Tesis Voltametria

8/16/2019 Tesis Voltametria

1/74

U}üTVMRSTNAaD

AffiGNAL

A{TT*}üüKTA

Nffi

Rtrtr}ffiCü

FACULTAN

DE

GUIhdITA

ESTUOIOS ffi

VüLTAMETHIA

CICIITA

DE

XAruTATÜ

trTILICO

DE

POTASIG

V

DICRGTdATO

g

POTA$¡O

SOBREGAI.Eh¡A

s

üUE PARA

IilCENIERO

P R E

FRAIUCISCO

ñ

OBTENER

Ouilt/llCO

S E

RAfrá€iN

EL fiTULO DE

ñ,IETALURG¡gO

N T A :

r

COTA

ROMERO

i

i__.-

--

MEXICO,

.

F,

I

S$?


2/74

INDIC[

t

)

$ r m b q : l o g l

e )

d g g L l { ¡ r e n

. " ' ú € , r ¡ r ¡ :

. . { 1 )

3 )

l r , t r ' . : , u i r . t c c i ó n a . i $

! ' . o . . t .

ú - r ¡ B c . r '

{ l i }

4 )

O l r : e t i v o s

. . ú ¿

. " " 1 7 j

CAPI TUI.O

I I¡UNDA}IENTACT

ON

TtrORI

C,A'

1 . 1

f i . ¡ : - t i É E i ¡ ' , - t - o q u f

m i c á .

" ¡ r n ¡

' . ' . . .

'

'

( B )

l . e

. J l : - r t g . n á

d q :

F l C t l : i L 1 Ó ñ o , ,

R .

¡ r

¡ ¡ r .

ú .

r . ¡

ü

¡ . r .

r

"

( 1 8 )

I " 3

5 ' r i : r c , ' . e d ; t c e s ,

d e l S r - t i t r . t r o

d e

P l o m o '

r

ú 5

r o

¡

¡

¡ r r

.

( ? 2 )

! , 4 ü > l r d a . c r c l n

¡ -

| a $ a l g r ¡ a u ¡ r ' , i ' . r ¡ . !

. " ( : 4 )

1 . 5

L i ¡ l e c c i ó n ,

i É r i

¿ ¡ ! '

6 , . ¡

" ( 3 ? )

t r . 6

l n { : = r

¡ . , i ' l : ! . ó r - '

r a . l e n a * X a n t a t ü ,

¡ r . .

'

s

r ¡ , .

¡ . "

( 3 ó )

! , ' 7 D E " ' o r e s . i ó n " ' "

. , . !

( 4 3 )

l . B I n t + - á c c t ó ¡ r

L l a I e n a * X a n t a t o - D i c ' ' n m a t C I "

. .

.

( 4 7 )

CAPI'TUL.O

I I

DESARROLI.O

EXPERI

FTE}.{TAI-

e . l

T é g n i c a .

r ¡ ! ¡ ü . , ' ¡ , r . r . . r r . t t ( : ó )

A . e

F ¡ - O c e d i m : . e n f - O ,

t .

. .

¡

r

, , .

( 5 ? )

CA,PI

TULO

I1 I RESIJI..TADOS

3 , I

R :es r - r

t a d r : s

de l os

s i s t e m a s

F b5 -Bo ra tn ,

P b $ - X a n t a t c '

; ' b$ -Crorna to ,

PbE-Xanta to -Crematar

cor l

ve loc i

dad de

i , - ' n t t , / S g g

r ó . . . r o r ¡ ! . r . . t . . G r ¡ ¡ . r . { $ ? )

3 . ¿

r?esu r l t ados

d*

i , :=

g i s tea ras

Pb5 -F o t ' a to r Pbg -Xan ta to .

F

bS-Crorna to ,

Pb$-Xenta t -o -Crc¡ rna tc .

con

ve loc i dad

de

5 m V / s e g ¡

'

s ! .

. . . : . r

' . . 3

r . e t

¡ ' . ¡ ¡ ¡ c e . . 6 .

I r ¡

r .

