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Carbohidratos
Introducción
Monosacáridos
Polisacáridos
Oligosacáridos
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¿Que son y como se clasifican?
Están formados por entre dos y diez
monosacáridos iguales o distintos, enlazados
mediante uniones glicosídicas.
Oligosacáridos
Oligosacáridos
- 2 Di
- 3 Tri
- 7 Hept
- 6 Hex
- 5 pent
- 4 tetr
Reductores
No reductores
-
Oligosacáridos
Disacáridos
Familias de oligosacáridos
Obtención y análisis
-
Disacáridos
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
Oligosacáridos
Aldohexopiranosa- Cetohexofuranosa
Cetohexofuranosa- Cetohexofuranosa
Otros disacáridos de interés
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
-
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
Oligosacáridos Disacáridos
Disacáridos derivados únicamente de D-glucosa
Unión 1-6
CH2OH
O
HO
HOHO O
CH2
OH
OH
HO
HO
O
6 -O-a-D-glucopiranosil - b-D -glucopiranosa
b-isomaltosa O
HO
HOHO
O
O
HO
HO
OH
OH
CH2
CH2OH
6 -O-b-D-glucopiranosil - b-D -glucopiranosa
b-genciobiosa
-
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
Unión 1-4 4 -O-b-D-glucopiranosil - b-D -glucopiranosa
4 -O-a-D-glucopiranosil - a-D -glucopiranosa
a-maltosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
O
HO
OH
CH2OH
OH
b-celobiosa CH2OH
OH
HO
HO
O
O CH2OH
OHOH
HO
O
Disacáridos derivados únicamente de D-glucosa
Oligosacáridos Disacáridos
-
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
Unión 1-3 3 -O-b-D-glucopiranosil - a-D -glucopiranosa
3 -O-a-D-glucopiranosil - a-D -glucopiranosa
a-laminariobiosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
O
OHOH
CH2OHHO
a-nigerosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
HOCH2OH
OHOH
O
Disacáridos derivados únicamente de D-glucosa
Oligosacáridos Disacáridos
-
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
Unión 1-2 2 -O-b-D-glucopiranosil - a-D -glucopiranosa
2 -O-a-D-glucopiranosil - a-D -glucopiranosa
a-soforosa
a-kojibiosa
HO
CH2OH
HO
O
HO
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
O
HO
HO
OH
CH2OH
O
OH
CH2OH
HO
O
HO
Disacáridos derivados únicamente de D-glucosa
Oligosacáridos Disacáridos
-
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
Unión 1-1 a-D-glucopiranosil - a-D -glucopiranosido
a-D-glucopiranosil - b-D -glucopiranosido
Trehalosa Neotrehalosa
O
HO
HO
OH
CH2OH
O
HO
HO
O
CH2OH
OH
O
HO
HO
O
CH2OH
OH
CH2OH
OH
HO
HO
O
b-D-glucopiranosil - b-D -glucopiranosido
Isotrehalosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
OH
CH2OH
O
HO
HO
O
Azúcares no
reductores
Disacáridos derivados únicamente de D-glucosa
Oligosacáridos Disacáridos
-
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
4-O-b-D-galactopiranosil - b-D -glucopiranosa
6-O-a-D-galactopiranosil
- b-D -glucopiranosa
Lactosa Melibiosa
6-O-b-D-galactopiranosil - b-D -glucopiranosa
Allolactosa
D-galactosa - D-glucosa
CH2OH
OH
HO
OH
O
O
O
HO
OH
CH2OH
OH
Oligosacáridos Disacáridos
O
OH
HOHO O
CH2
OH
OH
HO
HO
O
CH2OH
CH2OH
O
OH
HOHO
O
O
HO
HO
OH
OH
CH2
Unión 1-4b
Unión 1-6b
Unión 1-6a
-
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
3-O-b-D-galactopiranosil - b-D -glucopiranosa
Lycobiosa
4-O-b-D-glucopiranosil - b-D -galactopiranosa
