1: Aleación Ag-Sb - Recubrimiento 2: Ni puro o aleación Pd - Recubrimiento 3: Pd puro o aleación de Pd

- Recubrimiento 4: Rh puro - Piedras decorativas


Espesor

(µm)

-----

3.5

0.4

0.3

0.3

A la vista de los resultados se descarta la presencia de un

►Grado liberación del Ni �Corrosión y desgaste (EN 12472) : No


�Corrosión y desgaste (EN 12472) : Sí - Valor sin corregir: 0.67 µg/cm2/semana- Valor corregido : 0.07 µg/cm2/semana

►Grado liberación del Sb (solo a efectos informativos) �Corrosión y desgaste (EN 12472) : No

- Valor << 0.1 µg/cm2/semana

�Corrosión y desgaste (EN 12472) : Sí - Valor: 5.9 µg/cm2/semana

►Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB - Ni: 100 % >> 0.1 % en peso o 1000 mg/kg* - Sb: 2.7 % >> 0.1% en peso o 1000 mg/kg* * % en peso por material homogéneo

Artículos nuevos (sin corrosión y desgaste)

→ En el límite de conformidad para sortijas � → No conforme para los pendientes � Artículos usados (con corrosión y desgaste)



No conforme para todos los artículos � Artículos usados (con corrosión y desgaste


►Conformidad con REACH

� Para el antimonio (Artículo 33) → No conforme para todos los artículos → Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el 0.1% en peso de

material homogéneo: Obligación de informar a destinatarios y consumidores

� Efecto de pantalla y efecto sinérgico

� En artículos nuevos los recubrimientos 2, 3 y 4 apantallan al Sb y apenas se libera. El efecto de pantalla es menor para el Ni, que se libera en mayor cantidad

� Con el uso (corrosión y desgaste) esta situación se invierte� Se concluye que, con el uso, hay una liberación conjunta de

Ni y Sb. El efecto sinérgico potencia intensamente todas sus

patologías asociadas

Contenido en Ni superior al 0.1 % en peso o

Contenido en Sb superior al 0.1 % en peso o

→ Etiquetado obligatorio con prioridad para


CONTIENE NÍQUEL

� Provoca cáncer

� Mutágeno






40 de 49

Antimonio y níquel en recubrimientos sobre aleación de plata

Identificación XRF: Ag, Cu, Ni, Zn, Sb, Pd y Rh Información aportada por XRF (‰ en peso)

Sb Pd Rh

6.5 1.7 1.0



Recubrimiento 2: Ni puro o aleación Pd-Ni Recubrimiento 3: Pd puro o aleación de Pd-Ni

/semana /semana

/semana /semana



Ni: 100 % >> 0.1 % en peso o 1000 mg/kg* Sb: 2.7 % >> 0.1% en peso o 1000 mg/kg*

→ No conforme para todos los artículos � → Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el 0.1% en peso de

e informar a destinatarios y

En artículos nuevos los recubrimientos 2, 3 y 4 apantallan al Sb y apenas se libera. El efecto de pantalla es menor para el Ni, que se libera en mayor cantidad

Con el uso (corrosión y desgaste) esta situación se invierte Se concluye que, con el uso, hay una liberación conjunta de Ni y Sb. El efecto sinérgico potencia intensamente todas sus

CONTIENE NÍQUEL

H 351

H 341

producción H 360

H 360

H 301

H 317


[email protected]


http://www.aimme.es


CONTIENE ANTIMONIO

� Provoca cáncer

� Corrosivo para la piel

� Irritante de vías respiratorias


→ No conforme � (Ausencia de etiquetado para la prevención de los riesgos que comporte la aleación)


ausencia total de níquel y/o antimonio → Reclamar certificados de ensayo realizados por laboratorios acreditados

→ Denunciar ante las autoridades competentes los casos de reincidencia



H 351

H 314

H 360

►Conformidad con GSPD (Artículo 5)

