O O Si O Si O - ucy.ac.cy · Η παρού 1α 0ργαία έχι 1όχο η 1ύνθ 0 1η και ο χαρακηριμό νέων 0 2 0ρομαλλικών 3d/4f πλ 0ιάων και

OSi

O SiO

Si

O

OSi

O SiO

Si

O

1

2

3

Foreword

Dear Colleagues

It is a great pleasure to welcome you all to the 2nd Postgraduatesrsquo Chemistry Conference (PCC 2) in

Agros organized by the Department of Chemistry of the University of Cyprus This years conference

includes 27 oral presentations from 7 MSc students 18 PhD Students and 2 Post-Docs

We would like to express our appreciation to all that have contributed to making this PCC 2 a reality

The University of Cyprus providing generous support for covering the expenses The chemistry

departments administrative personnel Niki Kalyvitou for handling many of the organization aspects

as well as Laura Hanson Georgia Stavrou and Elena Aristotelous for help in preparing the

conferencersquos material Moreover many thanks to Nikos Panayiotou for the design of the conferencersquos

poster and cover of the book of abstracts

Last but not least we thank all of you for your participation and enthusiasm

We hope that this Conference will become a tradition and continue taking place every summer in the

forthcoming years

The Organizing Committee

Maria Koyioni

Georgia Zissimou

Michael Vasiliades

Charalambos Papatryfonos

4

5

ΧΗΛΙΚΟΙ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΣΥΜΠΛΟΚΟΠΟΙΗΣΗ

ΣΚΛΗΡΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟΪΟΝΤΩΝ

Σ Χατζιηθωμά Α Δ Κεραμιδάς

Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρος

shadji04ucyaccy

Η έκθεση του ανθρώπου στα διάφορα βαρέα μέταλλα είναι επιβλαβής για τον ανθρώπινο οργανισμό Η χρήση

του ουρανίου προς παραγωγή πυρηνικών όπλων όπως επίσης και για την παραγωγή ηλεκτρισμού έχει ως

αποτέλεσμα την μόλυνση των υδάτων και του εδάφους λόγω των αποβλήτων Τα πυρηνικά απόβλητα

αποτελούν κίνδυνο τόσο για τον ανθρώπινο οργανισμό όσο και για το περιβάλλον1 Ο ανθρώπινος οργανισμός

έχει αναπτύξει κάποιους μηχανισμούς αποτοξίνωσης του από τις οργανικές ενώσεις αλλά όχι για τα επιβλαβή

μέταλλα2 Παρόλα αυτά με την χρήση χηλικών υποκαταστατών καθίσταται δυνατή η αποτοξίνωση των

οργανισμών από διάφορα μέταλλα Οι χηλικοί υποκαταστάτες είναι δυνατόν να χρησιμοποιηθούν και ως

φάρμακα Πιο συγκεκριμένα η deferoxamine χρησιμοποιείται για την αποκλειστική δέσμευση του σιδήρου

όπως σε άτομα που πάσχουν από β-μεσογειακή αναιμία3

Συνεπώς οι χηλικοί υποκαταστάτες για εκλεκτική συμπλοκοποίηση μετάλλων αποτελούν στόχο στις διάφορες

έρευνες της σύγχρονης εποχής Οι παράγοντες που επηρεάζουν την εκλεκτική συμπλοκοποίηση των μετάλλων

από τους χηλικούς υποκαταστάτες είναι (α) η γεωμετρία του συμπλόκου (β) το μέγεθος του μεταλλοϊόντος

