Upload
others
View
3
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
T.C.
SÜLEYMAN DEMĠREL ÜNĠVERSĠTESĠ
FEN BĠLĠMLERĠ ENSTĠTÜSÜ
POLĠMERĠK MALZEME KAPLI ATIK KÂĞIT
ÜRÜNLERĠNDEN KOMPOZĠT MALZEME ÜRETĠMĠ
Zübeyde BÜLBÜL
DanıĢman
Prof. Dr. Birol ÜNER
DOKTORA TEZĠ
ORMAN MÜHENDĠSLĠĞĠ ANABĠLĠM DALI
ISPARTA - 2018
©2018 [Zübeyde BÜLBÜL]
i
ĠÇĠNDEKĠLER
Sayfa İÇİNDEKİLER ............................................................................................................. i
ÖZET............................................................................................................................ ii
ABSTRACT ................................................................................................................ iii
TEŞEKKÜR ................................................................................................................ iv
ŞEKİLLER DİZİNİ ...................................................................................................... v
ÇİZELGELER DİZİNİ .............................................................................................. vii
SİMGELER VE KISALTMALAR DİZİNİ ............................................................... ix
1. GİRİŞ ....................................................................................................................... 1
2. KAYNAK ÖZETLERİ ............................................................................................ 8
3. MATERYAL VE METOT .................................................................................... 13
3.1. Materyal .......................................................................................................... 13
3.1.1. Tetra Pak (TP) ......................................................................................... 13
3.1.2. Polietilen (PE) .......................................................................................... 14
3.1.3. Dolgu maddeleri ve özellikleri ................................................................. 14
3.1.3.1. Kalsit ................................................................................................. 14
3.1.3.2. Borik Asit .......................................................................................... 15
3.1.3.3. Sodyum Perborat Tetrahidrat (SPT) ................................................. 15
3.1.4. Eşleştirici kimyasallar ve özellikleri ........................................................ 16
3.1.4.1. Titanat ............................................................................................... 16
3.1.4.2. Maleik Anhidrit Graftlanmış Polietilen (MAPE) .............................. 16
3.1.4.3. Silanil ................................................................................................ 16
3.2. Metot ............................................................................................................... 17
3.2.1. Kompozit levhaların üretimi .................................................................... 17
3.2.2. Su emme miktarı yüzde oranı .................................................................. 19
3.2.3. Mekanik deneyler ..................................................................................... 19
3.2.4. Temas açısı ölçümleri .............................................................................. 21
3.2.5. Termogravimetrik Analiz (TGA) ............................................................. 22
3.2.6. İstatistik değerlendirme ............................................................................ 23
4. ARAŞTIRMA BULGULARI VE TARTIŞMA .................................................... 24
4.1. Su Emme Deneyi Bulguları ............................................................................ 25
4.2. Mekanik Test Bulguları ve İstatistiksel Değerlendirilmesi ............................. 33
4.2.1. Eğilme dayanımı (MOR) istatistiksel bulguları ....................................... 41
4.2.2. Eğilmede elastikiyet modülü (MOE) istatistiksel bulguları ..................... 47
4.3. Temas Açısı Bulguları..................................................................................... 54
4.4. Termogravimetrik Analiz (TGA) Bulguları .................................................... 57
5. SONUÇ VE ÖNERİLER ....................................................................................... 82
6. KAYNAKLAR ...................................................................................................... 89 ÖZGEÇMİŞ ............................................................................................................... 96
ii
ÖZET
Doktora Tezi
POLĠMERĠK MALZEME KAPLI ATIK KAĞIT ÜRÜNLERĠNDEN
KOMPOZĠT MALZEME ÜRETĠMĠ
Zübeyde BÜLBÜL
Süleyman Demirel Üniversitesi
Fen Bilimleri Enstitüsü
Orman Mühendisliği Anabilim Dalı
DanıĢman: Prof. Dr. Birol ÜNER
Bu tez çalışmasında laboratuvar şartlarında, polimerik kaplı atık kağıt malzemelerine,
dolgu maddesi olarak farklı oranlarda; Kalsit (CaCO3), Borik Asit (H3BO3), SPT
(Sodyum Perborat Tetrahidrat / NaBO3.4H2O) ile eşleştirici kimyasal olarak %3
oranında Titanat, MAPE (Maleik Anhidrit Graft edilmiş Polietilen) ve Silanil
(Viniltrietoksisilan / C8H18O3Si) eklenerek 10x300x300 mm ölçülerinde 38 adet
kompozit levha üretilmiştir. Üretilen levhalar, fiziksel ve mekaniksel bazı
özelliklerinin belirlenmesi için standartlara uygun biçimde kesilmiş ve deneysel
çalışmalar yapılmıştır. Deneylerden elde edilen sonuçlar, istatistiksel yöntemler ile
değerlendirilmiştir. Değerlendirme sonuçlarına göre, su emme değerlerinin, SPT ve
Asetik Asit (AA) içeren deney grubu dışındaki tüm deney gruplarında azaldığı,
eğilme dayanımlarının dolgu maddesinin çeşidi ve oranına bağlı olarak düştüğü,
eşleştirici kimyasalların ise bazı deney gruplarının dışında eğilme dayanımını daha
da düşürdüğü, elastikiyet modülü değerlerinde ise dolgu maddeleri ve eşleştiricilerin
her ikisinin de değerleri düşürdüğü ancak eşleştirici kimyasalların dolgu maddelerine
nazaran bir miktar daha yüksek sonuçlar verdiği, temas açısı ölçülen tüm deney
gruplarının su itici değerlere sahip olduğu, Termogravimetrik analiz (TGA) açısından
ise deney gruplarının aktivasyon enerjilerinin farklı sıcaklık gruplarında birbirine
yakın değerler verdiği tespit edilmiştir.
Anahtar Kelimeler: Polietilen, Tetra Pak atıklar, Mekanik özellikler, Temas açısı,
TGA, Aktivasyon enerjisi.
2018, 97 sayfa
iii
ABSTRACT
Ph.D. Thesis
COMPOSITE MATERIALS PRODUCTION FROM WASTE PAPER
PRODUCTS COATED POLYMER
Zübeyde BÜLBÜL
Süleyman Demirel University
Graduate School of Natural and Applied Sciences
Department of Forest Engineering
Supervisor: Prof. Dr. Birol ÜNER
In this thesis, in laboratory conditions, at different rates as fillers; Calcite (CaCO3),
Boric Acid (H3BO3), SPT (Sodium Perborate Tetrahydrate / NaBO3.4H2O) and as
coupling agents; 3% Titanate, MAPE (Maleic Anhydride Grafted Polyethylene), and
Silanyl (Vinyltriethoxysilane / C8H18O3Si) were added to polymeric coated waste
paper materials. 38 composite plates were produced in dimensions of 10x300x300
mm. In order to determine some physical and mechanical properties of the produced
plates, experimental works were carried out by cutting according to the standards.
Results obtained from experiments were evaluated by statistical methods. According
to the test results; the water absorption values decrease in all the experimental groups
except for SPT and Acetic Acid (AA), bending strengths reduced depending on the
type and proportion of the filler materials, matching chemicals (coupling agents) was
reduced further more the bending strength except for some experimental groups,
whereas in the modulus of elasticity both the fillers and the coupling agents reduced
the values but the coupling agents gave slightly higher results than the fillers, all the
experimental groups that were measured the contact angle had water repellent values,
in terms of thermogravimetric analysis (TGA), the activation energies of the
experimental groups were close to each other in different temperature groups, has
been determined.
Keywords: Polyethylene, Tetra Pak wastes, Mechanical properties, Contact angle,
TGA, Activation energy.
2018, 97 pages.
iv
TEġEKKÜR
Doktora çalışmam boyunca bilgisi, yardımseverliği, sabrı ve güler yüzü ile bana hep
destek olan danışman hocam Sayın Prof. Dr. Birol ÜNER‟e sonsuz teşekkürlerimi
sunarım.
Tezimin her aşamasında bana yol gösteren ve manevi desteklerini benden
esirgemeyen, İstanbul Üniversitesi, Ormancılık Meslek Yüksekokulu Müdürü Sayın
Dr. Öğr. Üyesi Ahmet HAKYEMEZ hocama sonsuz teşekkür ve saygılarımı
sunarım. Tezimin istatistiksel analiz kısmında, İstanbul Üniversitesi, Orman
Fakültesi Dr. Öğr. Üyesi Emrah ÖZDEMİR hocama yardımı ve anlayışı için
teşekkür ederim. Tezimin yürütülmesi sırasında gösterdiği destek ve yardımları için
değerli hocam Doç. Dr. Yılmaz ÇATAL‟a teşekkür ederim. Önerileri ve değerli
bilgileri ile katkıda bulunan Süleyman Demirel Üniversitesi, Teknoloji Fakültesi
öğretim üyesi Doç. Dr. Hasan Hüseyin TAŞ hocama teşekkürlerimi sunarım.
Tezimi yazarken yapmış olduğu değerli katkılarından dolayı canım arkadaşım
Süleyman Demirel Üniversitesi, Fen Edebiyat Fakültesi, Kimya Bölümü, Arş. Gör.
Kader POTURCU‟ya sevgilerimi sunarım.
4751-D1-16 No‟lu Proje ile Doktora tezimi maddi olarak destekleyen Süleyman
Demirel Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi Başkanlığı‟na teşekkür
ederim.
Hayatım boyunca her şeyden önce bana iyiliği ve doğruluğu öğreten, tezim sırasında
bana hep destek olan, canım annem Hacer BÜLBÜL ve babam Soner BÜLBÜL‟e,
dualarıyla yanımda olan anneanneme sonsuz şükran ve sevgilerimi sunarım.
Zübeyde BÜLBÜL
ISPARTA, 2018
v
ġEKĠLLER DĠZĠNĠ
Sayfa Şekil 1.1. Tetra Brik Aseptik paketinin dıştan içe tabakaları (Tetra Pak, 2013).......... 6
Şekil 2.1. Bağlayıcı Silan mekanizması (Xiameter, 2009) ........................................ 10 Şekil 3.1. Üretilen kompozit malzeme içeriğinin şematik gösterimi ......................... 13 Şekil 3.2. Polimer malzemeler; a) öğütülmeden önce, b) öğütüldükten sonra .......... 14 Şekil 3.3. Eğilme dayanımı ve eğilmede elastikiyet modülü tayini ........................... 20 Şekil 3.4. Kompozit örneklerin temas açısı ölçümleri ............................................... 22
Şekil 4.1. Su emme deneyi ......................................................................................... 25 Şekil 4.2. Tetra Pak + PE örneğinin TGA ile sıcaklık ve madde miktarı değişimi ... 57 Şekil 4.3. Tetra Pak + PE + %15 Kalsit + %3 MAPE örneğinin TGA ile sıcaklık
ve madde miktarı değişimi ........................................................................ 58
Şekil 4.4. Tetra Pak + PE + %15 Kalsit + %3 Silanil örneğinin TGA ile sıcaklık
ve madde miktarı değişimi ........................................................................ 59 Şekil 4.5. Tetra Pak + PE + %3 Titanat örneğinin TGA ile sıcaklık ve madde
miktarı değişimi ......................................................................................... 60
Şekil 4.6. %5 Kalsit + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi ................................................................................................ 64 Şekil 4.7. %15 Kalsit + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi ................................................................................................ 65 Şekil 4.8. %25 Kalsit + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi ................................................................................................ 65
Şekil 4.9. %5 Kalsit + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi ................................................................................................ 66
Şekil 4.10. %15 Kalsit + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 66
Şekil 4.11. %25 Kalsit + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisisi ............................................................................................ 67
Şekil 4.12. %5 BA + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 67 Şekil 4.13. %15 BA + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 68 Şekil 4.14. %25 BA + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 68 Şekil 4.15. %5 BA + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 69
Şekil 4.16. %15 BA + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 69
Şekil 4.17. %25 BA + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 70
Şekil 4.18. %5 Kalsit kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi ........ 70
Şekil 4.19. %15 Kalsit kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi ...... 71
Şekil 4.20. %25 Kalsit kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi ...... 71 Şekil 4.21. %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi ...... 72 Şekil 4.22. Tetra Pak + Plastik kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi ........................................................................................................ 72 Şekil 4.23. Tetra Pak kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi ........ 73 Şekil 4.24. %5 BA kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi ............ 73
Şekil 4.25. %15 BA kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi .......... 74
vi
Şekil 4.26. %25 BA kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi .......... 74
Şekil 4.27. %5 Kalsit + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 75 Şekil 4.28. %15 Kalsit + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 75 Şekil 4.29. %25 Kalsit + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 76 Şekil 4.30. %5 SPT (AA Yok) + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında
kinetik analiz eğrisi .................................................................................. 76
Şekil 4.31. %15 SPT (AA Yok) + %3 Titanat kompozit örneğinin azot
ortamında kinetik analiz eğrisi ................................................................ 77 Şekil 4.32. %25 SPT (AA Yok) + %3 Titanat kompozit örneğinin azot
ortamında kinetik analiz eğrisi................................................................. 77
Şekil 4.33. %5 BA + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 78 Şekil 4.34. %15 BA + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 78 Şekil 4.35. %25 BA + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi .............................................................................................. 79
vii
ÇĠZELGELER DĠZĠNĠ
Sayfa Çizelge 1.1. Bazı yaygın mühendislik malzemelerinin bütün ve fiber formlarının
özellikleri (Tiwari, 2016). ........................................................................ 2 Çizelge 3.1. Kompozit levhaların reçeteleri ............................................................... 17 Çizelge 3.2. Kompozit levhaların üretim koşulları .................................................... 18
Çizelge 4.1. Tetra Pak kompozit örneklerinin su emme test sonuçları ...................... 25 Çizelge 4.2. Tetra Pak + Plastik (PE) kompozit örneklerinin su emme test
sonuçları ................................................................................................ 26 Çizelge 4.3. Tetra Pak + PE + Kalsit kompozit örneklerinin su emme test
sonuçları ................................................................................................ 26 Çizelge 4.4. Tetra Pak + PE + Borik Asit kompozit örneklerinin su emme test
sonuçları ................................................................................................ 26 Çizelge 4.5. Tetra Pak + PE + SPT kompozit örneklerinin su emme test sonuçları .. 27 Çizelge 4.6. Tetra Pak + PE + Titanat kompozit örneklerinin su emme test
sonuçları ................................................................................................ 27 Çizelge 4.7. Tetra Pak + PE + Borik Asit + Titanat kompozit örneklerinin su
emme test sonuçları ............................................................................... 28 Çizelge 4.8. Tetra Pak + PE + Kalsit + Titanat kompozit örneklerinin su emme
test sonuçları .......................................................................................... 28 Çizelge 4.9. Tetra Pak + PE + SPT + Titanat kompozit örneklerinin su emme test
sonuçları ................................................................................................ 29
Çizelge 4.10. Tetra Pak + PE + Borik Asit + MAPE kompozit malzeme
örneklerinin su emme test sonuçları .................................................... 29
Çizelge 4.11. Tetra Pak + PE + SPT + AA + MAPE kompozit malzeme
örneklerinin su emme test sonuçları .................................................... 30
Çizelge 4.12. Tetra Pak + PE + Kalsit + MAPE kompozit malzeme örneklerinin
su emme test sonuçları ........................................................................ 30
Çizelge 4.13. Tetra Pak + PE + Kalsit + SİLANİL kompozit malzeme
örneklerinin su emme test sonuçları .................................................... 31 Çizelge 4.14. Tetra Pak + PE + Borik Asit + SİLANİL kompozit malzeme
örneklerinin su emme test sonuçları .................................................... 31 Çizelge 4.15. Tetra Pak + PE + SPT + AA + SİLANİL kompozit malzeme
örneklerinin su emme test sonuçları .................................................... 32 Çizelge 4.16. Tetra Pak kompozit malzeme örneklerinin mekanik test sonuçları ..... 33 Çizelge 4.17. Tetra Pak + PE kompozit malzeme örneklerinin mekanik test
sonuçları .............................................................................................. 33 Çizelge 4.18. Tetra Pak + PE + Kalsit kompozit örneklerinin mekanik test
sonuçları .............................................................................................. 34 Çizelge 4.19. Tetra Pak + PE + Borik Asit kompozit örneklerinin mekanik test
sonuçları .............................................................................................. 34 Çizelge 4.20. Tetra Pak + PE + SPT örneklerinin mekanik test sonuçları ................ 35 Çizelge 4.21. Tetra Pak + PE + Titanat kompozit malzeme örneklerinin mekanik
test sonuçları ........................................................................................ 35 Çizelge 4.22. Tetra Pak + PE + Borik Asit + Titanat kompozit malzeme
örneklerinin mekanik test sonuçları .................................................... 36
Çizelge 4.23. Tetra Pak + PE + Kalsit + Titanat kompozit malzeme örneklerinin
mekanik test sonuçları ........................................................................ 36
viii
Çizelge 4.24. Tetra Pak + PE + SPT + Titanat kompozit malzeme örneklerinin
mekanik test sonuçları ......................................................................... 37 Çizelge 4.25. Tetra Pak + PE + Borik Asit + MAPE kompozit malzeme
örneklerinin mekanik test sonuçları .................................................... 37
Çizelge 4.26. Tetra Pak + PE + SPT + AA + MAPE kompozit malzeme
örneklerinin mekanik test sonuçları .................................................... 38 Çizelge 4.27. Tetra Pak + PE + Kalsit + MAPE kompozit malzeme örneklerinin
mekanik test sonuçları ......................................................................... 38 Çizelge 4.28. Tetra Pak + PE + Kalsit + SİLANİL kompozit malzeme
örneklerinin mekanik test sonuçları .................................................... 39 Çizelge 4.29. Tetra Pak + PE + Borik Asit + SİLANİL kompozit malzeme
örneklerinin mekanik test sonuçları .................................................... 39 Çizelge 4.30. Tetra Pak + PE + SPT + AA + SİLANİL kompozit malzeme
örneklerinin mekanik test sonuçları .................................................... 40 Çizelge 4.31. Kompozit çeşitlerinin eğilme dayanımlarına göre Normallik Testi .... 42 Çizelge 4.32. Eğilme dayanımı testi yapılan kompozit çeşitlerinin tanımlayıcı
istatistik değerleri ................................................................................. 42 Çizelge 4.33. Varyans analizi tablosu (MOR) ........................................................... 43 Çizelge 4.34. Kompozitlerin eğilme dayanımı değerlerinin Tamhane T2 testi
sonuçları ............................................................................................... 43
Çizelge 4.35. Kompozit çeşitlerinin elastikiyet modüllerine göre Normallik Testi .. 48 Çizelge 4.36. Eğilmede elastikiyet modülü hesaplanan kompozit çeşitlerinin
tanımlayıcı istatistik değerleri .............................................................. 48
Çizelge 4.37. Varyans analizi tablosu (MOE) ........................................................... 49 Çizelge 4.38. Kompozitlerin elastikiyet modülü değerlerinin Tamhane T2 testi
sonuçları ............................................................................................... 49 Çizelge 4.39. Kompozit örneklerinin farklı sıcaklık ve sürelerde yüzeylerindeki
serbest enerji bileşenleri ....................................................................... 55 Çizelge 4.40. Kompozit türlerinin aktivasyon enerjileri ............................................ 62
ix
SĠMGELER VE KISALTMALAR DĠZĠNĠ
AA Asetik Asit
BA Borik Asit
cm3 Santimetreküp
d Yoğunluk
DSC Differential Scanning Calorimetry
DTA Differential Thermal Analysis
DTG Diferansiyel Termogravimetri
FTIR Fourier Transform Infrared Spectroskopi
g Gram
lb Libre (Pound)
MAPE Maleik Anhidrit Aşılanmış Polietilen
MAPP Maleik Anhidrit Aşılanmış Polipropilen
mg Miligram
mm2 milimetrekare
MOE Elastikiyet Modülü
MOR Eğilme Dayanımı
N Newton
N/m2 Newton/metrekare
ns. P>0,05 %95 güven düzeyinde önemsiz
ppm milyonda bir birim
SPT Sodyum Perborat Tetrahidrat
TGA Termogravimetrik Analiz
UV Ultraviyole ışını
γ - Elektron verici
γ + Elektron alıcı
*** P<0,001 %99,9 güven düzeyinde önemli
** P<0,01 %99 güven düzeyinde önemli
* P<0,05 %95 güven düzeyinde önemli
1
1. GĠRĠġ
Orman alanlarının giderek azalması keresteye alternatif olabilecek daha ucuz
hammadde ihtiyacını doğurmaktadır. Yeni lif kaynağı arayışı, atık plastik ve kağıt
maddelerin değerlendirilmesi kompozit malzeme konusuna önem kazandırmıştır.
Kağıt, plastik ve alüminyumdan oluşan polimer malzemeler günümüzde başta içecek
kutuları olmak üzere ambalaj malzemesi olarak oldukça geniş kullanım alanına
sahiptir. Bu malzemeler kullanım süreci sonunda çeşitli katkı maddeleri ve
kimyasallar yardımıyla kompozit malzemelere dönüştürülerek yeni farklı kullanım
alanına sahip ürünler olarak endüstriye kazandırılmaktadırlar. Atık maddelerin
çevreye zarar vermeden geri dönüştürülmesi ve ekonomiye kazandırılması giderek
önem kazanan bir konudur. Başta gelen geri dönüşüm malzemelerinden olan plastik
ve kağıt hammaddeler kompozitlerin başlıca bileşenleridir.
Kompozitler birbiri içinde çözünmeyen iki ya da daha fazla maddeden oluşan
heterojen yapılı malzemelerdir. En azından bir faz, dağınık faz olarak çoğunlukla
inorganiktir. Kompozitler kendilerini oluşturan maddelerden bağımsız olarak daha
üstün mekanik özellikler ve performans özelliklerine sahip olarak tasarlanmaktadırlar.
Tek parça malzemeler üzerinde örneğin yüksek direnç, yüksek sertlik, düşük
yoğunluk, uzun dayanıklılık ömrü, yüksek termal kararlılık, yalıtım ve iletim gibi
eşsiz avantajlara sahip olabilmektedirler. Bunların yanı sıra ömür maliyetlerini
azaltan önemli bir avantaja sahiptirler (Yılmaz, 2008). Pietikäinen (2008) kompozit
malzemeyi şu şekilde tanımlamıştır; iki veya daha fazla sayıdaki aynı veya farklı
gruptaki malzemelerin, en iyi özelliklerini bir araya toplamak ya da ortaya yeni bir
özellik çıkarmak amacıyla, bu malzemelerin makro seviyede birleştirilmesiyle oluşan
malzemelere “Kompozit Malzeme” denir. Birbirlerinin zayıf yönlerini düzelterek
üstün özellikte bir malzemeye ulaşmak amacıyla bir araya getirilmişlerdir (Enç vd.,
2012). Orman endüstrisinde yaygın bir şekilde kullanılan kompozit malzemeler
genellikle odunu yonga lif ya da şerit levha şeklinde kullanarak yapıştırıcılar aracılığı
ile yüksek basınç ve sıcaklık altında preslenerek ürün haline dönüştürmektedir.
Kullanılan yapıştırıcı türüne göre malzemenin mekanik özellikleri değişebilmektedir.
Bu malzemelerin üretimi sırasında kullanılan odunun küçültülmesi durumunda enerji
ve yatırım maliyeti artmaktadır. Ağaç malzemenin higroskopik özellik taşıması,
mantar, bakteri ve böcek arızlarına karşı koyamaması, yanabilir bir madde oluşu,
2
heterojen yapısı ve farklı kısımlarında farklı mekanik özellikler göstermesiyle
endüstride kısıtlı kullanım alanına sahiptir. Ağaç malzeme, çeşitli malzemelerle
birleştirilip bir bütün oluşturduğunda farklı kullanım alanlarına sahip olmakta,
mukavemet ve suya karşı dayanımı üst seviyelere ulaşmaktadır. Bu durumda atık
kağıtların kompozit malzeme hammaddesi olarak kullanılması hem çevre
duyarlılığına yaptığı katkıyla hem de sağladığı enerji tasarrufuyla endüstriye katkı
sağlamaktadır.
Kompozit malzeme yapısı fiberler ve matrislerden oluşmaktadır. Birbirleri içerisinde
çözünmeyen ve karışmayan bu malzemelerden matris; içerisine daha farklı bir fiber
veya parçacık malzemenin konmasıyla tek bir yapı oluştururlar. Fiberler kompozit
malzemede takviye elemanı olarak, mekanik mukavemeti sağlamakla görevlidirler.
Fiberler arasında gerilim aktarımını sağlayan ve dolayısıyla mekanik dayanıklılığı
etkileyen, fiberleri fiziksel ve kimyasal dış etkilerden koruyan matris, kompozit
malzemelerin ana yapısını oluşturur. Matrislere (bağlayıcı) örnek olarak polimer,
seramik ve metaller, güçlendiricilere örnek ise fiberler, partiküller, whiskerlar
(polimer, seramik veya metal de olabilir) verilebilir (AE2 Project, 2014). Modern
kompozitler; çoğu materyallerin küçük ölçekli örneklerinin büyük kitleli
malzemelerden çok daha güçlü olduğu gerçeğini kanıtlamışlardır. Farklı
materyallerin fiber özellikleri ve kitlesel özellikleri Çizelge 1.1‟de verilmiştir (Tiwari,
2016).
Çizelge 1.1. Bazı yaygın mühendislik malzemelerinin bütün ve fiber formlarının
özellikleri (Tiwari, 2016).
Fiber
Özgül Ağırlık Bütünsel (Bulk)
Çekme Direnci
(MPa)
Lif (Fiber) Çekme
Direnci (MPa)
Alüminyum 2,7 140-620 620
Titanyum
alaşım/fiber 4,5 1040 1900
Çelik 7,8 340-212 4100
E-cam 2,54 70-210 3500
S-cam 2,48 70-210 4600
Karbon 1,41 çok düşük 2100-2500
Kompozitlerde fiber malzeme olarak kullanılan whiskerlar malzemelerin çok küçük
ölçeklerde kristalleştirilmesiyle üretilirler. Her whisker içinde iç uyum son derece
3
yüksektir. Yukarıdaki tabloda verilen farklı materyallerin farklı whisker özellikleri
fiber çekme gerilmesi değerlerinden oldukça yüksek direnç değerlerine sahiptir
(Tiwari, 2016). Kompozitleri oluşturan matris malzemelere sürekli faz, fiber
malzemelere ise reinforcement, takviye eleman, süreksiz faz da denmektedir (AE2
Project, 2014). Uygun matris seçimi sayesinde fiberden istenen başarı elde edilebilir.
Matris, malzemenin nem ve su alma özellikleri göz önünde bulundurularak
seçilmelidir. Viskozite, erime noktası, sıcaklık gibi özellikler matrisler için önemli
noktalardır (Ulcay vd., 2002). Selüloz liflerindeki hidroksil grupları sebebiyle
hidrofil özellik taşımalarından dolayı, hidrofob özellikteki polimere takviye
edildiklerinde lif/matris arasında zayıf arayüzey oluşmakta ve nem emilimi dayanımı
da azalmaktadır. Doğal lif içeren kompozitlerde bağlayıcı maddelerin iki temel işlevi
bulunmaktadır; matris malzemenin fonksiyonel grupları ve selülozun OH grupları
arasında etkileşimidir (Bulut ve Erdoğan, 2011). Matris malzemenin; yükü takviye
malzemesine aktarmak, bunları bir arada tutmak ve çevresel etkilere karşı korumak
gibi görevleri vardır. Aynı zamanda yüzey kalitesi üzerinde etkilidir. Kompozit
malzemeye uygulanan yükü taşımak, yapıya sertlik vermek gibi görevler ise takviye
malzemesinin görevidir (Baş, 2015).