→ No conforme � (Ausencia de información adecuada sobre los riesgos inherentes durante el uso de la joya)


►Infracciones REACH y CLP (Según Ley


� El importador es el único responsable ante la ley de producto

de compra a proveedores exigiendo



�


41 de 49



portador es el único responsable ante la ley de su producto


[email protected]


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Materiales Homogéneos Recubrimientos combinados: Aleación plata

Aleación níquel-estaño

∗ Partida: 2.770 objetos de Ag ∗ Estado: Terminados (Secuencia de recubrimientos de acabado: Pd + Rh + Ni-Sn negro)

∗ Artículos: Sortijas, pendientes, pulseras, etc.



(% en peso)

Aleación base Ag: 93.1Cu: 4.6Zn: 2.3

Recubrimiento 1 Ag: 96.9Sb: 3.1

Recubrimiento 2* Pd: 100.0

Recubrimiento 3* Rh: 100.0

Recubrimiento 4 Ni: 42.3Sn: 57.7

*Persiste la duda sobre si el Recubrimiento 2 es Pd puro o una

aleación Pd-Ni. Su proximidad con la aleación de Nibajo espesor impiden una correcta discriminación

►Conformidad con REACH � Para el níquel (Anexo XVII, Apdo. 27) ∗ Según EN 1811:1999

� Artículos nuevos (sin corrosión y desgaste) → No conforme para todos los artículos � Artículos usados (con corrosión y desgaste)

→ Conforme para todos los artículos ∗ Según FprEN 1811:2010

� Artículos nuevos (sin corrosión y desgaste)

→ No conforme para todos los artículos � Artículos usados (con corrosión y desgaste

→ No conforme para los pendientes

→ Sin decisión para el resto de artículos



Recubrimientos combinados: Aleación plata-antimonio + Caso 12 Antimonio y níquel en recubrimientos sobre aleación de

Estado: Terminados (Secuencia de recubrimientos de

Artículos: Sortijas, pendientes, pulseras, etc.

∗ Procedencia: Importación asiática ∗ País: China ∗ Muestra: Dos sortijas


- Identificación XRF: Ag, Cu, Ni, Zn, Sb, Sn, Pd y Rh►Información aportada por XRF (‰ en peso)

Ag Cu Ni Zn Sb

945.5 8.2 27.8 4.9 6.3


� Sistema constituido por 6 materiales homogéneos (no se detecta presencia de soldadura)

- Aleación base: Ag-Cu-Zn

- Recubrimiento 1: Aleación Ag-Sb- Recubrimiento 2: Pd puro o aleación Pd- Recubrimiento 3: Rh puro

- Recubrimiento 4: Aleación Ni-Sn (negra)- Piedras decorativas


Composición

(% en peso)

Espesor

(µm)

Ag: 93.1 Cu: 4.6 Zn: 2.3

-----

96.9 Sb: 3.1

2.1

Pd: 100.0 0.1

Rh: 100.0 0.1

Ni: 42.3 Sn: 57.7

0.5

Persiste la duda sobre si el Recubrimiento 2 es Pd puro o una

Ni. Su proximidad con la aleación de Ni-Sn y su bajo espesor impiden una correcta discriminación


- Valor sin corregir: 5.7 µg/cm2/semana

- Valor corregido : 0.57 µg/cm2/semana �Corrosión y desgaste (EN 12472) : Si

- Valor sin corregir: 0.50 µg/cm2/semana

- Valor corregido : 0.05 µg/cm2/semana ►Grado liberación del Sb (solo a efectos informativos)

�Corrosión y desgaste (EN 12472) : No- Valor : 0.24 µg/cm2/semana

�Corrosión y desgaste (EN 12472) : Si

- Valor: 0.53 µg/cm2/semana

►Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB - Ni: 42.3 % >> 0.1 % en peso o 1000 mg/kg* - Sb: 3.1 % >> 0.1% en peso o 1000 mg/kg* * % en peso por material homogéneo