(γ) το διάγραμμα των Irving-Williams (δ) το είδος των χηλικών υποκαταστατών

1 Drouza C Michael G V Sigalas P Pashalidis I Keramidas D A Inorg Chem 2004 43 8336-8345

2 Gorden E V A Xu J Raymond N K Chem Rev 2003 103 4207-4282

3 Kalinowski D S Richardson D R Pharmacol Rev 2005 57 547-583

6

DYNAMIC EXPERIMENTS IN STUDYING REDOX PROPERTIES OF CEO2-BASED

MATERIALS

L F Davlyatova M A Vasiliades A M Efstathiou

Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus

ldavly01ucyaccy

Nowadays three-way catalyst manufacturers are using ceria-based metal oxide materials as important additives

of Pd- or Pd-Rh supported catalysts towards gas emissions control in gasoline and diesel internal combustion

engines The function of these ceria-based materials (named also ldquooxygen storagerdquo materials) is to store and

deliver oxygen in the main catalytic components in the time scale of 05-20 s It is therefore necessary to apply

transient techniques in order to study and understand the performance of such materials under working catalytic

reaction conditions Our studies aim to investigate the transient kinetics and mechanism of oxygen diffusion

from the bulk to the surface of such commercial ceria-based materials but also their redox properties using

various dynamic techniques such as hydrogen transient isothermal reduction (H2-TIR) and transient isothermal

isotopic exchange (TIIE)1 The H2-TIR of a solid metal oxide in a step change of H2 gas composition reflects

the evolution of its kinetic reduction rate (micromol H2 g-1 s-1) as a function of time at constant temperature The

resulting transient kinetic rate profile and its features are specific for each solid metal oxide composition

Application of H2-TIR at various temperatures allows studying both surface and bulk reduction processes By

increasing the reduction temperature the extent of bulk reduction in the solid increases The TIIE allows to

elucidate important aspects of the kinetics of 16O18O surface isotopic exchange and bulk oxygen diffusion

under equilibrium conditions between gaseous oxygen and the solid phases This experiment probes for the

exchange reactions occurred between the oxygen isotopologues (16O2 16O18O and 18O2) and the surface lattice

oxygen OS Furthermore subsurface 16O-lattice oxygen diffuses from the bulk to the surface whereas 18O-

surface lattice oxygen diffuses from the surface to the bulk and these processes reveal the characteristic features

of the kinetic rate of exchange towards the formation of 16O18O and 16O22 Both applied techniques were coupled

with mass spectrometer equipped with fast response inlet capillary and leak diaphragm where a fingerprint

line-profile consisting of hundreds of data can be constructed

1 Efstathiou A M Christou S Y Catalysis by Ceria and related Materials Trovarelli A Fornasiero P Eds

Imperial College Press 2013 Vol 12 139-222

2 Sadovskaya E M Ivanova L G Pinaeva G Grasso T G Kuznetsova A Sadykov C Mirodatos C J Phys

Chem A 2007 111 4498-4505

7

ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΕΤΕΡΟΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ MnLn

ΜΕ ΔΙΟΛΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ

Μ Σάββα1 K Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Τασιόπουλος1

1Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus

2University of Florida Department of Chemistry PO Box 117200 Gainesville FL 32611

msavva06ucyaccy

Η παρούσα εργασία έχει στόχο τη σύνθεση και το χαρακτηρισμό νέων ετερομεταλλικών 3d4f πλειάδων και

Μαγνητών Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ) Οι ΜΜΜ είναι μόρια που εμφανίζουν τις ιδιότητες ενός μαγνήτη

κάτω από μία κρίσιμη θερμοκρασία1 Οι περισσότεροι ΜΜΜ που έχουν αναφερθεί στη βιβλιογραφία

προέρχονται από τη χημεία του μαγγανίου Μια εναλλακτική μεθοδολογία σύνθεσης ΜΜΜ που δεν έχει

μελετηθεί συστηματικά αποτελεί ο συνδυασμός παραμαγνητικών 3d μεταλλοϊόντων με τρισθενή λανθανίδια

(Ln3+) Η προσέγγιση αυτή βασίζεται στο συνδυασμό του υψηλού σπιν του μαγγανίου με την υψηλή αρνητική

τιμή της ανισοτροπίας που παρουσιάζουν τα περισσότερα Ln3+2

Η εργασία αυτή στοχεύει στη σύνθεση και μελέτη ετερομεταλλικών πλειάδων MnLn με υποκαταστάτες

διόλες όπως η 13 προπανοδιόλη (13-pdH2) και η διολική μορφή της δι-2- πυρίδυλο κετόνης (dpk) Οι διόλες

συνήθως ευνοούν τις σιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις 3 παρόλα αυτά μέχρι σήμερα δεν έχουν αναφερθεί

