13
1 Temat 1. Cialo stale. Sie krystaliczna doskonala. Symetrie krysztalów. 1.1. Podstawowe pojcia Definicja 1.1. Cialo stale, to cialo w którym atomy znajduj si w ustalonych pozycjach wzgldem siebie, wyznaczajc okrelon sie geometryczn. Dla cial stalych mona wprowadzi pojcie poloe wzlowych (równowagowych), wokól których atomy wykonuj drgania. Cialo stale pod wplywem niewielkich sil skrcajcych odksztalca si sprycie, tzn. posiada sprysto postaci. Fizyka ciala stalego zajmuje si glównie krysztalami. -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 10 12 14 0 1 2 3 4 5 6 7 R [10 -10 m] U - enegia [eV] energia odpychania (2,4 · 10 4 ) exp(-R /0,30) eV energia kulombowska (25,2/ R ) eV energia calkowita -8 -6 -4 -2 0 2 4 6 8 0 1 2 3 4 5 6 7 R [10 -10 m] F - sila [eV/10 -10 m] sila odpychania sila przyci gania (kulombowska) sila wypadkowa r 0 - odleglo równowagowa Rys. 1.1. Wykres energii oraz sily przypadajcej na czsteczk w krysztale KCl od odlegloci midzy jonami; zaznaczony jest udzial energii kulombowskiej i energii odpychania. Na podstawie [2]. Definicja 1.2 Krysztal – cialo, w którym poloenia wzlowe atomów tworz periodycznie uporzdkowan sie geometryczn. Definicja 1.3 Polikrysztal – rzeczywiste krysztaly zwykle s zlepkiem monokrysztalów rónicych si orientacj przestrzenn. W warstwie przejciowej midzy poszczególnymi monokrysztalami powstaj liczne dyslokacje.

Temat 1. Ciało stałe. Sie krystaliczna doskonała. Symetrie ... · Sie Bravais’go (zwana take sieci prost) okrela charakter okresowego uporzdkowania w przestrzeni powtarzajcych

Embed Size (px)

Citation preview

1

Temat 1. Ciało stałe. Sie� krystaliczna doskonała. Symetrie kryształów.

1.1. Podstawowe poj�cia Definicja 1.1. Ciało stałe, to ciało w którym atomy znajduj� si� w ustalonych pozycjach wzgl�dem siebie, wyznaczaj�c okre�lon� sie� geometryczn�. Dla ciał stałych mo�na wprowadzi� poj�cie poło�e� w�złowych (równowagowych), wokół których atomy wykonuj� drgania. Ciało stałe pod wpływem niewielkich sił skr�caj�cych odkształca si� spr��y�cie, tzn. posiada spr��ysto�� postaci. Fizyka ciała stałego zajmuje si� głównie kryształami.

-14-12-10-8-6-4-202468

101214

0 1 2 3 4 5 6 7

R [10-10 m]

U -

eneg

ia [e

V]

energia odpychania(2,4 · 104) exp(-R /0,30) eV

energia kulombowska(25,2/R ) eV

energiacałkowita

-8

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

0 1 2 3 4 5 6 7

R [10-10 m]

F -

siła

[eV

/10-1

0 m]

siła odpychania

siła przyci�gania(kulombowska)

siławypadkowa

r 0 - odległo��równowagowa

Rys. 1.1. Wykres energii oraz siły przypadaj�cej na cz�steczk� w krysztale KCl od odległo�ci mi�dzy jonami; zaznaczony jest udział energii kulombowskiej i energii odpychania. Na podstawie [2].

Definicja 1.2 Kryształ – ciało, w którym poło�enia w�złowe atomów tworz� periodycznie uporz�dkowan� sie� geometryczn�. Definicja 1.3 Polikryształ – rzeczywiste kryształy zwykle s� zlepkiem monokryształów ró�ni�cych si� orientacj� przestrzenn�. W warstwie przej�ciowej mi�dzy poszczególnymi monokryształami powstaj� liczne dyslokacje.

