I964 NEURATH und DUNGER 2713

GEORG NEURATH und MICHAEL DUNGER

Notiz uber einige neue unsymmetrische Hydrazine und 5-Nitro-2-hydroxy-benzal-Derivate

Aus dem Forschungslaboratorium der Firma H. F. & Ph. F. Reemtsma. Hamburg

(Eingegangen am 16. April 1964)

Im Rahmen unserer Untersuchungen iiber die Identifizierung von N-Nitroso-Verbindungen und asymmetrischen Hydrazinen als 5-Nitro-2-hydroxy-benzal-Derivate 1 ) wurden die fol- genden noch nicht beschriebenen Verbindungen dargestellt ; I-Methyl-1-sek.-butyl-hydrazin, I-Methyl-I -text.-butyl-hydrazin, I-Methyl-I-isopentyl-hydrazin und ihre 5-Nitro-2-hydroxy. benzal-Derivate sowie die entsprechenden Derivate von 1 -Methyl-I -n-propyl-hydrazin, 1-Me. thyl-I-isopropyl-hydrazin und 1 -Methyl-I-isobutyl-hydrazin.

BESCHREIBUNG D E R VERSUCHE

Die unsymmetrischen Hydrazine (s. Tab.) wurden durch Reduktion der entsprechenden N-Nitroso-Verbindungen mit Lithiumalanat wie bereits beschrieben 1-3) dargestellt.

Die N-Nitroso- Verbindungen wurden aus w8I3r. salzsaurer Lasung durch Umsetzung der sek. Amine mit Natriumnitrit erhalten. Nach Zugabe des Natriumnitrits wurde 1 Stde. auf 80" erhitzt, nach dem Abkiihlen mit Methylenchlorid extrahiert, der Extrakt iiber Calciumchlorid getrocknet, das Solvens verdampft und die N-Nitroso-Verbindungen durch Destillation ge- reinigt.

Die sek. Amine als Ausgangsprodukte fur die Darstellung der Nitrosamine wurden durch Kondensation der entsprechenden Aldehyde mit Methylamin oder aus den verzweigten Aminen durch Umsetzung mit Formaldehyd und anschlieDende Reduktion mit Natrium und khan01 gewonnen".

Die Darstellung der S-Nitro-2-hyct.oxy-benzal-Derivare geschah mit 5-Nitro-2-hydroxy- benzaldehyd (Schuchardt, reinit) in athano1 nach der friiher beschriebenen Methodel). Ihre Absorptionsspektren und Elementaranalysen sind in der Tabelle zusammengefalt.

Sdpp. und Schmpp. sind nicht korrigiert. Die Schmpp. wurden auf dem KorLER-Heiz- mikroskop bestimmt. Die Mikroanalysen wurden von der Firma A. BERNHARDT, Mikro- analytisches Laboratorium im Max-Planck-Institut fur Kohlenforschung, Miilheim/Ruhr, durchgefiihrt.

1) G . NEURATH, B. PIRMANN und M. DUNGER, Chem. Ber. 97, 1631 [1964]. 2) J. LEICESTER und A. I. VOGEL, Research 3, 148 [1950]. 3) F. W. SCHUELER und C. HANNA, J. Amer. chem. SOC. 73, 4996 [195l]. 4) Methoden der organ. Chemie (Houben-Weyl), 4. A d . , Bd. 11/1, S. 666, Verlag Georg

Thieme, Stuttgart 1957.

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