{ 7 8 }


3/74

OXIDACION

DH LA

GALE¡{A

W n a d s d r $ . ) , ,

p re$e t l t €

l as

pos ' i b l es reasc i pnes ; de

ox i dacüÓ n

y

reducc i ón

pá ra

l a

gá l ene

( P b S ) .

en un e f

ag rame

Hr r *pH ,

t t ) l n r r

se

mHest ra

er ¡

la

F lEura

g"

Fbl'rt

f ¡ f

\t

lI,€'i#*.\\

rbs.r.*,

o

¿

a o*,,

lt

!o

.l

14

F'ig.S DtrA{l¡ lAráA

poreNcrAL-pr{

FAnA r-A

cALEr{A A

*oo*

fJF}

A l u t

i l

i z a r

1 a

t é c n i c a

. J s ,

v c l l . t a f f i e t r L

a c l

c l

i c a

p a r *

r e a l

i t a r

e l es t r - r d io

so t r r e

la

ge le , na

á d i$ev 'e r t t es cC I nd ic

iones de

pH

üardne r

y

h loods

{ l? } ab t uv ie+ ron

Lns s igu t i en t ps

r s€u l t edss :

L a s

e c l r r i e n t e e

a n ó d i c a s

d e b i c l a E a

i . a

o x i d a c i ó n

É n lo s e i c l ü s

r J e

p o t e n c i e l

s o ñ

a b s e r v a d o s

e n

e l ¡ n i s r n c v s t r . o r

a

p H

4 " 6

y

I " ü

F'd,guna 10 .

E s t m

i n d r c a

q u e

l a

r e a c c i ó n

F b s

P b z *

+

5

+

2 e

{ 1 }

L s e l

p r o c e s É

i n v o l u c r a d c ¡

e n

a r n b a s

g o l t ¡ c i o n e s ,

f i B a r e e e n

d o s

p i c a s

e a t ó d i c s g

e n

s o l u c i ó n

g i n

a g i { l a r I

p H

4 . 6

p n

c c ¡ n t r e s t e

c c n

e l

p i e o

ú n i c o

a

p H

1 . E s t e € €

d e b i d o a

l a

dependenc ia

de

pF{

de l as

t ' eacc iones :

?4


4/74

OXIDACTO}I

DE LA

GALENA

b l o o d s

(

g )

o

p ¡ ' e s e n t a

l a s

p o s i b l e s

r - e a c c i o n e s d e

o x i d a c i ó n

y

r e d u c c i ó n

p a r a

} a

g e l e n a

( P b S ) .

e n u n d i a g r a m a

E h - p H r

c o r n o

se

m ues t ra

en l a

F lgu r -a

g .

o

Al

C t . l

{ip';rr4--.

tr+

\t

0 ¿

i 0 , ,

I

o Q

r

Fig.9 DrAsnAvA

porENcr

AL-pr nARA L, r oALENA A

"oo" f ISl

A l u t i l i z a r

I a t é c n i c a J e v o l t a m e t r l a

c l c l i c a

p a r a

r e a l i ; a r

e I e s t L r d i o

s o b r e l a

g a l e n a

a

d i f e r e n t e s c o n d i c i o n e s d e

p H

6 a r d n e r

y

H o o d s

( 1 7 )

s b t r - t v i e r o n l o s

- - i g L r i e n t e s

r e s u l t a d o s ¡

L a s c o r r i e n t e s

a f i S d i c a s

d e b i d a s a l a o x i d a c ió n

e n l o : r c i c lo s

d e

p o t e n c i a l

s o n o b g e r v a d o g G l n e l m l s m o v a l o r

e

p H

4 - b

y

1 . ü

Flgura I O.

E s t o

i n d r c a

q u e

l a

r e a c c i ó n

Pbs

P b z *

+

s

+

2e -

-

( l )

L s

r : i

p r o c e s c r

i n v o l u c r a d o e n a r n b a s

s o l u c i o n e g . ,

A p a r e c e n

d o s

p i c o s

c a t ó d i c o s e n

s o l u c i ó n s i n a g i t a r

a

p H

4 . 6

e n

c o n t r a s t e

c o n

e I

p i c o

ú n i c o a

p H

1 . E s t e

e s d e b i d o e

l a

d e p e n d e n c i a

d e

p H

d e l a s

r e a c c i o n e s :

-o.t

-t.o

74


5/74

Fbe*

+

S

+

Pe

--*._s

phs

t2 )

!*

S + ?H" + ?e* **#+ FeS (3)

E t

po tenc

ra l r * rvG l rs ib le

de

(3)

es

indepenrJ iesr te

de l

pF l .

n r e n t r a s

qL re

(3 )

cá rnb i a

59

{ $ V

pa r

un i dsd de

F Hu

€n so l l r e

i én

$.c ida

( '¿éas;ct

üqurei

?)