στη βιβλιογραφία ετερομεταλλικές ενώσεις με τους συγκεκριμένους υποκαταστάτες Τα πρώτα αποτελέσματα

της προσπάθειας αυτής είναι αρκετά ενθαρρυντικά και περιλαμβάνουν αρκετές νέες οικογένειες ενώσεων

MnLn με αισθητικά όμορφες δομές και πρωτότυπες μαγνητικές ιδιότητες Αντιπροσωπευτικά παραδείγματα

που περιγράφονται στην παρούσα εργασία αποτελούν οι οικογένειες των ετερομεταλλικών πλειάδων

Mn2Ln24 Mn4Ln2 Μn6Ln2 κάποιες από τις οποίες εμφανίζουν συμπεριφορά ΜΜΜ

Σχήμα 1 Aπεικόνιση των δομικών

πυρήνων των ενώσεων

[MnIII6GdIII

2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]16+ (αριστερά)

και [MnIII4GdIII

2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]10+(δεξιά)

Gd (Ροζ) Μn (Μπλε) Ο (Κόκκινο)

1 Christou G Gatteschi D Hendrickson D N Sessoli R MRS Bulletin 2000 25 66-71

2 Papatriantafyllopoulou C Wernsdorfer W Abboud K A Christou G Inorg Chem 2010 50 421-423

3 Tasiopoulos A J Perlepes S P Dalton Trans 2008 41 5537-5555

4 Savva M Papatriantafyllopoulou C Viskadourakis Z Giapintzakis J Tasiopoulos A J Current Inorg Chem

2013 3 86-93

8

ON THE USE OF SWELLABLE POLYMERS AS STRUCTURE DIRECTING SCAFFOLDS

IN POROUS SOLIDS DESIGN

C A Papatryfonos C R Theocharis


cpapat02ucyaccy

The development of new improved hierarchical mesoporous oxides with the use of polymeric gels as removable

scaffolds was investigated in this study Polymeric gel DMAEMA-50-PEGMA-50-EGDMA1 was synthesized

by radical polymerisation to be used as removable scaffold as it showed better physicochemical characteristics

compared to other kinds of gels that were also synthesized for this use A series of titanium and cerium oxides

were successfully synthesized The resulting materials were characterized by powder X-ray diffraction

(pXRD) nitrogen adsorption scanning electron microscope (SEM) fourier transform infrared spectroscopy

(FT-IR) differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA) The synthesized

oxides morphological and surface characteristics were strongly influenced by the polymeric gels used as

scaffolds The modified materials exhibited a narrower pore size distribution higher specific surface area and

higher pore volume and a smaller particle size in comparison to the corresponding bulk material Additionally

the modification has a strong effect on the synthesized titania polymorph

Figure 1 Comparison of the pore size distribution of modified and unmodified TiO2 (left) and N2 AdsorptioinDesorption

isotherms of modified and unmodified TiO2 (right)

9

REACTIONS OF TETRACYANOETHYLENE WITH Nprime-ARYLBENZAMIDINES

A ROUTE TO 2-PHENYL-3H-IMIDAZO[45-b] QUINOLINE-9-CARBONITRILES

S I Mirallai M Manoli and P A Koutentis


mirallaistylianaucyaccy

Eight 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 are prepared in four steps from Nprime-

arylbenzamidines 1 and tetracyanoethylene (TCNE) in sim70ndash90 yields The transformation involves the initial

formation of N-aryl-Nprime-(122-tricyanovinyl)benzamidines 3 in 87ndash99 yields which in MeCN undergo a 5-

exodig cyclization to give the 2-[1-aryl-5-imino-2-phenyl-1H-imidazol-4(5H)-ylidene]malononitriles 4 in 84ndash