Anexo XVII, Apdo. 27)

Artículos nuevos (sin corrosión y desgaste) → No conforme para todos los artículos � Artículos usados (con corrosión y desgaste)



No conforme para todos los artículos � Artículos usados (con corrosión y desgaste

→ No conforme para los pendientes �

→ Sin decisión para el resto de artículos �

►Conformidad con REACH � Para el antimonio (Artículo 33) → No conforme para todos los artículos


� Efecto de pantalla y efecto sinérgico

� La secuencia de recubrimientos Pd + Rh + Ni

un espesor de 0,7 µm. Por su baja resistencia al desgaste no ejerce una pantalla efectiva a la liberación de Sb

� Se concluye que, con el uso, hay una liberación conjunta de Ni y Sb. El efecto sinérgico potencia intensamente todas sus patologías asociadas


42 de 49

Antimonio y níquel en recubrimientos sobre aleación de plata

Identificación XRF: Ag, Cu, Ni, Zn, Sb, Sn, Pd y Rh Información aportada por XRF (‰ en peso)

Sb Sn Pd Rh

6.3 5.2 1.6 1.3

Sistema constituido por 6 materiales homogéneos (no se detecta presencia de soldadura)

Sb Recubrimiento 2: Pd puro o aleación Pd-Ni

Sn (negra)

No /semana

/semana Si /semana

/semana


No

Si

Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB Ni: 42.3 % >> 0.1 % en peso o 1000 mg/kg* Sb: 3.1 % >> 0.1% en peso o 1000 mg/kg*



Efecto de pantalla y efecto sinérgico La secuencia de recubrimientos Pd + Rh + Ni-Sn totaliza

espesor de 0,7 µm. Por su baja resistencia al desgaste no ejerce una pantalla efectiva a la liberación de Sb

Se concluye que, con el uso, hay una liberación conjunta de El efecto sinérgico potencia intensamente todas sus


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→ No conforme � ∗ Contenido en Ni superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por material homogéneo)

∗ Contenido en Sb superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por material homogéneo)



CONTIENE ANTIMONIO

� Provoca cáncer



►Conformidad con LGDCU (Artículo 18) → No conforme �


►CARACTERÍSTICAS FUNCIONALES→ Falta de adherencia del recubrimiento de Ni→ Desconchado y pérdida de recubrimiento por roce

→ Riesgo grave de ingestión de níquel - Por erosión al contacto con la boca- Por corrosión al contacto con la saliva


►RECOMENDACIONES ADICIONALES → Acciones preventivas ante las deficiencias del producto

→Verificar conducta del producto vía ensayos de:- Adherencia y resistencia al rayado- Resistencia al desgate

- Durabilidad frente agentes químicos de uso domestico y/o higiene

→ Establecer cláusulas de salvaguardia frente a

deficiencias en las órdenes de compra



Anexo VI, Parte 3)

Contenido en Ni superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por material homogéneo)

Contenido en Sb superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg por material homogéneo)

→ Etiquetado obligatorio con prioridad para


CONTIENE NÍQUEL

� Provoca cáncer

� Mutágeno






CONTIENE ANTIMONIO

H 351

H 314

as respiratorias H 360


→ No conforme � (Ausencia de información adecuada sobre los


(Artículo 18)


►Infracciones REACH y CLP (Según Ley 6) → Infracciones muy graves � �


� El importador es el único responsable ante la ley de su

producto

CARACTERÍSTICAS FUNCIONALES Falta de adherencia del recubrimiento de Ni-Sn

y pérdida de recubrimiento por roce

Por erosión al contacto con la boca Por corrosión al contacto con la saliva

→ Riesgo extremadamente preocupante para el entorno


ausencia total de níquel y antimonio

→ Reclamar certificados de ensayo realizados por laboratorios acreditados → Verificar validez de los certificados y su