Kompozit malzemenin özelliklerinin belirlenmesinde; takviye elemanının (fiber)
özellikleri, matris malzemenin özellikleri, fiber/matris oranı (hacimsel yoğunluk,
fiber volume fraction), fiber-matris arayüzey yapışma kabiliyeti, takviye elemanının
geometrisi ve matris içindeki yönlenmesi (oryantasyonu) gibi unsurlar etki
etmektedir. Kompozit malzeme içerisinde takviye (fiber) elemanların görevleri; yük
taşımak (kompozit bir yapıda yük %70-90 oranında takviye malzemesi tarafından
taşınır), mukavemet, termal stabilite sağlamak, kullanılan takviyeye (fiber) bağlı
olarak elektrik iletkenliği veya yalıtımı sağlamak şeklindedir. Matris malzemenin
görevleri ise; matris, köprü görevi görerek fiberleri bir arada tutmayı sağlar, yapıya
rijitlik ve şekil verir, fiberleri birbirinden izole eder. Böylece fiberler birbirlerinden
bağımsız davranırlar. Bu durum, çatlak ilerlemesini durdurur ve yavaşlatır. Matris iyi
yüzey kalitesinden sorumludur. Aşınma gibi mekanik hasarlara ve çeşitli kimyasal
etkilere karşı fiberleri korur. Matris malzemenin özelliklerine bağlı olarak,
kompozitin süneklik, darbeye karşı direnci gibi özellikleri etkilenir. Fiberle uyumlu
matrisler kompozitte meydana gelebilecek hasarları önemli ölçüde etkilerler. Reçine
olarak da ifade edilen matrislerin fiber malzemelere yapışma kabiliyetleri yüksek
4
olmalıdır. Yapışma kabiliyetleri arttıkça, yüklerin matristen fibere yeterli miktarda
aktarımı gerçekleşmiş olur. Ayrıca, gerilme altında fiber-matris arayüzeyinde
ayrılmalar veya kırılmalar engellenmiş olur. Matris seçiminin fiberlerin uzama
yeteneklerine uyumlu olarak yapılması kompozitin kırılımı açısından oldukça
önemlidir. Matris malzemenin kompozitin kullanım alanları bakımından su,
kimyasallar, UV gibi çevresel faktörlere karşı dayanımının yüksek olması
gerekmektedir. Fiber takviyeli kompozit malzeme üretiminde kullanılan reçineler
bazen polimer olarak anılırlar. Polimerler basit molekül yapıların oluşturduğu zincir
yapılardır. Polimerler; Termoplastikler ve Termosetler olarak iki gruba ayrılırlar.
Termoplastikler, ısı alınca eriyen ve soğutulduğunda da katılaşabilen yapılardır. Yani
geri dönüşümü olan polimerlerdir. Naylon, polipropilen, polietilen bilinen
termoplastik örnekleridir (Ataş, 2016). Bu çalışmada matris malzeme olarak
Termoplastik polimer olan Polietilen kullanılmıştır. Termoplastikler ısıtılınca çabuk
eriyebilen plastiklerdir. Örneğin polietilen, polipropilen ve polivinil klorür (PVC).
Termoplastikler çok çeşitli ticari ürünlerin yapımında kullanılmaktadır örneğin; süt
paketleri, market poşetleri ve evlerin dış kaplamaları gibi. Son yıllarda ABD‟de
odun-termoplastik kompozitler odun-termoset kompozitlere zıt olarak, olağanüstü
bir büyüme göstermişlerdir (Schut 1999). En çok tüketilen plastikler Polietilen (PE)
ve Polipropilen (PP) olarak karşımıza çıkmaktadır. Doğaya atılan plastik malzemeler
uzun süre bozunmadan kalmaları sebebiyle geri dönüştürülmeleri gereken atıklardır.
Atık plastik malzemelerin geri dönüştürülmesiyle; enerji tasarrufu, çevre kirliliğini
önleme, hammadde ihtiyacının azalması gibi avantajlar sağlanmaktadır (Ay, 2016).
Kompozit malzemelerin sınıflandırılması; kompozit malzemelerin oluşum
seçeneklerinin çokluğu nedeniyle oldukça zordur. Yaygın olarak; matris malzeme
cinsine göre, matris-takviye elemanı malzeme cinslerine göre, takviye elemanların
şekil ve yerleştirilmesine göre, takviye elemanlarının şekil veya yerleştirilme
biçimine göre sınıflandırılmaktadırlar. Kompozit malzemeler karakteristik özellikleri
bakımından diğer malzemelere göre, hafiflik, uzun ömür, yüksek mekanik ve
kimyasal dayanıklılık gibi pek çok üstün özelliklerinden dolayı tercih edilmektedirler.
Kompozit malzemelerin üretilmesi ve geliştirilmesindeki amaçlar; mukavemet
(dayanım), elektrik iletkenlik, yorulma dayanımı, akustik iletkenlik, aşınma dayanımı,
rijitlik, korozyon dayanımı, hafiflik, kırılma tokluğu, ekonomiklik, termal özellikler,
estetiklik, ısıl iletkenlik gibi özelliklerdir. Kompozit malzemeler yapıları ve
5
gösterdikleri özellikler sayesinde farklı pek çok sektörde kullanılmaktadırlar.
Kompozit malzemelerin yaygın olarak kullanıldığı uygulama alanları şu şekildedir;
uzay teknolojisi, denizcilik sektörü, tıp alanında (tıbbi cihazların imalatı), robot
teknolojisi, kimya sanayisi, elektrik-elektronik teknolojisi, müzik aletleri endüstrisi,
inşaat ve yapı sektörü, otomotiv sektörü, savunma sanayi ve havacılık sektörü, gıda
ve tarım sektörü, spor malzemeleri imalatı (yüksek atlama sırıkları, tenis raketleri,
sörf, yarış tekneleri, kayak vs.) gibi pek çok alanda tercih edilmektedirler (Zor, 2016).
Tetra Pak malzeme herhangi bir ayrıştırma işlemine tabi tutulmadan içerisinde
bulundurduğu polietilen ve alüminyum içeriğiyle kompozit malzeme üretiminde
kullanılmıştır. Küçük parçalara ayrılan Tetra Pak atıklar kurutulmuş, gerekli dolgu
maddeleri ve kimyasallarla basınç yöntemi ile istenilen ürüne dönüştürülmüştür.
Kağıt bardak ve Tetra Pak‟taki termoplastik maddenin matris görevi görerek lifleri
bir arada tutması amaçlanmaktadır. Çalışmada üretilen kompozit levhalarda,
alüminyum ve lifler destek maddesi olarak görev almaktadırlar. Kompozitlerin
üretiminde prosesi etkileyen ve malzeme özelliklerini değiştiren hammaddeler
maliyeti etkilemektedir. Bunlar kullanılan dolgu maddeleri ve eşleştirici
kimyasallardır.
Takviye elamanı göreviyle kullanılan Tetra Pak malzeme özellikleri; 1963 yılında
tanıtılan Tetra Brik paketi, dikdörtgen veya kare şeklinde olup 1969 yılında tanıtılan
Tetra Brik Aseptik (steril) karton kutu uzun ömürlü ürünler için en çok kullanılan
paket olmuştur Karton bazlı ürünler için paketleme materyalleri; kağıt tabakası,
polietilen ve steril paketler için alüminyum folyodan oluşmakla birlikte farklı ürünler
için bu kombinasyon değişebilmektedir. Burada alüminyum folyo oksijen ve ışığı
engellemek için kullanılır. Tetra Pak kartonların tasarım amaçlarından biri
yenilenebilir malzemelere vurgu yapmaktır (Tetra Pak, 2013).
Dünyanın lider gıda işleme ve paketleme çözümleri şirketi olan Tetra Pak “Protects
What's Good” (İyi Olanı Korur) sloganıyla 175‟den fazla ülkede çevre dostu,
sürdürülebilir bir şekilde öncelikle sıvı gıdaların paketlenmesi ve uzun süreli raf
ömürleri için kapsamlı çözümler sunmaktadır. Tetra Pak, müşterilerinin bütün
ambalaj ihtiyaçlarını tek kaynaktan sağlamaları ve uzun soluklu müşteri bağlılığı için
on bir alternatiften oluşan paketleme sistemleri bulunmaktadır. Bunlar; Tetra Brik,
6
Tetra Evero, Tetra Classic, Tetra Fino, Tetra Gemina, Tetra Rex, Tetra, Tetra Prisma,
Tetra Top, Tetra Recart, Tetra Wedge diye isimlendirilmişlerdir. Kağıt plastik ve
alüminyum malzemeden oluşan Tetra Pak kutu bileşenleri Şekil 1.1‟de verilmiştir
(Tetra Pak, 2013).
Şekil 1.1. Tetra Brik Aseptik paketinin dıştan içe tabakaları (Tetra Pak, 2013)
Tetra Pak, daha verimli geri dönüşüm teknolojilerinin gelişmesini desteklediğini
ifade etmektedirler. Kullanılan Tetra Pak paketlerin geri dönüşümü 2001
yılında %13‟den 2012 yılında %22,9‟a artış göstermiş, 2020 yılına kadar ise %40‟ı
aşacak bir geri dönüşüm hedefi belirlemişlerdir. Tetra Pak, FSC (Orman Yönetim
Konseyi) damgalı ürünleriyle piyasada yer almakta ve bu ürünlerini giderek
artırmayı hedeflemektedir (Tetra Pak, 2013). Tetra Pak ambalajlar tamamen geri
dönüştürülebilir malzemelerden oluşmalarının yanı sıra ambalajın tasarımından
müşteriye ulaşma sürecine kadar enerji ve çevrenin korunması amaçlanmaktadır. Bu
amaçla üretilen içecek kutuları kullanıldıktan sonra ise pek çok sektöre hammadde
olarak geri dönmektedir. Atık haldeki Tetra Pak kartonlar; içerisindeki kağıt elyafın
geri dönüştürülerek farklı kağıt ürünlerinin elde edilmesi yöntemi ve atık Tetra
Pakların küçük parçalara ayrılıp sıcaklık ve basınç altında preslenerek yonga levhalar
üretilmesi yöntemleri ile geri dönüştürülebilmektedir (MEGEP, 2007).
polietilen
desen
kağıt
polietilen
alüminyum folyo
polietilen
polietilen
7
Bu tez çalışmasında, atık kağıt oranları, güçlendirici dolgu maddesi oranları ve farklı
uyum sağlayıcı ajanların oranlarının atık kağıtlardan üretilen kompozit malzemeler
üzerindeki fiziksel, mekanik ve termal etkileri incelenmiştir.
Polar kağıt malzeme ve nonpolar termoplastik polimerleri birbirine bağlamak için
çeşitli oranlarda eşleştirici kimyasallar ve dolgu maddeleri kullanılmıştır. Ülkemizde
değerlendirilmeyi bekleyen tonlarca atık kağıt olduğu düşünüldüğünde çalışmanın
önem arz ettiği söylenilebilir. Oluşturulan kompozit malzemelere uygulanan dört
farklı deney grubundan oluşan bu çalışmada; giriş bölümünde tez konusunun önemi,
amacı, günümüzdeki gerekliliği ve içeriğine dair bilgiler verilmiştir. Konuyla ilgili
literatür taraması yapılmış ve benzer çalışmalar kısa özetler halinde tarih sırasına
göre kaynak özetleri bölümünde verilmiştir. Çalışmada kullanılan malzemeler ve bu
malzemelerin temin edildiği yerler materyal ve metot bölümünde belirtilmiştir.
Çalışmada deney sonuçlarından elde edilen veriler doğrultusunda oluşturulan
istatistikler ve bulguların değerlendirilmesi araştırma bulguları kısmında yer almıştır.
Elde edilen bulgulardan yola çıkılarak atık kağıtlara eklenen çeşitli uyum sağlayıcı
materyallerin kompozit malzeme üretimine sağlayacağı avantajları ve dezavantajları
üzerinde durulmuş sonuç ve öneriler bölümünde yorumlanmıştır. Son olarak
çalışmada yararlanılan kaynakların ilgili kısımları kaynaklar başlığı altında
belirtilmiştir. Çalışmada kullanılan Polietilen (PE) tez boyunca kısaca plastik olarak
da adlandırılmıştır. Atık kağıtlardan üretilen kompozit malzeme üzerine yapılan daha
önceki çalışmalarda; matris malzeme olarak polipropilen, eşleştirici kimyasal
(coupling agent) olarak farklı oranlarda MAPP, MAPE vb. kullanılmıştır. Bu tez
çalışması ile; kullanım süresi, sürdürülebilirlik, çevreye duyarlılık, doğada
kaybolmayan plastik ve Tetra Pak atıkların azaltılması ile enerji sektörüne katkıda
bulunmak, atık kağıtların ekonomiye geri kazandırılması amaçlanmıştır.
8
2. KAYNAK ÖZETLERĠ
Atık kağıt bardakların hammadde olarak tercih edildiği bu çalışma; gittikçe
azalmakta olan sınırlı orman kaynaklarına alternatif olarak çevreci bir yaklaşımla
gerçekleştirilmiştir. Çevreye olan duyarlılığın yanı sıra içerisine eklenen polimerler
ve çeşitli kimyasallar aracılığıyla oluşan yeni kompozit materyallerin mekanik ve
termal analizleri incelenmiştir. Literatürde buna benzer farklı çalışmalar taranmış ve
tarih sırasına göre sıralanmıştır.
Eşleştirici kimyasal olarak kullanılan MAPE (Maleik Anhidrit Aşılanmış Polietilen)
dışında MAPP (Maleik Anhidrit Aşılanmış Polipropilen) da kompozitlerde uyum
sağlayıcı olarak tercih edilmiştir. Yapılan bir çalışmaya göre; Woodhams vd. (1984)
düşük molekül ağırlıklı bir MAPP türü olan epolene E-43‟ün birleştirici madde
olarak, polipropilen PP ve termomekanik kağıt hamuru kompozitlerde başarılı
olduğunu belirtmişlerdir.
Mineral dolgu maddesi olarak çalışmada kullanılan maddelerden biri de Borik
Asit‟tir. Ülkemizde kolay ve bol bulunuşu, ucuz oluşu sebebiyle kullanılmıştır.
Türkiye‟deki Bor üretimi ülkemiz için yeterli olduğundan dolayı ithalat söz konusu
değildir. 1975 yılından itibaren Sodyum Perborat Tetrahidrat, 1967‟den itibarense
Borik Asit‟in üretimi ülkemiz için yeterli olmakta ve ithalatının yapılmasına gerek
duyulmamaktadır (Poslu ve Arslan, 1995).
Çalışmada kullanılan başka bir eşleştirici kimyasal ise Titanat‟tır. Monte (1995)‟e
göre Titanat bağlayıcı ajanların bilinen tipleri; kompozitler için mekanik özellikleri
geliştirmede ve yağlayıcı etki yaparak reolojik davranış değiştirmede çok etkili
bulunmuştur. Başka bir çalışmaya göre; Titanat bağlayıcı ajanının birleşmesi, sünme
gerilmesinde ve eğilme mukavemetinde azalmaya yol açmıştır (Wah vd., 1999).
Silan eşleştirici kimyasalı kullanılan bir başka çalışmaya göre; Fenolformaldehit ile
güçlendirilmiş palmiye lifli kompozitler silanla muamele edilmiş ve sonra liflerin
hidrofobikliği artmıştır, lif ağırlığının ise belirli bir yüzdeyle azaldığı
gözlemlenmiştir. Silanlar liflerin OH gruplarıyla reaksiyona girmiş ve kararlı
kovalent bağlar oluşturmuştur (Agrawal vd., 2000). Silanlar kompozitleri porselen
malzemeye bağlamak için de kullanılırlar. Bu ajanlar, reçine ve kompozit malzeme
9
arasında bağlayıcı reçineden daha fazla kimyasal etkileşim sağlar (Yoshida vd.,
2001). Bağlayıcı olarak Titanatlar ise; hava boşluklarını ve nemi ortadan kaldırırlar
böylece yapışma, mukavemet, korozyona karşı dayanıklılık ve yaşlanma geliştirilmiş
olur. İnorganik maddeleri de hidrofobik hale getirmekredirler (Monte, 2002).
Eşleştirici ve dolgu maddeleriyle desteklenen kompozit malzemeler; metallere
nazaran korozyona dayanıklılık, yüzeydeki hasarların tolore edilmesi bakımından
daha üstün özelliklere sahiptirler. Diğer taraftan kompozitlerin üretim maliyetleri ve
bünyelerinde bulundurdukları karakteristik özelliklerinin tam olarak
bilinememesinden dolayı tam olarak metallerin yerine geçmeleri söz konusu
olamamaktadır (Biltekin, 2005).
Kompozit malzemelerde tercih edilen dolgu maddeleri bir ürünün fiyatını düşürmek
veya boyutunu arttırmak; sertlik, dayanıklılık renk ve viskozite gibi materyallerin
özelliklerinin modifikasyonu için kullanılmıştır. Günümüzde dolgu maddeleri;
sünmeyi azaltıp mukavemeti arttırmak, büzülmeyi ve termal genişlemeyi
düzenlemek, katılık eklemek, daha düşük maliyet için kullanılmaktadırlar. Dolgu
maddeleri ve takviye eleman arasındaki köprü görevini üstlenen matris malzemeler
yani polimerler kompozit malzemelerin mekanik özelliklerini arttırmak için
kullanılmaktadır (Tayfun, 2006). Çalışmada kullanılan CaCO3 (Kalsiyum Karbonat),
bulunabilirliği, maliyeti ve higroskopik özelliklerinden dolayı en temel dolgu
maddesidir.
Çalışmada kompozit malzeme bileşenlerini birbirine eşleştirmede kullanılan
bağlayıcı ajan ya da diğer adıyla eşleştirici kimyasallardan olan Silanlar; polimer ve
mineral lifleri birleştirmek amaçlı kullanılan bağlayıcı ajanların başında
gelmektedirler. Bu bağlayıcı ajanlar lif-matris arasındaki selülozlarda bulunan
hidroksil gruplarının sayısını azaltabilmektedirler. Silan eklenmesiyle elde edilen lif
ve matris arasındaki kovalent bağ sayesinde liflerin şişmesi engellenmektedir (Li ve
Tabil, 2007). Kullanılan bir diğer bağlayıcı olarak Maleik ajanlar; yüzeyi modifiye
etmek, mekanik özellikleri ve arayüzey bağlanmayı olumlu yönde etkilemektedirler
(Chand ve Fahim, 2008). Selülozdaki hidroksil gruplarının maleik anhidrit ile
reaksiyona girmesiyle, lifler arasındaki molekül içi hidrojen bağlarında azalmalar
olur. Bu durum liflerin matris içerisinde daha iyi dağılmalarına sebebiyet verir
10
(Zafeiropoulos, 2008). Silan birleştirici ajanı; inorganik bir substrat (cam, metal,
mineral) ve organik materyal (organik bir polimer, kaplama, yapıştırıcı) arayüzeyde
farklı materyallerin biribirine bağlanmasını sağlar. Silan bağlama mekanizması
basitçe Şekil 2.1‟de gösterilmiştir.
Şekil 2.1. Bağlayıcı Silan mekanizması (Xiameter, 2009).
Yapışmayı engelleyen tahrip edici güç; inorganik güçlendiricinin hidrofilik yüzeyine
suyun gelmesidir. Doğru bağlayıcı ajan; inorganik ve organik materyal arasındaki
arayüzeyde suya dayanıklı bir bağ yaratır. Silan bağlayıcı ajanı bağ kuvvetini
arttırmak için eşsiz bir kimyasal ve fiziksel özelliğe sahiptir. Silan aynı zamanda
çevresel faktörlere ve neme olan dayanıklılığı da arttırmaktadır. Kompozitlerin
yüzeylerinin daha pürüzsüz olmasını sağlamaktadır (Xiameter, 2009).
Üretilen kompozit malzemede dolgu maddesi olarak kullanılan Borik Asit Bor
ürünlerinden biridir. Bor, oksijenle teması kesilecek şekilde malzeme yüzeyine
kaplanarak yanmayı engellemektedir (Durğun, 2010).
Kağıt plastik kompozit malzemelerde mekanik özellikler, takviye malzemesinin
boyutundan etkilenmektedirler. Farklı çeşitlerde üretilen plastik kağıt kompozitlerde;
mekanik özellik test sonuçlarına göre çekme, kopma ve darbe direncinin delikli
kağıtlardan üretilen kompozitlerde deliksiz kağıtlardan üretilenlere oranla daha
yüksek olduğu gözlemlenmiştir (Karakuş vd., 2010). Kompozitler gibi karma
malzemelerin bileşiminde bulunan malzeme türleri, bu malzemelerin yapısal
özellikleri ve şekilleri, bağ oluşturma yetenekleri elde edilen kompozit malzemelerin
mekanik ve fiziksel özelliklerinin belirlenmesinde önemli yere sahiptirler
(Durademir, 2011). İyi bir matris malzeme ile katkı maddeleri arasındaki uyum
arttırılarak mekanik özellikler iyileştirilebilir. Günümüzde polimerik malzemeler
Ġnorganik Fiberglaslar
Metaller
Dolgular
Organik
Kauçuk
Plastikler
Polimerler
11
çeşitli katkı maddeleri ile adaptasyon başarısından dolayı yaygın şekilde
kullanılmaktadır (Rantuch vd., 2014).
Kompozit malzeme üretiminde bir diğer çalışmada; dolgu maddesi olarak Nanokil,
bağlayıcı ajan olarak Maleik Anhidrit Graft edilmiş Polipropilen (MAPP), odun unu
ve polipropilenden oluşturulan kompozit malzemenin fiziksel ve mekanik
özelliklerinin belirlenmesinde kullanılmıştır. Nanokil güçlendirici dolgu maddesinin
belirli bir orana kadar arttırılması sonucu eğilme ve çekme dirençlerinde artış
göstermiştir. Kompozitlerin su emiliminin, dolgu maddesi nanokilin artımıyla büyük
ölçüde azaldığı belirlenmiştir (Yadav ve Yusoh, 2015).
Atık kağıt bardak, polimer olarak atık Polipropilen (PP), Yüksek Yoğunluklu
Polietilen ve uyum sağlayıcı olarak Maleik Anhidridle Kraftlanmış Polietilen
(MAPE) , Polipropilen (MAPP) kullanılan bir çalışmada odun plastik kompozitlerin
su alma oranları ilk altı haftalık sürede hızlı bir artış göstermiş bu süreç sonrasında
ağırlıklarındaki artışın %1,5‟i geçmediği, kağıt bardak oranlarının artması ile su alma
oranlarının da arttığı belirlenmiştir. Kullanılan örneklerin eğilme dirençleri ve
eğilmede elastikiyet modülleri kağıt bardak oranının artmasıyla artış göstermiştir.
İstatistiksel değerlendirmeler sonucunda, eğilme direnci ve eğilmede elastikiyet
modülü değerlerinde meydana gelen farkların önemli olduğu tespit edilmiştir (Tufan
vd., 2015).
Kompozit malzeme üretiminde kullanılan matris malzeme, takviye malzemeyi bir
arada tutarak kompozit malzemenin şeklini korumak ve çevresel faktörlere karşı
dayanım sağlamaktadır (Bodur, 2016). Çalışmada matris malzeme olarak kullanılan
Polietilen malzemenin bazı özellikleri şu şekildedir; esnek, dayanıklı, hafif olmasına
karşın sağlamdır, çatlamaya ve kimyasal etkilere karşı dirençlidir.
Kompozit üretiminde bir başka çalışmaya göre; (MAPE) uyumsuzluk giderici olarak,
nanokilin polimer matris içinde verimli bir şekilde dağılabilmesi için kullanılmıştır.
Amaç polimer matris ile diğer ilave edilen maddeler arasında kimyasal bağ
oluşumunu sağlamaktır. Maleik anhidrid içeren graftlanmış kopolimerler polietilen
esaslı kompozitlerde sıklıkla kullanılan uyumsuzluk giderici ajanlardır. Bu
bağlanmayla aynı zamanda kompozitlerin fiziksel ve mekanik özelliklerinde
12
iyileşmeler gözlemlenmektedir (Boran, 2016). Chang vd. (2016), Maleik anhidrit
polipropilen‟in bağlayıcı ajan olarak kullanıldığı, bağlayıcı ajan ve odun unu
içeriğinin odun plastik kompozitlerin bazı mekanik özellikleri üzerindeki etkilerinin
araştırıldığı makalelerinde; ahşap ve MAPP eklenmesiyle lif arayüzeyinde
makromoleküler zincirlerin hareketliliği düşmüş, lif/matris etkileşiminin arttırıldığı
gözlemlenmiştir.
Peşman ve Tufan (2016), selüloz lifleri, silika kuşeli kağıtlar, yüksek yoğunluklu
polietilen plastik ve maleik anhidritle aşılanmış polietilen karışımından elde edilen
kompozitlerin mekanik, termal ve fiziksel özelliklerini araştırmışlar; bunun
sonucunda inorganik madde miktarının artmasıyla eğilme direncinde azalma
meydana geldiğini belirtmişlerdir. Kompozitlerin rutubet miktarlarının, plastiğe
eklenen lif içeriğinde bulunan silika ve kalsiyum karbonat oranının artmasıyla
önemli ölçüde arttığı tespit edilmiştir. Yapılan termal analizler sonucunda ise
kompozitler içerisindeki mineral varlığının termal stabiliteyi olumlu yönde etkilediği
gözlemlenmiştir.
Takviye elemanı olarak selülozik liflerin kullanıldığı odun plastik kompozitler
üzerine yapılan bir çalışmaya göre; bağlayıcı ajan olarak Scona kullanımıyla polimer
matris ile ağaç liflerinin yapışması önemli ölçüde gelişmiş, mekanik özellikler
eğilme direnci ve darbe direnci yüksek oranda iyileştirilmiştir. Yüksek sıcaklığa
direnç kabiliyetini ve yüzey kalitesini geliştiren Scona bağlayıcı ajanı su tutmayı da
oldukça azaltmıştır. Bu bağlayıcı ajan çeşitli monomerlerle işlevselleştirilen polar
olmayan polimerdir. Odun plastik kompozitlerde kullanılan bağlayıcılar modifiye
edilmiş maleik asit anhidrit polipropilen ve polietilendir. Bağlayıcının maleik asit
anhidrit grupları odun liflerinin OH gruplarıyla kimyasal kararlı bir bileşik
oluşturmak için reaksiyona girer. Böylece lifler polimer matrisi optimum seviyede
bünyesine katmış olur, ki bu durum bileşiğin hava koşullarına dayanımında ve
mekanik direncinde artış göstermesine sebep olur (BYK Additives & Instruments,
2017).
13
3. MATERYAL VE METOT
3.1. Materyal
Kompozit malzeme üretiminde Tetra Pak malzemelere eklenen plastik ve çeşitli
kimyasal eşleştirici maddeler şu şekilde sıralanmıştır; plastik malzeme (polietilen),
Kalsit, Borik Asit, Sodyum Perborat Tetrahidrat (SPT), Titanat, Asetik Asit, Maleik
Anhidrit Graft edilmiş Polietilen (MAPE), Viniltrietoksisilan (Silanil). Çalışmada
üretilen kompozit malzemede dolgu materyali, matris ve eşleştirici kimyasallar Şekil
3.1 „de gösterilmiştir.
Şekil 3.1. Üretilen kompozit malzeme içeriğinin şematik gösterimi
3.1.1. Tetra Pak (TP)
Polimerik malzeme kaplı atık kağıt ürünleri, kompozit malzeme kapı üretimi yapan
Burdur Naso firmasından temin edilmiştir. Küçük parçalar halinde temin edilen kağıt
ürünleri 1 mm‟lik elek açıklığına sahip öğütücü makinede parçalanarak üretime
uygun hale dönüştürülmüştür (Şekil 3.2). Polietilen, selüloz lifi ve alüminyum içeren
atık Tetra Pak malzemelerden farklı dolgu maddeleri ve eşleştirici kimyasallar içeren
14
reçetelerle örnekler oluşturulmuştur. Tez çalışmasında kullanılan atık kağıtlar
içerisinde Tekra Pak (TP) atığın yanı sıra kağıt bardak atıkları da az miktarda
bulunmaktadır.
(a) (b)
Şekil 3.2. Polimer malzemeler; a) öğütülmeden önce, b) öğütüldükten sonra
3.1.2. Polietilen (PE)
Polimer olarak kullanılan atık Yüksek Yoğunluklu Polietilen (YYPE) ticari
kaynaklardan temin edilmiştir. Polietilen kimyasallara karşı direnci olan işleme
sıcaklığı 150-250°C arasında değişen, alev geciktirici, düşük su emilimine sahip
olması ve esnekliği ile oldukça dayanıklı bir polimerdir. Özgül Ağırlığı: 0,92-0,96
kg/cm3,
Elastik Modülü: 1000-1500 Mpa‟dır. Ambalaj filmi, ev eşyası, plastik şişe
kapakları ve oyuncak gibi geniş kullanım alanlarına sahiptir (Koluman, 2018). Temin
edilmesi oldukça kolay ve ucuz bir malzeme olduğu için bu çalışmada atık Polietilen
tercih edilmiştir.