D- glucosa - D- galactosa
Oligosacáridos Disacáridos
Unión 1-3b
Unión 1-4b
Solabiosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
OH
CH2OH
OH
HO
O
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
HO
CH2OH
OHOH
O
-
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
6-O-a-D-galactopiranosil - b-D -glucopiranosa
D- galactosa- D- manosa
Oligosacáridos Disacáridos
Unión 1-6a
b-epimelibiosa
CH2OH
OH
HO
OH
O
O
O
HOOH
CH2OH
OH
-
Disacáridos
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
Oligosacáridos
Aldohexopiranosa- Cetohexofuranosa
Cetohexofuranosa- Cetohexofuranosa
Otros disacáridos de interés
-
Aldohexopiranosa- Cetohexofuranosa
a-D-glucopiranosil - b-D -fructofuranósido
Isosacarosa
b-D-glucopiranosil - a-D -fructofuranósido
D- glucosa - D- fructosa
Oligosacáridos Disacáridos
Sacarosa
Unión 1-2
Azúcares no
reductores
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
CH2OH
CH2OH
HO
HO
O
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
CH2OH
HO
HO
O
HOCH2
-
Aldohexopiranosa- Cetohexofuranosa
4-O-a-D-glucopiranosil - a-D -fructofuranosa
b-celobiulosa
4-O-b-D-glucopiranosil - b-D -fructofuranosa
D- glucosa - D- fructosa
Oligosacáridos Disacáridos
a-maltulosa
Unión 1-4
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
HOCH2
OH
CH2OH
OH
O
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
HOCH2
OHCH2OH
OHO
-
Aldohexopiranosa- Cetohexofuranosa
3-O-a-D-glucopiranosil - b-D -fructofuranosa
6-O-a-D-glucopiranosil - b-D -fructofuranosa
D- glucosa - D- fructosa
Oligosacáridos Disacáridos
b-turanosa
b-isomaltulosa (o palatiosa)
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
HOO
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
HO
O OH
CH2OHOH
CH2
-
Aldohexopiranosa- Cetohexofuranosa
4-O-a-D-galactopiranosil - b-D -fructofuranosa
6-O-a-D-galactopiranosil - b-D -fructofuranosa
D- galactosa - D- fructosa
Oligosacáridos Disacáridos
b-lactulosa
b-planteobiosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
HOCH2
OH
CH2OH
OH
O
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
HO
O OH
CH2OHOH
CH2
-
Aldohexopiranosa- Cetohexofuranosa
a-D-galactopiranosil - b-D -fructofuranosido
D- galactosa - D- fructosa
Oligosacáridos Disacáridos
Galsacarosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
CH2OH
CH2OH
HO
HO
O
-
Disacáridos
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
Oligosacáridos
Aldohexopiranosa- Cetohexofuranosa
Cetohexofuranosa- Cetohexofuranosa
Otros disacáridos de interés
-
Cetohexofuranosa- Cetohexofuranosa
1-O-b-D-fructofuranosil - b-D -fructofuranosa
6-O-b-D-fructofuranosil - b-D -fructofuranosa
D- fructosa - D- fructosa
Oligosacáridos Disacáridos
b-inulobiosa
b-levanbiosa
Unión 2-1b
Unión 2-6b HO
CH2
CH2OH
HO
HO
O
O
HO
HO
CH2OH
CH2OH
O
HO
HOCH2
CH2
HO
HO
O
O
CH2OH
CH2OH
HO
HO
O
-
Disacáridos
Aldohexopiranosa- Aldohexopiranosa
Oligosacáridos
Aldohexopiranosa- Cetohexofuranosa
Cetohexofuranosa- Cetohexofuranosa
Otros disacáridos de interés
-
Otros disacáridos de interés
6-O-a-L-rhamnopiranosil - b-D -glucopiranosa
L- rhamnosa - D- glucosa
Oligosacáridos Disacáridos
b-rutinosa
Unión 1-6a
O
HO
H3C
O
HO
OH
H2C
OH
OH
HO
HO
O
O
HO
CH3
O
HO
OH
O
HO
HO
OH
OH
CH2
-
Oligosacáridos
Disacáridos
Familias de oligosacáridos