RECOMENDACIONES ADICIONALES

Acciones preventivas ante las deficiencias del producto

Verificar conducta del producto vía ensayos de: Adherencia y resistencia al rayado

químicos de uso domestico

Establecer cláusulas de salvaguardia frente a estas

deficiencias en las órdenes de compra

�


43 de 49


CONTIENE NÍQUEL

H 351

H 341


H 360

Tóxico agudo por ingestión H 301

H 317

(Artículo 5)



(Según Ley 8/2010, Artículos 5 y

nico responsable ante la ley de su

producto

Órdenes de compra a proveedores exigiendo ausencia total de níquel y antimonio



con la partida importada


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Materiales Homogéneos Combinación de diferentes materiales homogéneos:

Soldadura con cadmio + Recubrimientos (Níquel plata-antimonio + Aleación paladio-níquel)

∗ Partida: 1.700 objetos de Ag ∗ Estado: Terminados (Secuencia de recubrimientos de acabado: Au + Pd-Ni + Ru)

∗ Artículos: Sortijas, pendientes, cadenas, etc.



Material homogéneo Composición(% en peso)

Aleación base Ag: 92.9Cu: 6.2

Zn: 1.9

Soldadura* Cd: 0.5

Recubrimiento 1 Cu: 60.0Sn: 40.0

Recubrimiento 2 Ni: 100.0


Sb: 3.0

Recubrimiento 4 Au: 100.0

Recubrimiento 5 Pd: 83.0Ni: 17.0

Recubrimiento 6 Ru: 100.0*Interposición no homogénea entre soldadura y aleación base. Probable aleación Ag-Cu-Zn-Cd. El contenido en Cd es un

valor aproximado

►Conformidad con REACH � Para el níquel (Anexo XVII, Apdo. 27)

∗ Según EN 1811:1999 � Artículos nuevos (sin corrosión y desgaste)


� Artículos usados (con corrosión y desgaste) → Conforme para todos los artículos


� Artículos nuevos (sin corrosión y desgaste) → No conforme para los pendientes → Sin decisión para el resto de artículos

� Artículos usados (con corrosión y desgaste) → No conforme para todos los artículos



Combinación de diferentes materiales homogéneos:

Soldadura con cadmio + Recubrimientos (Níquel + Aleación

Caso 13 Cadmio en soldadura + Níquel y Antimonio en recubrimientos sobre

aleación de plata

Estado: Terminados (Secuencia de recubrimientos

Artículos: Sortijas, pendientes, cadenas, etc.

∗ Procedencia: Importación de la UE ∗ País: Italia ∗ Muestra: Dos cadenas


- Identificación XRF: Ag, Cu, Ni, Zn, Sb, Sn, Pd y Rh►Información aportada por XRF (‰ en peso)

Ag Cu Zn Sn Ni Cd

754 97 14 20 53 4


� Sistema constituido por 8 materiales homogéneos- Aleación base: Ag-Cu-Zn - Soldadura: Aleación Ag-Cu-Zn-Cd (probablemente)

- Recubrimiento 1: Aleación Cu-Sn- Recubrimiento 2: Ni puro - Recubrimiento 3: Aleación Ag-Sb

- Recubrimiento 4: Au puro - Recubrimiento 5: Aleación Pd-Ni- Recubrimiento 6: Ru puro

de los materiales homogéneos Composición (% en peso)

Espesor (µm)

Ag: 92.9

-----

-----

Cu: 60.0

0.5

0.2

Ag: 97.0

1.0

Au: 100.0 0.5

Pd: 83.0 Ni: 17.0

0.2

Ru: 100.0 0.5

Interposición no homogénea entre soldadura y aleación base. Cd. El contenido en Cd es un



�Corrosión y desgaste (EN 12472) : Sí


►Grado liberación de Cd y Sb (solo a efectos informativos) �Corrosión y desgaste (EN 12472) : No