3.1.3. Dolgu maddeleri ve özellikleri
3.1.3.1. Kalsit
Bu çalışmada dolgu maddesi olarak kullanılan Kalsit (CaCO3), Kalsit; doğada
fazlaca bulunmakta, kağıt, boya ve plastik endüstrisinde dolgu malzemesi olarak
kullanılmaktadır. Özgül ağırlığı: 2,71 gr/cm3, sertliği 3‟tür. Kalsit‟in ana bileşeni
mermerdir. Endüstriyel bu mineral kristalleşmiş kalsiyum karbonattır (Yücetürk,
15
2010). Kullanım alanı olarak; plastikte, kalınlığın homojen olarak her yerde aynı
kalması avantajıyla dolgu maddesi olarak, dayanıklılık, yüksek sıcaklıklara karşı
dayanım, esneklik ve mukavemet özelliğiyle, boya sanayinde ise; su ve kimyasal
maddelere karşı boyanın dayanıklılığını arttırmak için dolgu maddesi olarak, kağıt
sektöründe; yağ emme özelliği sayesinde mürekkebin kurumasını hızlandırması,
kaliteli kağıt üretiminde ve diğer kullanım alanlarında da alevin yayılmasını önlemek
amacıyla tercih edilen bir maddedir (Şahin, 2008). Bu çalışmada kullanılan toz kalsit
maddesi ile üretilen kompozitlerde Kalsit‟in olumlu özelliklerinden faydalanmak
amaçlanmıştır. Bulunabilirliği, ucuz oluşu, takviye malzemesi ve polimer matris
arasını önemli ölçüde doldurabilecek hacme sahip olması sebebiyle tercih edilmiştir.
Kullanılan Kalsit ticari kaynaklardan temin edilmiştir.
3.1.3.2. Borik Asit
Borik Asit (H3BO3), yanıcı bir madde olmayıp alev geciktirici özelliğe sahiptir.
Kozmetik, deterjan, seramik, tekstil ve kimya sanayinde kullanılmaktadır (Eti Maden
İşletmeleri Genel Müdürlüğü, 2012). Borik asit; Bor‟un yüksek sıcaklıklarda su ile
reaksiyonu sonucu oluşur. Çizilmeye karşı koruma amaçlı seramik sanayinde
kullanılır (Çalık, 2018). Çalışmada sıcak pres altında üretilecek kompozit levhalar
üzerinde olası yanıkları engellemesi düşünülerek tercih edilmiştir. Kullanılan Borik
Asit Eti Maden İşletmelerinden temin edilmiştir. Partikül özellikleri -0.125 mm
(%45), kimyasal özellikleri B2O3 56.25 (56.80%), Equivalent H3BO3 99.92
(100.89% ), SO4 300 ppm max., Cl 5 ppm max., Fe 4 ppm max. şeklidendir.
3.1.3.3. Sodyum Perborat Tetrahidrat (SPT)
SPT (Sodyum Perborat Tetrahidrat / NaBO3.4H2O) beyaz renkli toz halinde ve 0,1-
1,0 mm tane boyutlarındadır. İlaç sanayinde, kozmetik sanayinde, bulaşık
makinelerinde kullanılmaktadır (Köroğlu vd., 2003). Kağıt hamuru beyazlaştırmada
kullanılan SPT, kompozit levhaların üzerinde oluşabilecek renk farklılıklarını
engellemek amaçlı kullanılmıştır. Kullanılan dolgu maddeleriyle takviye
malzemeleri arasındaki boşluklar doldurularak daha ekonomik ve sağlam bir
malzeme elde edilmiş olacaktır. Kullanılan SPT Eti Maden İşletmeleri‟nden temin
edilmiştir.
16
3.1.4. EĢleĢtirici kimyasallar ve özellikleri
3.1.4.1. Titanat
Eşleştirici kimyasal olarak kullanılan Titanat daha önceki çalışmalarda, miktarının
arttırılmasıyla birlikte eğilme dayanımını arttırmıştır. Genel olarak bağlayıcı ajanlar;
matris ve dolgu maddesi arasındaki etkileşimi sağladığı için kompozit üretiminde
kullanılır (Onuegbu vd., 2014). Titanat hidrofobikliği geliştirmekte ve hava
boşluklarını elimine etmektedir. Kullanılan Titanat ticari kaynaklardan temin
edilmiştir.
3.1.4.2. Maleik Anhidrit GraftlanmıĢ Polietilen (MAPE)
MAPE (Maleik Anhidrit Graft edilmiş Polietilen), uyum sağlayıcı olarak; Maleik
Anhidritle graftlanmış Polietilen (MAPE) (Licocene 4351; renk: beyaz, yumuşama
noktası: 123°C, asit değeri: 43 mg KOH/g) ve Polipropilen (MAPP) (Licomont AR
504; renk: sarı, yumuşama noktası: 156°C, asit değeri: 41 mg KOH/g) Clariant
firmasından ticari olarak temin edilmiştir. MAPE yüksek yoğunluklu polietilen ve lif
arasındaki arayüzey yapışmayı geliştirmek için uygulanmıştır. Kompozitlerin
mekanik direncinde artışa sebep olduğu belirtilmiştir. MAPE ile muamele edilen
kompozitler UV‟ye maruz bırakıldığında bozulma derecelerinin nispeten daha az
olduğu gözlemlenmiştir (Meshram, 2012). Kompozit özelliklerini geliştirmek ve
arayüzey yapışmayı sağlamak için bağlayıcı ajan olarak kullanılmıştır. Kullanılan
MAPE ticari kaynaklardan temin edilmiştir.
3.1.4.3. Silanil
Silanil (Viniltrietoksisilan C8H18O3Si) yüzey gerilimi ayarlama özelliğinden dolayı,
organik polimerlerle inorganik takviye malzemelerini birbirine bağlamada
kullanılmaktadır (Kalaycıoğlu, 2010). Trimetoksisilan‟ın hidrolizi, etanol üreten
trietoksisilandan daha çok çevreye zarar verir (Xie vd., 2010). Kullanılan eşleştirici
kimyasalların (coupling agents) üretilen kompozit malzemede lif-matris
bağlanmasını gerçekleştirerek mekanik özellikler, hidrofobiklik, yüzey pürüzsüzlüğü
17
gibi özelliklere katkı sağlaması amaçlanmıştır. Kullanılan Silanil, İstanbul BRB ST
Kimyasal Sanayi ve Ticaret Anonim Şirketi‟nden temin edilmiştir.
3.2. Metot
3.2.1. Kompozit levhaların üretimi
Tetra Pak (TP), Tetra Pak + plastik (PE), Tetra Pak + plastik (PE) + eşleştirici
kimyasal/dolgu maddesi şeklinde farklı gruplarda toplam 38 farklı reçete, Süleyman
Demirel Üniversitesi, Orman Fakültesi, Orman Endüstri Mühendisliği
laboratuvarında sıcak presde 200 bar basınçla, 170°C ısıda yaklaşık 10‟ar dk.
preslenerek 1x30x30 cm boyutlarında levhalar halinde üretilmiştir. Her bir reçete
için 1 adet levha basılmıştır. Kompozit levhaların karışım yüzdeleri Çizelge 3.1‟de
verilmiştir.
Çizelge 3.1. Kompozit levhaların reçeteleri
Kompozit Levha
Türleri ve Sayıları Tetra Pak (TP)
MAPE
(%)
Titanat
(%)
Silanil
(%)
Kalsit
(%)
Borik
Asit
(%)
SPT
(%)
1. TP 100 - - - - - -
2. TP+PE 90 + 10 - - - - - -
3. TP+PE+Kalsit 95 - - - 5 - -
4. TP+PE+Kalsit 85 - - - 15 - -
5. TP+PE+Kalsit 75 - - - 25 - -
6. TP+PE+Borik Asit 95 - - - - 5 -
7. TP+PE+Borik Asit 85 - - - - 15 -
8. TP+PE+Borik Asit 75 - - - - 25 -
9. TP+PE+SPT+(AA) 95 - - - - - 5
10. TP+PE+SPT+(AA) 85 - - - - - 15
11. TP+PE+SPT+(AA) 75 - - - - - 25
12. TP+PE+Titanat 100 3 - - - - -
13. TP+PE+Borik
Asit+Titanat 95 - 3 - - 5 -
14. TP+PE+Borik
Asit+Titanat 85 - 3 - - 15 -
15. TP+PE+Borik
Asit+Titanat 75 - 3 - - 25 -
16. TP+PE+Kalsit+Titanat 95 - 3 - 5 - -
17. TP+PE+Kalsit+Titanat 85 - 3 - 15 - -
18
Çizelge 3.1. Kompozit levhaların reçeteleri (Devam)
Kompozit Levha
Türleri ve Sayıları Tetra Pak (TP)
MAPE
(%)
Titanat
(%)
Silanil
(%)
Kalsit
(%)
Borik
Asit
(%)
SPT
(%)
18. TP+PE+Kalsit+Titanat 75 - 3 - 25 - -
19. TP+PE+SPT+(AA)+
Titanat 95 - 3 - - - 5
20. TP+PE+SPT+(AA)+
Titanat 85 - 3 - - - 15
21. TP+PE+Borik
Asit+MAPE 95 3 - - - 5 -
22. TP+PE+Borik
Asit+MAPE 85 3 - - - 15 -
23. TP+PE+Borik
Asit+MAPE 75 3 - - - 25 -
24. TP+PE+SPT+(AA)+
MAPE 95 3 - - - - 5
25. TP+PE+SPT+(AA)+
MAPE 85 3 - - - - 15
26. TP+PE+SPT+(AA)+
MAPE 75 3 - - - - 25
27. TP+PE+Kalsit+MAPE 95 3 - - 5 - -
28. TP+PE+Kalsit+MAPE 85 3 - - 15 - -
29. TP+PE+Kalsit+MAPE 75 3 - - 25 - -
30. TP+PE+Kalsit+Silanil 95 - - 3 5 - -
31. TP+PE+Kalsit+Silanil 85 - - 3 15 - -
32. TP+PE+Kalsit+Silanil 75 - - 3 25 - -
33. TP+PE+Borik
Asit+Silanil 95 - - 3 - 5 -
34. TP+PE+Borik
Asit+Silanil 85 - - 3 - 15 -
35. TP+PE+Borik
Asit+Silanil 75 - - 3 - 25 -
36.TP+PE+SPT+(AA)+
Silanil 95 - - 3 - - 5
37. TP+PE+SPT+(AA)+
Silanil 85 - - 3 - - 15
38. TP+PE+SPT+(AA)+
Silanil 75 - - 3 - - 25
Kompozit levhalar Çizelge 3.2‟de gösterilen koşullarda üretilmiştir.
Çizelge 3.2. Kompozit levhaların üretim koşulları
Pres sıcaklığı/Alt Pres-Üst Pres (°C) 160-170
Pres süresi (dakika) 10
Pres basıncı (bar) 200
Kalınlık (mm) 10
Levha boyutları (cm) 1x30x30
Parça küçültme işleminin ardından elde edilen malzeme kalıba yerleştirilerek sıcak
preste 170°C sıcaklıkta preslenmiştir. Plakalar halinde elde edilen kompozit
19
malzemelerin fiziksel ve mekanik özelliklerinin belirlenmesi için numuneler
hazırlanmıştır, su emme deneyi, mekanik deneyler, temas açısı deneyleri ve
termogravimetrik analiz (TGA) için uygun boyutlarda kesilmiştir. İlk üretilen
kompozit levhada, 630 g öğütülmüş Tetra Pak malzemeye yaklaşık 63 g gibi az bir
miktar plastik madde eklenmiştir. Daha sonra üretilen kompozit levhalarda
bağlanmayı sağlaması için %3 oranında eşleştirici kimyasal ve %5, %15, %25
oranlarında hacim vermesi için dolgu maddeleri ilave edilmiştir.
3.2.2. Su emme miktarı yüzde oranı
Su emme testleri ASTM D 1037 (Anonim, 1999) standardına göre yapılmış olup
örnekler 40x40x10 mm boyutlarında ebatlandırılmıştır. Kompozit levhaların su
emme testlerinde, ASTM D 1037 Standartlarında belirlenen esaslardan
yararlanılmıştır (Anonim, 1999). Örnekler 2 ve 24 saat saf suda bekletildikten sonra
± 0,01 g duyarlılıktaki hassas dijital terazide birimi gram olarak tartılıp boyutsal
yüzde değişimleri hesaplanmıştır. Kullanılan saf su her defasında değiştirilmiştir.
Örneklerin su emme miktarı aşağıdaki formülle hesaplanmıştır;
(3.1)
Burada,
SE: Örneklerinin su emme miktarı (%)
mson: Suda bekletildikten sonraki örnek ağırlığı (g)
milk: Örneklerin ilk ağırlığı (g)‟dır.
Fiziksel ve mekanik testlerin her biri için ortalama 10 adet numune kulanılmıştır.
3.2.3. Mekanik deneyler
Eğilme dayanımı ve elastiyet modülü tayini ASTM D 790 (Anonim, 2003)
standardına göre yapılmıştır. Örnekler 1x4x30 cm boyutlarında ebatlandırılmıştır.
Kompozit malzemelerden 38 adedi Süleyman Demirel Üniversitesi Orman Fakültesi
Orman Endüstri Mühendisliği Bölümü Mekanik Test Laboratuvarında bulunan 5 ton
20
kapasiteli “Universal Test Cihazı” kullanılarak standartlara uygun olarak mekanik
özellikleri test edilmiştir. Şekil 3.3‟te mekanik test uygulaması gösterilmektedir.
Şekil 3.3. Eğilme dayanımı ve eğilmede elastikiyet modülü tayini
Eğilme dayanımı aşağıdaki formüle göre hesaplanmıştır.
(3.2)
Burada;
QE = (MOR) Eğilme dayanımı (N/mm2),
P = Kırılma anında uygulanan maksimum kuvvet (N),
L = Mesnetler arası mesafe (mm),
h = Örnek yüksekliği (mm),
b = Örnek genişliği (mm).
Eğilmede elastikiyet modülü aşağıdaki formüle göre hesaplanmıştır.
(3.3)
21
Burada,
E: Eğilmedeki elastikiyet modülü (N/mm²)
P: Elastikiyet sınırı altında tatbik edilen yük (N)
L: Dayanak noktaları arasındaki açıklık (mm)
b: Örnek genişliği (mm)
h: Örnek kalınlığı (mm)
f: Elastik bölgede P yüküne karşı örnekte meydana gelen deformasyondur (mm).
3.2.4. Temas açısı ölçümleri
Temas açısı deneyleri Süleyman Demirel Üniversitesi, Çevre Mühendisliği
Laboratuvarında, Attention cihazında TAPPI T558 om-97‟ye uygun olarak Sessile
Drop yöntemiyle yapılmıştır (Anonim, 1997). Kompozitlerin serbest yüzey enerjileri
ise, temas açısına bağlı olarak ASTM D5946 standart test metoduna göre
hesaplanmıştır (Anonim, 2017).
Temas açısı deneyinde Tetra Pak, Tetra Pak + plastik, Tetra Pak + plastik +
eşleştirici kimyasal/dolgu maddesi içeren kompozit çeşitleri; su, gliserol ve hekzan
kullanılarak ölçülmüştür. İlk olarak su ile kompozit örneklerin temas açısı
belirlenmiş ve bu ölçümlerde her bir örnek üzerine 10 damla su damlatılmıştır. Daha
sonra elde edilen veriler excel dosyasına aktarılmıştır. Su ile yapılan işlemler
sırasıyla gliserol ve hekzan kimyasalları ile de tekrarlanmıştır. Tetra Pak ve çeşitli
bileşenlerden oluşan kompozit türleri karşılaştırılarak yüzey özelliklerinde oluşan
değişimler ve yüzey gerilimleri analiz edilmiştir. Kompozit örneklerinin temas
açılarını ölçen cihaz Şekil 3.4ʼ de verilmiştir.
22
Şekil 3.4. Kompozit örneklerin temas açısı ölçümleri
Yüzey gerilimi ve temas açısı ölçümü Young eşitliğine göre aşağıdaki formülle
hesaplanmıştır.
(3.4)
Burada;
:Temas açısı,
:Gaz-katı arasındaki yüzey gerilimi
:Sıvı-katı yüzey gerilimi
:Gaz-sıvı yüzey gerilimini ifade etmektedir.
3.2.5. Termogravimetrik Analiz (TGA)
Termal Analiz (TGA) Burdur Mehmet Akif Ersoy Üniversitesi, Bilimsel ve
Teknoloji Uygulama ve Araştırma Merkezi, FTIR-TGA/DTA-DSC Laboratuvarı‟nda
yapılmıştır. Kompozit malzemelerden 30 çeşidi bu deney için her biri 5 mg‟lık un
halinde hazırlanmış, TGA için uygun hale getirilmiştir. Örneklerin, termal bozunma
23
ve kütle kayıpları azot ortamında 10°C/dk, 15°C/dk, 20°C/dk ısıtma hızında Exstar
SII TG/DTA7200 model termal analiz cihazında yapılmıştır.
Termal analizler (TGA) için Perkin Elmer ( Model STA 6000) marka cihaz
kullanılmıştır. Test örnekleri 3-5 mg tartıldıktan sonra porselen kroze içerisine
konulup cihaza yerleştirilmiştir. Test sırasında sıcaklık oda sıcaklığından 500°C‟ye
kadar 10°C/dk oranında arttırılmıştır. Numuneler Alüminyum pan ile kaplandıktan
sonra cihaz içerisine yerleştirilmiştir. Test sırasında sıcaklık 250°C‟ye kadar 10°C/dk
oranında arttırılmıştır. Test sırasında azot gazı hızı 20 ml/dk olarak ayarlanmıştır.
3.2.6. Ġstatistik değerlendirme
Çalışmada kullanılan kontrol örnekleri, çeşitli eşleştirici kimyasallar bakımından
farklılıkları ve dolgu maddeleri eklenmiş kompozit gruplarının mekanik özellikleri
ile ilgili veriler Tek yönlü varyans analizi (One-Way Anova testi) ile
değerlendirilmiştir. Varyans analizinin normallik varsayımı mekanik özellikler
bakımından kompozit gruplarına göre Shapiro-Wilk testi ile, eşit varyanslılık
varsayımı ise Levene istatistiği ile denetlenmiştir. Varyans analizi sonucunda
mekanik özellikler bakımından kompozit grupları arasında P=0,05 anlamlılık
düzeyinde istatistik bakımdan anlamlı bir fark çıkması durumunda, farklı kompozit
gruplarının belirlenmesi için Post-Hoc (Çoklu karşılaştırma) testlerden Tamhane T2
testi kullanılmıştır.
Tek yönlü varyans analizi üç ya da daha fazla ortalamanın eşit olup olmadığını test
etmek amacıyla kullanılır. Bağımsız değişkenlerin kendi aralarında nasıl etkileşime
girdiklerini ve bu etkileşimlerin bağımlı değişken üzerindeki etkilerini analiz etmek
için Tek yönlü varyans analizi kullanılır (Tonta, 2008).
24
4. ARAġTIRMA BULGULARI VE TARTIġMA
Kompozit malzemelerin mobilya endüstrisinde, inşaat sektöründe, iç ve dış
mekanlarda çok geniş bir kullanım yelpazesi vardır. Bu ürünlerin özellikleri, takviye
elemanın fiziksel şekli, kullanılan matrisin cinsi ve miktarı, su ve yangına karşı
dayanımı artırmak, ayrıca çeşitli çevresel etkilere karşı direnci arttırmak amacıyla
eklenen maddeler ile geliştirilebilir. İçine eşleştirici kimyasal ve mineral madde
katılmamış olan sadece Tetra Pak‟tan üretilen kompozit malzemenin yoğunluğu 0,60
gr/cm3
ile üretilen kompozitler arasında en düşük değeri, Tetra Pak malzemeye
eşleştirici kimyasal olarak Titanat eklenen kompozit malzemenin yoğunluğu ise 1,66
gr/cm3 ile en yüksek değeri göstermiştir. Diğer taraftan matris malzeme olarak
kullanılan polietilen, plastik malzemelerin yoğunluklarının düşük olması ve aynı
zamanda malzemeler arası bağlayıcı rol üstlenmeleri sebebiyle bu çalışmada tercih
edilmiştir. Adhikary vd. (2008), çalışmada %47 oranında yüksek yoğunluklu
polietilen (HDPE), %50 oranında odun unu ve %3 oranında bağlayıcı ajan olarak
maleik anhidrit graft edilmiş polipropilen (MAPP) kullanarak oluşturdukları
kompozit örneklerinde yoğunluğu 1,042 gr/cm3 olarak bulmuşlardır. Topbaşlı
(2013)'ya göre muz kabuğu ve kızılçam yongalarından üretilen levhaların
yoğunlukları 0,65 gr/cm3 olarak belirlenmiştir. Bu tezde üretilen atık kağıt
kompozitlerin orta yoğunluklu yonga levhalar ile benzer yoğunluklara sahip
oldukları söylenebilir. Bu nedenle orta yoğunluklu yonga levhaların kullanım
alanlarında alternatif malzeme olarak tercih edilebilirler.
Tez çalışmasında üretilen kompozit malzemeler masif bir ağaç malzeme yoğunluğu
ile karşılaştırıldıklarında ise yaklaşık aynı değerleri vermiş oldukları
gözlemlenmiştir. Sarıçam türünün hava kurusu yoğunluğu ortalama olarak 0,57
gr/cm3, Doğu Kayını‟nın hava kurusu yoğunluğu ise 0,67 gr/cm
3 civarındadır (Atar,
2007). Kullanılan dolgu maddelerinin oranlarında yapılacak değişikliklerle masif
malzemelerden daha az yoğunluğa sahip kağıt kompozitler üretilebileceği
düşünülmektedir.
25
4.1. Su Emme Deneyi Bulguları
Kompozit levhalardan ilk hazırlanan örnek sadece Tetra Pak malzemeden oluşmakta
ve 4x4 cm boyutlarında 1 cm kalınlığındadır. Su emme deneyleri için kullanılan
kompozit malzeme örnekleri Şekil 4.1.‟de verilmiştir.
Şekil 4.1. Su emme deneyi
Kompozit çeşidi Tetra Pak olarak adlandırılan bu levhadan 8 adet 4x4x1 cm
boyutlarındaki örneklerin 2 ve 24 saat sonundaki boyutsal değişim yüzdeleri
ortalamaları aşağıdaki Çizelge 4.1‟de gösterilmiştir.
Çizelge 4.1. Tetra Pak kompozit örneklerinin su emme test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
Tetra Pak 0,60 2,67 5,90
Kompozit malzemelerden ikinci olarak hazırlanan örneğe birinciden farklı olarak
plastik malzeme eklenmiştir. Örneğin toplam ağırlığı 630 g‟dır. İçerisinde
yaklaşık %10‟luk (63 g) plastik madde bulunmaktadır. 15 adet 4x4x1 cm
boyutlarındaki örneklerin yoğunluk ortalamaları, su emme boyutsal değişim
yüzdeleri ortalamaları Çizelge 4.2‟de gösterilmiştir.
26
Çizelge 4.2. Tetra Pak + Plastik (PE) kompozit örneklerinin su emme test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
Tetra Pak
+
Plastik
0,64 1,94 5,55
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde olarak hazırlanan reçeteyle oluşturulan
kompozit malzemelerin ilkinde kullanılan inorganik madde Kalsit (CaCO3)‟tir.
Toplamda 630 g Tetra Pak + PE malzemeye eklenen %5 (31 g), %15 (94 g) ve %25
(157 g) oranlarındaki Kalsit‟li örneklerden 5‟er tane 4x4 cm‟lik parçalar su emme
testi için hazırlanmış ve su emme yüzdeleri Çizelge 4.3‟te gösterilmiştir.
Çizelge 4.3. Tetra Pak + PE + Kalsit kompozit örneklerinin su emme test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 Kalsitli 0,70 2,27 6,13
%15 Kalsitli 0,75 4,49 4,39
%25 Kalsitli 0,91 1,89 4,03
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde olarak hazırlanan diğer kompozit malzeme
çeşidinde inorganik madde olarak Borik Asit (H3BO3) kullanılmıştır. Toplamda 630
g Tetra Pak + Plastik malzemeye eklenen %5 (31 g), %15 (94 g) ve %25 (157 g)
oranlarındaki Borik Asit‟li örneklerden 5‟er tane 4x4 cm‟lik parçalar su emme testi
için hazırlanmış ve sonuçları Çizelge 4.4‟te gösterilmiştir.
Çizelge 4.4. Tetra Pak + PE + Borik Asit kompozit örneklerinin su emme test
sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 Borik
Asitli 0,68 1,72 4,77
%15 Borik
Asitli 0,56 2,03 2,64
%25 Borik
Asitli 0,74 1,45 3,69
27
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde olarak hazırlanan diğer kompozit malzeme
çeşidinde inorganik madde olarak SPT (Sodyum Perborat Tetrahidrat / NaBO3.4
H2O) ve 100 ml‟lik Asetik Asit çözeltisi eklenmiş; toplamda 630 g Tetra Pak +
Plastik malzemeye eklenen %5 (31 g), %15 (94 g) ve %25 (157 g) oranlarındaki
SPT‟li örneklerden 5‟er tane 4x4 cm‟lik parçalar su emme testi için hazırlanmış ve
sonuçları Çizelge 4.5‟te gösterilmiştir.
Çizelge 4.5. Tetra Pak + PE + SPT kompozit örneklerinin su emme test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 SPT 0,70 3,43 4,28
%15 SPT 0,70 1,69 2,23
%25 SPT 0,34 2,34 0,02
Eklenen dolgu maddeleri kağıt kompozitlerin su alma ve boyutsal değişimlerini
etkilemiştir. SPT sıcaklık ve basınç altında Asetik Asit‟in katalizlemesi sonucu H2O2
(Hidrojen peroksit), HO (Hidroksil) radikali HOO⁻ (Hidroperoksil) anyonu
oluşturabilmektedir. Bu maddeler de eşleştirici gibi hareket ederek reaksiyon
verebilirler. SPT ve Borik Asit boyutsal kararlılık sağlayabilmektedir.
Tetra Pak + Plastik + Eşleştirici kimyasal madde olarak hazırlanan farklı kompozit
malzeme çeşidinde eşleştirici kimyasal madde olarak %3‟lük Titanat kullanılmıştır.
Toplam ağırlığı 630 g olan Tetra Pak + Plastik karışımına 18 g Titanat eklenmiştir.
Titanat‟lı örneklerden 5‟er tane 4x4 cm‟lik parçalar su emme testi için hazırlanmış ve
sonuçları Çizelge 4.6‟da gösterilmiştir.
Çizelge 4.6. Tetra Pak + PE + Titanat kompozit örneklerinin su emme test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
Tetra Pak +
Plastik + %3
Titanat
1,66
0,66
4,00
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak %5 Borik Asit, eşleştirici
kimyasal olarak %3 Titanat eklenmiştir. Toplamda 0,630 kg Tetra Pak + Plastik
28
malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157 g) Borik Asit ve %3 (18 g) Titanat
eklenmiştir. Borik Asit + Titanat‟lı örneklerden 5‟er tane 4x4 cm‟lik parçalar su
emme testi için hazırlanmış ve sonuçları Çizelge 4.7‟de gösterilmiştir.
Çizelge 4.7. Tetra Pak + PE + Borik Asit + Titanat kompozit örneklerinin su emme
test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 Borik
Asit + %3
Titanat
0,65 2,68 5,29
%15 Borik
Asit + %3
Titanat
0,70 3,82 4,52
%25 Borik
Asit + %3
Titanat
0,81 1,51 2,86
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak %5 (31 g), %15 (94
g), %25 (157 g) Kalsit, eşleştirici kimyasal olarak %3 (18 g) Titanat eklenmiştir.
Kalsit + Titanat‟lı örneklerden 5‟er tane 4x4 cm‟lik parçalar su emme testi için
hazırlanmış ve sonuçları Çizelge 4.8‟de gösterilmiştir
Çizelge 4.8. Tetra Pak + PE + Kalsit + Titanat kompozit örneklerinin su emme test
sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 Kalsit
+ %3 Titanat 0,77 0,69 2,99
%15 Kalsit
+ %3 Titanat 0,80 1,87 5,27
%25 Kalsit
+ %3 Titanat 0,90 3,85 5,44
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak SPT ve Asetik Asit
çözeltisi, eşleştirici kimyasal madde olarak Titanat eklenmiştir. Toplam ağırlığı 630
g olan Tetra Pak + Plastik karışımına %5 (31 g), %15 (94 g) SPT + Asetik Asit
29
ve %3 (18 g) Titanat ilave edilmiştir. SPT + Asetik Asit + Titanat‟lı örneklerden 5‟er
tane 4x4 cm‟lik parçalar su emme testi için hazırlanmış ve sonuçları Çizelge 4.9‟da
gösterilmiştir.