Obtención y análisis
-
Familias de oligosacáridos
Trisacáridos reductores
Oligosacáridos
Trisacáridos no reductores
Oligómeros de los polisacáridos
Otros oligosacáridos de interés
Trisacáridos reductores
-
Trisacáridos reductores
D- glucosa
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
b-panosa
isomaltosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
OH
CH2OH
OH
HO
O
O
O
HO
HO
OH
CH2
6-O-a-D-glucopiranosil -4-O- a-D -glucopiranosil
- b-D -glucopiranosa
Maltosa
-
D- glucosa
b-panosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
OH
CH2OH
OH
HO
O
O
O
HO
HO
OH
CH2
isomaltosa
6-O-a-D-glucopiranosil -4-O- a-D -glucopiranosil
- b-D -glucopiranosa
Maltosa
Trisacáridos reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
D- glucosa – D-galactosa
b-lycotriosa
2-O-b-D-glucopiranosil -4-O- b-D -glucopiranosil
- b-D -galactopiranosa
lycobiosa
O
OH
CH2OH
OH
HO
O
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
HO
O
CH2OH
HO
soforosa
Trisacáridos reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
D- glucosa – D-galactosa
b-lycotriosa
2-O-b-D-glucopiranosil -4-O- b-D -glucopiranosil
- b-D -galactopiranosa
soforosa
lycobiosa
O
OH
CH2OH
OH
HO
O
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
HO
O
CH2OH
HO
Trisacáridos reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
Familias de oligosacáridos
Trisacáridos reductores
Oligosacáridos
Trisacáridos no reductores
Oligómeros de los polisacáridos
Otros oligosacáridos de interés
-
Trisacáridos no reductores
-a-D-glucopiranósido
6-O- b-D -fructofuranosil
D-fructosa-(26)– D-fructosa – (21) – D- glucosa
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
6-kestosa
- b-D -fructofuranosil
b-levanbiosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
O
HO
HO
CH2OH
CH2OH
O
O
HO
HO
CH2
HOCH2
Sacarosa
-
-a-D-glucopiranósido
6-O- b-D -fructofuranosil
D-fructosa-(26)– D-fructosa – (21) – D- glucosa
6-kestosa
- b-D -fructofuranosil
Sacarosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
O
HO
HO
CH2OH
CH2OH
O
O
HO
HO
CH2
HOCH2
b-levanbiosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
1-kestosa -a-D-glucopiranósido
1-O- b-D -fructofuranosil - b-D -fructofuranosil
D-fructosa- (21) – D-fructosa – (21) –D- glucosa
b-inulobiosa
Sacarosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
O
CH2OH
CH2OH
HO
HO
O
O
HO
HO
CH2OH
CH2
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
1-kestosa -a-D-glucopiranósido
1-O- b-D -fructofuranosil - b-D -fructofuranosil
D-fructosa- (21) – D-fructosa – (21) –D- glucosa
Sacarosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
O
CH2OH
CH2OH
HO
HO
O
O
HO
HO
CH2OH
CH2
b-inulobiosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
1-kestosa -a-D-glucopiranósido
1-O- b-D -fructofuranosil - b-D -fructofuranosil
D-fructosa- (21) – D-fructosa – (21) –D- glucosa
Sacarosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
O
CH2OH
CH2OH
HO
HO
O
O
HO
HO
CH2OH
CH2
b-inulobiosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
6-O-a-D-fructofuranosil - a-D -glucopiranosil
D-fructosa - (26) – D- glucosa - (12) –D-fructosa
neokestosa - b-D -fructofuranósido
CH2
OH
HO
HO
O
O
O
HO
HO
CH2OH
CH2OH
O
HO
HO
CH2OHCH2OH
O
Sacarosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
4-O-a-D-glucopiranosil - a-D -glucopiranosil
D- glucosa - (14) – D-glucosa - (12) – D-fructosa
Erlosa
- b-D -fructofuranósido CH2OH
OH
HO
HO
O
O CH2OH
OH
HO
O
O
CH2OH
CH2OH
HO
HO
O
Maltosa
Sacarosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
4-O-a-D-glucopiranosil - a-D -glucopiranosil
D- glucosa - (14) – D-glucosa - (12) – D-fructosa
Erlosa
- b-D -fructofuranósido CH2OH
OH
HO
HO
O
O CH2OH
OH
HO
O
O
CH2OH
CH2OH
HO
HO
O
Maltosa
Sacarosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
Gencianosa
- b-D -fructofuranósido
6-O-b-D-glucopiranosil - a-D -glucopiranosil
D- glucosa - (16) – D-glucosa - (12) – D-fructosa
CH2
OH
HO
O
O
CH2OH
CH2OH
HO
HO
O
HO
O
O
HO
HO
OH
CH2OHGenciobiosa
Sacarosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
Gencianosa
- b-D -fructofuranósido
6-O-b-D-glucopiranosil - a-D -glucopiranosil
D- glucosa - (16) – D-glucosa - (12) – D-fructosa
CH2
OH
HO
O
O
CH2OH
CH2OH
HO
HO
O
HO
O
O
HO
HO
OH
CH2OHGenciobiosa
Sacarosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
3-O-a-D-glucopiranosil - b-D -fructofuranosil
D- glucosa - (13) –D-fructosa- (21) – D-glucosa
Melecitosa
- a-D -glucopiranósido
Sacarosa
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
OH
O
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
b-turanosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
3-O-a-D-glucopiranosil - b-D -fructofuranosil
D- glucosa - (13) –D-fructosa- (21) – D-glucosa
Melecitosa
Sacarosa
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
OH
O
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
b-turanosa
- a-D -glucopiranósido
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
6-O-a-D-galactopiranosil - a-D -glucopiranosil
D- galactosa - (16) – D-glucosa - (12) – D-fructosa
Rafinosa (o melitosa o melitriosa) - b-D -fructofuranósido
Sacarosa
Melibiosa
O
CH2OH
CH2OH
OH
O
CH2OH
O
HO
HO
OH
CH2O
HOHO
OH
O
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
6-O-a-D-galactopiranosil - a-D -glucopiranosil
D- galactosa - (16) – D-glucosa - (12) – D-fructosa
Rafinosa (o melitosa o melitriosa) - b-D -fructofuranósido
Sacarosa
O
CH2OH
CH2OH
OH
O
CH2OH
O
HO
HO
OH
CH2O
HOHO
OH
O
Melibiosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
6-O-a-D-galactopiranosil - b-D -fructofuranosil
D- galactosa - (16)– D- fructosa - (21)– D- glucosa
Planteosa - a-D -glucopiranósido
Sacarosa
CH2OH
O
HO
HO
O
HO
CH2
OH
CH2OH
O
HO
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
b-planteobiosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
6-O-a-D-galactopiranosil - b-D -fructofuranosil
D- galactosa - (16)– D- fructosa - (21)– D- glucosa
Planteosa - a-D -glucopiranósido
Sacarosa
CH2OH
O
HO
HO
O
HO
CH2
OH
CH2OH
O
HO
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
b-planteobiosa
Trisacáridos no reductores
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
Familias de oligosacáridos
Trisacáridos reductores
Oligosacáridos
Trisacáridos no reductores
Oligómeros de los polisacáridos
Otros oligosacáridos de interés
-
Oligómeros de los polisacáridos
Familia de la celobiosa
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
n= 1 Tri
n= 2 Tetra
n= 3 Penta
n= 4 Hexa
n= 5 Hepta
......................