92 yields while in MeOH the (Z)-2-[2-phenyl-4-(arylimino)-1H-imidazol-5(4H)-ylidene]malononitriles 5

are formed in 85ndash94 yields The imidazoles 5 can also be prepared directly from imidazoles 4 via a Dimroth

rearrangement in either neat MeOH or in DCM with DBU Subsequent thermolysis of imidazoles 5 in diphenyl

ether affords 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 in near quantitative yields Mechanistic

rationale is provided for all transformations1

1 Mirallai S I Manoli M Koutentis P A J Org Chem 2013 78 8655minus8668

10

ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ

ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ

Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος

Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου

akourt01ucyaccy

Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των

δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν

πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι

μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά

χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4

κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών

υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες

γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες

που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση

MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να

εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το

θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4

Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με

πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =

ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6

III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση

[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]

ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο

δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα

προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο

σε μονοκρύσταλλο (SCSC)

1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh

M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004

2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-

13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845

3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282

4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895

5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos

A J Crys Growth Des 2015 15 185-193

11

ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ

Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης


kphili03ucyaccy

Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του

προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το

ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα

επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και

ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το

οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο

προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός

ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην

παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα

πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές

συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-

φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι

συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3

Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού

πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4

1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282

2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968

3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water

quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)

4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm

12

ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ

Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος


kitirieleniucyaccy

Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες

ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο

ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές

τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες

νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες

Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική

αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του

Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή

διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές

ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των

ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική

δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων

με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες

των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς

αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer

RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων

ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία

παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο

σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα

συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ

1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79

2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351

3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12

4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290

5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337

6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158

13

SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA

PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES

P Paschalidou C R Theocharis


paschalidoupolyxeniucyaccy

There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of

that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies

The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel

techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled

reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical

micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis

and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants

change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These

compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another

major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating

the nanoparticle growth

In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of

the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the

surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In

addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have

been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods

The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC

SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method

presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance

especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes

the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the

length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids

1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66

2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522

3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron

2006 9 65-68

14

ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA

ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ

ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ

Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ

Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος


ppante02ucyaccy

Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ

φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με

πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών

συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου

πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη

και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή

εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους

Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά

συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-

dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide

LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή

συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο

τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και

με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή

χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία

αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των

γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)

καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν

ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις

μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση


2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440

3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189

15

SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES

M Koyioni P A Koutentis


mkogio01ucyaccy

Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used

components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal

compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues

such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal

thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the

absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are

only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was

reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole

during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation

of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent

synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With

modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to

13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were

also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on

the energy levels HOMO and LUMO

1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665

2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695

3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364

4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807

16

TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt

NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION

ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON

M A Vasiliades A M Efstathiou


mvasil04ucyaccy

In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the

application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of

methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to

ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed

The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the

so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo

formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of

support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both

CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them

towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)

experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal

Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover

in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the

chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of

the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)

whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface

whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation

of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly

depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO

should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3

1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75

2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ

2016 (in press)

3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164

17

RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT

E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy

Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such

as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production

methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-

hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the

underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines

many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy

processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the

properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT

films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular

structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered

structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed

in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes

observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been

obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and

shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-

dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal

interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-

resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring

at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the

fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based

multilayer devices

1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132

2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82

3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater

2013 12 1038-1044

18

ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ

ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ

ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ

Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος


kchris08ucyaccy

Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον

κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος

μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με

ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του

Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών

υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση

της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος

αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με

τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση

του συγκεκριμένου υποκαταστάτη

Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA

1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250

2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556

3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175

4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472

19

AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE

M Tarapoulouzi C R Theocharis


tarapoulouzimariaucyaccy

Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy

product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the

authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over

Cyprus1-4

Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several

methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR

and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse

samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin

of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that

has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that

proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done

The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques

employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The

data obtained can be used as a draft report for the research project

1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585

2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225

3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117

4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279

20

NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES

A S Kalogirou P A Koutentis


akalogucyaccy

4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material

sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as

the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-

thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-

dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic

thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-

126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also

investigated

Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)

