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Orbitali d nello spazio
Cariche puntiformi nel campo ottaedrico
Interazione degli orbitali d con cariche puntiformi nel campo ottaedrico
O∆
Separazione dei livelli energetici degli orbitali d nel campo ottaedrico
(campo sferico)
2
Separazione dei livelli energetici degli orbitali d nel campo tetraedrico
ot∆≈∆
9
4
Separazione dei livelli energetici degli orbitali d nel campo planare quadrato “Ruota dei colori”
I colori sono disposti secondo energia crescente in senso orario dal rosso
al violetto. Coppie di colori opposti sono complementari: assorbendo nel violetto, la sostanza appare giallo-verde, che è la somma dei colori non assorbiti dal rosso al blu.
3
Serie Spettrochimica
I- < Br- < Cl- < F- < OH- <H2O
< NH3 < NO2- < CN- < CO
Teoria del campo dei leganti: (crystal field theory : CFT) Splitting degli orbitali in campo ottaedrico
Orbitali atomici
n d
∆o = 10Dq
Simmetria degli
orbitali
eg
t2g
Teoria del campo dei leganti = applicazione del modello MO-LCAO a complessi ottaedrici: combinazione degli orbitali a
simmetria σ
Schema di legame π con leganti basi di Lewis in campo ottaedrico: ∆o diminuisce per interazione degli HOMO del legante con i t2g del
metallo.
leganti basici π : H2O,
Cl- e SCN-.
CFT ���� Teoria del campo dei leganti
complessoMetallo (d1)
Energia
HOMO
LUMO
4
Schema di legame π con leganti acidi di Lewis in campo ottaedrico: ∆o aumenta per interazione dei LUMO del legante con i t2g del metallo.
leganti acidi π : CO,
CN- e fosfine (PR3).
CFT ���� Teoria del campo dei leganti
complessoMetallo (d1)
Energia
HOMO
LUMO