- Valor < < 0.011 µg/cm2/semana �Corrosión y desgaste (EN 12472) : Sí

- Valor << 0.012 µg/cm2/semana

►Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB - Ni: 17 % >> 0.1 % en peso o 1000 mg/kg*

- Ni: 100 % >> 0.1 % en peso o 1000 mg/kg* - Sb: 3.0 % > 0.1 % en peso o 1000 mg/kg* - Cd: 0.5 % > 0.01 % en peso o 100 mg/ kg*

* % en peso por material homogéneo

Artículos nuevos (sin corrosión y desgaste) → Conforme para todos los artículos ☺

Artículos usados (con corrosión y desgaste) → Conforme para todos los artículos ☺

desgaste) No conforme para los pendientes �

→ Sin decisión para el resto de artículos �

Artículos usados (con corrosión y desgaste) → No conforme para todos los artículos �

►Conformidad con REACH � Para el antimonio y el cadmio (Artículo 33)

→ No conforme para todos los artículos → Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el 0.1% en peso de material homogéneo (0.01% para

el Cd): Obligación de informar a los destinatarios y consumidores � Efecto de pantalla y efecto sinérgico

� En artículos nuevos el Ru ejerce un efecto de pantalla sobre el Pd-Ni atenuando la liberación de Ni. Con el uso, decrece su efectividad por desgaste y la liberación de Ni aumenta

� El Sb y el Cd se encuentran totalmente apantallados y no se liberan bajo efecto del desgaste. Consecuentemente, no se producen efectos sinérgicos entre el Ni , Sb y Cd


44 de 49

Cadmio en soldadura + Níquel y Antimonio en recubrimientos sobre

Identificación XRF: Ag, Cu, Ni, Zn, Sb, Sn, Pd y Rh Información aportada por XRF (‰ en peso)

Sb Pd Au Ru

15 19 4 20


Cd (probablemente)

Sn-Zn (bronce blanco)

Sb

Ni

No

/semana /semana

/semana /semana

a efectos

No

Contenido en sustancias CMR, PBT o MPMB Ni: 17 % >> 0.1 % en peso o 1000 mg/kg*

Ni: 100 % >> 0.1 % en peso o 1000 mg/kg* 0.1 % en peso o 1000 mg/kg*

Cd: 0.5 % > 0.01 % en peso o 100 mg/ kg*

* % en peso por material homogéneo

Artículo 33)

→ No conforme para todos los artículos � → Si las sustancias CMR, PBT o MPMB superan el

0.1% en peso de material homogéneo (0.01% para

los destinatarios

En artículos nuevos el Ru ejerce un efecto de pantalla sobre Ni atenuando la liberación de Ni. Con el uso, decrece

su efectividad por desgaste y la liberación de Ni aumenta

El Sb y el Cd se encuentran totalmente apantallados y no se liberan bajo efecto del desgaste. Consecuentemente, no se producen efectos sinérgicos entre el Ni , Sb y Cd


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►Conformidad con CLP (Anexo VI, Parte 3) → No conforme �

∗ Contenido en Ni superior al 0.1 % en peso opor material homogéneo)

∗ Contenido en Sb superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg

por material homogéneo) ∗ Contenido en Cd superior al 0.01 % en peso o

mg/kg por material homogéneo)



CONTIENE CADMIO

� Provoca cáncer

� Mutágeno






►Infracciones REACH y CLP (Según Ley y 6)


� El importador es el único responsable ante su producto



(Anexo VI, Parte 3)

Contenido en Ni superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg

Contenido en Sb superior al 0.1 % en peso o 1000 mg/kg

Contenido en Cd superior al 0.01 % en peso o 1000

→ Etiquetado obligatorio con prioridad para las categorías


CONTIENE NÍQUEL

� Provoca cáncer

� Mutágeno





H 351

H 341

H 360

H 360

H 301


CONTIENE ANTIMONIO

� Provoca cáncer



5)


