Embed Size (px)
DESCRIPTION
Méthode de Huckell. Modèle. =. z. =. Modèle. =. z. =. Justification: système de liaisons pi conjuguées planaire. Modèle. =. z. =. Justification: système de liaisons pi conjuguées planaire recouvrement nul entre 2p zCi et 2s Ci , 2p xCi , 2p yi. Modèle. =. z. =. - PowerPoint PPT Presentation
Citation preview
Méthode de Huckell
Modèle
=z
=
Modèle
=
Justification:
• système de liaisons pi conjuguées planaire
z
=
Modèle
=
Justification:
• système de liaisons pi conjuguées planaire
• recouvrement nul entre 2pzCi et 2sCi, 2pxCi, 2pyi
z
=
Modèle
=
Développement LCAO pour OM du type
base:
z
=
,....2 ,2 ,2 3,2,1, CzCzCz ppp
,....2 2 2 3,32,21,1 CzCzCz pcpcpc
Modèle
=
Développement LCAO pour OM du type
base:
z
=
,....2 ,2 ,2 3,2,1, CzCzCz ppp
,....2 2 2 3,32,21,1 CzCzCz pcpcpc
inconnus
Modèle
=z
=
Hypothèses:
cas autres 0
voisins si
ji si
jiij ,CCH
Modèle
=z
=
Hypothèses:
cas autres 0
voisins si
ji si
jiij ,CCH
0 ,0
Modèle
=z
=
Hypothèses:
cas autres 0
voisins si
ji si
jiij ,CCH
ji si 0
ji si 1ijS
Système d`équations pour les coefficients LCAO
.......222 332211 zCzCzC pcpcpcψ(r)
0...) () () ( 1313312122111 SHcSHcHc
0...) () () ( 2323322221211 SHcHcSHc
.
.
.
0....) () S () ( 3333232231311 HcHcSHc
Système d`équations pour les coefficients LCAO
.......222 332211 zCzCzC pcpcpcψ(r)
0...0) ( 21 cc
0...) ( 321 ccc
.
.
.
0....) (0 432 ccc
Système d`équations pour les coefficients LCAO
0 21 cxc
0 321 cxcc
.
.
.
0 432 cxcc ) (
x
Système d`équations pour les coefficients LCAO
0 21 cxc
0 321 cxcc
.
.
.
0 432 cxcc
Solutions non triviales
existent si et seulement si
0
.... ::::
.... 110
.... 011
.......01
x
x
x
Équation séculaire
= équation de degré n pour
Éthylène
0 21 cxc
0 21 xcc
0)1)(1(11
1 2 xxx
x
x
Équation séculaire
= équation de degré 2 (n) pour
Éthylène
0 21 cxc
0 21 xcc0)1)(1(1
1
1 2 xxx
x
x
1
x
Éthylène
0 21 cxc
0 21 xcc0)1)(1(1
1
1 2 xxx
x
x
1
x
Éthylène
0 21 cxc
0 21 xcc0)1)(1(1
1
1 2 xxx
x
x
1
x
12 cc
)22( 211 zCzC ppc
Éthylène
1211 )22( zCzC ppc
2211 )22( zCzC ppc
2
1-3 butadiène
0 21 cxc
Équation séculaire
0 321 cxcc
0 432 cxcc
0 43 xcc0
100
110
011
001
x
x
x
x
1-3 butadiène
0 21 cxc
Équation séculaire
0 321 cxcc
0 432 cxcc
0 43 xcc0
100
110
011
001
x
x
x
x
013 24 xx
1-3 butadiène
0 21 cxc
Équation séculaire
0 321 cxcc
0 432 cxcc
0 43 xcc0
100
110
011
001
x
x
x
x
013 222 xx
1-3 butadiène
0 21 cxc
Équation séculaire
0 321 cxcc
0 432 cxcc
0 43 xcc0
100
110
011
001
x
x
x
x
013 222 xx
5432
1-3 butadiène
0 21 cxc
Équation séculaire
0 321 cxcc
0 432 cxcc
0 43 xcc0
100
110
011
001
x
x
x
x
013 222 xx
5432
2
531
x
2
532
x
2
533
x
2
534
x
1-3 butadiène
0 21 cxc
Équation séculaire
0 321 cxcc
0 432 cxcc
0 43 xcc0
100
110
011
001
x
x
x
x
013 222 xx
5432
2
53
)4(
1
2
53
)3(
2
1-3 butadiène
0 21 cxc
0 321 cxcc
0 432 cxcc
0 43 xcc
2
53
4
1
x
2
5312 cc
2113 2
51
2
531 cccc
2
5343 cc
1-3 butadiène
0 21 cxc
0 321 cxcc
0 432 cxcc
0 43 xcc
2
53
3
2
x
2
5312 cc
2113 2
51
2
531 cccc
2
5343 cc
cyclobutadiène
0 421 ccxc
Équation séculaire
0 321 cxcc
0 432 cxcc
0431 xcc c0
101
110
011
101
x
x
x
x
0422 xx
21 x 32 0 xx 24 x
2)4(
1 )3(
2
2
2
cyclobutadiène1-3 butadiène
