GARAM DIAZONIUM & SENYAWA AZO

GARAM DIAZONIUM Ar – N2

+X-

X Cl-, Br-, HSO4-, NO3

-, BF4- (fluoroborat),

ClO4-

Pembuatan : amin 1˚ aromatis yg dilarutkan atau disuspensikan dalam asam mineral dingin, kemudian ditambahkan natrium nitrit

N ≡ N+ N+ = N X-

Reaksi diazotasi pada t rendah (0 – 5 C˚)

Amin aromatis tersier+ HONO substitusi ring gugus nitroso (-N=O) terikat pada karbon

Benzendiazonium klorida

SIFAT FISIK: Umumnya - kristal tidak berwarna,

- diudara berwarna lebih tuao Mudah larut dalam air, sukar larut dalam

pelarut organiko Larutan dalam air netral terhadap lakmuso Bila dipanaskan meledak (garam nitrat &

klorat

‘Replacement’ (Penggantian) N hilang sebagai N2 & gugus atau atom lain menggantikan

‘Coupling’ (Penggabungan) N tetap ada pd produk

REAKSI

REAKSI

1. Replacement gugus diazonio (N2) dapat diganti oleh Nu (nukleofil) secara substitusi

a. Replacement oleh –Cl, -Br, & -CN Reaksi Sandmeyer

b. Replacement oleh –I (KI)

c. Replacement oleh –F (Rx. Balz-Schiemann)

d. Replacement oleh –OH

e. Replacement oleh –H memindahkan –NH2 at -NO2 dari cincin benzen

2. COUPLING Sintesis senyawa azo (cincin digabungoleh

azo –N=N

G gugus pelepas elektron yg sangat kuat OH, NR2, NHR, NH2

Reaksi coupling diazonium substitusi elektrofilik aromatis

- Ion diazonium (muatan+) elektrofil bereaksi dg cincin fenol at arilamin yg kaya e biasanya pd posisi p

Karakteristiknya 1 at > gugus azo –N=N Berwarna pita absorpsi pd spektrum

visible (400 – 800 nm) Warna senyawa daerah absorpsi

spektrumnya

P-Hidroksiazobenzen (kristal orange, t.l. 152˚C)

Zat pewarna (dye stuff) harus dapat mewarnai material lainnya, spt : fiber alami (sutera, cotton, wool); fiber sintetik; kulit

Tahan terhadap cahaya & tidak hilang apabila dicuci

Absorbed lightWarna SenyawaΛ (nm) Warna

400 – 440 Violet Kuning – hijau440 – 480 Biru Kuning480 – 490 Hijau – biru Jingga490 – 500 Biru – hijau Merah500 – 560 Hijau Ungu560 – 580 Kuning – hijau Violet580 – 595 Kuning Biru595 – 605 Jingga Hijau – biru605 – 750 Merah Biru – hijau750 – 800 Ungu Hijau

Kristal kuning, t.l. 127˚CPewarna margarin

Senyawa azo zat pewarna (dyes) elektron П terkonjugasi dapat

mengabsorbsi spektrum elektromagnetik pd daerah visible (400 – 800nm)

Kecepatan rx. Coupling tergantung pd 2 faktor :1. Coupling partner akan diaktivasi oleh gugus

substituen spt –NH2, -NR2 at –OH2. Karakter elektropositif pd atom N terminal dr

senyawa diazo bertambah dg adanya substituen penarik elektron spt –NO2, -CN at

–SO3H yg melekat pd aril meningkatkan kecepatan reaksi