2

Definicja 1.4 Ciało amorficzne – ciało stałe niekrystaliczne, tzn. ciało w którym nie wyst�puje periodyczne uporz�dkowania dalekiego zasi�gu. Mo�liwy jest pewien stopie� uporz�dkowania krótkozasi�gowego.

a). Struktura monokryształu. b). Struktura polikryształu. c). Struktura ciała amorficznego. Rys. 1.2. Struktura ciał stałych o ró�nym stopniu uporz�dkowania. Definicja 1.5 Krystalografia – nauka zajmuj�ca si� zastosowaniem matematycznych praw symetrii do opisu kryształów. Istnienie periodycznego mikroskopowego uporz�dkowania pocz�tkowo było tylko hipotez�. Przełomowe odkrycia: � XVIII wiek – mineralodzy zauwa�yli, �e wska�niki opisuj�ce kierunki wszystkich płaszczyzn

kryształu s� liczbami całkowitymi. � Na pocz�tku XX wieku Max von Laue (1912) oraz William Henry Bragg i William Lawrence

Bragg (1913) stworzyli podstawy bada� mikroskopowej struktury kryształów na podstawie dyfrakcji promieni rentgenowskich na kryształach.

Definicja 1.6 Sie� Bravais’go (zwana tak�e sieci� prost�) okre�la charakter okresowego uporz�dkowania w przestrzeni powtarzaj�cych si� elementów strukturalnych kryształu. Elementami tymi mog� by� pojedyncze atomy, grupy atomów, molekuły, jony, itp. Istniej� dwie równowa�ne definicje sieci Bravais’go: 1. Sie� Bravais’go jest dyskretnym, niesko�czonym zbiorem punktów przestrzeni,

uporz�dkowanych w ten sposób, �e przy obserwacji układu z dowolnego nale��cego do� punktu R wzajemne rozmieszczenie punktów układu i jego orientacja s� zawsze takie same.

2. Trójwymiarowa sie� Bravais’go jest zbiorem tych wszystkich punktów przestrzeni, których wektory wodz�ce maja posta�:

R = n1 a1 + n2 a2 + n3 a3 , (1.1) gdzie współczynniki n1, n2, n3 przybieraj� dowolne warto�ci całkowite, natomiast a1, a2, a3 s� dowoln� trójk� wektorów nie le��cych w jednej płaszczy�nie. Wektory a1, a2, a3 nazywamy wektorami prymitywnymi/podstawowym/bazowymi sieci.

Istniej� trzy rodzaje przekształce� symetrii kryształu przeprowadzaj�cych struktur� krystaliczn� sam� w siebie: 1) translacja, 2) przekształcenia ze stałym punktem sieciowym, tzn. obroty wokół osi, odbicia wzgl�dem płaszczyzny, inwersja (r → –r). 3) kombinacje przekształce� typu 1 i 2.

3

Dwuwymiarowa sie� Bravais’go Przykłady: � Prosta sie� kwadratowa – sie� Bravais’go rozpi�ta na dwóch prostopadłych wektorach a1 i a2

o równej długo�ci � Wierzchołki sze�ciok�tów w strukturze „plastra miodu” nie tworz� płaskiej sieci Bravais’go.

Rys. 1.3. Prosta sie� kwadratowa. Rys. 1.4. Struktura plastra miodu. Dla dowolnej sieci Bravais’go istnieje niesko�czenie wiele układów wektorów bazowych, na których mo�na rozpi�� sie�. Najcz��ciej wybiera si� je tak, by miały najmniejsz� długo�� spo�ród wszystkich mo�liwych trójek wektorów. Trójwymiarowa sie� Bravais’go Istnieje siedem układów wektorów bazowych sieci Bravais’go, które generuj� 7 układów krystalograficznych. Uwzgl�dnienie mo�liwo�ci centrowania �cian i obj�to�ci komórek rozpi�tych na tych wektorach prowadzi do skonstruowania 14-tu mo�liwych sieci Bravais’go. Tylko niektóre rodzaje centrowania s� u�yteczne dla danego układu wektorów bazowych – przykładowo układ tetragonalny centrowany w podstawie jest równowa�ny jest równowa�ny prymitywnej sieci tetragonalnej o mniejszej komórce elementarnej. 1) układ trójsko�ny (ang. triclinic)

P

2) układ jednosko�ny (ang. monoclinic)

P C 3) układ rombowy (ang. orthorhombic) – wszystkie k�ty s� proste.