CH2OH
OH
HO
HO
O
O
O
HO
OH
CH2OH
O
O
HO
OH
CH2OH
O H
n
Celotriosa Celotetraosa
Celopentaosa
Celohexaosa
-
Familia de la maltosa
n= 1 Tri
n= 2 Tetra
n= 3 Penta
n= 4 Hexa
n= 5 Hepta
......................
Maltotriosa Maltotetraosa
Maltopentaosa
Maltohexaosa
French y Wild
CH2OH
OH
HO
HO
O
OO
HO
OH
CH2OH
O
O
HO
OH
CH2OH
O Hn
Oligómeros de los polisacáridos
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
French y Wild
n= 1 Tri
n= 2 Tetra
n= 3 Penta
n= 4 Hexa
n= 5 Hepta
......................
2
n
Rm= log -1
Rg
1
Rm
4
6
1 2
Disolvente A
Disolvente B
Oligómeros de los polisacáridos
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
-
Familias de oligosacáridos
Trisacáridos reductores
Oligosacáridos
Trisacáridos no reductores
Oligómeros de los polisacáridos
Otros oligosacáridos de interés
-
Otros oligosacáridos de interés
Estaquiosa
Oligosacáridos Familias de Oligosacáridos
Rafinosa
Sacarosa
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
CH2
OH
HO
HO
O
O
HO
O
HO
HO
CH2OH
CH2OH
O
O
HO
OH
CH2
a-D-Galp-1-6-a-D-Galp
-1-6-a-D-Gp-1-2-b-D-Fruf
Melibiosa
-
Oligosacáridos
Disacáridos
Familias de oligosacáridos
Obtención y análisis
-
Obtención y análisis
Síntesis de oligosacáridos
Oligosacáridos
Hidrólisis de oligosacáridos y derivados
Oxidación con periodato
Separación y espectroscopia
Síntesis de oligosacáridos
-
Síntesis de oligosacáridos
Reacción de Koenings-Knorr
Oligosacáridos Obtención y análisis
Haluro de glicosilo Bromuro de 2,3,4,6-tetra
-O-acetil-b-D-glucopiranosilo
1,2,3, 6-tetra-O-acetil
-b-D-glucopiranosa Ag2O
CO3Ag2
SN
Na
Acetobromo derivados
Azúcar con
hidroxilo libre
+
Disolvente
anhidro
CH2OAc
OAcAcOAcO
HO
O
O
O
OO Br
Ac
Ac
C O
CH3
AcCH2O
-
Reacción de Koenings-Knorr SN
Azúcar con
hidroxilo libre
Carbocatión
estabilizado
O
O
OO
Ac
Ac
C O
CH3
AcCH2O
CH2OAc
OAcAcOAcO
HO
O
Síntesis de oligosacáridos
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Reacción de Koenings-Knorr SN
Azúcar con
hidroxilo libre
Carbocatión
estabilizado
CH2OAc
OAcAcOAcO
HO
O
O
O
OO
Ac
Ac
C O
CH3
AcCH2O
Síntesis de oligosacáridos
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Reacción de Koenings-Knorr SN
Azúcar con
hidroxilo libre
Carbocatión
estabilizado
CH2OAc
OAcAcOAcO
HO
O
O
O
OO
Ac
Ac
C
CH3
AcCH2O
O
Síntesis de oligosacáridos
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Reacción de Koenings-Knorr SN
Disacárido con
unión b O
O
OO
Ac
Ac
C
CH3
AcCH2O
O O
O
AcOAcO OAc
CH2OAc
Octacetato de celobiosa
Con acetato de mercurio más proporción de anómero a
Con quinolina mezcla de a y b
Síntesis de oligosacáridos
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Obtención y análisis
Síntesis de oligosacáridos
Oligosacáridos
Hidrólisis de oligosacáridos y derivados
Oxidación con periodato
Separación y espectroscopia
-
Hidrólisis de oligosacáridos y derivados
Hidrólisis ácida total
Oligosacáridos Obtención y análisis
1M – 100ºC – 4 horas