Çizelge 4.9. Tetra Pak + PE + SPT + Titanat kompozit örneklerinin su emme test
sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 SPT +
AA + %3
Titanat
0,63 2,11 2,92
%15 SPT +
AA + %3
Titanat
0,65 0,70 -0,68
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak %5 Borik Asit, eşleştirici
kimyasal olarak %3 MAPE; Maleik Anhidrit Graft edilmiş Polietilen eklenmiştir.
Toplamda 0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157
g) Borik Asit ve %3 (18 g) MAPE eklenmiştir. Borik Asit + MAPE‟li örneklerden
5‟er tane 4x4 cm‟lik parçalar su emme testi için hazırlanmış ve test sonuçları Çizelge
4.10‟da gösterilmiştir.
Çizelge 4.10. Tetra Pak + PE + Borik Asit + MAPE kompozit malzeme örneklerinin
su emme test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 BA + %3
MAPE 0,59 2,64 3,74
%15 BA
+ %3 MAPE 0,63 1,63 4,92
%25 BA
+ %3 MAPE 0,68 0,84 3,77
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak %5 SPT (Sodyum Perborat
Tetrahidrat / NaBO3.4H2O) ve 100 ml Asetik Asit çözeltisi, eşleştirici kimyasal
olarak %3 MAPE; Maleik Anhidrit Graft edilmiş Polietilen eklenmiştir. Toplamda
0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157 g) SPT
30
ve %3 (18 g) MAPE eklenmiştir. SPT + AA + MAPE‟li örneklerden 5‟er tane 4x4
cm‟lik parçalar su emme testi için hazırlanmış ve test sonuçları Çizelge 4.11‟de
gösterilmiştir.
Çizelge 4.11. Tetra Pak + PE + SPT + AA + MAPE kompozit malzeme örneklerinin
su emme test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 SPT + AA
+ %3 MAPE 0,68 4,07 3,36
%15 SPT + AA
+ %3 MAPE 0,66 0,19 1,06
%25 SPT + AA
+ %3 MAPE 0,70 0,08 -0,04
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak; Kalsit (CaCO3), eşleştirici
kimyasal olarak %3 MAPE; Maleik Anhidrit Graft edilmiş Polietilen eklenmiştir.
Toplamda 0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157
g) Kalsit ve %3 (18 g) MAPE eklenmiştir. Kalsit + MAPE‟li örneklerden 5‟er tane
4x4 cm‟lik parçalar su emme testi için hazırlanmış ve test sonuçları Çizelge 4.12‟de
gösterilmiştir.
Çizelge 4.12. Tetra Pak + PE + Kalsit + MAPE kompozit malzeme örneklerinin su
emme test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 Kalsit
+ %3 MAPE 0,65 -0,00 4,18
%15 Kalsit
+ %3 MAPE 0,62 0,94 3,73
%25 Kalsit
+ %3 MAPE 0,69 0,34 5,28
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak; Kalsit (CaCO3), eşleştirici
kimyasal olarak %3 Silanil; Viniltrietoksisilan C8H18O3Si eklenmiştir. Toplamda
0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157 g) Kalsit
ve %3 (18 g) Silanil eklenmiştir.
31
Kalsit + Silanil‟li örneklerden 5‟er tane 4x4 cm‟lik parçalar su emme testi için
hazırlanmıştır. Su emme test sonuçları Çizelge 4.13‟te gösterilmiştir.
Çizelge 4.13. Tetra Pak + PE + Kalsit + SİLANİL kompozit malzeme örneklerinin su
emme test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 Kalsit + %3
SİLANİL 0,64 1,67 3,47
%15 Kalsit
+ %3 SİLANİL 0,71 4,91 1,91
%25 Kalsit
+ %3 SİLANİL 0,64 0,27 1,47
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak; Borik Asit (H3BO3),
eşleştirici kimyasal olarak %3 SİLANİL; Viniltrietoksisilan C8H18O3Si eklenmiştir.
Toplamda 0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157
g) Borik Asit ve %3 (18 g) SİLANİL eklenmiştir. Borik Asit + SİLANİL‟li
örneklerden 5‟er tane 4x4 cm‟lik parçalar su alma testi için hazırlanmıştır. Su emme
test sonuçları Çizelge 4.14‟te gösterilmiştir.
Çizelge 4.14. Tetra Pak + PE + Borik Asit + SİLANİL kompozit malzeme
örneklerinin su emme test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 BA + %3
SİLANİL 0,60 2,27 2,90
%15 BA + %3
SİLANİL 0,57 1,77 4,76
%25 BA + %3
SİLANİL 0,60 1,90 3,68
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak %5 SPT (Sodyum Perborat
Tetrahidrat / NaBO3.4H2O) ve 100 ml Asetik Asit çözeltisi, eşleştirici kimyasal
olarak %3 SİLANİL; Viniltrietoksisilan C8H18O3Si eklenmiştir. Toplamda 0,630 kg
Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157 g) SPT ve %3 (18
g) SİLANİL Viniltrietoksisilan C8H18O3Si eklenmiştir.
32
SPT + AA + SİLANİL‟li örneklerden 5‟er tane 4x4 cm‟lik parçalar su emme testi
için hazırlanmış ve test sonuçları Çizelge 4.15‟te gösterilmiştir.
Çizelge 4.15. Tetra Pak + PE + SPT + AA + SİLANİL kompozit malzeme
örneklerinin su emme test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
2 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
24 Saat Sonunda Boyutsal
Değişim % (Ortalama)
%5 SPT +
AA + %3
SİLANİL
0,53 1,59 2,34
%15 SPT +
AA + %3
SİLANİL
0,65 2,51 63,66
%25 SPT +
AA + %3
SİLANİL
0,63 -3,88 79,84
2 saatlik su emme deneyi sonunda en düşük boyutsal değişim yüzdesi; 0,630 kg
Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g) Kalsit ve %3 (18 g) MAPE eklenen
örnekte gözlemlenmiştir. Bu örnekte neredeyse hiç değişim olmamıştır. Bu durum
MAPE‟nin iyi bir bağlanma gerçekleştirerek aralarda oluşabilecek hava ve suyu
barındırmamasından kaynaklı olduğu söylenebilir. Literatürdeki benzer kompozit
örnekleri için de uyum sağlayıcı ajan olarak kullanılan Maleik Anhidridle
Kraftlanmış Polietilen‟in kompozite hidrofob özellik kazandırdığı söylenebilir. 2
saatlik su emme deneyi sonunda en yüksek boyutsal değişim yüzdesi; toplamda
0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %15 (94 g), Kalsit ve %3 (18 g) Silanil
eklenen örnekte gözlemlenmiştir. 24 saat suda bekletme sonunda en düşük boyutsal
değişim yüzdesi; toplamda 630 g Tetra Pak + Plastik malzemeye %25 (157 g)
oranında SPT eklenen örnekte gözlemlenmiştir. 24 saatlik su emme deneyi sonunda
en yüksek boyutsal değişim yüzdesi; toplamda 0,630 kg Tetra Pak + Plastik
malzemeye %25 (157 g) SPT ve %3 (18 g) Silanil Viniltrietoksisilan (C8H18O3Si)
eklenen örnekte gözlemlenmiştir. SPT ve AA reaksiyona girme yeteneğini arttırmak
için birlikte kullanılmışlardır. Fakat AA oranı daha düşük tutulduğu takdirde daha
istenilen sonuçlar çıkacağı düşünülmektedir.
33
4.2. Mekanik Test Bulguları ve Ġstatistiksel Değerlendirilmesi
Kompozit levhalardan ilk hazırlanan örnek sadece Tetra Pak malzemeden oluşmakta
ve 35x31 cm boyutlarında, 1 cm kalınlığında ve 0,7595 kg ağırlığındadır. Kompozit
çeşidi, Tetra Pak olarak adlandırılan bu levhadan 1x4x30 cm boyutlarında 2 adet
örneğin eğilme dayanımı ve elastikiyet modülü hesaplamaları Çizelge 4.16‟da
gösterilmiştir.
Çizelge 4.16. Tetra Pak kompozit malzeme örneklerinin mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
Tetra Pak 0,60 11,73
(11,70)
4675,22
(3913,71) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Kompozit malzemelerden ikinci olarak hazırlanan örneğe birinciden farklı olarak
plastik malzeme eklenmiştir. Örneğin toplam ağırlığı 630 g‟dır. İçerisinde az
miktarda plastik madde bulunmaktadır. Kompozit çeşidi, Tetra Pak + Plastik (PE)
olarak adlandırılan bu levhadan 1x4x30 cm boyutlarında 10 adet örneğin eğilme
dayanımı ve elastikiyet modülü hesaplamaları Çizelge 4.17‟de gösterilmiştir.
Çizelge 4.17. Tetra Pak + PE kompozit malzeme örneklerinin mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
Tetra Pak +
Plastik 0,64
14,39
(2,57)
7423,03
(3368,79) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde olarak hazırlanan reçeteyle oluşturulan
kompozit malzemelerin ilkinde kullanılan inorganik madde Kalsit (CaCO3)‟tir.
Toplamda 630 g Tetra Pak + plastik malzemeye eklenen %5 (31 g), %15 (94 g)
ve %25 (157 g) oranlarındaki Kalsit‟li örneklerden 4‟er tane 1x4x30 cm boyutlarında
hazırlanan örnekler eğilme dayanımı testine tabi tutulmuş ve sonuçları Çizelge
4.18‟de gösterilmiştir.
34
Çizelge 4.18. Tetra Pak + PE + Kalsit kompozit örneklerinin mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 Kalsitli 0,70 13,57
(4,64)
588,57
(157,86)
%15 Kalsitli 0,75 11,05
(6,80)
440,18
(281,79)
%25 Kalsitli 0,91 9,43
(4,35)
375,28
(155,30) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde olarak hazırlanan diğer kompozit malzeme
çeşidinde inorganik madde olarak Borik Asit (H3BO3) kullanılmıştır. Toplamda 630
g Tetra Pak + Plastik malzemeye eklenen %5 (31 g), %15 (94 g) ve %25 (157 g)
oranlarındaki Borik Asit‟li örneklerden 4‟er tane 1x4x30 cm boyutlarında hazırlanan
örnekler direnç testlerine tabi tutulmuş ve sonuçları Çizelge 4.19‟da gösterilmiştir.
Çizelge 4.19. Tetra Pak + PE + Borik Asit kompozit örneklerinin mekanik test
sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 Borik Asitli 0,68 10,67
(2,68)
371,44
(164,17)
%15 Borik Asitli 0,56 11,44
(4,11)
812,74
(579,64)
%25 Borik Asitli 0,74 9,53
(2,38)
371,67
(186,71) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde olarak hazırlanan diğer kompozit malzeme
çeşidinde inorganik madde olarak SPT (Sodyum Perborat Tetrahidrat /
NaBO3.4H2O) ile 100 ml‟lik Asetik Asit sulu çözeltisi eklenmiş; toplamda 630 g
Tetra Pak + Plastik malzemeye eklenen %5 (31 g), %15 (94 g) ve %25 (157 g)
oranlarındaki SPT‟li örneklerden 4‟er tane 1x4x30 cm boyutlarında hazırlanan
örnekler eğilme dayanımı testine tabi tutulmuş ve sonuçları Çizelge 4.20‟de
gösterilmiştir.
35
Çizelge 4.20. Tetra Pak + PE + SPT örneklerinin mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 SPT 0,70 12,36
(3,20)
494,48
(194,25)
%15 SPT 0,70 7,269
(0,76)
456,83
(23,99)
%25 SPT 0,34 3,00
(0,21)
1783,03
(1260,79) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + Eşleştirici kimyasal madde olarak hazırlanan farklı kompozit
malzeme çeşidinde eşleştirici kimyasal madde olarak %3‟lük Titanat kullanılmıştır.
Toplam ağırlığı 630 g olan Tetra Pak + Plastik karışımına 18 g Titanat eklenmiştir.
Titanat‟lı örnekler 4‟er tane 1x4x30 cm boyutlarında hazırlanmış direnç testlerine
tabi tutulmuş ve sonuçları Çizelge 4.21‟de gösterilmiştir.
Çizelge 4.21. Tetra Pak + PE + Titanat kompozit malzeme örneklerinin mekanik test
sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
Tetra Pak +
Titanat 1,66
8,89
(2,86)
435,41
(165,67) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak %5 Borik Asit, eşleştirici
kimyasal olarak %3 Titanat eklenmiştir. 0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %5
(31 g), %15 (94 g), %25 (157 g) Borik Asit ve %3 (18 g) Titanat eklenmiştir. Borik
Asit + Titanat‟lı örnekler 4‟er tane 1x4x30 cm boyutlarında hazırlanmış direnç
testlerine tabi tutulmuş ve sonuçları Çizelge 4.22‟de gösterilmiştir.
36
Çizelge 4.22. Tetra Pak + PE + Borik Asit + Titanat kompozit malzeme örneklerinin
mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 Borik Asit
+ %3 Titanat 0,65
5,66
(2,71)
645,20
(842,78)
%15 Borik Asit
+ %3 Titanat 0,70
6,95
(3,83)
9432,44
(15888,59)
%25 Borik Asit
+ %3 Titanat 0,81 4,94
(0,74)
150,45
(55,32) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak %5 (31 g), %15 (94
g), %25 (157 g) Kalsit, eşleştirici kimyasal olarak %3 (18 g) Titanat eklenmiştir.
Kalsit + Titanat‟lı örnekler 4‟er tane 1x4x30 cm boyutlarında hazırlanmış direnç
testlerine tabi tutulmuş ve sonuçları Çizelge 4.23‟te gösterilmiştir.
Çizelge 4.23. Tetra Pak + PE + Kalsit + Titanat kompozit malzeme örneklerinin
mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 Kalsit
+ %3 Titanat 0,77
7,61
(2,84)
289,90
(193,63)
%15 Kalsit + %3
Titanat 0,80
8,46
(2,25)
380,86
(224,74)
%25 Kalsit + %3
Titanat 0,90 7,74
(2,41)
300,75
(126,83) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak SPT + Asetik Asit,
eşleştirici kimyasal madde olarak Titanat eklenmiştir. Toplam ağırlığı 630 g olan
Tetra Pak + Plastik karışımına %5 (31 g), %15 (94 g) SPT + Asetik Asit ve %3 (18
g) Titanat ilave edilmiştir. SPT + Asetik Asit + Titanat‟lı örnekler, 4‟er tane 1x4x30
cm boyutlarında hazırlanmış direnç testlerine tabi tutulmuş ve sonuçları Çizelge
4.24‟te gösterilmiştir.
37
Çizelge 4.24. Tetra Pak + PE + SPT + Titanat kompozit malzeme örneklerinin
mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 SPT +
AA + %3
Titanat
0,63 8,92
(1,24)
582,93
(89,14)
%15 SPT +
AA + %3
Titanat
0,65 4,77
(1,32)
378,09
(155,61)
* Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak %5 Borik Asit, eşleştirici
kimyasal olarak %3 MAPE; Maleik Anhidrit Graft edilmiş Polietilen eklenmiştir.
0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157 g) Borik
Asit ve %3 (18 g) MAPE eklenmiştir. Borik Asit + MAPE‟li örnekler, 4‟er tane
1x4x30 cm boyutlarında hazırlanmış ve direnç testlerine tabi tutulmuştur. Mekanik
test sonuçları Çizelge 4.25‟te gösterilmiştir.
Çizelge 4.25. Tetra Pak + PE + Borik Asit + MAPE kompozit malzeme örneklerinin
mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 BA + %3
MAPE 0,59
6,59
(1,42)
4123,73
(1677,14)
%15 BA + %3
MAPE 0,63
5,39
(1,42)
3245,25
(2020,49)
%25 BA + %3
MAPE 0,68 - -
* Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak %5 SPT (Sodyum Perborat
Tetrahidrat/NaBO3.4H2O) ve 100 ml Asetik Asit çözeltisi, eşleştirici kimyasal
olarak %3 MAPE; Maleik Anhidrit Graft edilmiş Polietilen eklenmiştir. Toplamda
0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157 g) SPT
ve %3 (18 g) MAPE eklenmiştir. SPT + AA + MAPE‟li örnekler, 4‟er tane 1x4x30
38
cm boyutlarında hazırlanmış direnç testlerine tabi tutulmuştur ve test sonuçları
Çizelge 4.26‟da gösterilmiştir.
Çizelge 4.26. Tetra Pak + PE + SPT + AA + MAPE kompozit malzeme örneklerinin
mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 SPT + AA
+ %3 MAPE 0,68
6,16
(1,23)
3185,07
(1460,44)
%15 SPT + AA
+ %3 MAPE 0,66
6,08
(0,01)
1197,51
(486,85)
%25 SPT + AA
+ %3 MAPE 0,70
7,03
(6,52)
1049,00
(868,04) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak; Kalsit (CaCO3), eşleştirici
kimyasal olarak %3 MAPE; Maleik Anhidrit Graft edilmiş Polietilen eklenmiştir.
Toplamda 0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157
g) Kalsit ve %3 (18 g) MAPE eklenmiştir. Kalsit + MAPE‟li örneklerden 4‟er tane
1x4x30 cm boyutlarında hazırlanan kompozitler direnç testlerine tabi tutulmuştur.
Mekanik test sonuçları Çizelge 4.27‟de gösterilmiştir.
Çizelge 4.27. Tetra Pak + PE + Kalsit + MAPE kompozit malzeme örneklerinin
mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 Kalsit
+ %3 MAPE 0,65
4,053
(-)
1089,24
(-)
%15 Kalsit
+ %3 MAPE 0,62
5,76
(1,4254)
2743,28
(1473,72)
%25 Kalsit
+ %3 MAPE 0,69
6,54
(1,40)
4860,88
(3773,37) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak; Kalsit (CaCO3), eşleştirici
kimyasal olarak %3 SİLANİL; Viniltrietoksisilan C8H18O3Si eklenmiştir. Toplamda
39
0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157 g) Kalsit
ve %3 (18 g) SİLANİL eklenmiştir. Kalsit + SİLANİL‟li örnekler 4‟er tane 1x4x30
cm boyutlarında hazırlanmış direnç testlerine tabi tutulmuştur ve mekanik test
sonuçları Çizelge 4.28‟de gösterilmiştir.
Çizelge 4.28. Tetra Pak + PE + Kalsit + SİLANİL kompozit malzeme örneklerinin
mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 Kalsit + %3
SİLANİL 0,64
7,60
(1,77)
5137,84
(1395,33)
%15 Kalsit + %3
SİLANİL 0,71
770,07
(557,77)
2327,67
(2381,56)
%25 Kalsit + %3
SİLANİL 0,64
8,66
(3,04)
3219,19
(1772,09) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak; Borik Asit (H3BO3),
eşleştirici kimyasal olarak %3 SİLANİL; Viniltrietoksisilan C8H18O3Si eklenmiştir.
Toplamda 0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157
g) Borik Asit ve %3 (18 g) SİLANİL eklenmiştir. Borik Asit + SİLANİL‟li örnekler
4‟er tane 1x4x30 cm boyutlarında hazırlanmış ve direnç testlerine tabi tutulmuştur.
Mekanik test sonuçları Çizelge 4.29‟da gösterilmiştir.
Çizelge 4.29. Tetra Pak + PE + Borik Asit + SİLANİL kompozit malzeme
örneklerinin mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 BA + %3
SİLANİL 0,60 - -
%15 BA + %3
SİLANİL 0,57
8,38
(2,11)
2205,80
(748,62)
%25 BA + %3
SİLANİL 0,60
7,12
(2,75)
2241,82
(1688,23) * Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
40
Tetra Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle
hazırlanan kompozit malzemede inorganik madde olarak %5 SPT (Sodyum Perborat
Tetrahidrat / NaBO3.4H2O) ve 100 ml Asetik Asit çözeltisi, eşleştirici kimyasal
olarak %3 SİLANİL; Viniltrietoksisilan C8H18O3Si eklenmiştir. Toplamda 0,630 kg
Tetra Pak + Plastik malzemeye %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157 g) SPT ve %3 (18
g) SİLANİL Viniltrietoksisilan C8H18O3Si eklenmiştir. SPT + AA + SİLANİL‟li
örnekler 4‟er tane 1x4x30 cm boyutlarında hazırlanmış direnç testlerine tabi
tutulmuştur ve test sonuçları Çizelge 4.30‟da gösterilmiştir.
Çizelge 4.30. Tetra Pak + PE + SPT + AA + SİLANİL kompozit malzeme
örneklerinin mekanik test sonuçları
Kompozit
Çeşidi
Ortalama d
(g/cm3)
Eğilme Dayanımı
(MOR) (N/mm2)
Ortalama
Elastikiyet Modülü
(MOE) (N/mm2)
Ortalama
%5 SPT + AA
+ %3 SİLANİL 0,53
310,13
(600,65)
1576,44
(3142,60)
%15 SPT + AA
+ %3 SİLANİL 0,65
3,29
(1,14) -
%25 SPT + AA
+ %3 SİLANİL 0,63 - -
* Parantez içinde verilerin standart sapması gösterilmiştir.
Çalışmada üretilen kompozit levhaların bazı gruplarının; gerek örnek sayısının az
oluşu gerek normal dağılış göstermemeleri, gerekse aşırı uç değerlerin olması
dolayısıyla; eğilme dayanımı (direnci) ve elastikiyet modülü değerleri analizden
çıkarılmıştır.
Malzemelerde mekanik özelliklerden olan elastikiyet modülü, gerilme ile
deformasyon miktarı arasındaki ilişkidir. Bir malzemenin elastikiyet özelliği ne
kadar fazla ise gerilme karşısında uğradığı deformasyon miktarı o kadar azdır. Ağaç
türleri; elastikiyet modülü 6.000 N/mm2‟nin altında olanlar çok küçük sınıfa, 16.000
N/mm2‟nin üstünde olanlar çok büyük sınıfa ve elastikiyet modülü 10.000-13.000
N/mm2
olanlar ise orta sınıf elastikiyet modülüne sahip olanlar şeklinde
ayrılmaktadırlar. Ağaç malzemenin eğilmeye karşı gösterdiği direnç bakımından
sınıflandırılmasında ise; 50 N/mm2‟nin altında olanlar en küçük sınıf, 175
41
N/mm2‟den büyük olanlar çok büyük sınıf olarak ayrılmışlardır (Erdin ve Bozkurt,
2013).
Atık kağıtlardan oluşturulan kompozit malzemelerin elastikiyet modülleri eklenen
plastik madde ve çeşitli kimyasalların da etkisiyle zaman zaman çok düşük değerler
çıkarmış olsalarda yüsek değerler göstererek hem atık değerlendirilmesi hem de daha
az sehim yapan bir malzeme elde edilmesi bakımından ağaç malzemeye iyi bir
alternatif olarak gösterilebilir.
Prachayawarakorn vd. (2008) makalelerinde, MAPE‟nin polar olmayan
zincirlerinden dolayı kompozitlerin mekanik özelliklerini daha iyi geliştirdiğini
belirtmişlerdir. Aynı çalışmada sonuçlar, düşük Silan veya MAPE eklenmesinin
kompozitlerin mekanik özelliklerini geliştirdiğini belirlemişlerdir. Bunun tam tersi
olarak yüksek oranlarda eklenen MAPE‟nin mekanik özelliklerde düşüşe sebep
olduğu görülmüştür. Diğer taraftan istenilen yüksek dayanım özelliklerinin aksine;
Mohanty vd. (2000) kompozitlerin dezavantajı olarak, matris ve takviye
malzemelerin birbirleriyle olan bağlarının çok kuvvetli olması durumunda geri
dönüşümde zorluklara sebep olduğunu belirtmektedirler (Bulut ve Erdoğan, 2011).
4.2.1. Eğilme dayanımı (MOR) istatistiksel bulguları
Eğilme dayanımı testine tabi tutulan kompozit malzeme örneklerinden olan; Tetra
Pak + Plastik (Polietilen-PE), %5-15-25 Kalsitli, %5-15-25 Borik Asitli, %5-15-25
SPT + Asetik Asit, Tetra Pak + Plastik (PE) + %3 Titanat, %5-15-25 Borik Asit
(BA) + %3 Titanat, %5-15-25 Kalsit + %3 Titanat, %5-15 SPT (Sodyum Perborat
Tetrahidrat) + AA (Asetik Asit) + %3 Titanat, %5-15 Borik Asit + %3 MAPE
(Maleik Anhidrit Graft edilmiş Polietilen), %15-25 Borik Asit + %3 Silanil‟in
eğilme dayanımı bakımından farklılıkları Varyans analizi ile ortaya konmuştur.
Eğilme dayanımı ölçülen 10 farklı kompozit gruplarına ait değerlere Normal Dağılım
uygunluğu Shapiro-Wilk testi ile denetlenmiştir. Normallik Test sonuçları Çizelge
4.31‟de gösterilmiştir.
42
Çizelge 4.31. Kompozit çeşitlerinin eğilme dayanımlarına göre Normallik Testi
KOMPOZİT ÇEŞİDİ
SHAPIRO-WILK
İstatistikler Serbestlik
Derecesi Önem Düzeyi
TETRA PAK + PE 0,855 10 0,066
%5-15-25 KALSİTLİ 0,922 12 0,304
%5-15-25 BORİK ASİTLİ 0,878 12 0,084
%5-15-25 SPT + AA 0,933 10 0,481
TETRA PAK + PE + %3 TİTANAT 0,950 4 0,717
%5-15-25 BORİK ASİT + %3
TİTANAT 0,952 11 0,671
%5-15-25 KALSİT + %3 TİTANAT 0,929 12 0,369
%5-15 SPT + AA + %3 TİTANAT 0,964 8 0,849
%5-15 BORİK ASİT + %3 MAPE 0,849 8 0,092
%15-25 BORİK ASİT + %3 SİLANİL 0,875 10 0,113
Test sonucunda eğilme dayanımı bakımından tüm grupların önem düzeyi değerleri
P>0,05 olduğu için tüm gruplar normal dağılım göstermektedir. Kompozit
gruplarının eğilme dayanımına ait tanımlayıcı istatistikler Çizelge 4.32‟de
gösterilmiştir.
Çizelge 4.32. Eğilme dayanımı testi yapılan kompozit çeşitlerinin tanımlayıcı
istatistik değerleri
Kompozit
Çeşidi
Örnek
Sayısı Ortalama
Standart
Sapma
Minimum
Değerler
Maksimum
Değerler
TETRA PAK + PE 10 14,39 2,57 9,46 16,78
%5-15-25
KALSİTLİ 12 11,35 5,18 4,22 20,45
%5-15-25 BORİK
ASİTLİ 12 10,55 2,97 7,28 16,26
%5-15-25 SPT +
AA 10 8,45 4,20 2,85 15,63
TETRA PAK + PE
+ %3 TİTANAT 4 8,90 2,87 5,13 11,64
%5-15-25 BORİK
ASİT + %3
TİTANAT
11 5,75 2,45 2,49 10,01
%5-15-25 KALSİT
+ %3 TİTANAT 12 7,94 2,31 4,10 11,01
%5-15 SPT + AA
+ %3 TİTANAT 8 6,85 2,51 3,20 10,22
%5-15 BORİK
ASİT + %3 MAPE 8 5,84 1,45 4,09 7,43
%15-25 BORİK
ASİT + %3
SİLANİL
10 7,75 2,41 3,44 10,27
GENEL 97 8,91 3,97 2,49 20,45
Tanımlayıcı istatistik tablosunda her bir kompozit çeşidinde kaç örnek bulunduğu,
bunların ortalama değerleri ile bunlara ait standart sapma değerleri yer almaktadır.
43
Tabloda kompozit çeşitlerinin içerdikleri katkı maddeleri ve kimyasal çeşitleri
arttıkça eğilme dayanımlarının düştüğü görülmektedir. Eğilme dayanımları
bakımından kompozit çeşitleri varyans analizi ile karşılaştırılmış ve sonuçlar Çizelge
4.33‟te gösterilmiştir.
Çizelge 4.33. Varyans analizi tablosu (MOR)
Kareler
Toplamı
Serbestlik
Derecesi
(df)
Kareler
Ortalaması F
Önem
Düzeyi
Gruplar Arası 649,950 9 72,217
7,255 0,000 Gruplar İçi 866,044 87 9,955
Toplam 1515,994 96
Anova tablosunda önem düzeyi P<0,05 olduğu için gruplar arasında incelenen
eğilme dayanımları bakımından istatistiksel olarak anlamlı ve önemli bir fark olduğu
görülmektedir. Hangi grupların ortalama değerleri arasında farklılıklar olduğu
Tamhane T2 testi ile belirlenmiştir. Varyanslar homojen olmadığı için ikili
karşılaştırmalardan Tamhane T2 testi kullanılmıştır. Eğilme dayanımı bakımından
hangi kompozit gruplarının farklı olduğu Tamhane T2 testi ile denetlenmiştir. Test
sonuçları Çizelge 4.34‟te gösterilmiştir.