P I C F

a1 a2 alternatywny wybór wektorów bazowych

prymitywna komórka elementarna

4

4) układ trygonalny / romboedryczny (ang. rhombohedral)

P

5) układ heksagonalny (ang. hexagonal)

C 6) układ tetragonalny (ang. tetragonal) – wszystkie k�ty s� proste.

P I 7) układ regularny (ang. cubic) – wszystkie k�ty s� proste.

P I F Rys. 1.5. Czterna�cie trójwymiarowych sieci Bravais’go. Oznaczenia: P – komórki proste, I – komórki centrowane w obj�to�ci, F – komórki centrowane �ciennie, C – komórki centrowane w podstawie. Oznaczenia angielskie stosowane dla układu regularnego: SC – simple cubic, BCC – body centered cubic, FCC – face centered cubic. Definicja 1.7 sie� zło�ona lub sie� z baz� – opis poło�e� atomów w krysztale wymaga umieszczenia powtarzalnej grupy atomów w ka�dym w��le sieci Bravais’go. W sieci prostej na jeden w�zeł sieci przypada jeden atom. Definicja 1.8 baza atomowa – jeden atom lub grupa atomów przyporz�dkowana do ka�dego w�zła sieci Bravais’go.

5

Definicja 1.9 struktura krystaliczna = sie� Bravais’go + baza atomowa.

Rys. 1.6. Struktura krystaliczna powstaj�ca przez dodanie bazy do ka�dego w�zła sieci Bravais’go. Definicja 1.10 Komórka elementarna/prymitywna – w wyniku translacji o wszystkie wektory danej sieci Bravais’go wypełnia cał� przestrze� bez luk i nakrywania si�. Komórka elementarna jest komórk� o najmniejszej obj�to�ci. Na komórk� elementarn� przypada zawsze jeden w�zeł sieci. Komórka elementarna nie musi by� równoległo�cianem, nie musi te� zawiera� w�złów sieci w swych wierzchołkach. Wybór komórki elementarnej nie jest jednoznaczny. Definicja 1.11 Oczywista komórka elementarna/prymitywna – jest zawsze równoległo�cianem zbudowanym z podstawowych wektorów translacji a1, a2, a3 sieci Bravais’go, tzn. jest zbiorem punktów postaci: r = x1 a1 + x2 a2 + x2 a2 , (1.2) gdzie x1, x2, x3 ∈ [0; 1].

Rys. 1.7. Jeden z mo�liwych wyborów komórki elementarnej w płaskiej strukturze typu „plaster miodu”.

xa1

a2

a3

y

z

komórkaelementarna

komórkaprosta / umowna

Rys. 1.8. Jeden z mo�liwych wyborów wektorów prymitywnych w regularnej sieci płasko centrowanej FCC. Je�li wyj�ciow� sie� regularn� generuj� wektory xa , ya , za , to jako wektory prymitywne mo�na wybra�:

)ˆˆ(21 yxa1 += a , )ˆˆ(

21 zya2 += a ,

)ˆˆ(21 zxa3 += a .

na czerwono oznaczono wektory sieci Bravais’go

dwuatomowa baza

komórka elementarna

sie� Bravais’go baza (dwa ró�ne jony)

struktura krystaliczna

+ =

6

a) xa1

a2

a3

y

z

b)

a1

y

x

z

a2a3

Rys. 1.9. Dwa z mo�liwych sposobów wyboru wektorów prymitywnych w regularnej sieci centrowanej obj�to�ciowo BCC. Je�li wyj�ciow� sie� regularn� generuj� wektory xa , ya , za , to

jako wektory prymitywne mo�na wybra�: (a) xa1 ˆa= , ya2 ˆa= , )ˆˆˆ(21 zyxa3 ++= a albo (b)

)ˆˆˆ(21 zyxa1 −+= a , )ˆˆˆ(

21 zyxa2 ++−= a , )ˆˆˆ(

21 zyxa3 +−= a .