►Conformidad con LGDCU (Artículo 18) → No conforme �


y 8/2010, Artículos 5

nico responsable ante la ley de


ausencia total de níquel, antimonio y cadmio → Reclamar certificados de ensayo realizados por laboratorios acreditados



45 de 49

TIENE NÍQUEL

H 351

H 341


H 360

H 301

H 317

TIENE ANTIMONIO

H 351

H 314

respiratorias H 360

(Artículo 18)



ausencia total de níquel, antimonio y cadmio → Reclamar certificados de ensayo realizados



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ANEXO I: Definiciones Para establecer los diferentes materiales homogéneos que componen una joya tendremos en

cuenta las definiciones dadas en la legislación europea relacionada (Reglamentos REACH y CLP

y Directiva RoHS):

- Aleación: Material metálico, homogéneo a escala macroscó

más elementos combinados de manera que no se pueden separar fácilmente por

medios mecánicos [Reglamento (CE) Nº 1907/2006 (REACH); Art. 3.41] y [Reglamento

(CE) Nº 1272/2008 (CLP); Art. 2.27]

- Material homogéneo: Material de composic

Consecuentemente no puede ser separado en otros materiales diferentes por

métodos mecánicos [Frequently Asked Questions (FAQ) on Directive 2002/95/EC

(RoHS) and Directive 2002/96/EC (WEEE)]

Consecuentemente, una joya está

homogéneos:

- Aleación base - Soldadura - Recubrimiento - Partes decorativa

Si el recubrimiento está constituido por una secuencia multicapa de diferentes recubrimientos,

cada uno de ellos (individualmente) es un

partes decorativas: gemas, piedras, perlas, esmaltes, caucho, cuero, etc

El siguiente esquema evidencia las anteriores definiciones:

Figura 1. Representación de los diferentes materiales homogéneos



Para establecer los diferentes materiales homogéneos que componen una joya tendremos en


Aleación: Material metálico, homogéneo a escala macroscópica, formado por dos o



(CE) Nº 1272/2008 (CLP); Art. 2.27]

Material homogéneo: Material de composición uniforme en todas sus partes.



(RoHS) and Directive 2002/96/EC (WEEE)]

Consecuentemente, una joya está compuesta básicamente por cuatro materiales


cada uno de ellos (individualmente) es un material homogéneo. Otro tanto ocurre en las

partes decorativas: gemas, piedras, perlas, esmaltes, caucho, cuero, etc.

El siguiente esquema evidencia las anteriores definiciones:

Figura 1. Representación de los diferentes materiales homogéneos que constituyen una joya


46 de 49

Para establecer los diferentes materiales homogéneos que componen una joya tendremos en


pica, formado por dos o



ión uniforme en todas sus partes.



compuesta básicamente por cuatro materiales


material homogéneo. Otro tanto ocurre en las


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ANEXO II: Listado de sustancias peligrosas, riesgos asociados, clases de riesgo valores umbrales de contenido en peso según Reglamento CLP

Las siguientes tablas resumen esquemáticamente la información conten

Parte 3 del Reglamento (CE) Nº 1272/2008 o “CLP” y el Reglamento (CE) Nº 790/2009, que la

modifica, para todas las sustancias peligrosas de interés incluidas en las mezclas (aleaciones)

utilizadas en joyería.

