6
Optical limiting properties of optically active phthalocyanine derivatives Peng Wang a , Shuang Zhang a , Peiji Wu a , Cheng Ye a, * , Hongwei Liu b , Fu Xi b a Center for Molecular Science, Organic Solids Laboratory, Institute of Chemistry, The Chinese Academy of Sciences, Beijing 100080, China b Polymer Chemistry Laboratory, Institute of Chemistry, The Chinese Academy of Sciences, Beijing 100080, China Received 4 December 2000; in ®nal form 13 March 2001 Abstract The optical limiting properties of four optically active phthalocyanine derivatives in chloroform solutions and epoxy resin thin plates were measured at 532 nm with 10 ns pulses. The excited state absorption cross-section r ex and re- fractive-index cross-section r r were determined with the Z-scan technique. These chromophores possess larger r ex than the ground state absorption cross-section r 0 , indicating that they are the potential materials for reverse saturable absorption RSA). The negative r r values of these chromophores add to the thermal contribution, producing a larger defocusing eect, which may be helpful in further enhancing their optical limiting performance. The optical limiting responses of the thin plate samples are stronger than those of the chloroform solutions. Ó 2001 Published by Elsevier Science B.V. 1. Introduction Recently, organic optical limiting OL) materi- als have been extensively investigated for their potential applications in the protection of eyes and optical sensors from high-intensity laser beams [1± 4]. While there exist a number of other optical limiting mechanisms, such as nonlinear refraction, free-carrier absorption and two-photon absorp- tion, reverse saturable absorption RSA) has re- ceived the greatest attention in the context of organic chromophores [1]. RSA occurs in mole- cules where the excited absorption cross-section r ex exceeds that of the ground state r g . Limit- ers based on RSA have been reported using met- allophthalocyanines [5±13], metalloporphyrin [14,15], fullerenes [16±19], carbon nanotubes [20], polydiacetylenes [21,22] and some organometallic compounds [23,24]. Among these materials, phthalocyanines Pcs) were especially attractive because of their relatively low linear absorption and high r ex =r g ratios in the 450 ' 600 nm region. Pcs are a family of aromatic macrocycles based on an extensively delocalized two-dimensional 18p-electron system which exhibit a large number of unique properties [25]. Optical limiting with Pcs was ®rst reported for chloroaluminum phthalocy- anine [26]. Since then, the eects of metal and axial substitution and molecular stacking have been actively investigated [6±12]. Among the large number of nonlinear absorbers that have been identi®ed, the Pcs with lead and indium as the 1 June 2001 Chemical Physics Letters 340 2001) 261±266 www.elsevier.nl/locate/cplett * Corresponding author. Fax: +86-10-6255-9373. E-mail address: [email protected] C. Ye). 0009-2614/01/$ - see front matter Ó 2001 Published by Elsevier Science B.V. PII: S 0 0 0 9 - 2 6 1 4 0 1 ) 0 0 4 2 9 - 8

Optical limiting properties of optically active phthalocyanine derivatives

Embed Size (px)

Citation preview

������� ������ ���� ��� � �� ��������� ����� ����������� � ������� �

� �� �� ���� ��� �� � ��� �� �� �� � ���� ��� � �� !� "� #� !

� ������ ��� ������ ����� ������ ���� ����������� ��������� �� ���������� ��� ������� ������ �� ������

������� ���� �� �����! !����� ��������� ����������� ��������� �� ���������� ��� ������� ������ �� ������ ������� ���� �� �����

$ � �� � % & � �! � '((() � *�� ���� +, -���� '((+

��������

.� ������� ������ ���� ��� � �� ���� ��������� ����� ����������� � ������� � � ���������� �������� �� ��/�

� �� ��� ���� � � � � ���� � �� 0,' � ���� +( � ���� �1 .� /��� � ���� �!������� �����2� ���� � / �� � 2������� 2�� / �����2� ���� �� � � � � ��� � ���� �� �2��� � ���3� 1 .� � ���������� � ���� �� ��� � � / ����� ���� ���� �!������� �����2� ���� �(� ������� ���� �� � �� �� ��� ���� ��� ����� ��� � � �� ������!� �!������� 4$�561 .� ���� �� ���� � �� �� � ���������� � ��� �� �� �� ���� �����!����� ������� � ��� �� ������ 7 ��� ����� ��� ! � ����� � ����� � ���� �� �� ������� ������ � ������� 1 .� ������� ������

� ���� � �� �� ��� ���� ����� � �� ���� � ��� ���� �� �� ���������� ��������1 � '((+ ��!���� � !� 8�� �� �

��� � 91:1

� ���� ������

$ � ���� ����� ������� ������ 4� 6 ��� ��2��� ��� ! /� ��� �� �� ����� � ��� �� ����� ���� ����������� � �� ���� ���� �� � � ��������� � ���� ���� ���2�� ���� ��� � ! ��� ;+<%=1 ���� �� � /��� � ��! � �� ��� � ������������� � �������� ���� �� ��� �� � ���������� 2����� � �!������� �� ���2����� �!����2���� � � �� ������!� �!������� 4$�56 ��� � 2� �� � �� � �� �� ��� ��� � �� ��� /� ������� ���������� � ;+=1 $�5 ������ � ��� 2��� � �� � �� /��� � �!������� �����2� ������ /� /� �� ���� �� �� ���� ���� ���1 ����2

�� !�� � � $�5 ��� ! � ���� � ��� � �2��������������� � ;0<+,=� � �������������;+%�+0=� ���� � � ;+><+?=� ���!� ����! � ;'(=��������� ��� � ;'+�''= �� ��� ����� �������������� ;',�'%=1 5�� �� � ��� ����������������� � 4���6 � � �� ������ ��������� ! ���� �� �� �� � ����� �� ��� �� �� �!��������� ��� � /�� ������ � �� %0( � >(( � � ��1��� �� � ������ �� �������� ��������� � !�� �

� � /� ��� �� � ������@ � ���2��� �����+A�2 � ���� ���� � ����� /��!�� � ��� ��! ��� ��3� ���� ��� � ;'0=1 ������� ������ ���� ������ *��� � ���� � ��� ������������� ���������2�� ;'>=1 ��� �� � �� 7 ��� �� � ��� �� �/�����!�������� �� ��� ����� ����B� ��� ! ����� �� �� ����� � ;><+'=1 5�� �� ��� ��! � �� ��� �� �!���! �� ���� ��� ! �� ��* �� �� ��� ���� � �� �� ����� �� ��

+ C� '((+

�� ����� ������� �� �� ,%( 4'((+6 '>+<'>>

���1 �� �� �1�D����� D��� ��

� ���� ����� ������1 "�/E FA>2+(2>'002?,G,1

"#��� �������$ � �H����,1����1��1� 4�1 � 61

(((?2'>+%D(+DI 2 � ���� ���� � � '((+ ��!���� � !� 8�� �� � ��� � 91:1

�JJE � ( ( ( ? 2 ' > + % 4 ( + 6 ( ( % ' ? 2 A

� ���� ����� ��� ! �� � �� �������� ������������ �� ���� �������� � �� ������� ������� � �2���� ��� � ��������� � ��� ;>=1J ���� �� �� �� ������� ������ ���� ��� � ��

���� ��������� ����� ���E ���2 �� ���2� ���B��4'2� ���/�2+�+�2!�������� 2'�2�/�6�� 4�2 �� %2.-9�2�'��6 �� �� �� ���� � ����� 4 2 ��%2.-9�2����6 �� � ���� �1 .� /��� � ���� �!������� ��

� ������� 2�� / �����2� ���� � � ��� � ���� �� &2��� � ���3� �� �� � � �1 9 ��� �� �� � ���� ��� � �� �� � �� ���������� � ���� �� � � ��/� � �� ��� ���� � � � ���� �� ����� �1.� �� ��� ������� ������ ���� ��� �� ����!����� ������ ���� �� �� ������� �������� � �� ! � ����� � � ��� �����2������ � ��� � ���������� �����������1

� ������������

5�� �� ���������� � � � ����* � �� ����2��� ��@ � !� K:� L-$� -� �� � � ��� ���2����1 .� � ���� �� �� ���� ��� ���� ! ��!���� � �� �� � 1 .� ���� �� � � ��� ����� ��� � ��������� � ����� �� �� 1.� ����� �� ������� ������ ���� ��� � �� �2

� ����2� � � � ���������� �� &2��� � �2��� � �� � � � ����� � ���� � M2������ �L�E�5N ��� � �� �� � � ����� ��� �� +( �@1 .�

��� � �� 3� �� ��� ���!� � �� 0,' � ���� +( ����� ����� ��� �� N������ ��� 1 .� ������������ ��� ����� � � � + �� 3����@ � ��1 .� ���� � �� �������� � �� � � � � � �� �������� ����� !� ��� ��� ��� � � � �� 4 �82+56 �����������1 .� /� ��� ��� ����� �� �2����� � �� ! �+(O ���� �� ��������� �� �� ���� ��� � �� � �� �� ����� ��� �������15!������� �� ���� � � � ���� � � � ���!� 2! �� �� ����� � � 4��J-5&�K K:2+>(+��61

� ������� �� ���������

"�1 + ����� �� K:<��� �!������� �� ���� ���� ��� ���2������� ���� �� � ����������1 .� M!�� 4� � � � �� ����� >G( �6 �� �� 9 !��4� � � � �� ����� ,%( �6 ���� �� !��� ���� 2��� � �� �� �� ��������� �� ! �!� �� � �� ����1.� M !�� �� ���2.-9�2���� �� ������� ����� ��� �� !�� ������ � ���� ��� � ���2�� ��� ��������1 J� �� ���� ���� �� ��� ���������� �!��� ���� � P������� � �����Q ! �� %0(�� 00( �� �� ���� ���� �����2� ����� �( ������� �� 0,' � �� �� �� ������ ��+(�+A ��'� �� ��� ���� �� � �� ��� ���� ��2� ����� ��� $�51 .� ������� ������� �� �� ���2���� �� �� ������� �� �� �� ���2�����1.� ������� ������ � ������� �� �� ����

����* � ��� ��� �� ����� � ���� 0,' � ��� �

"�1 +1 K:<��� �!������� �� ���� ��� ���2.-9�2�'�� ��

���2.-9�2���� � ����������1

'>' !' (��� �� �' ) ������ !����� ������� *+� ,-���. -/�0-//

���� � �� +( � ������� � ���������� ������������ ��7 � � �� �� ���������� �1 "�1 ' �� � ���� ������� ������ ! ������ �� �� ���� ����* ���� �� �� �� �� ���������� �� A0O1 5� � �� ���R� � �� � ���� �� �� �������� �� �� �� �� �� ���� � R� � �! �� 9 �Q� ���1 5� ��� ����R� � � �� ���������� �� �� ������� � 2�� �� �� �� � ��� �� � ��������� �� �!� �� �! �� �� ������ �� ���� R� � �1 J� �� �������� ���������� �� ���� � �� ���*����� �2�� �� � �� ������� ������ 7 �� �� �� ������2���� �1 .��� �� ! /���� � !� �� ��� � ��� �� ��� �� �� ����� � ������ ���� �� ��� �� /��� � ��� � ���� ��+� �� �� ����� � ���� �.+��� � � �� ��� � � � �� ��������� �� �� ������ �!���!� .+ ���� ���� �� /��� � ��� ��� �����1 .� ���2 �� ���2������� ���� ������ ������� ������� ������ ! ������� �� �� /� ��� �� � ����� � � �� ��� ��� ��/��� ��� �� � ��2���� �� �� �� � ��������� ����� ��� ������� � ���� ���� � ��7 � � ���� �� �� ���������� ��1 .��� ������ � ���� �� ��� ����� ������������ � �R� � � �� �� ������� ������ � ����2��� 1"�1 , ����� �� ������� ������ ���� ��� � ��

���2.-9�2���� �� ���2.-9�2�'�� �� ��7 �2 � �� �� ���������� �1 �� � ������� ��������� ����� �� ��� � ������ �������� �� ! �!��� � ���� �� � �� ��� �� �� ���������� 1.� ������� ������ ��� ������� � * � �� �� �2��� � R� � �� ����� �� ���������� ����� ��

0(O �� �� �� �� ���������� � �� (1(?� (1+,�(1,( �� +�( C���' ��� ���2.-9�2���� ���������� �� �� �� ���������� � %(O� 0AO� G>O ��A0O� � �� ���� ��1 "�� ���2.-9�2�'�� ��������� �� �� �� ���������� � %AO� G(O� GAO ��A0O� �� ���� � �� (1'?� (1%0� +1, �� '�( C���'�� �� ���� ��1 5� ������ � � .�!� +� �� ��������� ������ �� ���2.-9�2����� ������� �� ����� �� ���� �� �� ��� ��!������ � ���� � ��� �� ��� ����� ���� �� �! ;+,=� ��� N ;+(=� ��� �� �������!� �� ���� �� �>( ;+?= �� � ����/�2��!������ � ���� ;A=� �� �� ! �� � ��� ���� ����� !��2����������� � ;A=1 .��� ������ � ������ � ������� ����� ���������� � �� ! � ��� ��� ��� ���� ��� ����� ��� ��������� ������ � ��� �1.� ��� �� �!������� �� � ������� ����2