Çizelge 4.34. Kompozitlerin eğilme dayanımı değerlerinin Tamhane T2 testi
sonuçları
Kompozit Çeşidi
(I) Kompozit (J) Kompozit (I-J) Standart
Hata
Önem
Düzeyi
Tetra Pak + Plastik
%5-15-25 Kalsitli 3,03819 ns. 1,70334 0,987
%5-15-25 Borik Asitli 3,84259 ns. 1,18178 0,165
%5-15-25 SPT + AA 5,93584 ns. 1,55869 0,075
Tetra Pak + PE + %3 Titanat 5,50181 ns. 1,64978 0,602
%5-15-25 Borik Asit + %3
Titanat 8,63808*** 1,09958 0,000
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 6,45178*** 1,05273 0,000
%5-15 SPT + AA + %3
Titanat 7,54406** 1,20623 0,001
%5-15 Borik Asit + %3
MAPE 8,54875*** 0,96349 0,000
%15-25 Borik Asit + %3
Silanil 6,63685** 1,11571 0,001
44
Çizelge 4.34. Kompozitlerin eğilme dayanımı değerlerinin Tamhane T2 testi
sonuçları (Devam)
Kompozit Çeşidi
(I) Kompozit (J) Kompozit (I-J) Standart
Hata
Önem
Düzeyi
%5-15-25 Kalsit
Tetra Pak + Plastik -3,03819
ns. 1,70334 0,987
%5-15-25 Borik Asitli 0,80439 ns. 1,72392 1,000
%5-15-25 SPT + AA 2,89764 ns. 2,00120 1,000
Tetra Pak + Plastik + %3
Titanat 2,46361 ns. 2,07294 1,000
%5-15-25 Borik Asit + %3
Titanat 5,59988 ns. 1,66864 0,166
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 3,41358 ns. 1,63815 0,919
%5-15 SPT + AA + %3
Titanat 4,50587 ns. 1,74077 0,583
%5-15 Borik Asit + %3
MAPE 5,51055 ns. 1,58228 0,160
%15-25 Borik Asit + %3
Silanil 3,59865 ns. 1,67931 0,889
%5-15-25 Borik
Asitli
Tetra Pak + Plastik -3,84259
ns. 1,18178 0,165
%5-15-25 Kalsitli -0,80439
ns. 1,72392 1,000
%5-15-25 SPT + AA 2,09325 ns. 1,58115 1,000
Tetra Pak + PE + %3 Titanat 1,65922 ns. 1,67102 1,000
%5-15-25 Borik Asit + %3
Titanat 4,79549* 1,13119 0,017
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 2,60919 ns. 1,08571 0,690
%5-15 SPT + AA + %3
Titanat 3,70148 ns. 1,23512 0,309
%5-15 Borik Asit + %3
MAPE 4,70616** 0,99942 0,009
%15-25 Borik Asit + %3
Silanil 2,79426 ns. 1,14688 0,670
%5-15-25 SPT +
AA
Tetra Pak + PE -5,93584
ns. 1,55869 0,075
%5-15-25 Kalsitli -2,89764
ns. 2,00120 1,000
%5-15-25 Borik Asitli -2,09325
ns. 1,58115 1,000
Tetra Pak + PE + %3 Titanat -0,43403
ns. 1,95582 1,000
%5-15-25 Borik Asit + %3
Titanat 2,70224 ns. 1,52069 0,990
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 0,51594 ns. 1,48717 1,000
%5-15 SPT + AA + %3
Titanat 1,60823 ns. 1,59951 1,000
%5-15 Borik Asit + %3
MAPE 2,61291 ns. 1,42540 0,987
%15-25 Borik Asit + %3
Silanil 0,70101 ns. 1,53240 1,000
45
Çizelge 4.34. Kompozitlerin eğilme dayanımı değerlerinin Tamhane T2 testi
sonuçları (Devam)
Kompozit Çeşidi
(I) Kompozit (J) Kompozit (I-J) Standart
Hata
Önem
Düzeyi
Tetra Pak + Plastik
+ %3 Titanat
Tetra Pak + PE -5,50181
ns. 1,64978 0,602
%5-15-25 Kalsitli -2,46361
ns. 2,07294 1,000
%5-15-25 Borik Asitli -1,65922
ns. 1,67102 1,000
%5-15-25 SPT + AA 0,43403 ns. 1,95582 1,000
%5-15-25 Borik Asit + %3
Titanat 3,13627 ns. 1,61393 0,996
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 0,94997 ns. 1,58239 1,000
%5-15 SPT + AA + %3
Titanat 2,04226 ns. 1,68840 1,000
%5-15 Borik Asit + %3
MAPE 3,04694 ns. 1,52447 0,997
%15-25 Borik Asit + %3
Silanil 1,13504 ns. 1,62496 1,000
%5-15-25 Borik
Asit + %3 Titanat
Tetra Pak + PE -
8,63808*** 1,09958 0,000
%5-15-25 Kalsitli -5,59988
ns. 1,66864 0,166
%5-15-25 Borik Asitli -4,79549* 1,13119 0,017
%5-15-25 SPT + AA -2,70224
ns. 1,52069 0,990
Tetra Pak + Plastik + %3
Titanat
-3,13627
ns. 1,61393 0,996
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat -2,18630
ns. 0,99561 0,839
%5-15 SPT + AA + %3
Titanat
-1,09401
ns. 1,15671 1,000
%5-15 Borik Asit + %3
MAPE
-0,08933
ns. 0,90073 1,000
%15-25 Borik Asit + %3
Silanil
-2,00123
ns. 1,06198 0,970
%5-15-25 Kalsit
+ %3 Titanat
Tetra Pak + PE -
6,45178*** 1,05273 0,000
%5-15-25 Kalsitli -3,41358
ns. 1,63815 0,919
%5-15-25 Borik Asitli -2,60919
ns. 1,08571 0,690
%5-15-25 SPT + AA -0,51594
ns. 1,48717 1,000
Tetra Pak + PE + %3 Titanat -0,94997
ns. 1,58239 1,000
%5-15-25 Borik Asit + %3
Titanat 2,18630 ns. 0,99561 0,839
%5-15 SPT + AA + %3
Titanat 1,09228 ns. 1,11227 1,000
%5-15 Borik Asit + %3
MAPE 2,09697 ns. 0,84290 0,647
%15-25 Borik Asit + %3
Silanil 0,18507 ns. 1,01339 1,000
46
Çizelge 4.34. Kompozitlerin eğilme dayanımı değerlerinin Tamhane T2 testi
sonuçları (Devam)
Kompozit ÇeĢidi
(I) Kompozit (J) Kompozit (I-J) Standart
Hata
Önem
Düzeyi
%5-15 SPT + AA
+ %3 Titanat
Tetra Pak + Plastik -7,54406** 1,20623 0,001
%5-15-25 Kalsitli -4,50587
ns. 1,74077 0,583
%5-15-25 Borik Asitli -3,70148
ns. 1,23512 0,309
%5-15-25 SPT + AA -1,60823
ns. 1,59951 1,000
Tetra Pak + Plastik + %3
Titanat
-2,04226
ns. 1,68840 1,000
%5-15-25 Borik Asit + %3
Titanat 1,09401 ns. 1,15671 1,000
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat -1,09228
ns. 1,11227 1,000
%5-15 Borik Asit + %3
MAPE 1,00469 ns. 1,02821 1,000
%15-25 Borik Asit + %3
Silanil
-0,90722
ns. 1,17206 1,000
%5-15 Borik Asit
+ %3 MAPE
Tetra Pak + PE -
8,54875*** 0,96349 0,000
%5-15-25 Kalsitli -5,51055
ns. 1,58228 0,160
%5-15-25 Borik Asitli -4,70616** 0,99942 0,009
%5-15-25 SPT + AA -2,61291
ns. 1,42540 0,987
Tetra Pak + Plastik + %3
Titanat
-3,04694
ns. 1,52447 0,997
%5-15-25 Borik Asit + %3
Titanat 0,08933 ns. 0,90073 1,000
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat -2,09697
ns. 0,84290 0,647
%5-15 SPT + AA + %3
Titanat
-1,00469
ns. 1,02821 1,000
%15-25 Borik Asit + %3
Silanil
-1,91190
ns. 0,92035 0,923
%15-25 Borik Asit
+ %3 Silanil
Tetra Pak + PE -6,63685** 1,11571 0,001
%5-15-25 Kalsitli -3,59865
ns. 1,67931 0,889
%5-15-25 Borik Asitli -2,79426
ns. 1,14688 0,670
%5-15-25 SPT + AA -0,70101
ns. 1,53240 1,000
Tetra Pak + PE + %3 Titanat -1,13504
ns. 1,62496 1,000
%5-15-25 Borik Asit + %3
Titanat 2,00123 ns. 1,06198 0,970
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat -0,18507
ns. 1,01339 1,000
%5-15 SPT + AA + %3
Titanat 0,90722 ns. 1,17206 1,000
%5-15 Borik Asit + %3
MAPE 1,91190 ns. 0,92035 0,923
47
Çizelge 4.34 incelendiğinde çeşitli kimyasal maddeler ve bağlayıcı ajanlarla
oluşturulan kompozit malzemelerin eğilme dayanımları üzerine kimyasal madde
çeşitlerinin etkisi açısından yanlarında yıldız (*) işareti olan gruplarla aralarında
anlamlı bir fark olduğu tespit edilmiştir. Tamhane T2 testi sonuçlarına göre, Tetra
Pak + PE grubunun eğilmede elastikiyet modülü üzerine; Tetra Pak + PE + BA +
Titanat, Tetra Pak + PE + Kalsit + Titanat, Tetra Pak + PE + SPT + AA + Titanat,
Tetra Pak + PE + BA + MAPE, Tetra Pak + PE + BA + Silanil gruplarında anlamlı
farklılıklar gösterdiği belirlenmiştir. Tetra Pak + PE kompozitlerin eğilme dayanımı
üzerine kompozitlere eklenen eşleştirici kimyasal madde çeşidi etkisinin genel olarak
farklılık oluşturduğu gözlemlenmiştir. Kalsit eklenmiş kompozit gruplarının ise diğer
gruplarla eğilme dayanımı üzerine aralarında anlamlı bir fark olmadığı tespit
edilmiştir. Tetra Pak + PE karışımına Borik Asit eklenmiş gruplar eğilme dayanımı
bakımından Borik Asit + Titanat ve Borik Asit + MAPE eklenmiş kompozit
gruplarla aralarında anlamlı bir fark olduğu belirlenmiştir. SPT + AA eklenmiş
kompozit grubunun eğilme dayanımı üzerine kimyasal madde eklenmiş diğer
kompozit gruplarıyla aralarında anlamlı bir fark olmadığı tespit edilmiştir. Benzer
şekilde Titanat eklenmiş kompozit grubunun da eğilme dayanımı bakımından diğer
gruplarla karşılaştırıldığında aralarında anlamlı bir fark olmadığı tespit edilmiştir.
Borik Asit + Titanat eklenerek üretilen kompozit grubunun eğilme dayanımı Borik
Asit eklenmiş kompozit gruptan ve sadece Tetra Pak + PE‟den oluşan gruplardan
farklıdır. Kalsit ve Titanat eklenmiş grubun eğilme dayanımı kimyasal bağlayıcı ajan
eklenmemiş Tetra Pak + PE kompozit grubu ile farklılık göstermektedir. Tetra Pak +
PE karışıma SPT + AA + Titanat eklenmiş kompozit grubunun eğilme dayanımı
değerleri Tetra Pak + PE grubu ile farklılık göstermiştir. Borik Asit + MAPE
eklenmiş kompozit grubu hiç kimyasal madde eklenmemiş grup ve Borik Asit
eklenmiş kompozit grubu ile anlamlı bir fark göstermiştir. Borik Asit + Silanil
eklenmiş kompozit grubu hiç kimyasal madde eklenmemiş Tetra Pak + PE kompozit
grubu ile kırılma direnci değerleri bakımından farklı olduğu tespit edilmiştir.
4.2.2. Eğilmede elastikiyet modülü (MOE) istatistiksel bulguları
Tetra Pak + PE, %5-15-25 Kalsitli, Tetra Pak + PE + %3 Titanat, %5-15-25 Kalsit
+ %3 Titanat, %5-15 SPT + AA + %3 Titanat, %5-15 Borik Asit + %3 MAPE, %5-
15-25 SPT + AA + %3 MAPE, %5-15-25 Kalsit + %3 MAPE, %15-25 Borik Asit
48
+ %3 Silanil‟in eğilmede elastikiyet modülü bakımından farklılıkları Varyans analizi
ile ortaya konmuştur. Elastikiyet modülü ölçülen 9 farklı kompozit gruplarına ait
değerlere Normal Dağılım uygunluğu Shapiro-Wilk testi ile denetlenmiştir.
Normallik Test sonuçları Çizelge 4.35‟te gösterilmiştir.
Çizelge 4.35. Kompozit çeşitlerinin elastikiyet modüllerine göre Normallik Testi
KOMPOZİT ÇEŞİDİ
SHAPIRO-WILK
İstatistikler Serbestlik
Derecesi Önem Düzeyi
TETRA PAK + PE 0,890 10 0,168
%5-15-25 KALSİTLİ 0,959 12 0,774
TETRA PAK + PE + %3 TİTANAT 0,942 4 0,668
%5-15-25 KALSİT + %3 TİTANAT 0,936 12 0,447
%5-15 SPT + AA + %3 TİTANAT 0,928 8 0,499
%5-15 BORİKA ASİT + %3 MAPE 0,920 8 0,431
%5-15-25 SPT + AA + %3 MAPE 0,864 13 0,044
%5-15-25 KALSİT + %3 MAPE 0,892 7 0,283
%15-25 BORİK ASİT + %3
SİLANİL 0,944 10 0,598
Test sonucunda elastikiyet modülü grupların önem düzeyi değerleri P>0,05 olduğu
için normal dağılım göstermektedir. Kompozit gruplarının eğilmede elastikiyet
modülüne ait tanımlayıcı istatistikler Çizelge 4.36‟da gösterilmiştir.
Çizelge 4.36. Eğilmede elastikiyet modülü hesaplanan kompozit çeşitlerinin
tanımlayıcı istatistik değerleri
Kompozit
Çeşidi
Örnek
Sayısı Ortalama
Standart
Sapma
Minimum
Değerler
Maksimum
Değerler
TETRA PAK + PE 10 7423,03 3368,79 3629,74 15219,11
%5-15-25 KALSİTLİ 12 468,01 209,10 143,56 816,32
TETRA PAK + PE
+ %3 TİTANAT 4 435,41 165,68 234,67 598,35
%5-15-25 KALSİT
+ %3 TİTANAT 12 323,84 173,74 97,18 604,53
%5-15 SPT + AA
+ %3 TİTANAT 8 480,51 160,53 163,55 682,53
%5-15 BORİK ASİT
+ %3 MAPE 8 3574,68 1828,43 508,93 5580,32
%5-15-25 SPT + AA
+ %3 MAPE 13 1916,26 1428,88 364,80 4758,18
%5-15-25 KALSİT
+ %3 MAPE 7 3414,53 2764,50 531,87 7453,30
%15-25 BORİK ASİT
+ %3 SİLANİL 10 2223,81 1231,33 88,48 4199,84
GENEL 84 2249,60 2742,02 88,48 15219,11
49
Tanımlayıcı istatistik tablosunda her bir kompozit çeşidinde kaç örnek bulunduğu,
bunların ortalama değerleri ile bunlara ait standart sapma değerleri yer almaktadır.
Elastikiyet modülleri bakımından kompozit çeşitleri varyans analizi ile
karşılaştırılmış ve sonuçlar Çizelge 4.37‟de gösterilmiştir.
Çizelge 4.37. Varyans analizi tablosu (MOE)
Kareler Toplamı Serbestlik
Derecesi (df)
Ortalama
Kare F
Önem
Düzeyi
Gruplar Arası 413435079,6 8 51679384,95
18,403 0,000 Gruplar İçi 210617875,0 75 2808238,333
Toplam 624952954,6 83
Anova tablosunda önem düzeyi P<0,05 olduğu için gruplar arasında incelenen
elastikiyet modülü bakımından istatistik anlamlı ve önemli bir fark olduğu
görülmektedir. Hangi grupların ortalama değerleri arasında farklılıklar olduğu
Tamhane T2 testi ile belirlenmiştir. Varyanslar homojen olmadığı için ikili
karşılaştırmalardan Tamhane T2 testi kullanılmıştır.
Elastikiyet modülü bakımından hangi kompozit grupların farklı olduğu Tamhane T2
testi ile denetlenmiştir. Test sonuçları Çizelge 4.38‟de gösterilmiştir.
Çizelge 4.38. Kompozitlerin elastikiyet modülü değerlerinin Tamhane T2 testi
sonuçları
Kompozit Çeşidi
(I) Kompozit (J) Kompozit (I-J) Standart
Hata
Önem
Düzeyi
Tetra Pak + PE
%5-15-25 Kalsitli 6955,02235** 1067,0137
7 0,004
Tetra Pak + PE + %3 Titanat 6987,61633** 1068,5209
8 0,004
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 7099,19171** 1066,4848
7 0,003
%5-15 SPT + AA + %3 Titanat 6942,51588** 1066,8158
8 0,004
%5-15 Borik Asit + %3 MAPE 3848,34974 ns. 1246,1024
1 0,246
%5-15-25 SPT + AA + %3
MAPE 5506,76741*
1136,6310
3 0,016
%5-15-25 Kalsit + %3 MAPE 4008,49549 ns. 1492,1994
5 0,466
%15-25 Borik Asit + %3 Silanil 5199,21979* 1134,2364
4 0,026
50
Çizelge 4.38. Kompozitlerin elastikiyet modülü değerlerinin Tamhane T2 testi
sonuçları (Devam)
Kompozit Çeşidi
(I) Kompozit (J) Kompozit (I-J) Standart
Hata
Önem
Düzeyi
%5-15-25 Kalsit
Tetra Pak + PE -
6955,02235**
1067,0137
7 0,004
Tetra Pak + PE+ %3 Titanat 32,59398 ns. 102,49982 1,000
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 144,16936 ns. 78,48002 0,951
%5-15 SPT + AA + %3 Titanat -12,50648 ns. 82,85683 1,000
%5-15 Borik Asit + %3 MAPE -3106,67261
ns. 649,26137 0,066
%5-15-25 SPT + AA + %3
MAPE
-1448,25494
ns. 400,87307 0,113
%5-15-25 Kalsit + %3 MAPE -2946,52686
ns.
1046,6271
2 0,670
%15-25 Borik Asit + %3 Silanil -1755,80256* 394,03228 0,050
Tetra Pak + PE
+ %3 Titanat
Tetra Pak + PE -
6987,61633**
1068,5209
8 0,004
%5-15-25 Kalsitli -32,59398 ns. 102,49982 1,000
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 111,57539 ns. 96,83908 1,000
%5-15 SPT + AA + %3 Titanat -45,10045 ns. 100,41886 1,000
%5-15 Borik Asit + %3 MAPE -3139,26659
ns. 651,73540 0,062
%5-15-25 SPT + AA + %3
MAPE
-1480,84892
ns. 404,86777 0,099
%5-15-25 Kalsit + %3 MAPE -2979,12084
ns.
1048,1636
4 0,654
%15-25 Borik Asit + %3 Silanil -1788,39654* 398,09563 0,043
%5-15-25 Kalsit
+ %3 Titanat
Tetra Pak + PE -
7099,19171**
1066,4848
7 0,003
%5-15-25 Kalsitli -144,16936 ns. 78,48002 0,951
Tetra Pak + PE + %3 Titanat -111,57539 ns. 96,83908 1,000
%5-15 SPT + AA + %3 Titanat -156,67584 ns. 75,74198 0,870
%5-15 Borik Asit + %3 MAPE -3250,84198
ns. 648,39180 0,052
%5-15-25 SPT + AA + %3
MAPE
-1592,42431
ns. 399,46316 0,059
%5-15-25 Kalsit + %3 MAPE -3090,69623
ns.
1046,0879
1 0,603
%15-25 Borik Asit + %3 Silanil -1899,97193* 392,59780 0,030
%5-15 SPT + AA
+ %3 Titanat
Tetra Pak + Plastik -
6942,51588**
1066,8158
8 0,004
%5-15-25 Kalsitli 12,50648 ns. 82,85683 1,000
Tetra Pak + PE + %3 Titanat 45,10045 ns. 100,41886 1,000
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 156,67584 ns. 75,74198 0,870
%5-15 Borik Asit + %3 MAPE -3094,16614
ns. 648,93610 0,068
%5-15-25 SPT + AA + %3
MAPE
-1435,74847
ns. 400,34604 0,119
%5-15-25 Kalsit + %3 MAPE -2934,02039
ns.
1046,4253
7 0,676
%15-25 Borik Asit + %3 Silanil -1743,29609
ns. 393,49609 0,052
51
Çizelge 4.38. Kompozitlerin elastikiyet modülü değerlerinin Tamhane T2 testi
sonuçları (Devam)
Kompozit Çeşidi
(I) Kompozit (J) Kompozit (I-J) Standart
Hata
Önem
Düzeyi
%5-15 Borik Asit
+ %3 MAPE
Tetra Pak + PE -3848,34974
ns.
1246,1024
1 0,246
%5-15-25 Kalsitli 3106,67261
ns. 649,26137 0,066
Tetra Pak + PE + %3 Titanat 3139,26659
ns. 651,73540 0,062
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 3250,84198
ns. 648,39180 0,052
%5-15 SPT + AA + %3 Titanat 3094,16614
ns. 648,93610 0,068
%5-15-25 SPT + AA + %3
MAPE
1658,41767
ns. 758,25591 0,835
%5-15-25 Kalsit + %3 MAPE 160,14575 ns. 1228,6908
2 1,000
%15-25 Borik Asit + %3 Silanil 1350,87005
ns. 754,66168 0,977
%5-15-25 SPT +
AA + %3 MAPE
Tetra Pak + PE -5506,76741* 1136,6310
3 0,016
%5-15-25 Kalsitli 1448,25494
ns. 400,87307 0,113
Tetra Pak + PE + %3 Titanat 1480,84892
ns. 404,86777 0,099
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 1592,42431
ns. 399,46316 0,059
%5-15 SPT + AA + %3 Titanat 1435,74847
ns. 400,34604 0,119
%5-15 Borik Asit + %3 MAPE -1658,41767
ns. 758,25591 0,835
%5-15-25 Kalsit + %3 MAPE -1498,27192
ns.
1117,5151
1 1,000
%15-25 Borik Asit + %3 Silanil -307,54762 ns. 555,58360 1,000
%5-15-25 Kalsit
+ %3 MAPE
Tetra Pak + PE -4008,49549
ns.
1492,1994
5 0,466
%5-15-25 Kalsitli 2946,52686
ns.
1046,6271
2 0,670
Tetra Pak + PE + %3 Titanat 2979,12084
ns.
1048,1636
4 0,654
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 3090,69623
ns.
1046,0879
1 0,603
%5-15 SPT + AA + %3 Titanat 2934,02039
ns.
1046,4253
7 0,676
%5-15 Borik Asit + %3 MAPE -160,14575 ns. 1228,6908
2 1,000
%5-15-25 SPT + AA + %3
MAPE
1498,27192
ns.
1117,5151
1 1,000
%15-25 Borik Asit + %3 Silanil 1190,72430
ns.
1115,0794
7 1,000
52
Çizelge 4.38. Kompozitlerin elastikiyet modülü değerlerinin Tamhane T2 testi
sonuçları (Devam)
Kompozit Çeşidi
(I) Kompozit (J) Kompozit (I-J) Standart
Hata
Önem
Düzeyi
%15-25 Borik Asit
+ %3 Silanil
Tetra Pak + PE -5199,21979* 1134,2364
4 0,026
%5-15-25 Kalsitli 1755,80256* 394,03228 0,050
Tetra Pak + PE + %3 Titanat 1788,39654* 398,09563 0,043
%5-15-25 Kalsit + %3 Titanat 1899,97193* 392,59780 0,030
%5-15 SPT + AA + %3 Titanat 1743,29609
ns. 393,49609 0,052
%5-15 Borik Asit + %3 MAPE -1350,87005
ns. 754,66168 0,977
%5-15-25 SPT + AA + %3
MAPE 307,54762 ns. 555,58360 1,000
%5-15-25 Kalsit + %3 MAPE -1190,72430
ns.
1115,0794
7 1,000
Çizelge 4.38 incelendiğinde çeşitli kimyasal maddeler ve bağlayıcı ajanlarla
oluşturulan kompozit malzemelerin eğilmede elastikiyet modülü üzerine kimyasal
madde çeşitlerinin etkisi açısından yanlarında yıldız (*) işareti olan gruplarla
aralarında anlamlı bir fark olduğu tespit edilmiştir. Tamhane T2 testi sonuçlarına
göre Tetra Pak + PE grubunun eğilmede elastikiyet modülü üzerine; Tetra Pak + PE
+ Kalsitli, Tetra Pak + PE + Titanatlı, Tetra Pak + PE + Kalsitli + Titanatlı, Tetra Pak
+ PE + SPT + AA + Titanatlı, Tetra Pak + PE + SPT + AA + MAPE, Tetra Pak + PE
+ BA + Silanil gruplarında anlamlı farklılıklar gösterdiği belirlenmiştir. Tetra Pak +
Plastik kompozitlerin eğilmede elastikiyet modülü üzerine kompozitlere eklenen
eşleştirici kimyasal madde çeşidi etkisinin genel olarak farklılık oluşturduğu
gözlemlenmiştir. Ancak Tetra Pak + PE grubunun Tetra Pak + PE + BA + MAPE ve
Tetra Pak + Plastik + Kalsit + MAPE grupları ile benzer elastikiyet modülü değerleri
gösterdiği ve anlamlı farklılık oluşturmadığı belirlenmiştir.
Benzer durumda, Tetra Pak + PE + Kalsitli kompozit grubunun eğilmede elastikiyet
modülü üzerine Tetra Pak + PE ve Tetra Pak + PE + BA + Silanil gruplarıyla anlamlı
farklılık gösterdiği tespit edilmiştir. Tetra Pak + PE + Kalsitli kompozit grubu, Tetra
Pak + PE + Titanat, Tetra Pak + PE + Kalsit + Titanat, Tetra Pak + PE + SPT + AA
+ Titanat, Tetra Pak + PE + BA + MAPE, Tetra Pak + PE + SPT + AA + MAPE,
Tetra Pak + PE + Kalsit + MAPE kompozit çeşitleriyle elastikiyet modülü
bakımından benzerlikler göstermektedir.
53
Tetra Pak + PE + Titanat kompozit çeşidi eğilmede elastikiyet modülü üzerine, Tetra
Pak + PE ve Tetra Pak + PE + BA + Silanil kompozit gruplarıyla anlamlı farklılık
gösterdiği tespit edilmiştir. Diğer taraftan Tetra Pak + PE + Titanat kompozit çeşidi
eğilmede elastikiyet modülü bakımından, Tetra Pak + PE + Kalsitli, Tetra Pak + PE
+ Kalsit + Titanat, Tetra Pak + PE + SPT + AA + Titanat, Tetra Pak + PE + BA +
MAPE, Tetra Pak + PE + SPT + AA + MAPE ve Tetra Pak + PE + Kalsit + MAPE
kompozit çeşitleriyle benzerlik gösterdiği tespit edilmiştir.
Tetra Pak + PE kompozit malzemesinin Kalsit ve Titanatla güçlendirildiği kompozit
çeşidi, eğilmede elastikiyet modülü bakımından eklenen kimyasal madde çeşidinin
etkisi sadece kimyasal madde katılmamış olan Tetra Pak + PE ve Tetra Pak + PE +
BA + Silanil kompozit çeşidinde anlamlı bir farklılık gösterdiği tespit edilmiştir.
Tetra Pak + PE + Kalsit + Titanat kompozit çeşidi, Tetra Pak + PE + Kalsitli, Tetra
Pak + PE + Titanatlı, SPT + AA + Titanat katkılı, BA + MAPE katkılı, SPT + AA +
MAPE katkılı ve Kalsit + MAPE katkılı kompozit malzeme çeşitleriyle benzerlik
göstermektedir.