Definicja 1.12 Liczba koordynacyjna – liczba najbli�szych s�siadów jednego punktu sieci Bravais’go. Ze wzgl�du na okresowo�� sieci ka�dy punkt ma tak� sama liczb� najbli�szych s�siadów. Przykładowo prosta sie� regularna ma liczb� koordynacyjn� równ� 6, w strukturze FCC liczba koordynacyjna wynosi 12, w strukturze BCC wynosi 8. Definicja 1.13 stałe sieci – rozmiary komórki elementarnej. Wad� komórki prymitywnej zbudowanej na wektorach sieci Bravais’go jest brak pełnej symetrii sieci. Definicja 1.14 komórka elementarna Wignera-Seitza – komórka, która dobrze odzwierciedla symetri� sieci i zawiera zawsze tylko jeden w�zeł. Budowa: ustalony w�zeł sieci ł�czy si� ze wszystkimi jego s�siadami (nie koniecznie najbli�szymi), a otrzymane odcinki przepoławia si� płaszczyznami normalnymi. Fragmenty tych płaszczyzn ł�cz�c si� tworz� wielo�cian, w �rodku którego znajduje si� wybrany w�zeł.

Rys. 1.10. Przykład budowy komórki Wignera-Seitza dla dwuwymiarowej sieci uko�nej.

7

Rys. 1.11. Komórka Wignera-Seitza sieci BCC w kształcie o�mio�cianu �ci�tego (14 �cian). Otaczaj�cy sze�cian jest komórk� umown� z punktami sieciowymi we wszystkich wierzchołkach i w jednym punkcie w �rodku sze�cianu (nie pokazany na rysunku) [1].

Niektóre struktury krystaliczne s� na tyle cz�sto spotykane, �e otrzymały nazwy wywodz�ce si� od najpopularniejszych przedstawicieli. W szczególno�ci s� to: � Struktura chlorku sodu (Rys. 1.12) – sie� regularna centrowana powierzchniowo. Jony sodu i

chloru s� usytuowane na przemian w pozycjach tworz�cych sie� kubiczn� prost�. Inne przykłady kryształów o tej strukturze: LiF, PbS, AgBr, MnO,

� Struktura diamentu (Rys. 1.13) – układ dwóch sieci regularnych centrowanych powierzchniowo przesuni�tych wzdłu� głównej przek�tnej sze�cianu o jedn� czwart� jej długo�ci. We wszystkich w�złach tej sieci znajduje si� atomy jednego rodzaju. Ka�dy atom otoczony jest czterema najbli�szymi s�siadami tworz�cymi tetraedr. Inne przykłady kryształów o tej strukturze: Si, Ge, Pb.

� Struktura blendy cynkowej ZnS (Rys. 1.14) – podobna do struktury diamentu ale dwie sieci FCC s� zbudowane z innych atomów. W tej strukturze krystalizuje wiele zwi�zków zło�onych z atomów grup III i V, np.: GaAs, GaP, InSb.

� Struktura heksagonalna o najg�stszym upakowaniu HCP (ang. Hexagonal Close Packed) – nie jest to sie� Bravais’go, lecz składa si� z dwóch przesuni�tych heksagonalnych sieci Bravais’go (Rys. 1.15). W tej strukturze krystalizuj� m.in.: Zn, Cd, Be, Mg, Re.

Rys. 1.12. Struktura chlorku sodu [2].

8

a) poło�enia atomów zrzutowane na �cian� sze�cianu komórki umownej. W�zły 0 i ½ tworz� sie� FCC, w�zły ¼ i ¾ tworz� drug� przesuni�t� sie� FCC.

b) układ atomów w sze�ciennej komórce umownej.

Rys. 1.13. Struktura diamentu – układ dwóch sieci regularnych centrowanych powierzchniowo przesuni�tych wzdłu� głównej przek�tnej sze�cianu o jedn� czwart� jej długo�ci [2].

Rys. 1.14. Struktura blendy cynkowej – analogiczna jak struktura diamentu ale dwie sieci FCC s� obsadzone przez ró�ne jony.

a1 a2

a3

a) układ atomów w kolejnych warstwach. b) dwie podsieci heksagonalne przesuni�te

o wektor 321 aaar21

31

32

++= .

Rys. 1.15. Struktura HCP - heksagonalna o najg�stszym upakowaniu.

9

Układ atomów w krysztale mo�e wykazywa� pewn� symetri� [4]: 1. Odbicie – na przykład symetria zwierciadlana wzgl�dem płaszczyzny yz jest okre�lona przez

transformacj� współrz�dnych: x' = -x, y' = y, z' = z. Obecno�� płaszczyzny zwierciadlanej jest oznaczana symbolem m.