"

Fota.r rcr .* t

v)

vs

gs$t

- t o . o 8 - o 6 " o 4 . o ¿

0 0 ' ¿

o 4

0 s

f

*I*ñYT--T


6/74

E n s a l r - r c i ó n

a q i t a d a .

p r o c e s o

i n v e r s o :

e l

p i c o

m á s

p o s i t i v o

co r -

r - r : Sponderá

P b o + S + 2 H *

_+

pb5

+

HeCI

( 5 )

que

5e

n s o i u c i ó n

g i n

a g i t a r ,

€ l

p i c o

€ s

r n a v c l r

d e b i d o

a

t i e n e n

a m b a s

r e a c c i s n e s

( 5 )

y

( 2 ) .

E n Á m h l c s

c a s n s ,

e l

p i co

r n á s

neqa t i vo res r - r l . t ó

de

I a

redu tcc i ón

de e l e> :ce t ;c :

de a ¡u f re a

l - taS por (3 ) .

La

forrnac

ión de

FbS

por

la

r-educc ión de

I os

prodttctos

de

ox i .dac i ón

a rxód íca Ee con f i rma

F c l r

expe ' r i men tos

en

que

l .as

so l uc i oneg se

ag i taban so l emen te

e n

F o tenc i a l es

pos i t i vns ,

F l ,gura

11. Este

proc€ ld imien to

d ispersa e

loE

ioneg

p lo rncr

fo rmados en e l c i c l o de

po tenc i a l pe ro

no

a

l os

d e H z S .

L a c c r r r

i e n t e

a n ó d i c a

e

p H

6 . € l s G ! c a r a c t e r i z a

p t : r

u n a

p r -e -onda gue Ee cc lnc luye eE deb ida a la f o rm ac ión de una

m onocapá

de FbO

+

S-

P ( )T U N I : ¡A L

VS

E S H

(v !

- o t - 0 6

- o . a - o 2

0 0 t

o .

reffi

-r


7/74

E n

s o l r * r c i ó n

a g i t a d a

a

F H

6 . E l ,

e l

p i c o

c a t ó d i c o

n É , s

p o s i t i . v o

deb i do

a

l a reacc i ón

( 5 ) ,

envue l ve

una

ca rga

i g r - ra l

a l a de

la

Fre-onda

ar rád ica .

Esto

sug ie re

que

ba

o

c ie r tas

csnd i c i ones

l a

mayo r

reacc i ón

a r rSd i ca ,

más a l

l á de l n i ve l

de

mt :nocapa resu l ta en l a fo r rnac i ón de pb*z + S, reacc i ón (1 ) .

La monot rapa

de

Pbo

inh ibe

este

proceso

y

entonces

eI

i nc remen to

en

co r r i e l n te

e n

e ¡ l

ba r r i c l o

camb i a

a

po tenc i ,a l es ,

mayores

que

€!n

goluc

i .ón

ác i da.

A

p H

? " 7 ,

l a

c a p a

i n i c i a l

i n h i b e ' t a m b i é n

L t n a

o x i d a c i ó n

Í n a y o r "

que

a eate

pH

corresponderá

a

una

cont

i nuac

ión

de

el

mi srnCI

p roceso

d a

l a

reacc i ón

(4 )

y

f i gu ra

g .