SPT + AA + Titanat katkılı Tetra Pak + Plastik kompozit malzeme çeşidi, eğilmede
elastikiyet modülü bakımından eklenen kimyasal madde çeşidi etkisi, sadece Tetra
Pak + PE kompozit çeşidiyle anlamlı bir farklılık gösterdiği belirlenmiştir. Aynı
kompozit çeşidi, Kalsit, Titanat, Kalsit + Titanat, BA + MAPE, SPT + AA + MAPE,
Kalsit + MAPE ve BA + Silanil katkılı kompozit çeşitleriyle anlamlı bir farklılık
göstermemektedir.
BA + MAPE ilave edilen kompozitler, eğilmede elastikiyet modülü üzerine kimyasal
madde çeşidi etkisi, karşılaştırıldığı hiçbir grupta anlamlı bir fark oluşturmamıştır.
Bu kompozit çeşidi, Tetra Pak + PE, Kalsitli, Titanat, Kalsit + Titanat, SPT + AA +
Titanat, SPT + AA + MAPE, Kalsit + MAPE ve BA + Silanil katkılı kompozit
malzeme çeşitleriyle anlamlı bir farklılık oluşturmadığı tespit edilmiştir. SPT + AA +
MAPE katkılı kompozit malzeme çeşitlerinin eğilmeden elastikiyet modülü üzerine
eklenen kimyasal madde çeşidi farklılıklarının etkisi sadece Tetra Pak + Plastik
grubu arasında anlamlı bir fark göstermektedir. BA + Silanil katkılı kompozit grubu
ile Tetra Pak + PE, Kalsitli, Titanatlı, ve Kalsit + Titanatlı gruplar arasında eğilmede
elastikiyet modülü değerleri arasında anlamlı bir fark olduğu tespit edilmiştir. Bu
54
farkın sebebi; Silanil ve Titanat‟ın eşleştirici olarak kompozitin elastikiyet
özelliklerini farklı oranlarda etkilediği söylenebilir. Küçükdoğan vd. (2017), kağıt
üretim atıklarından farklı oranlarda yüksek yoğunluklu polietilen kompozit
üretiminde kullanmış ve mekanik özelliklerini belirlemişlerdir. Buna göre
kompozitlerin elastikiyet modülleri 800-1800 Mpa arasında ölçülmüştür. Bu test
sonuçları çalışmamızla karşılaştırıldığında Borik Asit + MAPE, Kalsit + Silanil,
Borik Asit + Silanil, Tetra Pak + Plastik, Tetra Pak, %25 SPT, %15 Borik Asit +
Titanat‟lı olanlardan daha düşük, SPT + Titanat, Kalsit + Titanat, Kalsit, Borik
Asit, %5 - %15 SPT, Tetra Pak + Titanat, %5 – 25 Borik Asit + Titanat‟lılardan daha
yüksek elastikiyet modülüne sahip oldukları görülmüştür.
4.3. Temas Açısı Bulguları
Kompozit malzemelerin temas açısı ölçümleri yapılırken farklı sıvılar kullanılmıştır.
Atık kağıtlar kullanılarak oluşturulan kompozit malzemelerde farklı uyum sağlayıcı
ajanlar ve plastik malzemeler kullanılarak hidrofobik bir malzeme elde edilmeye
çalışılmıştır. Temas açısı ölçümü sonucunda önemli olan, atık kağıtlara farklı
oranlarda ve farklı türlerde eklenen kimyasal maddeler sonucunda elde edilen
kompozit çeşitleri arasındaki farkı görmektir. Asit baz bileşen elektron alan ve
elektron veren bileşen olarak ifade edilmektedir. Literatüre göre katı, sıvı arayüzey
enerjileri aşağıdaki eşitliklere göre hesaplanmaktadır (Gerardin vd., 2007).
2LW
sv
LW
lv
LW
sl
lvsvlvsvlvlvsvsv
AB
sl 2 (4.1)
lvsvlvsv
LW
lv
LW
svlv 2cos1
Burada;
cos :Temas açısı
LW :Liftshitz-van der Waals yüzey gerilimi
AB :Asit-baz yüzey gerilimi
:Katı-gaz arasındaki yüzey gerilimi
55
:Sıvı-gaz arasındaki yüzey gerilimi
+ :Yüzey serbest enerjisinin asidik elektron alıcısı
:Yüzey serbest enerjisinin bazik elektron vericisi
Tetra Pak malzemeye eklenen plastik madde ve uyum sağlayıcı kimyasallar, yüzey
temas açısını etkileyebilmektedir. Kompozit örneklerin yüzeylerindeki serbest enerji
bulguları Çizelge 4.39‟da gösterilmiştir.
Çizelge 4.39. Kompozit örneklerinin farklı sıcaklık ve sürelerde yüzeylerindeki
serbest enerji bileşenleri
KOMPOZĠT ÖRNEKLERĠ γLW γ+ γ-
Tetra Pak (-)3,85 13,09 (-)3,96
Tetra Pak + PE (-)6,47 14,39 (-)3,55
%3 Titanat 0,62 11,72 (-)6,07
%5 BA (-)5,38 13,23 (-)2,68
%15 BA (-)5,71 14,98 (-)5,30
%25 BA 2,74 9,45 (-)4,36
%5 Kalsit (-)5,14 13,51 (-)3,39
%15 Kalsit (-)1,65 11,85 (-)4,04
%25 Kalsit (-)1,71 11,46 (-)3,32
%5 SPT (-)3,33 12,63 (-)3,69
%15 SPT (-)0,05 11,32 (-)4,73
%25 SPT (-)3,55 11,44 (-)1,48
%5 BA + %3 Titanat (-)7,09 15,11 (-)4,14
%15 BA + %3 Titanat (-)1,48 11,97 (-)4,40
%25 BA + %3 Titanat (-)3,29 13,07 (-)4,47
%5 Kalsit + %3 Titanat (-)1,11 11,10 (-)3,32
%15 Kalsit + %3 Titanat (-)0,88 10,97 (-)5,07
%25 Kalsit + %3 Titanat (-)1,70 12,04 (-)4,30
%5 SPT + AA + %3 Titanat (-)3,38 13,29 (-)4,74
%15 SPT + AA + %3 Titanat (-)5,74 13,16 (-)2,20
%25 SPT + AA + %3 Titanat (-)0,98 11,80 (-)4,61
%5 BA + %3 Silanil (-)5,21 13,98 (-)4,10
%15 BA + %3 Silanil (-)6,43 14,85 (-)4,35
%25 BA + %3 Silanil (-)2,00 12,51 (-)4,81
%5 BA + %3 MAPE (-)2,63 12,32 (-)3,86
%15 BA + %3 MAPE (-)5,66 14,65 (-)4,79
%25 BA + %3 MAPE (-)2,02 12,30 (-)4,43
%5 Kalsit + %3 Silanil (-)2,63 12,80 (-)4,67
%15 Kalsit + %3 Silanil (-)2,02 12,21 (-)4,28
%25 Kalsit + %3 Silanil (-)3,85 13,20 (-)4,14
%5 Kalsit + %3 MAPE (-)4,21 12,97 (-)3,40
%15 Kalsit + %3 MAPE (-)1,86 13,17 (-)6,05
%25 Kalsit + %3 MAPE (-)1,92 12,23 (-)4,41
%5 SPT + AA + %3 Silanil (-)1,99 13,36 (-)6,24
%15 SPT + AA + %3 Silanil (-)0,02 10,17 (-)2,82
%25 SPT + AA + %3 Silanil (-)1,00 12,30 (-)5,43
%5 SPT + AA + %3 MAPE (-)1,92 12,27 (-)4,48
%15 SPT + AA + %3 MAPE (-)4,50 12,37 (-)2,10
%25 SPT + AA + %3 MAPE (-)2,33 11,92 (-)3,49
56
Tabloda (γ) sembolü ile yüzey gerilimi ifade edilmektedir. Genellikle sıvı yüzeyinde
birim uzunluktaki bir çizgi ile 90°‟lik açı yapan kuvvet olarak nitelendirilir (Düzyol,
2016). Yüzey gerilimi sıvının yüzeyini küçültme çabası şeklinde tanımlanmaktadır
(Birdi, 2009). Çalışmada malzemelerin yüzey serbest enerjilerini ölçmek için su,
gliserol ve hekzan‟dan yararlanılmıştır. Kompozitin bileşenlerinin serbest yüzey
enerji değerlerini belirlemek için Liftshitz-van der Waals/asit-bazlı (LW-AB)
yaklaşımı kullanılmıştır (Gerardin vd., 2007). Tablodaki; γ+ sembolü yüzey serbest
enerjisinin asidik elektron alıcısı, γ- sembolü ise bazik elektron vericisi anlamına
gelen parametreleridir. Ortaya çıkan negatif değerler test edilen yüzeylerde suyun
yüksek temas açısından kaynaklanıyor olabilmektedir (Mohammed-Zigler vd.,
2004). Tablo incelendiğinde Tetra Pak + PE + %3 Titanat örneği ve Tetra Pak + PE
+ %25 Borik Asit örnekleri diğerlerine göre daha iyi modifiye oldukları söylenebilir.
Bu örnekler için kullanılan eşleştiriciler yüzeyi hidrofobiklik yönünden olumlu
etkilemiştir. Elektron alıcı (γ+) bileşeninde Tetra Pak + PE + %5 Borik Asit + %3
Titanat‟lı örnek en yüksek değeri göstermiştir. Bu örneğin iyi bağlanma yaptığı
yüzeyin hidrofob özellikte olduğu söylenebilir. İyi modifiye olmayla beraber temas
açısı artmakta bu da su itici yüzeyin oluştuğunu göstermektedir. Tabloda; elektron
alıcı (γ+) kısımda düşük değer veren kompozit malzeme örneklerinde eşleşmenin az
olduğu söylenebilir. Dolayısıyla hidrofobikliğin azalması söz konusudur. Elektron
verici (γ-) bileşenlerinde birbirine yakın değerler gözlemlenmiştir.
Temas açısı ölçümlerinde yüzeyin homojenliği ve pürüzsüzlüğü temas açısını
etkilemektedir. Temas açıları 90°‟den büyük çıkan gliserolle test edilmiş örneklerin
ortalama değerleri; %5 Kalsit + %3 MAPE 96°, %15 Kalsit + %3 MAPE 96°, %25
Kalsit + %3 MAPE 92°, %5 SPT + %3 MAPE 92°, %15 SPT + %3 MAPE 93°, %
25 SPT + %3 MAPE 91°, %5 SPT + %3 Silanil 97°, %25 SPT + %3 Silanil 92°, %5
BA + %3 Silanil 100°, %15 BA + %3 Silanil 105°, %25 BA + %3 Silanil 93°, %5
Kalsit + %3 Silanil 95°, %15 Kalsit + %3 Silanil 92°, %25 Kalsit + %3 Silanil 97°,
%5 BA + %3 MAPE 93°, %15 BA + %3 MAPE 104°, %25 BA + %3 MAPE 92°‟dir.
Temas açısıları 90° ve 90°‟den büyük çıkan su ile test edilmiş örneklerin ortalama
değerleri; %15 Kalsit + %3 MAPE 108°, %25 Kalsit + %3 MAPE 91°, % 5 SPT +
%3 MAPE 92°, %5 SPT + %3 Silanil 111°, %25 SPT + %3 Silanil 101°, %5 BA +
%3 Silanil 90°, %15 BA + %3 Silanil 94°, %25 BA + %3 Silanil 96°, %5 Kalsit +
%3 Silanil 95°, %15 Kalsit + %3 Silanil 90°, %25 Kalsit + %3 Silanil 90°, %15 BA
57
+ %3 MAPE 98°, %25 BA + %3 MAPE 92°‟dir. Kompozitlerin arasında en yüksek
temas açısını veren örnek 111° ile su kullanılarak test edilen %5 SPT + %3 Silanil
örneğidir. Temas açısı değerlerinin büyük çoğunluğu 90°‟den büyük çıkmıştır. Bu
durumda kompozit malzemelere eklenen dolgu ve kimyasal maddelerle istenen
hidrofobik özellikler kazandırılmıştır.
4.4. Termogravimetrik Analiz (TGA) Bulguları
Sıcaklığa tabi tutulan bir malzemenin ağırlık değişimi ölçümü için Termogravimetrik
Analiz kullanılır (Al-Ayed, 2018). 5 mg‟lık numuneler 5‟er derece artışlarla ısıtılmış
ve her numune için farklı sıcaklık ve kütle kaybı grafikleri elde edilmiştir.
Termogravimetrik Analizle sıcaklık etkisiyle madde miktarındaki değişim miktarının
zamana göre ikinci türevleriyle oluşturulan grafiklerin eğimleri yardımıyla
aktivasyon enerjileri hesaplanmıştır. Tetra Pak + PE örneğinin Termogravimetrik
analiz sonucunda sıcaklık ile madde miktarındaki değişimi Şekil 4.2‟de
gösterilmiştir.
Temp Cel600.0500.0400.0300.0200.0100.0
DT
A u
V
250.0
200.0
150.0
100.0
50.0
0.0
TG
mg
6.000
5.500
5.000
4.500
4.000
3.500
3.000
2.500
2.000
1.500
1.000
DT
G u
g/m
in
700.0
600.0
500.0
400.0
300.0
200.0
100.0
0.0
Şekil 4.2. Tetra Pak + PE örneğinin TGA ile sıcaklık ve madde miktarı değişimi
58
Tetra Pak + PE grafiğinde madde miktarı (TG mg) değişimi (mavi renkli eğri),
500°C ‟den önce yaklaşık 6 mg‟lık örneğin tamamen bozunduğunu göstermektedir.
Madde miktarındaki azalmanın yaklaşık 250°C‟de başladığı görülmektedir. Bu
sıcaklık derecesinin örneğe dolgu maddesi ve eşleştirici kimyasal eklenip
eklenmemesi ile ilgili olarak değiştiği söylenebilir. Şekilde kırmızı renkle gösterilen
DTG eğrisi ağırlık kaybı hızının sıcaklık ve sürenin fonksiyonu olduğunu belirtir
(Düz, 2018). DTG‟de en yüksek pik 480°C civarında gözlemlenmiştir. Bu sıcaklık
değerinden sonra keskin bir şekilde madde miktarı kaybı görülmüştür. Tetra Pak +
PE + %15 Kalsit + %3 MAPE örneğinin Termogravimetrik analiz sonucunda
sıcaklık ile madde miktarındaki değişimi Şekil 4.3‟te gösterilmiştir.
Temp Cel600.0500.0400.0300.0200.0100.0
DT
A u
V
90.00
80.00
70.00
60.00
50.00
40.00
30.00
20.00
10.00
0.00
TG
mg
7.500
7.000
6.500
6.000
5.500
5.000
4.500
4.000
3.500
3.000
DT
G u
g/m
in
550.0
500.0
450.0
400.0
350.0
300.0
250.0
200.0
150.0
100.0
50.0
0.0
Şekil 4.3. Tetra Pak + PE + %15 Kalsit + %3 MAPE örneğinin TGA ile sıcaklık ve
madde miktarı değişimi
MAPE ve Kalsit eklenen örneğin analiz sonucu incelendiğinde madde miktarının,
yaklaşık 500°C‟yi geçince tamamen bozunduğu gözlenmektedir. Madde
miktarındaki azalma 200°C‟lerde başlamıştır. DTG eğrisi ise dolgu maddesi ve
eşleştirici katılmayan Tetra Pak + PE örneğine göre daha farklı yüksek hız değerleri
göstermiştir. Bu durumun Kalsit ve MAPE‟den kaynaklandığı düşünülmektedir.
DTG‟de en yüksek sıcaklık değeri 330°C civarında görülmüştür. İkinci yüksek hız
59
değeri ise 450°C‟de gözlemlenmiştir. Tetra Pak + PE + %15 Kalsit + %3 Silanil
örneğinin Termogravimetrik analiz sonucunda sıcaklık ile madde miktarındaki
değişimi Şekil 4.4‟te gösterilmiştir.
Temp Cel600.0500.0400.0300.0200.0100.0
DT
A u
V
14.00
12.00
10.00
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00
-2.00
-4.00
-6.00
-8.00
TG
mg
6.500
6.000
5.500
5.000
4.500
4.000
3.500
3.000
2.500
DT
G u
g/m
in
700.0
600.0
500.0
400.0
300.0
200.0
100.0
0.0
Şekil 4.4. Tetra Pak + PE + %15 Kalsit + %3 Silanil örneğinin TGA ile sıcaklık ve
madde miktarı değişimi
Silanil ve Kalsit eklenen örneğin analiz sonucu incelendiğinde madde miktarının,
600°C‟ye yakın yerlerde tamamen bozunduğu gözlemlenmektedir. Silanil eşleştirici
kimyasalının, MAPE‟li örneğe göre bozunma sıcaklık değerini daha yükseğe
çıkardığı söylenebilir. Bu örnekte; DTG eğrisi yaklaşık 350°C ve 470°C‟lerde iki
kütle kaybı basamağı sergilemektedir. 100°C‟de görülen hız düşüşü içeriğindeki
maddelerden birinin bozunup tükendiğini göstermektedir. Madde miktarı eğrisinin
diğer grafiklerle karşılaştırıldığında daha yüksek sıcaklıklara çıktığı görülmektedir.
Aynı zamanda diğer grafiklere göre eğrilerde daha istikrarlı düşüşler göze
çarpmaktadır. Kalsit ve Silanil birlikte kullanıldığında bozunma sıcaklığı
yükselmektedir denilebilir. Eşleştirici kimyasal olarak Silanal‟in iyi bir bağlanma
göstererek direnç sağladığı söylenebilir.
60
Tetra Pak + %3 Titanat örneğinin Termogravimetrik analiz sonucunda sıcaklık ile
madde miktarındaki değişimi Şekil 4.5‟te gösterilmiştir.
Temp Cel600.0500.0400.0300.0200.0100.0
DT
A u
V200.0
180.0
160.0
140.0
120.0
100.0
80.0
60.0
40.0
20.0
0.0
TG
mg
8.000
7.000
6.000
5.000
4.000
3.000
2.000
DT
G u
g/m
in
700.0
600.0
500.0
400.0
300.0
200.0
100.0
0.0
Şekil 4.5. Tetra Pak + PE + %3 Titanat örneğinin TGA ile sıcaklık ve madde miktarı
değişimi
Titanat eklenen örnekte madde miktarı 500°C‟yi geçtikten sonra tükenmeye
başlamıştır. DTG, dakikadaki madde miktarı (grama çevrilmiştir) kaybı eğrisi farklı
sıcaklıklarda (90°C-350°C) keskin hız değişimleri göstermiştir. Diğer grafiklere
nazaran 100°C‟de ani bir kütle kaybı görülmüştür. Titanatlı bu örnek MAPE
kullanılan örneğe benzer reaksiyon özellikleri göstermiştir. En yüksek DTG piki
350°C civarında gözlemlenmiştir. Genel olarak; Silanil kullanılan örnekte
bozunmaya karşı daha çok direnç sağlandığı söylenebilir. Yapılan başka bir
çalışmada; Termogravimetrik analiz sonucunda Tetra Pak madde miktarının
500°C‟de bittiği gözlemlenmiştir. Karton tabaka, plastik tabakadan daha düşük bir
sıcaklıkta bozunmuştur. PE 475°C‟de max. pik yaparak, karton ise 360°C‟de max.
pik yaparak ayrışmıştır. Tetra Pak‟ın kömürleşme olayından esas sorumlunun karton
kısmı olduğu belirtilmiştir. 100°C civarında görülen kütle kaybı, suyun azalmasıyla
oluşmuştur. Alüminyum‟un ise bozunma üzerinde etkisinin olmadığı
gözlemlenmiştir. Polietilen‟in kütle kaybından önce selülozun bozunmasının
61
tamamlandığı belirtilmiştir (Korkmaz vd., 2009). Çıkan grafiklerde suyun yaklaşık
100°C‟de bozunduğu görülmektedir. Titanat‟lı örnekte diğerlerinden farklı olarak
100°C civarında ani bir inişle su kaybı görülmektedir. Bu sıcaklık derecesinde
madde miktarı hızı da diğer grafiklere göre daha keskin bir pik göstermiştir. Bu
örnekte Titanat ve su istenen uyumu gösterememiştir denilebilir. Bir diğer çalışmaya
göre; odun ve polimer karışımların termal davranışları incelendiğinde, selülozun
kütle kaybı yüzdesinin 326°C‟de en yüksek seviyeye ulaştığı, Polietilen‟in kütle
kaybı yüzdesinin ise 482°C sıcaklıkta en yüksek miktara ulaştığı gözlemlenmiştir
(Sharypov vd., 2001).
Termal analiz yöntemleri yüzyıl öncesine dayanmaktadır. Bu yöntemler; kütle kaybı
ölçümüne dayalı TG (Termogravimetri), DTA (diferansiyel termal analiz) ve DSC
(diferansiyel taramalı kalorimetri) sıcaklık farkına dayalı yöntemler olmak üzere iki
çeşittir. Sıcaklık veya zamanın fonksiyonu olarak incelenen kütle kaybındaki
değişiklikler Termogravimetri yöntemi kapsamındadır. Cihazın bünyesinde bulunan
fırın sıcaklığı 25-1600°C arasında isteğe bağlı sürelerde arttırılabilmektedir.
Diferansiyel Termal Analiz‟de (DTA) kristalizasyon; ekzotermik, buharlaşma ve
erime; endotermik olarak fiziksel bir olayken; oksitlenme ve polimerleşme
ekzotermik, dehidrasyon ve bozunma ise endotermik olaylardır. DTA ile inorganik
maddeler (seramikler, silikatlar vb.) incelenir, organik maddelerin ise erime ve
kaynama sıcaklıklarının tespit edilmesi amaçlanmaktadır. Buna ek olarak
polimerlerdeki fiziksel ve kimyasal değişiklikler incelenir. Cihazdaki örneğin
oksijenle buluşması sonucu yanmayı engellemek için sistemden azot gazı
geçirilmelidir. Analiz sonucunda veriler yazılımla bir grafiğe aktarılmaktadır. X
ekseninde sıcaklık vardır ve sıcaklığa bağlı diğer parametrelerin değişim eğrileri
yazılım sayesinde ortaya çıkarılabilmektedir. Aktivasyon enerjilerinin
hesaplanabilmesi için farklı sıcaklıklarda en az üç analiz eğrisinin olması
gerekmektedir (Ünlü, 2007). Termogravimetrik analiz (TGA) materyalin
kütlesindeki değişikliği ölçen bir donanımdır (Al-Ayed, 2018). Termogravimetri
sabit bir sıcaklıkta miktar üzerinde bir avantaja sahiptir, örnek istenen sıcaklığa
ısıtılırken bir miktar örnek değişebilmektedir. Özellikle yüksek polimerlerin
bozulmasında örnekteki ilk yapı değişir (Ozawa, 1965). Aktivasyon enerjisi Hood
tarafından yaklaşık yüz yıl önce sıcaklığa bağlı deneysel bir ilişki şeklinde ortaya
62
çıkarılmıştır (Sudha vd., 2014). Malzemelerin aktivasyon enerjileri aşağıdaki
denkleme göre hesaplanmıştır (Yakuphanoğlu, 2017).
E = - slope x 8,315 (J/mol.K) (4.2)
Burada;
E = Aktivasyon Enerjisi,
8,315 = Gaz sabiti,
Slope = Eğim.
Farklı dolgu maddeleri ile hazırlanmış 30 adet kompozit malzeme çeşitlerinin 10, 15
ve 20 derecelerde Termogravimetrik analizleri yapılmış, grafikler elde edilmiş ve bu
grafiklerden yararlanılarak aktivasyon enerjilerinin (AE) ortalama değerleri
hesaplanmıştır, sonuçlar Çizelge 4.40„ta gösterilmiştir.
Çizelge 4.40. Kompozit türlerinin aktivasyon enerjileri
Kompozit Türleri
AE
Ortalama Değerler
(J/mol.K)
1. ÖRNEK %25 Kalsit %3 Silanil 28,360
2. ÖRNEK %15 Kalsit %3 Silanil 28,349
3. ÖRNEK %5 Kalsit %3 Silanil 28,339
4. ÖRNEK %5 Kalsit %3 Titanat 28,348
5. ÖRNEK %15 Kalsit %3 Titanat 28,322
6. ÖRNEK %25 Kalsit %3 Titanat 28,410
7. ÖRNEK %25 BA %3 Silanil 28,311
8. ÖRNEK %15 BA %3 Silanil 28,375
9. ÖRNEK %5 BA %3 Silanil 29,226
10. ÖRNEK %25 BA %3 Titanat 28,447
11. ÖRNEK %15 BA %3 Titanat 28,383
12. ÖRNEK %5 BA %3 Titanat 28,453
13. ÖRNEK %25 Kalsitli 28,502
14. ÖRNEK %15 Kalsitli 28,379
15. ÖRNEK %5 Kalsitli 27,924
16. ÖRNEK %3 Titanat 27,944
17. ÖRNEK Tetra Pak + PE 28,028
18. ÖRNEK Tetra Pak 28,255
19. ÖRNEK %25 BA 28,033
20. ÖRNEK %15 BA 28,031
21. ÖRNEK %5 BA 27,974
22. ÖRNEK %25 Kalsit %3 MAPE 27,969
23. ÖRNEK %15 Kalsit %3 MAPE 28,001
24. ÖRNEK %5 Kalsit %3 MAPE 28,041
25. ÖRNEK %25 SPT(AA Yok) %3 Titanat 27,974
26. ÖRNEK %15 SPT(AA Yok) %3 Titanat 27,998
27. ÖRNEK %5 SPT(AA Yok) %3 Titanat 27,999
28. ÖRNEK %25 BA %3 MAPE 28,046
29. ÖRNEK %15 BA %3 MAPE 28,101
30. ÖRNEK %5 BA %3 MAPE 28,041
63
Aktivasyon enerjileri bakımından Borik Asit ve MAPE kullanılanlarda her oran için
yaklaşık aynı değerler tespit edilmiştir. Değerlere bakıldığında aynı sıcaklık
derecesinde farklı dolgu maddeleri içeren kompozit örneklerinde çok fark olmadığı
görülmektedir. TGA ile çoğu örneğin 600°C‟de bozunarak tükendikleri
gözlemlenmiştir. İçeriğinde sadece Tetra Pak bulunan örnek yaklaşık 100°C‟de,
%15 Borik Asit %3 Titanat olan örnek 300°C‟de, %15 Borik Asit %3 Silanil olan
400°C‟de, %5 Kalsit, %3 Titanat, Tetra Pak ve PE, %25 Kalsit %3 MAPE, %15
Kalsit %3 MAPE, %5 Kalsit %3 MAPE olan örnekler 550°C‟de, %5 Kalsit %3
MAPE, %15 Kalsit %3 MAPE, %25 Kalsit %3 MAPE örneklerinin ise 900°C‟de
bozunarak tükendikleri gözlemlenmiştir. Termogravimetrik analiz (TGA) sonucunda
kompozit çeşitlerinin termal kararlılıkları belirlenmiştir. Hesaplanan aktivasyon
enerjileri sonucu 10-15-20°C‟lerdeki örneklerde her bir sıcaklık grubu için
birbirlerine yakın değerler gözlemlenmiştir. Kullanılan dolgu maddelerinin bu
sıcaklık değerlerinde önemli bir etkisinin olmadığı gözlemlenmiştir. Daha yüksek
oranlarda dolgu maddesi kullanımıyla bu sonuçların artacağı düşünülmektedir.
Bozunmanın kinetik modellenmesi farklı çalışma şartları altındaki malzeme
davranışının kesin bir tahmini için büyük önem taşımaktadır (Sánchez-Jiménez et al.,
2010). Flynn-Wall-Ozawa metodu; aktivasyon enerjisi değeri hesaplanmasında
reaksiyon mekanizması hakkında hiçbir bilgi olmadan kullanılabilmektedir. Bu
metod aşağıdaki eşitlikte gösterilmiştir (Flynn ve Wall, 1966; Ozawa, 1965).