Riesgos asociados al níquel

Carcinógeno (metal)

Carcinógeno (cloruros, óxidos e hidróxidos)

Mutágeno (cloruros e hidróxidos)

Tóxico reproducción y lactancia (cloruros

Tóxico agudo por ingestión (saliva) e inhalación (cloruros e hidróxidos)

Tóxico específico vías respiratorias (cloruros e hidróxidos)

Sensibilizante cutáneo (cloruros)

Sensibilizante cutáneo (metal, óxidos e hidróxidos)

Tabla II.1 Clases de riesgo y valores umbrales asociados al níquel metal y sus derivados (cloruros, óxidos e hidróxidos)

Riesgos asociados al cadmio

Carcinógeno (metal, cloruros y óxidos)

Mutágeno (metal, cloruros y óxidos)

Tóxico reproducción y lactancia (metal y óxidos)

Tóxico reproducción y lactancia (cloruros)

Tóxico agudo (mortal) por inhalación (metal, cloruros y óxidos)

Tóxico agudo por ingestión (saliva) (cloruros)

Tóxico específico vías respiratorias (metal, cloruros y óxidos)

Tabla II.2. Clases de riesgo y valores umbrales asociados al cadmio metal y sus derivados (cloruros y óxidos)



de sustancias peligrosas, riesgos asociados, clases de riesgo valoresumbrales de contenido en peso según Reglamento CLP

Las siguientes tablas resumen esquemáticamente la información contenida en el Anexo VI,



Riesgos asociados al níquel Clase Valor umbral (%)

2

Carcinógeno (cloruros, óxidos e hidróxidos) 1

Mutágeno (cloruros e hidróxidos) 2

Tóxico reproducción y lactancia (cloruros e hidróxidos) 1B

Tóxico agudo por ingestión (saliva) e inhalación (cloruros e 3

Tóxico específico vías respiratorias (cloruros e hidróxidos) 1 0,1

Sensibilizante cutáneo (cloruros) 1

Sensibilizante cutáneo (metal, óxidos e hidróxidos) 1


Riesgos asociados al cadmio Clase Valor

Carcinógeno (metal, cloruros y óxidos) 1B

Mutágeno (metal, cloruros y óxidos) 1B

Tóxico reproducción y lactancia (metal y óxidos) 2

Tóxico reproducción y lactancia (cloruros) 1B

Tóxico agudo (mortal) por inhalación (metal, cloruros y 2

Tóxico agudo por ingestión (saliva) (cloruros) 3

Tóxico específico vías respiratorias (metal, cloruros y óxidos) 1 0,1



47 de 49

de sustancias peligrosas, riesgos asociados, clases de riesgo valores

ida en el Anexo VI,



Valor umbral (%)

C ≥ 0,1

C ≥ 0,1

C ≥ 0,1

C ≥ 0,3

C ≥ 0,1

0,1≤ C≤ 1

C ≥ 0,01

C ≥ 0,1


Valor umbral (%)

C ≥ 0,01

C ≥ 0,1

C ≥ 0,3

C ≥ 0,3

C ≥ 0,3

C ≥ 0,1

0,1 ≤ C≤ 7



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Riesgos asociados al antimonio

Carcinógeno (óxido)

Corrosivo cutáneo (cloruros)

Irritante vías respiratorias (cloruros)

Tabla II.3. Clases de riesgo y valores umbrales asociados a los derivados de antimonio

Riesgos asociados al cobalto

Carcinógeno (cloruros)

Mutágeno (cloruros)

Tóxico reproducción y feto (cloruros)

Tóxico agudo por ingestión (saliva) (cloruros y óxidos)

Sensibilizante cutáneo (metal, cloruros y óxidos)

Sensibilizante respiratorio (metal, cloruros y óxidos)

Tabla II.4. Clases de riesgo y valores umbrales asociados al cobalto metal y sus derivados

Riesgos asociados al plomo

Tóxico reproducción y feto (cloruros y óxidos)

Tóxico agudo por inhalación (cloruros y óxidos)

Tóxico agudo por ingestión (saliva) (cloruros y óxidos)

Tóxico específico vías respiratorias

Tabla II.5. Clases de riesgo y valores umbrales asociados a los derivados de plomo

Riesgos asociados al cromo (compuestos de cromo VI)

Carcinógeno (todos los cromatos

Sensibilizante cutáneo (todos los cromatos)