��� � �� �� ����� � ��� � � ������ � !� �� "�1 '1 ��������� �� �� ������� ������ ! ������ �� �� ����

����* � ��� �� � �� �� ���������� �� A0O1

"�1 ,1 ������� ������ ���� ��� � �� �� ���������� �

���� ��7 � � �� �� ���������� 1 4�6 ���2.-9�2����� 4!6���2.-9�2�'��1

!' (��� �� �' ) ������ !����� ������� *+� ,-���. -/�0-// '>,

&2��� � ���� � �1 "�1 %� ����� �� �� 2��2 ���� &2��� � ���� �� ���2.-9�2�'�� � ����2������ �������� �� �� ���������� �� A0O1 .� ���� � �� ���� �� �� ����� ��� ,�% C���'1 .� ������@ � ��� � ���������� � �� �� � ���� ����� !� �!��� 00O ������ � ���� ���� �� �� ��� ��� � ���������� ������� � $�5 ! 2������1 .� &2��� � ����� �� ! *�� � !� �� ������� 3����� ;'G= � ��E

� � � +

� �(+ �'

��

�(+ �'

� �� �+�

� ����� �( � �� /�(�� � (��� �����'���� � � �(�& �� �� ������ �� �� ����� ���� �� ������� �� � +� /���������� �� �(�� � (� �� �� �2�/�� R� � �� �����1 .� ����� ���� � "�1 %������ �� ! �� *� �� �� ��� ���� � ���������� �� ��� � /��� � ���� �����2� ���� ���� �� � / � +�,� +(�+G ��'1 ������� �� 2�� ���� &2���! ����������!� �� �������2.-9�2��������� �� ������ � � / ���� �� ,�0� +(�+G ��'1����� �� �� ���� ���� �����2� ������( � >�?� +(�+A ��' ��� ���2.-9�2���� ���( � %�0� +(�+A ��' ��� ���2.-9�2�'��6 ������� � � ��� � ���� �� �� �� ���������� �� � ����� ���� R� � � �� � /��( ���� �� ���2.-9�2���� 4 06 �� ��� � ��� ���� �� ���2.-9�2�'��4 ,61 .��� ������� � �� � �������� ���� �� ��7 � � �� �� �� ������� ������ � ������� 1.� ��� �� � ������� ���� ��� � �� ��

����� � �� ���������� � � � ��� �� � ���� �������� �� �� ������@ � ���� 2�� ���� ���� !��� ������@ � �� 2�� ���� ����1 "�1 %! ������� � ���� �� ���2.-9�2�'��1 ����� �� �� �����!���� ���� �� �� ���� � ��� 7 ������ � ����� � �2��� ���� �� ! *�� � �� ;'G=E

"�1 %1 &2��� � ����� ��� ���2.-9�2�'�� � ����������1 4�6

�� 2�� ���� ����� 4!6 ���� 2�� ���� &2��� ���� ����� � !�

�� �� �� ���� ����1

.�!� +

��������� �� �� ������� ������ � ������� �� ���2.-9�2���� ���� ��� � ���� � ���������� �-�� ����� ������� ������ ��� ����� � �� ���������� $ � � �

��C���'��!����2���% G( >'O ;+,=

;���24�2� /��6����/�=-��� +(( A%O ;+(=

-���� N � ��1����$A ,(( >AO ;A=

�>( ,+( G(O ;+?=

-��'� -� �� L�� 8� '((( >AO ;A=

���2.-9�2���� ,(( G>O .��� ���B

'>% !' (��� �� �' ) ������ !����� ������� *+� ,-���. -/�0-//

� � +� �(?�'� � +�'� �

� ,�� �'

��'� ,��

' ��� /

��� �'�

�� � � � �'����,� �� /������� �1 .� ��� ��� ������� �� / ���� � �� ����� � ����� � �� ! ������ � ����

����

� ����' � +� � �' '� �

>��

� �� �,�

�� � � �� �� /��������1 "�� ������������ � +�++� +(�, S�+� � � +�%G?? ���,� � �+�%%'?� �� �� � ����� � ������� �� / ��� ���� � �� ����� �� �0�>0� +(�% S�+1 .� ��������� � "�1 %! ����� �� ! �� *� !� 831 4'6� ���� ��� � ���� �� �� � �'�+� +(�+G ��'1 5���������� ! ������ ��� �!� �� � ��� ���2.-9�2����� �� 0,' � � ������� �����2� ���� ���� � �0�(� +(�+G ��'1 .� ���� �� ���� � ���� � ��� ��� �� �� �� ���� �����!����� ���2���� � ��� � � ������ 7 �� ��� ��� � �2�� �� � ������ ����� ������ �� � � ���1.� ���� ����� 7 �� �� � ����� � ����� � � ������ ���������� ���� ���� ��� � R� � 1������� ������ � ���� � �� � � ���� ����� �

��� ��� �������� ��� ���� ����� � ����� � � �� ��� � �� �������E �� �� ���������� � � � ������� � � ���������� �� ��/ � ���� �����2 � 9 �� ��/� � �� �� ���� ���� ��� ����2

���� �� �� ������� ��� ��� � �� � ���� ������ ��/ � ���� ����� � 5 �� ��� �� ����� �� ����� ��� � � ��� ����1 .� �� �� ����2������ �� �� *��� ��� ���� � !� ������� �� ��� ������ �� �� �� ���������� � � �� ������� �1 8��/� � �� ��� ���� �� �� ���� ����� �! ���� �� ���� �� � ��� � ������� ���� ��� ����� ������ � ���� �� ������� �� ��--51 "�1 0 ����� �� ��������� �� �� ��2����� ������ � ������� �� ���2.-9�2���� � ��/� � �� ��� ���� ���� ���� � ����������������� �� � �� �� ���������� �� G>O1 .� ������� ����� ���� �� � ���� � ������� ������ 7 �� ��� �� ������� ����� 1 J� �� ���� ������ � /��� ��� ����� � � ��� � �� ���� ����� ��� �� ��� � � �� �� ������� ������ � �2������ �� �� ����� ��� ����� �� ! �����!2�� � �� �� ��� �� ����� �� 7 ��1 .� �� ������������ �� �� ���� ����� ��� ������ ��� G>O ��� � ��� /� ��� ��� �� �� ��� � ���2� ��� ����� ��� ��� � ��� +�0 C���'1 ���� ������ ��� ������� ������ ��� ���� �� ! � ��2� ���� ������� ��� ����� � � ��� � ��1

� ����������

J ��������� �� ������� ������ ���� ��� � ������ ��������� ����� �� � ������� � � � � ���� ��� 0,' � ���� � ���� �1 J� �� ���� ���� �� ���2�� ���2������� ���� �� ���� ������� ������� ���2��� ! ������� ���� ���������� �� ���� � �����*����� ��� �� � �� ������� ������ 7 ��1.� ������� ������ ��� ����� �� ���2.-9�2������ (�, C���' �� � � ����� �� ��� �� �� �������2��� �� G>O� ����� �� �������!� �� ���� �� �>(

�� ��� � ������� � � ���� �������1 .� &2���� ���� � �� ������ ���� �� � ���������� ����� �� ��� � � / ��� �(� �� �� ��� ���� ��2� ����� ��� $�51 .� ���� �� ���� � �� �� � ���������� � ��� �� �� �� ���� �����!������������ � ��� � � ������ 7 ��� ����� ��� ! � ����� � ����� � ���� �� �� ������� ������� ������� 1 .� ������� ������ � ���� � ���� � �� ���������� � ���� �� � � ��/� � ����� ���� � �� ���� � ��� ���� � ���� ����2� ���������� ��������1 .� ���������� � �������� �� ��� ����!����� � ����� ���� �� ��

"�1 01 ��������� �� �� ������� ������ � ������� �� ���2.-9�2���� � ��/� � �� ��� ���� ���� ���� � ����������

������� �� � �� �� ���������� �� G>O1

!' (��� �� �' ) ������ !����� ������� *+� ,-���. -/�0-// '>0

������� �������� �� ����� �� ��� �� �� �� 7 ��� ��������� ���������� ������� ������� �� ��������������� ���� ����1 ���� ��������� ����� ��� 2��� � ���� ������� ������ ���� ��� � ��� *���� ������ ����������� � �� ������ ����2��� �� ���� �� ������� ������@ �� ������� ����� �� ��1