2. Inwersja – odbicie wzgl�dem punktu opisane przez transformacj� współrz�dnych: x' = -x, y' = -y, z' = -z. Inwersja jest oznaczana symbolem 1.

3. Obroty – obrót wokół pełnej osi o zadany k�t prowadzi do układu identycznego z pocz�tkowym. Liczba takich obrotów składaj�cych si� na k�t pełny nazywana jest krotno�ci� osi. Oprócz banalnego przypadku obrotu o 360° w kryształach idealnych mo�liwe s� osie dwu-, trój-, cztero- i sze�ciokrotne oznaczane liczbami 2, 3, 4 i 6.

4. Obroty inwersyjne – obrót po którym nast�puje inwersja. Osie obrotów inwersyjnych s� oznaczane symbolami 2 , 3 , 4 , 6 .

Definicja 1.15 krystalograficzne grupy punktowe – kombinacje wymienionych powy�ej elementów symetrii (bez translacji). Istniej� 32 ró�ne grupy punktowe. Mi�dzynarodowy system oznaczania grup punktowych Jednym z najpopularniejszych sposobów oznaczania grup punktowych jest okre�lenie zbioru generatorów grupy symetrii, np. 4mm oznacza o� czterokrotn� i dwie płaszczyzny zwierciadlane. Generatory to minimalny zbiór elementów symetrii, z których mo�na odtworzy� wszystkie elementy symetrii. Obowi�zuj� reguły: � m jest preferowane przed 2 , � płaszczyzna zwierciadlana prostopadła do osi symetrii jest zapisywana jako 2/m, � dwa niezale�ne zespoły płaszczyzn zwierciadlanych oznaczamy mm. Tabela 1.1. Wykaz wszystkich grup punktowych. Układ krystalograficzny

Grupy punktowe

Trójsko�ny 1, 1 Jednosko�ny 2, m, 2/m Rombowy 222, mm2 , mmm Tetragonalny 4, 4 , 4/m, 422, 4mm, m24 , 4/mmm Trygonalny 3, 3 , 32, 3m, m3 Heksagonalny 6, 6 , 6/m, 622, 6mm, m26 , 6/mmm Regularny 23, m3, 432, m34 , m3m

1.2. Znaczenie symetrii o�rodków Liczne wła�ciwo�ci fizyczne kryształów s� opisane tensorami ró�nej rangi. Na symetri�

tensora wynikaj�c� z natury opisywanego zjawiska nakłada si� symetria własna o�rodka, okre�lona przez grup� punktow�. Przykład 1.1: tensor podatno�ci elektrycznej Wektor polaryzacji elektrycznej w krysztale jest dany wzorem Pi = ε0 χχχχij Ej, (1.3)

10

gdzie ε0 – przenikalno�� elektryczna pró�ni, Ej – składowe wektora nat��enia pola elektrycznego, χχχχij - składowe tensora podatno�ci elektrycznej. Je�eli o�rodek nie wykazuje �adnej symetrii, to tensor χχχχ ma symetri� własn�

χχχχij = χχχχji . (1.4) Je�eli dany o�rodek wykazuje pewn� symetri�, to po dokonaniu transformacji o�rodka przez odpowiedni element symetrii nowy zwi�zek Pi = ε0 χχχχ'ij Ej albo równowa�nie P'i = ε0 χχχχij E'j, (1.5) musi by� to�samy ze zwi�zkiem wyj�ciowym (1.3).

Je�eli d jest macierz� transformacji odpowiadaj�c� danemu elementowi symetrii, to wektory podlegaj� transformacji według wzorów P' = d P, E' = d E, (1.6) natomiast tensor χχχχ zapisany w postaci tablicy 3 × 3 transformuje si� nast�puj�co χχχχ' = d χχχχ dT, (1.7) gdzie dT jest macierz� transponowan� wzgl�dem d.