Tóxico agudo por ingestión (saliva) (solo cromato de cinc*)

Tabla II.6. Clases de riesgo y valores umbrales asociados a los

*El cromato de cinc puede estar presente en aleaciones de plata pasivadas mediante cromatizado. Es un

carcinógeno de clase 1A



Riesgos asociados al antimonio Clase Valor umbral (%)

2 C

1B C

Irritante vías respiratorias (cloruros) 3 C

Tabla II.3. Clases de riesgo y valores umbrales asociados a los derivados de antimonio (cloruros y óxidos)

Riesgos asociados al cobalto Clase Valor umbral (%)

1B C

2 C

Tóxico reproducción y feto (cloruros) 1B C

Tóxico agudo por ingestión (saliva) (cloruros y óxidos) 4 C

Sensibilizante cutáneo (metal, cloruros y óxidos) 1 C

Sensibilizante respiratorio (metal, cloruros y óxidos) 1 C

Tabla II.4. Clases de riesgo y valores umbrales asociados al cobalto metal y sus derivados (cloruros y óxidos)

Riesgos asociados al plomo Clase Valor umbral

Tóxico reproducción y feto (cloruros y óxidos) 1A C

Tóxico agudo por inhalación (cloruros y óxidos) 4 C

Tóxico agudo por ingestión (saliva) (cloruros y óxidos) 4 C

Tóxico específico vías respiratorias (cloruros y óxidos) 2 C

Tabla II.5. Clases de riesgo y valores umbrales asociados a los derivados de plomo (cloruros y óxidos)

Riesgos asociados al cromo (compuestos de cromo VI) Clase Valor umbral (%)

Carcinógeno (todos los cromatos salvo cromato de cinc*) 1B C

Sensibilizante cutáneo (todos los cromatos) 1 C

Tóxico agudo por ingestión (saliva) (solo cromato de cinc*) 4 C

Tabla II.6. Clases de riesgo y valores umbrales asociados a los derivados de cromo (cromatos)


carcinógeno de clase 1A


48 de 49

Valor umbral (%)

C ≥ 0,1

C ≥ 0,1

C ≥ 5

(cloruros y óxidos)

Valor umbral (%)

C ≥ 0,01

C ≥ 0,1

C ≥ 0,3

C ≥ 1

C ≥ 0,1

C ≥ 0,1


Valor umbral (%)

C ≥ 0,1

C ≥ 1

C ≥ 1

C ≥ 0,5


Valor umbral (%)

C ≥ 0,1

C ≥ 0,1

C ≥ 1



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Riesgos asociados al selenio

Tóxico agudo por inhalación (sulfoseleniuros*)

Tóxico agudo por ingestión (saliva) (sulfoseleniuros*)

Tóxico específico vías respiratorias (sulfoseleniuros*)

Tabla II.7. Clases de riesgo y valores umbrales asociados a los derivados de selenio (

*Los sulfoseleniuros pueden estar presentes en las superficies de oro y plata ennegrecidas por coloración

Ante la multiplicidad de riesgos asociados, prevalecería el valor umbral más restrictivo (casilla

sombreada en azul).



Riesgos asociados al selenio Clase Valor umbral (%)

Tóxico agudo por inhalación (sulfoseleniuros*) 3

Tóxico agudo por ingestión (saliva) (sulfoseleniuros*) 3

Tóxico específico vías respiratorias (sulfoseleniuros*) 2

Tabla II.7. Clases de riesgo y valores umbrales asociados a los derivados de selenio (sulfoseleniuros).




49 de 49

Valor umbral (%)

C ≥ 0,1

C ≥ 0,1

C ≥ 1

sulfoseleniuros).



Documents

Metales tóxicos en joyería. Protocolos de evaluaciónsaveco.es/userfiles/files/Informe metales tóxicos 2010.pdf · de metodologías fiables para demostrar la conformidad de sus