Con H2SO4
Hexosa-hexosa
Algunas Glicosaminas 4M – 100ºC – 9 horas
Pentosas y uniones furanosa 1M – 60ºC – 4 horas
Con HCl + CH3OH
Hexosa-hexosa 0,5M – 65ºC – 4 horas
Pentosas y uniones furanosa 0,1M – 65ºC – 4 horas
-
Hidrólisis ácida parcial
0,1M – 100ºC – 2 horas
Con H2SO4
Hexosa-hexosa
Pentosas y uniones furanosa 0,1M – 60ºC – 2 horas
Con HCl Hexosa-hexosa
0,1M – 65ºC – 1 horas Pentosas y uniones furanosa
0,1M – 65ºC – 30 minutos
Hidrólisis de oligosacáridos y derivados
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Hidrólisis ácida parcial
Genciobiosa Sacarosa Gencianosa +
CH2
OH
HO
O
O
CH2OH
CH2OH
HO
HO
O
HO
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
Hidrólisis de oligosacáridos y derivados
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Hidrólisis enzimática parcial
a –1-6 Pullulanasa
a –1-4 a-amilasa
Isomaltosa
maltosa
b –1-4 celulasa celobiosa
b –1-6 Endo-(1-6)-b-D-
glucanasa genciobiosa
Otras: Inulinasa ,laminariasa, b-galactosidasa,
Endo-(1-4)-b-D-xilanasa, etc.
Hidrólisis de oligosacáridos y derivados
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Hidrólisis de derivados permetilados
Gencianosa
CH2
OMe
MeO
O
O
CH2OMe
CH2OCH3
MeO
MeO
O
MeO
O
O
MeO
MeO
OMe
CH2OMeSe hidroliza totalmente
Hidrólisis de oligosacáridos y derivados
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Hidrólisis de derivados permetilados
Gencianosa
O
MeO
MeO
OMe
CH2OMe
CH2
OMe
MeO
O
O
MeO
O
CH2OMe
CH2OCH3
MeO
MeO
O
Se hidroliza totalmente
Se identifican los monosacários
parcialmente metilados
Hidrólisis de oligosacáridos y derivados
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Hidrólisis de derivados permetilados
Gencianosa
Se hidroliza totalmente
Se identifican los monosacários
parcialmente metilados
Se determinan las uniones y
mediante cromatográfia se
ensayan las posibilidades a ó b
O
MeO
MeO
OMe
CH2OMe
OH
CH2
OMe
MeO
O
OH
MeO
OH
CH2OMe
CH2OCH3
MeO
MeO
O
HO
Hidrólisis de oligosacáridos y derivados
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Obtención y análisis
Síntesis de oligosacáridos
Oligosacáridos
Hidrólisis de oligosacáridos y derivados
Oxidación con periodato
Separación y espectroscopia
-
Oxidación con periodato
Unidad terminal no reductora
Oligosacáridos Obtención y análisis
IO4-
2 moles
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
Hidrólisis
CHO
H
O
O CH2OH
OH
HO
HO
O OH
O
O
O
O
CH2OH
CHO
H
O
-
Unidad terminal no reductora
IO4-
2 moles
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
Hidrólisis
O
O
O
O
CH2OH
CHO
H
O
CHO
H
O
O CH2OH
OH
HO
O O
Oxidación con periodato
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Unidad terminal no reductora
IO4-
2 moles
O
O
HO
HO
OH
CH2OH
Hidrólisis
O
O
O
O
CH2OH
CHO
H
O
CHO
H
O
O CH2OH
OH
HO
O O
Oxidación con periodato
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Unidad terminal reductora sustituida en 2
IO4-
3 moles OH
H
O
HO
