Regla Horiuti.La regla de Horiuti que es vlido, tanto lineales como no lineales, el mecanismos establece que de acuerdo a la complejidad y estructura del mecanismo de reaccin propuesto (que depende en nuestro conocimiento acerca de los procesos, propiedades de estudios nmero de ISC participar en el mecanismo), se le da el nmero de rutas independientes MK en un sistema de reaccin complejo por la siguiente expresin: MK = S LTOTAL + 1 (30)Donde S es el nmero de pasos elementales en la reaccin de mecanismo y LTOTAL es el nmero total de ISC que participar en el mecanismo de reaccin.La base de reaccin dada por la Ec. (30) se llama base cintica.Se compone de las rutas obtenidas a partir de mecanismo de reaccin propuesto. Su nmero es diferente para los distintos mecanismos y depende de los detalles del mecanismo. Es obvio que MK> MT, lo que significa que algunas de las rutas de la base cintica son dependientes desde el punto de vista termodinmico.Ahora ilustramos lo que se ha dicho hasta ahora por la presentacin del mecanismo de las reacciones de isomerizacin de 1-buteno, cis-2-buteno y trans-2-buteno como un ejemplo.Pasos del mecanismo de reaccin

(1) 1 C4H8 + Z = 1 - C4H8 Z 1 1 0 0(2) Cis 2 C4H8 + Z = cis 2 - C4H8 Z -1 0 1 0(3) trans - 2 - C4H8 + Z = trans 2 - C4H8 Z 0 -1 -1 0(4) 1 - C4H8 Z = cis 2 - C4H8 Z 1 0 0 1(5) 1 - C4H8 Z = trans 2 - C4H8 Z 0 1 0 -1(6) cis 2 - C4H8 Z = trans 2 - C4H8 Z 0 0 1 1

I: 1 C4H8 = Cis 2 C4H8II: 1 C4H8 = trans - 2 - C4H8III: Cis 2 C4H8 = trans - 2 - C4H8IV: 0 = 0 (31)Aqu Z es un sitio libre en la superficie del catalizador, y 1-C4 H8 Z, cis-C4 H8 Z y trans-C4 H8 Z son ISC durante tres butenos.Para este mecanismo particular, el MT base estequiomtrica y el MK base cintica vienen dados por la ecuacin siguiente:MT = N q = 3 1 = 2 y MK = S LTOTAL - 1 = 6 4 +1 = 3Tenemos dos rutas estequiomtricamente independientes en la base termodinmica y tres rutas independientes de la base cintica de este mecanismo. De ello se deduce que una va de base cintica es estequiomtricamente dependiente. Si nos encontramos con que la tercera ruta es estequiomtricamente dependientes, dos oportunidades existen para hacer MT igual a MK:(i) Para retirar del mecanismo de un paso elemental de modo que MK = 5 4 + 1 = 2(ii) Para preservar el mecanismo propuesto por el cambio de los nmeros estequiomtricos de los pasos elementales que participan en la tercera va y que se convertir en ruta nula. Esa oportunidad es presentada como ruta IV. La reaccin a lo largo de esta ruta transcurre a una tasa finita sin influir en la estequiometria del proceso.La relacin entre las velocidades de reaccin para los reactivos y los tipos a lo largo de la estequiomtria linealmente independientes rutas se expresan mediante el siguiente sistema: r 1 buteno = R (I) R(II) r cis-2-buteno = R (I) (32) rtrans-2-buteno = R (II)