�������� �������

.��� ���� �� �� ������� � !� .� L������L������ ��� � "������� �� ���� 4��10?A(,((G� 0?G?((0(2, �� '??G%(,%61

����������

;+= 1 .���� .1"1 9� ��� ���1 M����� 8� ����1 +G 4+??,6

'??1

;'= �1�1 ��� C181 $��� J�1 $ �1 ����1 �� �1 +A 4+???6 %,1

;,= �1�1 ���� �� C1 -�� �1 �� �1 ? 4+???6 '(+,1

;%= $1�1 ������� ����1 ���1 ����� ���� -�� �1 ���1 % 4+???6

+A?1

;0= N1 � �� .��� � �1 :�@3� @� "1 5����2 �� @� .1 .��� �� C1

-�� �1 �� �1 A 4+??A6 +>G+1

;>= C1�1 � ���� S1 -������ J12�1�1 � #12 1 ��� �1:1

9 ������� �12.1 �� � &1 L� �1$1 -��� �� �1 -�� �� .1

����� -1 .��� �1 ����! � ��� � 'G, 4+??>6 +0,,1

;G= C1�1 ����B� $1N1�1 ��� �1$1 "���� �1 � �B��� -1

����B� C1 ����1 �� �1 +(% 4'(((6 +%,A1

;A= .1�1 � � J1&1 ��� ����1 - �1 A, 4+??>6 +++1

;?= -1 ������� �1 ���@�� -1-1 -����� �1�1 - � �� ���1

�����1 +0A 4+??A6 '(+1

;+(= C1�1 � ���� S1 -������ �1$1 -��� �� S1C1 � ���� &1

5���� @ C�1� J1 ����� ���1 ��1 +? 4+??%6 >'01

;++= C1�1 ����B� $1N1�1 ��� "1C1 9������� 51�1 ���� 5���1

����1 ��1 >, 4+??,6 +AA(1

;+'= .1�1 �� � &1C1 ���� -1C1 � � � 81�1 :� ��������

C1�1 � ���� &1$1 ����� �� 5���1 ����1 9 0% 4+??'6 %>1

;+,= C1�1 ����B� $1N1�1 ��� �1$1 "���� "1C1 9������� -181

9��� � 51�1 ���� ��� 5���1 ���1 0 4+??>6 G(+1

;+%= .1�1 � � �1�1 .���� �� �1 ����1 ��1 ,++ 4+???6 +G,1

;+0= �1�1 .���� �1�1 �� � .1�1 � � �� �1 ����1 '%( 4+???6

+?+1

;+>= 1�1 .���� 51 S���� L���� ,0> 4+??'6 ''01

;+G= -1 ���� L1�1 ����������� 51C1 � �� C1�1 ���� � � "1

����� 5���1 ����1 ��1 >G 4+??06 ,A0(1

;+A= -1 -���� �1 & "�� ��� N1 �������� -1 ������ N1

9������� -1 N��� ���� -1 - � ���� $1 ������� $1

9�@��� �� �1 8��1 C1 0 4+???6 '0(+1

;+?= �1�1 ��� C181 $��� 91 �� �� �1 -�� �1 ? 4+??G6 +'>A1

;'(= 91�1 .�� �1�1 #�� -������� ��� � ,' 4+???6 '0>?1

;'+= �1 ���� �1 ��� C1 ��� �1 ��� �1 �� ����1 ��J8 'A?G

4+??>6 'A?1

;''= "1 �� � ��1� 5���1 ����1 ��1 A' 4+??G6 '((%1

;',= �1 ���� �1 1 ��� N1 C�� N1 "�� �1#1 ��� �1�1�1

$��� �1S1 "�� #1M1 #�� C1 �� �1 ���1 &���� .���1

4'(((6 +,+G1

;'%= N1$1 5���� &1$1 �! � �� � �1C1 $������B�� .1"1

9� ��� 51 1 ������ 1 .���� C1 ����1 �� �1 ?> 4+??'6 >,+,1

;'0= �1�1 @�7� 5191�1 � � 48��16� ����������� � ����2

��� � �� 5����������� :��� ���!��� � +??>1

;'>= &1$1 ����� �� :1-1 -��B���B�� C1�1 � ���� .1�1 � ��

81�1 :� �������� &1C1 ���� ����1 ��J8 ++(0 4+?A?6

%'1

;'G= N1 1 ����� -1C1 -��� �� 51N1 -���� ���1 ��1 '( 4+??06

?G,1

'>> !' (��� �� �' ) ������ !����� ������� *+� ,-���. -/�0-//