HO
O
CH2OH
Oxidación con periodato
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Unidad terminal reductora sustituida en 2
IO4-
3 moles
Hidrólisis
O
H
OH
HO
HO
O
CH2OH
O
H
O
O
H2CO
OHCO
CHOO
O
H
O
HHO
H2CO
OHCO
H
CHOH
O
HO
Oxidación con periodato
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Unidad terminal reductora sustituida en 3
IO4-
3 moles
Hidrólisis
O
H
OH
HO
O
OH
CH2OH
OHCO
H2CO
O
H
C
HO
O
O
O
OHCO
H
H2CO
O
H
C
HO
O
HO
OOH
Oxidación con periodato
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Unidad terminal reductora sustituida en 4
IO4-
3 moles
Hidrólisis
O
H
OH
O
HO
OH
CH2OH
O
H
C
HO
H2CO
C
OHO
O
O
O
O
H
C
HO
H2CO
CH
OHO
OH
HOH
OH
OH
Oxidación con periodato
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Unidad terminal reductora sustituida en 6
IO4-
4 moles
Hidrólisis
O
H
OH
HO
HO
OH
CH2O
C
OHO O
H
C
HO
CHO
O
CHO
O O
CH2O
CH
OHO O
H
C
HO
CHO
O
H
CHO
H
O OH
CH2OH HO
Oxidación con periodato
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Unidad intermedia no reductora disustituida en 1,2
IO4-
1 mol
Hidrólisis
O
O
HO
HO
O
CH2OH
O
O
C
CO
O
O
CH2OH
OH
C
H
OH
CH2OH
O
H
CO
H
HOH
HOOH
Oxidación con periodato
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Unidad intermedia no reductora disustituida en 1,3
IO4-
Hidrólisis
O
O
HO
O
OH
CH2OH
No reacciona
OH
O
HO
HO
OH
CH2OH
Oxidación con periodato
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Unidad intermedia no reductora disustituida en 1,4
IO4-
1 mol
Hidrólisis
O
O
O
HO
OH
CH2OH
O
O
CC
O
O
O
CH2OH
OH
C
HO
O
H
CH2OH
HO
OH
O
H
C
C
H
O
Oxidación con periodato
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Unidad intermedia no reductora disustituida en 1,6
IO4-
1 mol
Hidrólisis OH
C
H
OH
CH2OH
CO
HOH
O
H
C
H
OHO
HO
O
O
HO
HO
OH
CH2O
CO
HO
O
O
C
CO
O
CH2O
Oxidación con periodato
Oligosacáridos Obtención y análisis
-
Resumen oxidación con periodato hexopiranosidos
Oligosacáridos Obtención y análisis
HCO2H HCHO
HCO-CHOH-CH2OH HCO-CHOH-CHO
HCO-CHO Otros
T-1
T-2
T-3
T-4
T-6
1-2
1-3
1-4
1-6
1 1 1
1 1 2
1 1 2
1 1 2
4 HCO-CH2OH
1 1
1
D-glucosa
D-eritrosa
1 1 1
-
Ejemplo oxidación con periodato hexopiranosidos
Oligosacáridos Obtención y análisis
Maltotriosa
HCO2H HCHO
HCO-CHOH-CH2OH HCO-CHOH-CHO
HCO-CHO Otros
T-1
T-4
1-4
1 1 1 1 1 2
1 D-eritrosa
CH2OH
OH
HO
HO
O
OO
HO
OH
CH2OH
O
O
HO
OH
CH2OH
O H
-
Obtención y análisis
Síntesis de oligosacáridos
Oligosacáridos
Hidrólisis de oligosacáridos y derivados
Oxidación con periodato
Separación y espectroscopia
-
Separación y espectroscopia
Oligosacáridos Obtención y análisis
Cromatografia líquida
Cromatografia de intercambio iónico
Cromatografia de afinidad H.P.L.C.
G.L.C.
N.M.R.
G.L.C.- M.S. Electroforesis
Ensayos de color
M.S. I.R.
O.R.D. – C.D.
Polarimetria
Difracción rayos X
-
Carbohidratos
Introducción
Monosacáridos
Polisacáridos
Oligosacáridos
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