En so l uc rón

ag i tada , so l o s e obse rva u n p i ca cg tód i co

( f

igura

lod) ,

es to

se

debe

a l

p rc lceso

i r ,ver -so ,

léase

la

reacc

i ón

(5 )

,

No se

forma

azufre

Gln

el

excclso

de

el

PbO

rernane,nte

en

la

in te r lase

y

entoncer

no se p roduce

Fhs

en

e l

c ic lo

de

po tenc i a l ,

E s t o

sc !

con# i rma

po r

ag i ta r

s ó l o

a

po tenc i a l es

p o s i t i v o s

( f i g u r a

1 1 ) ,

e l

p i c o

d e b i d o

a

l a

o x i d a c i ó n

d e

azuf re

que

ocur re

en

ot ros va lo res

de

pH

no

se

observa

en

esta so luc ión .

En

so l uc ión

s i

n

ag

i ta r ñ

pH

?

,2¡

aparece

un

Eegundo

p

i

co

ca tód ico

( f

ig - l od)

. En c

ic los

cont l

nuos,

es te p

ico

s

y

Lrn

p íco

ar tÓd ico cor respond ien te

se

incrementan

en

magn i tud ,

FJ.gura

1a.

?7


8/74

N

(,

:t

o

L

! o

f.

¡.

o

u

-tü)

ü

r0

r0

{

-aoo

rt

f

o

a

- 06 -06

- o ¿ l

' o2

0

0 2

0 . {

Pc, lenctcr t

(V)

vs ESH

Fíg.

le

voLTAxgonAxA

IARA

oALENA

A

ptr

g'

2'

clcLos

PofENcIAL

coNsECrrT¡VOS

A

20

m1t/a'

(

tg )

$a rdne r

Y

l {onds

t t ? ) r

ás igna ron

eg t e

F ico

a

las

reacc iones ¡

Pb

+

t-leo

PbO

+

2H+

+

2e

(6 )

E l

p o t e n c É a l

d e

e l p i c o c a t Ó d i c o v a t - f a c o f l l a a m p l i t u d d e e l

ba r r i , do .

[ - a

onda

a r ¡ád i ca

pe ra

la

ox idac ión

de

ga lena cam b ia

a

po t enc ia les

s rás

pos i t i vos

con f o rm e

! a

a l t u ra

de

e l

p i co

Pb/PbO

s,e

i

ncrementa,

( f igura

121

. Entonces

la acumu

lac

ión

d e

P b o

¡ ? o

l a

s u p e r f i c i e

d e

e l

n i n e r a l

i n h i b e

l a

o x i d a c i Ó n

d e

!a

ga lena en

la

nisma

. for¡ra

que la nonc tcapa

de

PbCI

+

5 '

t _a

apa r

i c ión

de

los

p i cos Pb / PbO,

m ues t ran

que

e l azu f re

5e

p r e i ¡ c l e d e I a s u p e r f i c i e d € l a E a l e n a d u r a n t e e l c i c l o

d e

p ' t e n c r a l .

E s t o

p u e d e

o c u r r i r

a

t r a v é s

d e

r a

o x i d a c i ó n

d e

l a

Oalena

a un

iÓn

Sulfuro-oxf

genot como:

pbg

+

5lbg

#.*>

pbü

+

S0.=

+

lOHt

+

G|e

Éo=

o.45o

V

(7 1

2A


9/74

ü

b i e n

zPbs

+

5t-bCI zPbo

+

secl-r=

+

loH*

+

Be

La carga a r r5d ica

de e l

vo l tamperograña

fué1.64

mClcm-2 . Donde es ta carga es deb ida

d e e l P b S + S f o r m a d o , l a d i f e r e n c i a . 0 . 6 0

d* r l a reacc i ón

{ / ' t

u

(B ) .

E l 1 o s

{ t ? )

c o n c l u y e r o n r

g u €

ga

I

ena

cla

ctrmo resu I tado

un a

de e l aeu f re .

E o =

O . & 1 4

V

( E l )

( f

i g u r a

l O d ) .

a l a

r e d u c c

i ó n

mCtcm-a resu l ta

l a o x i d a c i ó n

a n ó d i c a d e

l a

formac

ión

de t iosu

I

fato

adernás

Eerdne r

y

Hoode

rea l i za ron i nves t i gac i oneg

mos t rando

que

l ae i

cárgás asoc adas

c6n el

p

co catódico

en el

barr

i c io negüt vo

d e p o t e n c i a l e s u n a m e d i d a r J e l a c a n t i d a d d e a z t r f r e

e , : l e m e n t a l

e n l a

E u p e r f i c i e d e u n a

g a l e n a .