1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985

2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239

3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272

4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594

5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121

6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206

21

ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ

ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ

Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος


npanag06ucyaccy

Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον

πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις

εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από

την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική

σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή

κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45

Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή

η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και

χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς

υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα

μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών

πλεγμάτων

1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895

2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem

Mater 2011 23 1700-1718

3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508

4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503

5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576

6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314

7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater

Chem A 2014 2 5258-5266

22

ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ

ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A

ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ

Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης


pnicol09ucyaccy

Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση

κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή

παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-

υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που

συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)

άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-

μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της

Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης

περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων

η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι

τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας

τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να

οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την

ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια

προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-

καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του

φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12

1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862

2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062

23

ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ

ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ

ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ

Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης


salexa04ucyaccy

Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων

DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή

διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των

μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν

στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη

διεπιφάνεια αέρανερού

Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας

ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης

περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε

με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε

συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο

υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α

ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash

υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα

είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων

Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του

DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των

στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα

άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2

- lt Cl- lt NO3- lt SO4

2- Η σειρά αυτή είναι πολύ

διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να

διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του

DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo

ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων

διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας

καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των

λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού

1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607

24

ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ

ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ

M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς


mnicol08ucyaccy

Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι

παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού

Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου

στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου

πνεύμονες και στα οστά

Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε

οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για

περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις

του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές

ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες

Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα

ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν

την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί

σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες

Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο

σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και

αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία

1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food

Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005

2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New

York 1999 714-736

3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593

25

DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA

ACYLHYDRAZONE BONDS

D E Apostolides C S Patrickios


apostolidesdemetrisucyaccy

Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last

decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible

systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric

chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2

A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an

acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic

conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on

dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent

polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the

same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four

benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation

time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological

experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the

pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels

were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels

was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were

tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments

1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227

2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43

8114-8131

3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524

4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361

5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055

26

OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE

G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis


zissimougeorgiaucyaccy

The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred

years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received

increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2

Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation

in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP

and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and

finally the unusual 13-Oxo-DPTAP

1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31

2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565

C 1903 II 85 Frdl 7 345

2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem

2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater

Interfaces 2015 7 28049-28062

27

ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ

ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ

Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1

1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου

2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States

ch06sk1ucyaccy

Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους

αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη

Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον

ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν

σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα

που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη

συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια

πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό

μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν

πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής

πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους

υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών

ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών

με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε

εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία

αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με

συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)

και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)

1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809

2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P

Inorg Chem 2008 47 10081-10089

3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555

4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628

5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew

Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28

ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ

ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)

Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης


etseri01ucyaccy

O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών

σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και

πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας

παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να

μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει

βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής

Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της

ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του

EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία

και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε

να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα

φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο

Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα

δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω

σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο

επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει

ισχυρή ικανότητα φθορισμού

29

ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR

Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς


ihadji04ucyaccy

Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε

σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία

σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε

βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και

οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική

διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα

αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης

1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684

2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805

3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722

30

ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ

ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ

ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ

Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος


varnavaconstantinaucyaccy

Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των

αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι

τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή

με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας

Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης

ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο

σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη

προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το

προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ

εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να

είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση

πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η

λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των

τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι

δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε

συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων

1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986

2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355

31


ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ

ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ

Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος


aevang04ucyaccy

Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-

MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των

ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες

και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική

ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού

πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν

ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-

δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs

και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ

(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος

συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα

εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές

πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα

laquoπεταλούδαςraquo

1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M

P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004

2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249

3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124

376-378

4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40

32

33

1

2

3

Foreword

Dear Colleagues












forthcoming years


Maria Koyioni

Georgia Zissimou

Michael Vasiliades


4

5





shadji04ucyaccy

















6


MATERIALS



ldavly01ucyaccy

























Chem A 2007 111 4498-4505

7






msavva06ucyaccy


















[MnIII6GdIII


και [MnIII4GdIII







2013 3 86-93

8





cpapat02ucyaccy














9
















10





akourt01ucyaccy






























11




kphili03ucyaccy





















12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

2

3

Foreword

Dear Colleagues












forthcoming years


Maria Koyioni

Georgia Zissimou

Michael Vasiliades


4

5





shadji04ucyaccy

















6


MATERIALS



ldavly01ucyaccy

























Chem A 2007 111 4498-4505

7






msavva06ucyaccy


















[MnIII6GdIII


και [MnIII4GdIII







2013 3 86-93

8





cpapat02ucyaccy














9
















10





akourt01ucyaccy






























11




kphili03ucyaccy





















12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

3

Foreword

Dear Colleagues












forthcoming years


Maria Koyioni

Georgia Zissimou

Michael Vasiliades


4

5





shadji04ucyaccy

















6


MATERIALS



ldavly01ucyaccy

























Chem A 2007 111 4498-4505

7






msavva06ucyaccy


















[MnIII6GdIII


και [MnIII4GdIII







2013 3 86-93

8





cpapat02ucyaccy














9
















10





akourt01ucyaccy






























11




kphili03ucyaccy





















12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

4

5





shadji04ucyaccy

















6


MATERIALS



ldavly01ucyaccy

























Chem A 2007 111 4498-4505

7






msavva06ucyaccy


















[MnIII6GdIII


και [MnIII4GdIII







2013 3 86-93

8





cpapat02ucyaccy














9
















10





akourt01ucyaccy






























11




kphili03ucyaccy





















12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

5





shadji04ucyaccy

















6


MATERIALS



ldavly01ucyaccy

























Chem A 2007 111 4498-4505

7






msavva06ucyaccy


















[MnIII6GdIII


και [MnIII4GdIII







2013 3 86-93

8





cpapat02ucyaccy














9
















10





akourt01ucyaccy






























11




kphili03ucyaccy





















12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

6


MATERIALS



ldavly01ucyaccy

























Chem A 2007 111 4498-4505

7






msavva06ucyaccy


















[MnIII6GdIII


και [MnIII4GdIII







2013 3 86-93

8





cpapat02ucyaccy














9
















10





akourt01ucyaccy






























11




kphili03ucyaccy





















12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

7






msavva06ucyaccy


















[MnIII6GdIII


και [MnIII4GdIII







2013 3 86-93

8





cpapat02ucyaccy














9
















10





akourt01ucyaccy






























11




kphili03ucyaccy





















12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

8





cpapat02ucyaccy














9
















10





akourt01ucyaccy






























11




kphili03ucyaccy





















12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

9
















10





akourt01ucyaccy






























11




kphili03ucyaccy





















12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

10





akourt01ucyaccy






























11




kphili03ucyaccy





















12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

11




kphili03ucyaccy





















12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

12




kitirieleniucyaccy



























13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

13































2006 9 65-68

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

14







ppante02ucyaccy
























15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

15




mkogio01ucyaccy




















16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

16






mvasil04ucyaccy























2016 (in press)


17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

17


E Lariou S C Hayes


larioueiriniucyaccy





















multilayer devices




2013 12 1038-1044

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

18






kchris08ucyaccy
















19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

19








Cyprus1-4















20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

20




akalogucyaccy








investigated








21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

21





npanag06ucyaccy












πλεγμάτων



Mater 2011 23 1700-1718






Chem A 2014 2 5258-5266

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

22






pnicol09ucyaccy




















23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

23






salexa04ucyaccy






























24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

24





mnicol08ucyaccy





















York 1999 714-736


25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

25


ACYLHYDRAZONE BONDS























8114-8131




26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

26














C 1903 II 85 Frdl 7 345



Interfaces 2015 7 28049-28062

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

27






ch06sk1ucyaccy





















Inorg Chem 2008 47 10081-10089




Chem Int Ed 2011 50 4441-4444

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

28





etseri01ucyaccy


















29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

29




ihadji04ucyaccy











30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

30



ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ






















31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

31






aevang04ucyaccy



















376-378


32

33

32

33

33

Documents

O O Si O Si O - ucy.ac.cy · Η παρού 1α 0ργαία έχι 1όχο η 1ύνθ 0 1η και ο χαρακηριμό νέων 0 2 0ρομαλλικών 3d/4f πλ 0ιάων και