(4.3)
: Isıtma oranı,
: Üslü katsayı,
: Değişimin fonksiyonu,
: Aktivasyon Enerjisi,
: Gaz sabiti,
Böylece farklı ısıtma oranları ) ve değişimin verilen bir derecesi için ,
vb. 1/T doğrusal bir ilişki gözlemlenir ve aktivasyon enerjisi düz çizginin
eğiminden hesaplanabilmektedir (Flynn ve Wall, 1966; Ozawa, 1965; Pistor vd.,
2010). Seçilen her bir dönüşüm noktası için aktivasyon enerjisi değerleri, elde edilen
64
eğilim çizgisinin eğimi ile gösterilir (Al-Ayed, 2018). Flynn-Wall-Ozawa metoduyla
hesaplanan kompozit malzemelerin aktivasyon enerjilerinin grafikleri genel bir eğim
göstermişlerdir. Kompozit çeşitlerinin kinetik davranışlarının birbirine yakın
sonuçlar verdiği gözlemlenmiştir. Aşağıdaki grafiklerde 30 örneğin azot ortamında
farklı sıcaklık dereceleriyle kinetik enerjilerinin hesaplandığı grafikler sırasıyla
gösterilmiştir. Grafiklerde x ekseninde belirtilen Kelvin cinsinden sıcaklık ile y
eksenindeki sıcaklığın logaritması arasında çizilen grafiklerin eğimi aktivasyon
enerjisini vermektedir. Grafikteki 1,895661 sayısı Arrhenius sıcaklık integralindeki
bağımsız katsayıdır (Tang vd., 2003).
Şekil 4.6‟da %5 Kalsit + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.6. %5 Kalsit + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
65
Şekil 4.7‟de %15 Kalsit + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.7. %15 Kalsit + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
Şekil 4.8‟de %25 Kalsit + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.8. %25 Kalsit + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
66
Şekil 4.9‟da %5 Kalsit + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.9. %5 Kalsit + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
Şekil 4.10‟da %15 Kalsit + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.10. %15 Kalsit + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi
67
Şekil 4.11‟de %25 Kalsit + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.11. %25 Kalsit + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi
Şekil 4.12‟de %5 BA + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.12. %5 BA + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
68
Şekil 4.13‟te %15 BA + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.13. %15 BA + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
Şekil 4.14‟te %25 BA + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.14. %25 BA + %3 Silanil kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
69
Şekil 4.15‟te %5 BA + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.15. %5 BA + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
Şekil 4.16‟da %15 BA + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.16. %15 BA + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
70
Şekil 4.17‟de %25 BA + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.17. %25 BA + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
Şekil 4.18‟de %5 Kalsit kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
gösterilmiştir.
Şekil 4.18. %5 Kalsit kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
71
Şekil 4.19‟da %15 Kalsit kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
gösterilmiştir.
Şekil 4.19. %15 Kalsit kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
Şekil 4.20‟de %25 Kalsit kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
gösterilmiştir.
Şekil 4.20. %25 Kalsit kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
72
Şekil 4.21‟de %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
gösterilmiştir.
Şekil 4.21. %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
Şekil 4.22‟de Tetra Pak + Plastik (PE) kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.22. Tetra Pak + Plastik kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
73
Şekil 4.23‟te Tetra Pak kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
gösterilmiştir.
Şekil 4.23. Tetra Pak kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
Şekil 4.24‟te %5 BA kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
gösterilmiştir.
Şekil 4.24. %5 BA kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
74
Şekil 4.25‟te %15 BA kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
gösterilmiştir.
Şekil 4.25. %15 BA kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
Şekil 4.26‟da %25 BA kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
gösterilmiştir.
Şekil 4.26. %25 BA kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz eğrisi
75
Şekil 4.27‟de %5 Kalsit + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.27. %5 Kalsit + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
Şekil 4.28‟de %15 Kalsit + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.28. %15 Kalsit + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi
76
Şekil 4.29‟da %25 Kalsit + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.29. %25 Kalsit + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi
Şekil 4.30‟da %5 SPT (AA Yok) + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında
kinetik analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.30. %5 SPT (AA Yok) + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında
kinetik analiz eğrisi
77
Şekil 4.31‟de %15 SPT (AA Yok) + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında
kinetik analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.31. %15 SPT (AA Yok) + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında
kinetik analiz eğrisi
Şekil 4.32‟de %25 SPT (AA Yok) + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında
kinetik analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.32. %25 SPT (AA Yok) + %3 Titanat kompozit örneğinin azot ortamında
kinetik analiz eğrisi
78
Şekil 4.33‟te %5 BA + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.33. %5 BA + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
Şekil 4.34‟te %15 BA + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.34. %15 BA + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
79
Şekil 4.35‟te %25 BA + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik
analiz eğrisi gösterilmiştir.
Şekil 4.35. %25 BA + %3 MAPE kompozit örneğinin azot ortamında kinetik analiz
eğrisi
Şekil 4.6, 4.7, 4.8‟deki grafiklere göre, Silanil oranının sabit tutulduğu Kalsit‟li
örneklerde 10 derecede Kalsit oranı arttıkça eğimin arttığı, 15 derecede Kalsit oranı
arttıkça eğimin azaldığı ve 20 derecede ise %15 Kalsit‟li örnekte en yüksek eğimin
ortaya çıktığı gözlemlenmiştir.
Şekil 4.9, 4.10, 4.11‟deki grafiklere göre, Titanat oranının sabit tutulduğu örneklerde
10 derecede %5 Kalsit‟li olan örnek en yüksek eğimi vermiştir, 15 derecede Kalsit
oranı arttıkça eğimin de arttığı gözlemlenmiştir. 20 derecede %25 Kalsit‟li örnekte
en yüksek eğimin olduğu belirlenmiştir.
Şekil 4.12, 4.13, 4.14‟teki grafiklere göre, Silanil oranının sabit tutulduğu örneklerde
10 derecede Borik Asit (BA) oranı artıkça eğimin arttığı, 15 ve 20 derecelerde %5
BA içeren örneklerde en yüksek eğim değerlerinin çıktığı belirlenmiştir.
Şekil 4.15, 4.16, 4.17‟deki grafiklere göre, Titanat oranının sabit tutulduğu
örneklerde 10 derecede %5 BA içeren örnekte en yüksek eğim değeri, 15 ve 20
derecelerde %25 BA içeren örneklerde en yüksek eğim değerleri gözlemlenmiştir.
80
Şekil 4.18, 4.19, 4.20‟deki grafiklere göre, 10, 15 ve 20 derecelerde Kalsit oranı
arttıkça eğimlerin arttığı gözlemlenmiştir.
Şekil 4.21‟deki grafiğe göre Titanat oranı sabit tutulduğunda en yüksek eğim değeri
10 derecede gözlemlenmiştir.
Şekil 4.22‟deki grafiğe göre Tetra Pak + Plastik (PE) oranı sabit tutulduğunda 10
derecede en yüksek eğim değeri gözlemlenmiştir.
Şekil 4.23‟teki grafiğe göre Tetra Pak oranı sabit tutulduğunda 10 derecede en
yüksek eğim değeri gözlemlenmiştir.
Şekil 4.24, 4.25, 4.26‟daki grafiklere göre, 10 derecede Borik Asit oranı arttıkça
eğim değerinin arttığı, 15 derecede %5 BA örneğinin en yüksek eğim değerini
verdiği, 20 derecede %15 BA örneğinde en yüksek eğim değeri gözlemlenmiştir.
Şekil 4.27, 4.28, 4.29‟daki grafiklere göre, MAPE oranının sabit tutulduğu
örneklerde 10 ve 15 derecede %5 Kalsitli örneğin eğim değeri en yüksek çıkmıştır.
20 derecede %15 Kalsitli örneğin eğim değerinin en yüksek çıktığı gözlemlenmiştir.
Şekil 4.30, 4.31, 4.32‟deki grafiklere göre, Titanat oranının sabit tutulduğu
örneklerde 10 derecede SPT oranının azalmasıyla eğim değerinin yükseldiği
gözlemlenmiştir. 15 derecede %15 SPT‟li örnek en yüksek eğim değerine sahiptir.
20 derecede ise SPT oranı azaldıkça eğim değerinin arttığı görülmektedir.
Şekil 4.33, 4.34, 4.35‟teki grafiklere göre, MAPE oranının sabit tutulduğu örneklerde
10, 15 ve 20 derecelerde %15 BA‟lı örnekte en yüksek eğim değerleri
gözlemlenmiştir. Eğim değerleri aktivasyon enerjisi hesaplanırken kullanılır ve
yüksek çıkması aktivasyon enerjisinin de yüksek çıkması anlamına gelir.
Termal analizde, değişen sıcaklıkla malzemenin termal davranışları incelenir ve
bileşiklerin karakteristikleri hakkında tahminler yapılabilir (Dollimore, 1978). Farklı
sıcaklıklarda maddede kütle kayıpları oluşabilmektedir. Oluşan kütle kayıpları
81
sıcaklık değişimine bağlı olarak maddenin ayrışması veya genellikle su gibi uçucu
bileşiklerin yapıdan ayrılması olayıdır (Blaine ve Hahn, 1998).
Rantuch vd. (2014), Polipropilen kompozitinin termogravimetrik analizini
araştırdıkları çalışmalarında 230°C‟ye kadar önemli ölçüde bir kütle kaybının
olmadığını gözlemlemişlerdir. Bu çalışmadaki kompozitlerin aktivasyon enerjileri
Flynn-Wall-Ozawa metoduyla hesaplandığında 106.35 kJ mol-1
‟e kadar ulaştığı
belirtilmiştir. Liu vd. (2013), Çin Göknarı‟nın termal bozunması özelliklerini
araştırdıkları çalışmalarında aktivasyon enerjisini 155.38-180.04 kJ/mol olarak
Flynn-Wall-Ozawa metodu kullanarak hesaplamışlardır. Bu tez çalışmasında üretilen
kompozitlerin aktivasyon enerjisi değerleri ortalama 30 J/mol.K hesaplanmıştır. Bu
değerler kompozitlerin birleşebilmeleri için istenen eşik enerji değerini
göstermektedir. Birbirlerine yakın sonuçların çıkması eklenen dolgu maddelerinin
miktarlarından ve kompozitlerin çok iyi bir bağlanma gösteremediklerinden
kaynaklandığı düşünülmektedir.
82
5. SONUÇ VE ÖNERĠLER
Tez kapsamında üretilen atık kağıt kompozitlerin 2 ve 24 saatlik su emme
deneyleriyle boyutlarındaki yüzde değişimleri hesaplanmıştır. Bunun sonucunda
kompoziti oluşturan matris malzeme, eklenen eşleştirici kimyasallar ve mineral
dolgu maddelerinin boyutsal değişimdeki yüzdeleri değerlendirilmiştir. Sonuç
olarak; katkı maddeleri ve birleştirici maddeler esas olarak fiziksel ve mekanik
özellikler üzerinde etkilidir. Bu katkı maddeleri veya birleştirici kimyasallar
değiştirilerek oluşturulan ürün performansı geliştirilebilir. Takviye eleman ve matris
malzeme arayüzey uyumu oluşturulan kompozit malzemenin özelliklerini
etkilemektedir. Üretilen kompozit malzeme çeşitleri içinde farklı oranlarda takviye
malzemesi olarak kullanılan toz kalsitle, kompozitte alev almaya karşı dayanıklılığın
arttırılması amaçlanmış böylece sıcak preste malzemenin yanması engellenmiştir.
Presten çıkan kompozit levhaların yüzeylerinde yanığa rastlanmayışı Kalsit‟in bu
özelliğinin bir sonucu olarak düşülmektedir. Çalışmada üretilen kompozit malzeme
türlerinden SPT ve Asetik Asit‟in birlikte kullanıldığı örnek çeşitlerinde genel olarak
görülen dezavantaj mekanik dayanımın düşük olmasıdır. SPT ile istenilen
birleştiricilik özelliği sağlanamamış olup, kompozit malzemeyi fiziksel ve mekanik
yönde olumsuz etkilemiştir.
Kompozit örneklerinde kullanılan eşleştirici kimyasal türleri göz önüne alınarak su
emme yüzdeleri arasında yapılacak bir karşılaştırmaya göre; MAPE kullanılan
örneklerde daha az su emme özelliği gözlemlenmiştir. Literatürdeki benzer kompozit
örnekleri için de uyum sağlayıcı ajan olarak kullanılan Maleik Anhidridle
Kraftlanmış Polietilen‟in kompozite hidrofob özellik kazandırdığı söylenebilir. SPT,
Asetik Asit ve Silanil‟in birlikte kullanıldığı örnekler homojen bir yapıya sahip
olmadıkları için yer yer kompozit plakada bozulmalar meydana gelmiş bunun sonucu
olarak da 24 saat sonunda su emme oranları oldukça yüksek çıkmıştır. Diğer taraftan
SPT, Asetik Asit ve bağlayıcı ajan olarak MAPE‟nin kullanıldığı kompozit örnekleri
daha homojen olmuştur. Buna bağlı olarak 2 ve 24 saat su emme deneyi sonuçları
hem düşük hem de birbirlerine yakın değerler çıkmıştır. Su emme testinde, Titanat‟ın
kullanıldığı örnekler ise MAPE ve Silanil eşleştiricilerinin kullanıldığı kompozit
örneklerinin arasında değerlerde yer almaktadırlar. Bu durumun sonucu olarak tezde
su emme deneyi için, atık kağıtlardan üretilen kompozitlerde bağlayıcı ajan olarak
83
MAPE ve Silanil kullanımı genel olarak daha başarılı sonuçlar vermiştir. Uyum
sağlayıcı ajan olarak MAPE ya da Silanil kullanılan kompozitlerin rutubetli alanlarda
düzenli bakımlar yapılmak şartıyla kullanılabileceği düşünülmektedir.
Mekanik test bulgularında, eğilme dayanımında ortalama olarak en yüksek değeri,
Tetra Pak + PE + %15 Kalsit + %3 Silanil örneği vermiştir. Silanil‟in bağlayıcılık
özelliğinin eğilme dayanımı üzerine olumlu etki ettiği gözlemlenmiştir. Yüksek
eğilme dayanımı veren örneklerden biri de Tetra Pak + PE örneğidir. Bu kompozit
örneğinde hiçbir eşleştirici kimyasal kullanılmayışı dikkat çekmektedir. MDF
(Medium Density Fiberboard) liflere dik eğilme direnci ortalama olarak 24,70
N/mm2, Sarıçam kerestesinde ise 73,24 N/mm
2, olarak bulunmuştur (Efe ve Kasal,
2007). Bu durumda üretilen kompozit malzemelerin orta sertlikteki bir lif levhadan
daha düşük dirence sahip oldukları söylenebilir. Adhikary vd. (2008), çalışmalarında
%47 oranında yüksek yoğunluklu polietilen (HDPE), %50 oranında odun unu ve %3
oranında bağlayıcı ajan olarak maleik anhidrit graft edilmiş polipropilen (MAPP)
kullanarak oluşturdukları kompozit örneklerinde eğilme direnci 25,5 Mpa olarak
belirtilmiştir. Odun plastik kompozitlerin, bu çalışmada elde edilen kompozit
malzemelerin direnç özelliklerinden daha iyi olduğu sonucuna varılmıştır. Bu
durumun atık kağıtlardan elde edilen kompozit örneklerinin formüle edilmelerinden
ve içeriklerinin homojen dağılım gösteremediğinden kaynaklandığı söylenebilir.
Eğilme dayanımında ortalama olarak en düşük değeri ise; (630 g) Tetra Pak + Plastik
+ %25 (157 g) SPT + 100 ml‟lik Asetik Asit‟li kompozit örneği vermiştir.
Ülkemizde emprenye maddelerinde mantar, deniz zararlıları, böceklere karşı ve
ağacın yanma özelliklerini geciktirmek amaçlı borlu bileşikler kullanılmaktadır
(Sivrikaya ve Saraçbaşı, 2004). SPT maddesi bu çalışmada yangından koruma amaçlı
ve renk stabilizasyonunu sağlamak amaçlı kullanılmıştır. Üretilen kompozitlerin
renklerinde bir düzensizlik olmadığı gözlemlendiği için bu konuda olumlu etki söz
konusudur. Sıcak pres altında Asetik Asit olmadan kullanılan SPT‟li kompozit levha
yüzeylerinde herhangi bir yanma söz konsu olmamıştır. Fakat Asetik Asit ile
karıştırılıp üretilen kompozit türlerinin mekanik özellikleri olumsuz yönde
etkilenmiştir. Asetik Asit miktarı azaltılarak bu olumsuzluğun giderilebileceği
düşünülmektedir. Elastikiyet modülü tespitinde en yüksek ortalama değeri veren
kompozit grubu, toplamda 0,630 kg Tetra Pak + Plastik malzemeye %15 (94 g)
84
Borik Asit ve %3 (18 g) Titanat eklenen örnektir. Eşleştirici kimyasal olarak
Titanat‟ın kullanılışı dolgu maddesine işlevsellik katarak malzemeye esneklik
kazandırdığı söylenebilir. Bu arayüzey ajanı vizkoziteyi azaltma ve yüzeyi yağlama
eğilimindedirler. Titanat bağlayıcı ajanı temas açısı deneyinde hidrofobiklik
konusunda olumlu yönde değişikliklere yol açmaktadır (Xanthos, 2005). Elastikiyet
modülü tespitinde en düşük ortalama değerleri veren kompozit grupları ise; Tetra
Pak + Plastik + İnorganik madde + Eşleştirici kimyasal madde reçetesiyle hazırlanan,
inorganik madde olarak %5 (31 g), %15 (94 g), %25 (157 g) Kalsit, eşleştirici
kimyasal olarak %3 (18 g) Titanat eklenen örneklerdir. Bu durumda Kalsit ve
Titanatın mineral dolgu maddesi ve eşleştirici olarak birbirlerine tutunmada istenen
arayüzey uyumu sağlanamamış olduğu kırılgan bir malzeme ortaya çıktığı
görülmüştür.
Kompozitlerin mekanik özellikleri istatistiksel olarak değerlendirilmiştir. Grupların
birbirinden farklı olup olmadıklarını vermesi için ve ikiden fazla kompozit grubunun
varlığından dolayı Varyans Analizi (Anova) yapılmıştır. Mekanik test sonuçlarının
normal dağılıma uygun olup olmadığını ortaya koymak için Shapiro-Wilk testi
yapılmıştır. Hem eğilme dayanımı ölçülen grupların hem de eğilmede elastikiyet
modülü ölçülen grupların önem düzeyleri P>0,05 çıktığı için tüm grupların normal
dağılım gösterdiği gözlemlenmiştir. Varyans analizi tablosunda önem düzeyi P<0,05
çıktığı için kompozit grupları arasında eğilme dayanımları bakımından önemli bir
fark olduğu görülmüştür. Bunun sonucunda hangi grupların ortalama değerleri
arasında farklılıklar olduğu Tamhane T2 testiyle belirlenmiştir. Buna göre,Tetra Pak
+ Plastik grubunun eğilmede elastikiyet modülü üzerine; Tetra Pak + Plastik + BA +
Titanat, Tetra Pak + Plastik + Kalsit + Titanat, Tetra Pak + Plastik + SPT + AA +
Titanat, Tetra Pak + Plastik + BA + MAPE, Tetra Pak + Plastik + BA + Silanil
gruplarında anlamlı farklılıklar gösterdiği belirlenmiştir. Tetra Pak + Plastik
kompozitlerin eğilme dayanımları üzerine kompozitlere eklenen eşleştirici kimyasal
madde çeşidi etkisinin genel olarak farklılık oluşturduğu gözlemlenmiştir. Kalsit
eklenmiş kompozit gruplarının ise diğer gruplarla eğilme dayanımı üzerine
aralarında anlamlı bir fark olmadığı tespit edilmiştir. Tetra Pak + Plastik karışımına
Borik Asit eklenmiş gruplar eğilme dayanımı bakımından Borik Asit + Titanat ve
Borik Asit + MAPE eklenmiş kompozit gruplarla aralarında anlamlı bir fark olduğu
belirlenmiştir. SPT + AA eklenmiş kompozit grubunun eğilme dayanımı üzerine
85
kimyasal madde eklenmiş diğer kompozit gruplarıyla aralarında anlamlı bir fark
olmadığı tespit edilmiştir. Benzer şekilde Titanat eklenmiş kompozit grubunun da
kırılma direnci bakımından diğer gruplarla karşılaştırıldığında aralarında anlamlı bir
fark olmadığı tespit edilmiştir. Borik Asit + Titanat eklenerek üretilen kompozit
grubunun eğilme dayanımı Borik Asit eklenmiş kompozit gruptan ve sadece Tetra
Pak + Plastikten oluşan gruplardan farklıdır. Kalsit ve Titanat eklenmiş grubun
eğilme dayanımı kimyasal bağlayıcı ajan eklenmemiş Tetra Pak + Plastik kompozit
grubu ile farklılık göstermektedir. Tetra Pak + Plastik karışıma SPT + AA + Titanat
eklenmiş kompozit grubunun kırılma direnci değerleri Tetra Pak + Plastik grubu ile
farklılık göstermiştir. Borik Asit + MAPE eklenmiş kompozit grubu hiç kimyasal
madde eklenmemiş grup ve Borik Asit eklenmiş kompozit grubu ile anlamlı bir fark
göstermiştir. Borik Asit + Silanil eklenmiş kompozit grubu hiç kimyasal madde
eklenmemiş Tetra Pak + Plastik kompozit grubu ile eğilme dayanımı değerleri
bakımından farklı olduğu tespit edilmiştir.
Kompozit türlerinin içerdikleri katkı maddeleri ve kimyasal çeşitleri arttıkça genel
olarak elastikiyet modüllerinin bir miktar arttığı gözlemlenmiştir. Elastikiyet
modülleri bakımından kompozit çeşitleri varyans analizi ile karşılaştırılmış önem
düzeyi P<0,05 olduğu için örnekler arasında anlamlı fark olduğu tespit edilmiştir.
Hangi grupların ortalama değerleri arasında farklılıklar olduğu Tamhane T2 testi ile
belirlenmiştir. Tamhane T2 testi sonuçlarına göre Tetra Pak + Plastik grubunun
eğilmede elastikiyet modülü üzerine; Tetra Pak + Plastik + Kalsitli, Tetra Pak +
Plastik + Titanatlı, Tetra Pak + Plastik + Kalsitli + Titanatlı, Tetra Pak + Plastik +
SPT + AA + Titanatlı, Tetra Pak + Plastik + SPT + AA + MAPE, Tetra Pak + Plastik
+ BA + Silanil gruplarında anlamlı farklılıklar gösterdiği belirlenmiştir. Tetra Pak +
Plastik kompozitlerin eğilmede elastikiyet modülü üzerine kompozitlere eklenen
eşleştirici kimyasal madde çeşidi etkisinin genel olarak farklılık oluşturduğu
gözlemlenmiştir. Ancak Tetra Pak + Plastik grubunun Tetra Pak + Plastik + BA +
MAPE ve Tetra Pak + Plastik + Kalsit + MAPE grupları ile benzer elastikiyet
modülü değerleri gösterdiği ve anlamlı farklılık oluşturmadığı belirlenmiştir. Benzer
durumda, Tetra Pak + Plastik + Kalsitli kompozit grubunun eğilmede elastikiyet
modülü üzerine Tetra Pak + Plastik ve Tetra Pak + Plastik + BA + Silanil gruplarıyla
anlamlı farklılık gösterdiği tespit edilmiştir. Tetra Pak + Plastik + Kalsitli kompozit
grubu, Tetra Pak + Plastik + Titanat, Tetra Pak + Plastik + Kalsit + Titanat, Tetra
86
Pak + Plastik + SPT + AA + Titanat, Tetra Pak + Plastik + BA + MAPE, Tetra Pak +
Plastik + SPT + AA + MAPE, Tetra Pak + Plastik + Kalsit + MAPE kompozit
çeşitleriyle elastikiyet modülü bakımından benzerlikler göstermektedir. Tetra Pak +
Plastik + Titanat kompozit çeşidi eğilmede elastikiyet modülü üzerine, Tetra Pak +
Plastik ve Tetra Pak + Plastik + BA + Silanil kompozit gruplarıyla anlamlı farklılık
gösterdiği tespit edilmiştir. Diğer taraftan Tetra Pak + Plastik + Titanat kompozit
çeşidi eğilmede elastikiyet modülü bakımından, Tetra Pak + Plastik + Kalsitli, Tetra
Pak + Plastik + Kalsit + Titanat, Tetra Pak + Plastik + SPT + AA + Titanat, Tetra
Pak + Plastik + BA + MAPE, Tetra Pak + Plastik + SPT + AA + MAPE ve Tetra Pak
+ Plastik + Kalsit + MAPE kompozit çeşitleriyle benzerlik gösterdiği tespit
edilmiştir. Tetra Pak + Plastik kompozit malzemesinin Kalsit ve Titanatla
güçlendirildiği kompozit çeşidi, eğilmede elastikiyet modülü bakımından eklenen
kimyasal madde çeşidinin etkisi sadece kimyasal madde katılmamış olan Tetra Pak +
Plastik ve Tetra Pak + Plastik + BA + Silanil kompozit çeşidinde anlamlı bir farklılık
gösterdiği tespit edilmiştir. Tetra Pak + Plastik + Kalsit + Titanat kompozit çeşidi,
Tetra Pak + Plastik + Kalsitli, Tetra Pak + Plastik + Titanatlı, SPT + AA + Titanat
katkılı, BA + MAPE katkılı, SPT + AA + MAPE katkılı ve Kalsit + MAPE katkılı
kompozit malzeme çeşitleriyle benzerlik göstermektedir. SPT + AA + Titanat katkılı
Tetra Pak + Plastik kompozit malzeme çeşidi, eğilmede elastikiyet modülü
bakımından eklenen kimyasal madde çeşidi etkisi, sadece Tetra Pak + Plastik
kompozit çeşidiyle anlamlı bir farklılık gösterdiği belirlenmiştir. Aynı kompozit
çeşidi, Kalsit, Titanat, Kalsit + Titanat, BA + MAPE, SPT + AA + MAPE, Kalsit +
MAPE ve BA + Silanil katkılı kompozit çeşitleriyle anlamlı bir farklılık
göstermemektedir. BA + MAPE ilave edilen kompozitler, eğilmede elastikiyet
modülü üzerine kimyasal madde çeşidi etkisi, karşılaştırıldığı hiçbir grupta anlamlı
bir fark oluşturmamıştır. Bu kompozit çeşidi, Tetrpak + Plastik, Kalsitli, Titanat,
Kalsit + Titanat, SPT + AA + Titanat, SPT + AA + MAPE, Kalsit + MAPE ve BA +
Silanil katkılı kompozit malzeme çeşitleriyle anlamlı bir farklılık oluşturmadığı
tespit edilmiştir. SPT + AA + MAPE katkılı kompozit malzeme çeşitlerinin eğilmede
elastikiyet modülü üzerine eklenen kimyasal madde çeşidi farklılıklarının etkisi
sadece Tetra Pak + Plastik grubu arasında anlamlı bir fark göstermektedir. BA +
Silanil katkılı kompozit grubu ile Tetra Pak + Plastik, Kalsitli, Titanatlı, ve Kalsit +
Titanatlı gruplar arasında eğilmede elastikiyet modülü değerleri arasında anlamlı bir
fark olduğu tespit edilmiştir.
87
Kompozit türlerinin her birinden 10‟ar örnek temas açısı deneyine tabi tutulmuş
arayüzey tutunmalarına bağlı olarak değişen üst yüzey pürüzlülükleri incelenmiştir.
Temas açılarının büyük çoğunluğunun 90°‟nin üzerinde çıkması üretilen kompozit
malzemelerin hidrofobik yüzeye sahip olduklarını göstermektedir. En yüksek temas
açısını veren örnek 111° ile su kullanılarak test edilen %5 SPT + %3 Silanil
örneğidir. Test sonucunda çıkan açılar çoğu üretilen kompozit türünün hidrofobik
yüzeye sahip olduğunu göstermektedir. Su ile temas edecek yüzeylerde 90°‟den
büyük çıkan kompozit türlerinin kullanılmalarının uygun olduğu tespit edilmiştir.
Aktivasyon enerjileri termal analiz sonucu oluşan grafiklerden hesaplanan kompozit
örneklerinin; Borik Asit ve MAPE kullanılanlarda her oran için yaklaşık aynı
değerler tespit edilmiştir. Kalsit ve Silanil kullanılan örneklerde Borik Asit ve
MAPE‟li örneklerden sonra diğerlerine kıyasla daha yüksek aktivasyon enerjileri
gözlemlenmiştir. Aktivasyon enerjisinin yüksek oluşu reaksiyonun başlamasının
daha zor olacağı anlamına gelmektedir.
Kompozit malzemelerin olumlu özellikleri arasında hafiflik, esneklik, darbe
dayanımı ve geri dönüşümlerinin kolay olması sayılabilmektedir. Diğer taraftan,
tamamen doğal olmayan bir yapıya sahip olmaları onarılmalarının zor olmasına
sebep olmaktadır. Buna ek olarak kompoziti oluşturacak malzemelerin
toplanmasındaki ekonomik zorluk kompozitin tercih edilmesini
sınırlandırabilmektedir.