Nale�y dokona� wszystkich mo�liwych transformacji poprzez elementy symetrii b�d�ce generatorami grupy punktowej oraz wszystkie nieto�same zło�enia tych elementów. W rezultacie otrzymamy układ dwóch lub wi�cej równa� w postaci (1.3), (1.5), … . Rozwi�zanie układu prowadzi do wniosku, �e wraz ze wzrostem symetrii o�rodka zmniejsza si� liczba niezale�nych składowych w opisuj�cym go tensorze (przykłady w Tabeli 1.2). Tabela 1.2. Zmiany postaci tensora polaryzacji elektrycznej ze wzrostem symetrii o�rodka.

grupa 1 grupa 2 (o� 2 || z) grupa 222 grupa m24 6 niezale�nych skł. 4 niezale�ne skł. 3 niezale�ne skł. 2 niezale�ne skł.

���

���

χχχχχχχχχ

=

332313

232212

131211

� ���

���

=

33

2212

1211

0000

χχχχχ

� ���

���

χχ

χ=

33

22

11

000000

� ���

���

χχ

χ=

33

11

11

000000

Przykład 1.2: Niektóre zjawiska nie mog� w ogóle wyst�powa� w kryształach o specyficznej symetrii – np. tensor liniowego efektu elektro-optycznego zeruje si� w o�rodkach posiadaj�cych �rodek symetrii, np. w grupie punktowej mmm.

Postacie wielu tensorów dla wszystkich grup punktowych s� zebrane w tablicach, np.: Yu.I. Sirotin, M.P.Shaskolskaya, „Fundamentals of Crystal Physics”, Mir Publishers, Moscow 1982.

1.3. Wska�niki płaszczyzn krystalicznych Definicja 1.16 Płaszczyzn� sieciow� nazywamy dowoln� płaszczyzn� zawieraj�c� co najmniej trzy niewspółliniowe punkty sieciowe. Orientacj� płaszczyzny sieciowej opisuje si� przy u�yciu wska�ników Millera wyznaczanych nast�puj�co: � Znajdujemy współrz�dne h', k', l' przeci�cia płaszczyzny z osiami w jednostkach stałych sieci

a1, a2, a3. � Tworzymy odwrotno�ci 1/h', 1/k', 1/l'. � Znajdujemy wska�niki Millera (h k l) jako trzy najmniejsze liczby całkowite o tym samym

stosunku jak dla odwrotno�ci 1/h', 1/k', 1/l'. � Je�eli np. h' → ∞, to odpowiedni wska�nik Millera zapisujemy h = 0. Ujemny wska�nik np. h

zapisujemy jako h .

11

Rys. 1.16. Przykład wyznaczania wska�ników płaszczyzny sieciowej (634). Dana płaszczyzna przecina osie w punktach wskazywanych przez wektory 2a1, 4a2, 3a3. Odwrotno�ciami wielokrotno�ci wektorów s� liczby 1/2, 1/4, 1/3. Najmniejsze liczby całkowite o tym samym stosunku to 6, 3, 4.

Rys. 1.17. Przykłady wska�ników wa�niejszych płaszczyzn sieciowych. Definicja 1.17 Rodzina płaszczyzn sieciowych – zbiór równoległych i równoodległych płaszczyzn sieciowych, które razem wzi�te zawieraj� wszystkie punkty trójwymiarowej sieci Bravais’go.

1

1

(1 1 0) 0

1

x

z

y

1

1

(111)

1

x

z

y

1

1

(110)

1

y

z

1

1

(010)

1 x

y

z

a1 a2 a3 1 2 3 4

1

2

3

1

2

płaszczyzna sieciowa (6 3 4)

x

12

1.4. Kwazikryształy / quasi-kryształy (ang. quasicrystals) Kwazikryształy zaobserwował po raz pierwszy Dan Shechtman w 1982. W 2011 roku Dan

Shechtman otrzymał za odkrycie kwazikryształów Nagrod� Nobla w dziedzinie chemii. Cech� charakterystyczn� kwazikryształów jest obecno�� elementów symetrii wykluczonych przez klasyczn� krystalografi�. Dotychczas udokumentowano eksperymentalnie wyst�powanie osi symetrii 5-, 8-, 10- i 12-krotnych. Czy kwazikryształ jest kryształem? � Argument za: kwazikryształy wykazuj� wyra�ne dyskretne widmo dyfrakcyjne, co wskazuje na

istnienie uporz�dkowania dalekiego zasi�gu (rys. 1.18). Uporz�dkowanie to ma charakter orientacyjny.