A s f

m i g r n o

l o

r e l a c i o n a r o n

a l a s i t u e c i ó n e n

q u e

e l

a z u f r e s e

f o r m a

e n

c i r c u i t o a b i e r t o

p t r r

i n t e r a c c i ó n c o n e l o x l g e n o .

L a

v e l o c i d a d

d e

f o r m a c i ó r r d e l

a ¡ u ' F r e

p o r

l a

r e a c c i ó n

c o n

e I

o x f g e n o

d i s u e l t o

l a d e t e r m i n a r o n

p o r

l a

i n t r o d u c c i ó n

d e e l

e l e c t r o d o

d e

g a l e n a

p a r a

d i f e r e n t e s t i e m p o s e n

s o l u r c i o n e s

d e

v a r i o s

p H

d o n d e

s e i n t r o d u c f a

o x f g e n o .

Despúes

n l

elect rodo

ere

t rang$er i do a Ia

ce lda

elect roquf

mice cor i t€niendo

soluc ión dcsoxigenada

de

le

mtsrna

c o r n F c l s i c i ó n .

?e


10/74

El

ba r r i do

de

Po tenc i a l

5e

d e

e l

c i r c u ¡ t a

a b ¿ e r t o '

vo l tamogram&s

obten idos

a

ex l

sten

dog

Prc¡ceso5

r

cctslcl

( v6ase

f

i g .

1ue )

'

de t l i do

elemental

a

PbS

Y

HS

.

ap l i caba

Y

6e

t o m a b a

e l

Po tenc i a l

La

F lgura

13

mr¡es t ra

loe

pH

I

1 .

E l

l os

obse rva ron

qu e

en

I

os

vol tamogram€rs

cl

c I icos

a

l a

reducc i ón

de

e l

a ¡u f re

N

E

f o

-l

--'

-?o

ü

c

-4 0

ü

:

- 6 0

o

U

-e o

{

-, *

E. - tzo

!

d

-r4o

F

3

A

Fotencia t

vE

ES H

-o

I

-06

-o

{

-o 2

Flg.

13

vcrLTAxoonlraAs

PAnA

LA

oALtNA

At'llEN('¡O

EX

¡,'NA

SOLT'CfON

SATi'RAT}A

DT

ott,z.',lo

Y 2'

r¡}|u?os

lNtoNcta

8t

D¡IECCCC¡OH HIOATIVA A 20 mvy'), EN

ox¡oExo

(

t?)

.

A

pH

l t ,

EL

oxrgttro

DE

ATLTCA¡A

UN

('NA

S(}LT'GION

I|INIi:RAL

8E

pr¡

fl ?AnA

BAIIIDO

EN

r"¡E t t

Dt

3(}


11/74

i - a c a n t i d a c i d e

a ¡ u f r e

q u e

o b t u v r e i - n n

d e

l a

c a r g a

a s o c i a d a

c o n e l

p i c o

c a t ó , J i c o r

€ E

g r a f r c a d a

e , n

l a

F i g u r a

1 4 t

c o r n s

u n a

func ión

de l t iempo

de

expt ls

i c ión

a so

luc iones"

ox

i

genadas

de

p H

1 r

g . 2 r

y

l l , P u t e s J e

o b s e r v a r s e ,

q u e

l a

v e l o c i d a d

d i s m i n u y e

c c r n e I t i e r n p o d e ' b i d o a l a i n h i b i c i ó n p o r l a c a F á d e

p r o d u c t Ú

e n

l a s r - r p e r f

i c i e

d e

l a

g a l e n a ,

L - a v e l o c i d a d

¡ ¡ É s

p e q u e ñ a

l a o b g e r v a r o n

a

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9 . ? .