Kağıt malzemenin yüzey düzgünlüğünü iyileştirme amaçlı mineral dolgu
maddelerinden olan kalsiyum karbonat kullanılan bir çalışmaya göre; Kalsiyum
karbonatın selülozda oluşacak bozunmaları önemli ölçüde engelleyerek eskimeyi
azalttığı, diğer taraftan dolgu maddelerindeki düşük tutunmanın direnç özelliklerinde
zayıflamalara sebebiyet verdiği belirtilmiştir (Karademir vd., 2003).
Tufan vd. (2015), dolgu maddesi olarak atık kağıt bardak, polimer olarak
Polipropilen (PP) ve Yüksek Yoğunluklu Polietilen (YPPE), uyum sağlayıcı ajan
olarak Maleik Anhidritle Kraftlanmış Polietilen (MAPE) ve Polipropilen (MAPP)
kullanarak elde ettikleri kompozit malzemelerinde eğilme dayanımı olarak bu tez
çalışmasına kıyasla daha yüksek değerlere ulaşmışlar fakat elastikiyet modülü olarak
88
da daha düşük değerler ortaya çıktığını gözlemlemişlerdir. Bu tez çalışmasında
belirlenen dolgu maddelerinin oranları, birbirlerine yakın küçük değerler gibi
görünselerde oluşturduğumuz kompozit levha boyutları için yeterlidirler. %15-%25
oranlarındaki farklı örnek çeşitleri arasıda yapılan testler sonucunda en yüsek ve en
düşük değerlerin çıkması oranların yeterince belirleyici farklılıklar yarattıklarını
göstermektedir. Bu kompozit boyutlarında üretim yapıldığında katkı maddelerinin
oranlarının %10 gibi bile olsa sonuçlarda çok büyük farklılıklar oluşturduğu
görülmüştür.
Bu çalışmayla endüstri atığı olarak hiçbir ekonomik değere sahip olmayan ambalaj
atıkları kompozit yapımı ile eklenen diğer kimyasal katkı maddeleri ve dolgu
maddelerinin fiziksel, mekanik ve termal özellikleri araştırılmıştır. Üretilen
kompozitlerin mekanik özellikleri literatürde diğer kağıt kompozitlerle
karşılaştırıldığında inorganik katkı maddeleri ve kimyasalların değişimine göre
çoğunlukla ortalama mekanik özelliklerde kağıt kompozitlerin üretildiği
belirlenmiştir. Sonuç olarak bu çalışmayla atık kağıtlardan üretilen kompozit
malzemelerin genel olarak avantajları şu şekilde sıralanabilir; geri dönüşüm
açısından çevreye ve ekonomiye katkıları yüksektir, atık plastikler ve süt şişeleri
değerlendirilmiş olur, levhaların mekanik ve yüzey özellikleri homojen dağılır,
hidrofob özellik gösterirler, yüzey görünümleri genellikle her yerde aynıdır ve renk
farklılıkları yoktur, tutkal kullanımı azaltılmış olur, ahşap malzemeye kıyasla
kolaylıkla farklı şekiller verilebilir. Aynı zamanda atık kağıtlardan üretilen bu
kompozit malzemelerde çatlak oluşmamıştır ve homojen bir birleşme söz konudur.
Temas açısı deneyleri sonucunda çoğu kompozit türleri yüksek su iticilik
özellikleriyle havuz kenarlarında, yat güvertelerinde zemin kaplaması olarak tercih
edilebilirler. Matris, eşleştirici kimyasallar ve dolgu maddeleri sayesinde mantar ve
böcekleri bünyelerinde barındıramayacakları düşünülmektedir.
89
6. KAYNAKLAR
AE2 Project, 2014. Erişim Tarihi: 02.05.2016. http://www.ae2project.com/modern-
kompozitler
Adhikary, K.B., Pang, S., Staiger, M.P., 2008. Dimensional Stability and Mechanical
Behaviour of Wood–Plastic Composites Based on Recycled and Virgin High-
Density Polyethylene (HDPE). Composites Part B: Engineering, 39(5), 807-
815.
Agrawal, R., Saxena N.S., Sharma K.B., Thomas S., Sreekala M.S., 2000. Materials
Science and Engineering, Activation Energy and Crystallization Kinetics of
Untreated and Treated Oil Palm Fibre Reinforced Phenol Formaldehyde
Composites A277, 77-82.
Al-Ayed, O. S., 2018. Study of the Kinetics and Mechanisms of Thermal
Decomposition of Ellajjun Oil Shale. Erişim Tarihi: 07.02.2018.
http://www.jeaconf.org/uploadedfiles/document/c8f7e910-6773-42b8-ac46-
2471331e783a.pdf
Anonim, 1997. Surface Wettability and Absorbency of Sheeted Materials Using an
Automated Contact Angle Tester. Metod. Tappi T 558 om-97.
Anonim, TS EN 317, 1999. Yonga Levhalar ve Lif Levhalar-Su İçerisine Daldırma
İşleminden Sonra Kalınlığına Şişme Tayini. TSE, Ankara.
Anonim, 2003. Standard Test Methods for Flexural Propertiesof Unreinforced and
Reinforced Plastics and Electrical Insulating Materials, ASTM D 790, Annual
Book of American Society for Testing and Materials (ASTM) Standards,
Philadelphia.
Anonim, 2017. Standard Test Method for Corona-Treated Polymer Films Using
Water Contact Angle Measurements. Erişim Tarihi: 08.02.2017.
http://www.chemyiqi.com/pdf/astmd5946-04.pdf.
Atar, M., 2007. PVAC Tutkalında Viskozite Değişiminin Bazı Ağaç Malzemelerde
Yapışma Direncine Etkileri. Politeknik Dergisi, 10(1), 85-91.
Ataş, Y., 2016. Bölüm 2. Takviye ve Matris Malzemeleri. Erişim Tarihi: 05.05.2016.
http://kisi.deu.edu.tr/cesim.atas/kompozit/2_%20Takviye%20ve%20Matris%
20Malzemeleri.pdf
Ay, İ., 2016. Termoplastik ve Termoset Plastikler. Erişim Tarihi: 12.05.2016.
http://w3.balikesir.edu.tr/~ay/lectures/pm/plastikte.mek2.pdf
Baş, A., 2015. Plastik Katkı Maddelerinin İzotaktik Polipropilen Ahşap
Kompozitlerin Yapı ve Özelliklerine Etkisi. Yalova Üniversitesi, Fen
Bilimleri Enstitüsü, YL, 71s, Yalova.
90
Biltekin, H., 2005. PE ve PP Polimerine Ahşap Tozu İlavesi ile Oluşturulan
Karışımların Mekanik, Termal ve Morfolojik Özelliklerinin İncelenmesi.
Marmara Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, YL Tezi, 85s, İstanbul.
Birdi, K.S., 2009, Surface and Colloid Chemistry, in: Handbook of Surface and
Colloid Chemistry, K.S. Birdi, (ed.), CRC Press, New York., 1–43.
Blaine, R. L., Hahn, B. K., 1998. Obtaining Kinetic Parameters By Modulated
Temperature Termogravimetry. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry,
54(2), 695-704.
Bodur, M. S., 2016. Doğal Lif Takviyeli Kompozitlerde Lif/Matris Ara Yüzey
İyileştirme Çalışmaları ve Çevresel Koşullara Göre Karakterizasyonu.
İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Doktora Tezi, 154s,
İstanbul.
Boran, S., 2016. Uyumsuzluk Giderici Kullanımının Mikrokristalen Selüloz ve
Nanokil Esaslı Yüksek Yoğunluklu Polietilen Kompozitlerin Mekanik
Özellikleri Üzerine Etkileri. Afyon Kocatepe Üniversitesi Fen ve
Mühendislik Bilimleri Dergisi, 16(2), 474-483.
Bulut, Y., Erdoğan Ü. H., 2011. Selüloz Esaslı Doğal Liflerin Kompozit Üretiminde
Takviye Materyali Olarak Kullanımı. The Journal of Textiles and Engineer,
82, 26-35.
BYK Additives & Instruments, 2017. Application Information TP-A 1. Modifiers for
Wood Plastic Composites (WPC). Erişim Tarihi: 04.07.2017.
https://www.byk.com/fileadmin/byk/additives/highlights/additives_for_therm
oplastics/BYK_TP-A1_WPC_Modifiers_EN_1_.pdf
Chand, N., Fahim, M., 2008. Natural Fibers and Their Composites: Tribology of
Natural Fiber Polymer Composites. Woodhead Publishing, 205p, USA.
Chang, F.C., Kadla J.F., Lam F., 2016. The Effects of Wood Flour Content and
Coupling Agent on the Dynamic Mechanical and Relaxation Properties of
Wood-Plastic Composites. European Journal of Wood and Wood Products,
74, 23-30.
Çalık, A., 2018. Türkiye'nin Bor Madenleri ve Özellikleri. Erişim Tarihi: 15.06.2018.
http://arsiv.mmo.org.tr/pdf/11474.pdf
Dollimore, D., 1978. The Use of Complementary Data in The Application of
Thermal Analysis Techniques. Journal of Thermal Analysis, 13(3), 455-466.
Durademir, A., 2011. Öğütülmüş Bitki Kabukları ile Takviyeli Polimer Matrisli
Karma Malzemelerin Mekanik Özellikleri. İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen
Bilimleri Enstitüsü, YL, 73s, İstanbul.
91
Durğun, Z.G., 2010. Çeşitli Kalsiyum Boratların Sentezi, Karakterizasyonu ve Alev
Geciktirici Etkinliklerinin İncelenmesi, Ankara Üniversitesi, Fen Bilimleri
Enstitüsü, YL Tezi, 149s, Ankara
Düz, M., 2018. Termal Analiz Metotları. Erişim Tarihi: 18.06.2018.
http://kimya.aku.edu.tr/wp-content/uploads/sites/110/2017/02/termal-
analiz.ppt
Düzyol, S., 2016. Cevher Hazırlama İşlemlerinde Yüzey Gerilimi ve Temas Açısı
Ölçümünün Genel Bir Değerlendirmesi. Celal Bayar Üniversitesi, Soma
Meslek Yüksekokulu Teknik Bilimler Dergisi, 22(2), 21-31.
Efe, H., Kasal A., 2007. Çeşitli Masif ve Kompozit Ağaç Malzemelerin Bazı Fiziksel
ve Mekanik Özelliklerinin Belirlenmesi. Politeknik Dergisi, 10(3), 303-311.
Enç, V., Uzun S. E., Hoşoğlu F., 2012. Atık Kompozit İçecek Kartonları Geri
Dönüşüm Yöntemleri. Tarih Kültür ve Sanat Araştırmaları Dergisi, 1(4), 5-
40.
Erdin, N., Bozkurt A.Y., 2013. Ticarette Önemli Yabancı Ağaçlar. İstanbul
Üniversitesi Orman Fakültesi Yayınları, 534s, İstanbul.
Eti Maden İşletmeleri Genel Müdürlüğü (EMİGM), 2012. Borik Asit Güvenlik Bilgi
Formu. Erişim Tarihi: 17.11.2017. http://selvikimya.com/wp-
content/uploads/2017/02/asit-borik.pdf
Flynn, J.H., Wall, L.A., 1966. General Treatment of The Thermogravimetry of
Polymers. J. Res.Nat. Bureau Stand. 70A, 487–523.
Gérardin, P., Petrič, M., Petrissans, M., Lambert, J., & Ehrhrardt, J. J., 2007.
Evolution of Wood Surface Free Energy After Heat Treatment. Polymer
Degradation and Stability, 92(4), 653-657.
Kalaycıoğlu, A. S., 2010. Sic Tane Katkılı Alüminyum Kompozitlerin Toz
Metalurjisi ile Üretimi ve Karakterizasyonu. Dokuz Eylül Üniversitesi, Fen
Bilimleri Enstitüsü, YL Tezi, 132s, İzmir.
Karademir, A., Tutuş A., Mengenoğlu F., 2003. Kağıt İç Yapıştırmasında Kaolen,
CaCO3 ve TiO2 Dolgu Maddelerinin Alkil Keten Dimer (AKD)‟i Tutma
Karakteristikleri. XI. Ulusal Kil Sempozyumu Bildiri Kitabı 3-6 Eylül, 2003,
İzmir.
Karakuş, K., Varlıbaş H., Mengeloğlu F., Karademir A., 2010. Atık
Değerlendirmesinde Bir Seçenek; Kağıt-Plastik Kompozit Üretimi. III. Ulusal
Karadeniz Ormancılık Kongresi, 20-22 Mayıs, Artvin. 1852-1858.
Koluman, 2018. Erişim Tarihi: 12.02.2018.
http://www.kolumanplastik.com/tr/urunler/polietilen
92
Korkmaz, A., Yanik, J., Brebu, M., Vasile, C., 2009. Pyrolysis of the Tetra Pak.
Waste Managements, 29(11), 2836-2841.
Köroğlu, H. J., Kocakuşak S., Akçay K., Tolun R., 2003. Akışkan Yatakta Sodyum
Perborat Monohidrat Üretimi. Balıkesir Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü
Dergisi, 5(1), 91-98.
Küçükdoğan, N., Halı̇s, S., Sütçü M., Sarıkanat M., Sekı̇, Y., Sever K., 2015. Kağıt
Üretim Atığı Katkılı Yüksek Yoğunluklu Polietilen (YYPE) Kompozitlerin
Mekanik Özelliklerinin İncelenmesi. Pamukkale Üniversitesi Mühendislik
Bilimleri Dergisi, 23(8), 949-953.
Li, X., Tabil, L.G., 2007. Chemical Treatments of Natural Fiber For Use in Natural
Fiber-Reinforced Composites: A Review. Journal of Polymers and the
Environment, 15(1), 25-33.
Liu, Z., Jiang, Z., Fei, B., Liu, X., 2013. Thermal Decomposition Characteristics of
Chinese Fir. Bio Resources, 8(4), 5014-5024.
MEGEP, 2007. Mesleki Eğitim ve Öğretim Sisteminin Güçlendirilmesi Projesi,
Pazarlama ve Perakende, Ambalajlama. Erişim Tarihi: 10.05.2017.
http://hbogm.meb.gov.tr/modulerprogramlar/kursprogramlari/pazarlama/mod
uller/ambalaj.pdf
Meshram, S. D., 2012. Effect Of Coupling Agent on Mechanical Properties And
Photodegradability of Hdpe-Jute Fibre Composites. Scientific Reviews and
Chemical Communications, 2(3), 340-344.
Mohammed-Ziegler, I., Oszlánczi, Á., Somfai, B., Hórvölgyi, Z., Pászli, I.,
Holmgren, A., & Forsling, W., 2004. Surface Free Energy of Natural and
Surface-Modified Tropical and European Wood Species. Journal of
Adhesion Science and Technology, 18(6), 687-713.
Mohanty, A.K., Misra, M., Hinrichsen, G., 2000, Biofibres, Biodegradable Polymers
and Biocomposites: An Overview Macromolecular Materials and
Engineering, 276/277, 1-24.
Monte, S.J.,1995. Ken-React® Reference Manual - Titanate, Zirconate and
Aluminate Coupling Agents, Third Revised Edition, Kenrich Petrochemicals
Inc, 340.
Monte, S.J., 2002. Neoalkoxy Titanate and Zirconate Coupling Agent Additives in
Thermoplastics. Polymers & Polymer Composites, 10(2), 121-172.
Onuegbu, G. C., Obasi C. H., Onuoha F. N., 2014. Effect of Titanate Coupling Agent
on the Mechanical Properties of Talc Filled Polypropylene. Academic
Research International, 5(3), 26-30.
Ozawa, T., 1965. A New Method of Analyzing Thermogravimetric Data, Bulletin of
the Chemical Society of Japan, 38(11), 1881–1886.
93
Peşman E., Tufan M., 2016. Silika ile Kuşelenmiş Atık Kâğıtların Plastik Kompozit
Üretiminde Değerlendirilmesi. Artvin Çoruh Üniversitesi Orman Fakültesi
Dergisi, 17(1), 82-88.
Pietikäinen, V., 2008. Collection and Recycling of Beverage Cartons at AIT, Project
report.
Pistor, V., Ornaghi, F.G., Ornaghi Jr., H.L., Fiorio, R., Zattera, A.J., 2010. Thermal
Characterization of Oil Extracted from Ethylene-propylene-diene
Termopolymer Residues (EPDM-r). Thermochim. Acta, 510, 93–96.
Poslu, K., Arslan, L. H., 1995. Dünya Bor Mineralleri ve Bileşikleri Üretiminde
Türkiye‟nin Yeri, Endüstriyel Hammaddeler Sempozyumu, 21-22 Nisan,
İzmir, 33-42.
Prachayawarakorn, J., S., Khunsumled, C., Thongpin, A., Kositchaiyong, N.,
Sombatsompop, 2008. Effects of Silane and MAPE Coupling Agents on The
Properties and Interfacial Adhesion of Wood‐filled PVC/LDPE Blend.
Journal of Applied Polymer Science, 108(6), 3523-3530.
Rantuch, P., Kačíková, D., Nagypál, B., 2014. Investigation of Activation Energy of
Polypropylene Composite Thermooxidation By Model-Free Methods.
European Journal of Environmental and Safety Sciences, 2(1), 12-18.
Sánchez-Jiménez, P.E., Pérez-Maqueda, L.A., Perejón, A., Criado, J.M., 2010. A
New Model for The Kinetic Analysis of Thermal Degradation of Polymers
Driven by Random Scission. Polymer Degradation Stability, 95(5), 733–739.
Schut, J., 1999. Forcompounding, Sheet&Profile: Wood is good. Plastics
Technology, March, pp. 46-52.
Sharypov, V.I., Marin, N., Beregovtsova, N.G., Baryshnikov, S.V., Kuznetsov, B.N.,
Cebolla, V.L., Weber, J.V., 2001. Co-pyrolysis of Wood Biomass and
Synthetic Polymer Mixtures. Part I: Influence of Experimental Conditions on
the Evolution of Solids, Liquids and Gases. Journal of Analytical and Applied
Pyrolysis, 64(1), 15-28.
Sivrikaya, H., Saraçbaşı, A., 2004. Bor Madeninin Ahşap Koruma Endüstrisinde
Değerlendirilmesi. II. Uluslararası Bor Sempozyumu, 23-25 Eylül, Eskişehir,
365-372.
Smith, P. M., 2001. U.S. Woodfiber-Plastic Composite Decking Market. In: Proc.
Sixth International Conference on Woodfiber-Plastic Composites. Forest
Products Society, Madison, Wisconsin, USA, pp. 13-17.
Sudha, L. K., Roy, S., Rao, K. U., 2014. Evaluation of Activation Energy (Ea)
Profiles of Nanostructured Alumina Polycarbonate Composite Insulation
Materials. International Journal of Materials, Mechanics and Manufacturing,
2(1), 96-100.
94
Şahin, N., 2008. Kalsit Hakkında Bazı Bilgiler. Erişim Tarihi: 26.05.2017.
http://www.maden.org.tr/resimler/ekler/2d0e1beec7c6f76_ek.pdf
Tang, W., Liu, Y., Zhang, H., Wang, C., 2003. New Approximate Formula for
Arrhenius Temperature Integral. Thermochimica Acta, 408, 39-43.
Tayfun, Ü., 2006. Effects of Fillers on Morphological, Mechanical, Flow and
Thermal Properties of Bituminous Composites. Orta Doğu Teknik
Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, YL Tezi, 88s, Ankara.
Tetra Pak, 2013. Tetra Pak - Development in Brief Kod9704en. Erişim Tarihi:
07.10.2016.file:///C:/Users/User/Downloads/9704en.pdf.
Tiwari, N., 2016. Introduction to Composite Materials and Structures. Indian
Institute of Technology Kanpur. Erişim Tarihi: 20.04.2016.
http://nptel.ac.in/courses/112104168/L03.pdf
Tonta, Y., 2008. Varyans Analizi (ANOVA), Kovaryans Analizi (ANCOVA),
Faktöriyel ANOVA, Çoklu Varyans Analizi (MANOVA), Hacettepe
Üniversitesi. Erişim Tarihi: 10.04.2017.
http://yunus.hacettepe.edu.tr/~tonta/courses/fall2007/sb5002/sb5002-10-
varyans-analizi.pdf
Topbaşlı, B., 2013. Atık Muz Kabuklarından Üretilen Yonga Levhanın Mekanik ve
Fiziksel Özelliklerinin İncelenmesi. Süleyman Demirel Üniversitesi, Fen
Bilimleri Enstitüsü, YL Tezi, 68s, Isparta.
Tufan, M., Güleç, T., Çukur U., Akbaş S., İmamoğlu S., 2015. Atık Bardaklardan
Üretilen Odun Plastik Kompozitlerin Bazı Özellikleri. Kastamonu
Üniversitesi Orman Fakültesi Dergisi, 15(2), 176-182.
Ulcay, Y., Akyol, M., Gemci, R., 2002. Polimer Esaslı Lif Takviyeli Kompozit
Malzemelerin Arabirim Mukavemeti Üzerine Farklı Kür Metodlarının
Etkisinin İncelenmesi. Uludağ Üniversitesi Mühendislik Mimarlık Fakültesi,
7(1), 93-116.
Ünlü, F., 2007. Geçiş Metali-Fosfin Komplekslerinin Termal Özelliklerinin
İncelenmesi. Çukurova Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, YL Tezi, 78s,
Adana.
Wah, C. A., Choong L.Y., Neon G.S., 1999. Effects of Titanate Coupling Agent on
Rheological Behaviour, Dispersion Characteristics and Mechanical Properties
of Talc Filled Polypropylene. European Polymer Journal, 36, 789-801.
Woodhams, R. T., Thomas G., Rodgers D.K., 1984. Wood Fibers as Reinforcing
Fillers for Polyolefins. Polymer Engineering and Science, 24(15), 1166-1171.
Xanthos, M. (Ed.), 2005. Functional Fillers for Plastics. Wiley-Vch Verlag Gmbh &
Co. KGaA, Weinheim, 432s, Federal Republic of Germany.
95
Xiameter, 2009. A Guide to Silane Solutions. Silane Coupling Agents. Erişim Tarihi:
24.11.2017. file:///C:/Users/hp/Downloads/Silane%20Chemistry.pdf
Xie, Y., Hill, C. A. S., Xiao, Z., Militz, H., Mai, C., 2010. Silane Coupling Agents
Used for Natural Fiber/Polymer Composites: A Review. Composites Part A:
Applied Science and Manufacturing, 41(7), 806-819.
Yadav, S., M., K. B. Yusoh, 2015. Mechanical and Physical Properties of Wood-
Plastic Composites Made of Polypropylene, Wood and Nanoclay, 12-13
Eylül, Kuala Lumpur, Malezya.
Yakuphanoğlu, F., 2017. Thermal Analysis Methods Used in Solid State Physics
And Chemistry to Obtain Kinetics and Thermodynamics Parameters of Solid
Materials by TGA, DTA and DSC Analyses. Journal of Materials and
Electronic Devices, 1(1), 21-27.
Yılmaz, G., 2008. Effects of Titanate Coupling Agents on Low Density Polyethylene
and Polypropylene Blends and Composites. Middle East Technical
University, The Graduate School of Natural and Applied Sciences, M.Sc.
Thesis, 104p, Turkey.
Yoshida, K., Kamada, K., Atsuta, M., 2001. Effects of Two Silane Coupling Agents,
A Bonding Agent, and Thermal Cycling on The Bond Strength of A
CAD/CAM Composite Material Cemented With Two Resin Luting Agents.
The Journal of Prosthetic Dentistry, 85(2), 184-189.
Yücetürk, G., 2010. Yapay Mermerde Kullanılan Kuvars Ve Kalsit Minerallerinin
Fiziko-Mekanik Özellikleri. Süleyman Demirel Üniversitesi Uluslararası
Teknolojik Bilimler Dergisi, 2(3), 72-80.
Zafeiropoulos, N. E., 2008. Properties and Performance of Natural-Fibre
Composites, Engineering the Fibre-Matrix Interface in Natural-Fibre
Composites. Woodhead Publishing, 557p, USA.
Zor, M., 2016. Kompozit Malzemelerle İlgili Genel Bilgiler. Erişim Tarihi:
12.05.2016. http://kisi.deu.edu.tr//mehmet.zor/composite%20materials/2-
Genel_bilgiler.pdf
96
ÖZGEÇMĠġ
Adı Soyadı : Zübeyde BÜLBÜL
Doğum Yeri ve Yılı : Isparta, 1986
Medeni Hali : Bekar
Yabancı Dili : İngilizce
E-posta : [email protected]
Eğitim Durumu
Lise : Isparta Milli Piyango Anadolu Lisesi, 2004
Lisans : SDÜ, Orman Fakültesi, Orman Endüstri Mühendisliği
Lisans : Eskişehir Anadolu Üniversitesi, Açık Öğretim Fakültesi,
İşletme Bölümü
Yüksek Lisans : SDÜ, Fen Bilimleri Enstitüsü, Orman Endüstri Mühendisliği
Mesleki Deneyim
SDÜ Atabey Meslek Yüksekokulu, 2011-2012
İstanbul Üniversitesi
Ormancılık Meslek Yüksekokulu
Mobilya ve Dekorasyon Programı, 2013-…. (halen)
Yayınları
Üner B., Bülbül Z., Evaluation of Antioxidant Activities of Trifolium repens L.: Hot
and Cold Water Extraction, International Caucasia Forestry Symposium,
Artvin, Türkiye, 24-26 Ekim 2013, pp.1-1
Bülbül Z., Üner B., 2010. Saunada Kullanılan (Cedrus libani) Odununda Meydana
Gelen Değişiklikler. 1. Uluslararası Türk-Japon Çevre ve Ormancılık
Sempozyumu / The 1st International Symposium on Turkish & Japanese
Environment and Forestry l. Uluslararası Türk-Japon Çevre ve Ormancılık
Sempozyumu, Trabzon, Türkiye, 4-6 Kasım 2010, pp.1-1.
Bülbül Z., Erdinler E. S., Korkut S. D., Kuşcuoğlu M. Ö., 2016. Opinions of Istanbul
University Faculty of Forestry, Vocational School of Forestry Furniture And
Decorationprogram Students on Their Education. Proceedings of The 7th
Mac 2016, Prague, Czech Republic.
97
Bülbül Z., Kuşcuoğlu M. Ö., Sofuoğlu S. D., Erdinler E. S., 2014. Hazards in Kids
Furniture, 3rd International Conference on Processing Technologies for the
Forest and Biobased Products Industries, Salzburg, Avusturya, 24-26 Eylül,
pp.40-40.
Bülbül Z., Kuşcuoğlu M. Ö., Sofuoğlu S. D., Erdinler E. S., 2018. Hazards in Kids
Furniture. Technological Applied Sciences, 13(2), 191-198.
Erdinler E.S., Koç K.H., Bülbül Z., Korkut D.S., Consumer Demands and The
Present Condition of Turkish Furniture Manufacturers, International
Conference Process Technologies for the Forest & Biobased Products
Industries, St. Simons Island, ABD, 25-26 Ekim 2016, pp.12-12.
Erdinler E. S., Bülbül Z., 2015. Furniture Design for People with Physical
Disabilities, 69th International Convention of the Forest Products Society,
Atlanta, ABD, 10-12 Haziran, pp.1-1.
Erdinler E. S., Bülbül Z., Koç K. H., 2016. An Overview of Eco Design Approach in
The Turkish Furniture Industry. The 70th Forest Products Society (FPS)
International Convention, Portland, Oregon, ABD, 27-29 Haziran.
Erdinler E. S., Bülbül Z., Öztürk E., Korkut S. D., Koç K. H., 2016. Opinions of
Forest Industrial Engineering Department Students on Their Education
Istanbul University Example. Proceedings of The 7th Mac 2016, Prague,
Czech Republic.
Güntekin E., Bülbül Z., Dutkuner İ., 2015. Prediction Of Bending Properties For
Anatolian Black Pine Pinus Nigra T Lumber Using Stress Wave. 19th
International Nondestructive Testing and Evaluation of Wood Symposium,
688.
Güntekin E., Bülbül Z., 2015. Karaçam Pinus Nigra A. Kerestesinde Eğilme
Özelliklerinin Stres Dalga Yöntemiyle Belirlenmesi. Düzce Üniversitesi
Ormancılık Dergisi , 10 (2), 11-17.