� Argument przeciw: szczelne wypełnienie przestrzeni komórkami o jednym kształcie nie daje mo�liwo�ci zbudowania struktury posiadaj�cej o� 5-, 8-, 10- lub 12-krotn�. W konsekwencji fundamentalne poj�cia klasycznej krystalografii takie jak symetria translacyjna w przestrzeni trójwymiarowej i sie� Bravais’go nie maj� zastosowania do kwazikryształów.

Rys. 1.18. Przykład diagramu dyfrakcyjnego kwazikryształu 3D. �ródło: http://spacecollective.org/michaelerule/5810/Quasicrystal-Diffraction-Patterns Definicja 1.18 (rewizja definicji „kryształu”) Odkrycie kwazikryształów zobligowało Mi�dzynarodow� Uni� Krystalograficzn� do zmiany w 1991 roku dotychczasowej definicji kryształu opartej na translacyjnej symetrii trójwymiarowej sieci. Obecnie za „kryształ” uwa�a si� ka�de ciało wykazuj�ce dyskretny diagram dyfrakcyjny. Ponadto zdefiniowano poj�cie „kryształ aperiodyczny” jako dowolny kryształ, w którym nie mo�na rozwa�a� istnienia trójwymiarowej okresowo�ci sieci [*]. [*] International Union of Crystallography (1992). "Report of the Executive Committee for 1991".

Acta Cryst. (1992), vol. A48 (6), str. 928, doi:10.1107/S0108767392008328. Kwazikryształy mo�na podzieli� na dwa rodzaje: 1) Kwazikryształy trójwymiarowe / ikozaedryczne (ang. icosahedral) - nie wykazuj� okresowo�ci

translacyjnej w �adnych kierunku. 2) Kwazikryształy dwuwymiarowe (ang. polygonal or dihedral quasicrystals), które maj� o� 8-, 10-

albo 12- krotn� i wykazuj� translacyjn� okresowo�� tylko wzdłu� tej osi.

13

Robert Berger i Maciej Mende udowodnili w roku 1966, �e mo�liwe jest szczelne nieokresowe pokrycie płaszczyzny (parkieta�) przy u�yciu kafelków o sko�czonej liczbie kształtów. Najprostsze pokrycie odkrył Roger Penrose w 1973 (ang. Penrose tiling), w którym wymagane s� tylko dwa rodzaje rombów (rys. 1.19). Rozmieszczenie refleksów dyfrakcyjnych generowanych przez kwazikryształy jest charakterystyczne dla aperiodycznych dwuwymiarowych pokry�.

Rys. 1.19. Pokrycie Penrose zło�one z dwóch rodzajów kafelków.

Materiały kwazikrystaliczne

Pierwsze zbadane kwazikryształy zostały znalezione w rosyjskich górach. Prawdopodobnie s� to materiały pochodzenia kosmicznego. W laboratoriach kwazikryształy wytwarza si� od 1984 roku. Kwazikryształy tworz� si� zwykle w trójskładnikowych stopach popularnych pierwiastków, dla przykładu: Al-Cu-Fe, Al-Ni-Co, Al-Pd-Mn.

Pierwsza generacja kwazikryształów była uzyskiwana podczas szybkiego przechłodzenia stopu metali ze stanu ciekłego. Uzyskana w ten sposób struktura jest stanem po�rednim mi�dzy faz� amorficzn� a faz� krystaliczn� a uło�enie atomów nie odpowiada minimum energii swobodnej. Pó�niej otrzymano tak�e stabilne struktury kwazikrystaliczne dla �ci�le okre�lonych składów stopów metali, np. Al0.62(CuFe)0.38.

Struktura i wła�ciwo�ci kwazikryształów s� całkowicie odmienne od struktury i wła�ciwo�ci pierwiastków wchodz�cych w skład stopu. Materiały te wykazuj�: � wysok� wytrzymało�� mechaniczn�, � wyj�tkow� odporno�� na korozj�, � niskie przywieranie. Stal z powłok� kwazikrystaliczn� znalazła ju� zastosowanie do produkcji wysokiej jako�ci ostrzy do golenia oraz igieł lekarskich. Trwaj� prace nad kolejnymi zastosowaniami...