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4

vELocrDAD

OALENA

Y

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DE tr.ORTI.ACION

DE

DISf,'ELTO

A

pH

l,

A,¿I ' r .RE

EN LA

REACCION ENIRE

o . z Y

1 i t t ? )

3 t


12/74

I N.TERACCT

U GALENA-X¡+NTATO

Ei e

han

e fec tu rado

es tud i os

p a r a

i den t i f

i ca r

l as

reacc i ones

en

l o s s i s t e m a s

d e

f l o t a c i ó n .

m e d i a n t e

e ' l

c á l c u l o

d e

l a s

cond rc

i ones

te rmod i námi

ca ' ¡

b a

o

l as

cua l eg

va r

i as espec

i e s

E{f n eist ab 1 e= ,

T ope r i

y

T o l un

( ? t r ' , ,

conc l uye ron

que

e l

con tac to

de

bu rbu j a

f u e r t e

se

a l canza

so l amen te

en

l a reg i ón

de

e ' l

po tenc i a l

de

e l

e l ec t rodo

y

a l

pH

e n

e l cua l

e l xan ta to

de

p l omor

€ l

d Í

xan tógeno

y

e l

i ón adgo rb i do

coe ) í i s ten t

F l gw-a

16 .

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D¡AsnAxA

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EL fFIsTtxA OALTNA-XANTATo-

-ox¡oENg.

-gcgNTAcro

DE BUnDutA

DEETLT*X-coNTAcro

DG EURDUTA

Fut¡trE.

-X-nsrnnsENTA

EL

lqtrt.

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ronrrri¡ox

Dt tL

XANTATO

Dt

PL()}l(},

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Dt

tL

DIXAN?OOEN().

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56


13/74

Lss

eqr - r i

i t ¡ r

i os es tud íados

por

Toper i

y

To lun

(? t ) )

Esn

los

s i

gur

entes ¡

Po tenc i a l es

reque r i dos

pa ra

1 a

fo rmac i én de e l

xan ta ta

de

p

I

omo:

zPh¡S

+

SF6O

+

4X

----f

?PbXz

"t.

SeO¡-

+

ól{*

+

8e"

E¡ ¡

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O . 194 O .O 44pH

+

O ,C fO 7 l og (5¿ O g=)

-

0 .0295

l og (X

)

Descornpus ic i .ón

de

e l .

xan ta**u r ie

p lomo

deb ido

a

la

c lx idsc ións

PbXz

+

zFhO HPb0¿

+

Xz

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O.

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Fb(ttFf)a

+

Xa

+

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+

2e -

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=

O, EIOO

f).

O59pH

0x dac én de

el

ión xüntát6

a

di xantógenol

?x-

-.--f

xz

+

?e

E¡ '

=

-O " O B1 -

O .O 59 l og

(X

)

Po tenc i a l

de

e ,qu i

I i b r i o d i xan tógeno -gá t r ena ¡

P b S + f , X - - * * - _ - r F b X a + S + 2 e

E t

=

- 0 . 1 2 4

O . O 5 9 l o g

( X

)

I

nvest igadores

poste r

io res

(3J* "35)

ernp learon vo l ta ¡ne t r f

a

de

b a r r i d o

d a

p o t e n c i a l

l i n e a l

p a r a

e s t u d i a r l a f o r m a c i ó n

d e

l a

can t i dad de

suhmonocapa

i n i c i a l

e n

l as

espec i es

ox i dadas

de

e l

c o l e c t g r , p o r e j e m p l o r l a s c a n t i d a d e s r e l a c i o n a d a s a l s r

e i = temas

rJe

f l o tac i ón

p rác t i ca .

37


14/74

[dr¡ocls ( ?I )

d i ,Ferentes

y

nq¡b es. ltrs

d i xantógenc¡s

rearc ión¡

rea l i ¿ ó un es tud i n u t i I i aando e l ec t rodüs

encontró

ql te

en

los e lectrodos

de

. las

f i r€t ,s l€ss

co I ec tores

xantatn

ei$n nx i dados

a

I

os

cÉr reÉpnnd ien tes .

F {gura

l7 r c leacuerdñ

t

la

?R{]CS¿

------.}

RüCSa*SeCüR

+

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-50

-f00

-f50

-Gd

o

0'd

0. c

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Fig tT cunvAs connrtNTE-trorrNcrAL

FAnA

uN ELEryrRoDo

DE

PLAfINO EN SOI. I . 'CTON

O.I

M DT

SONATO. SAFNID(}

T}E

POTSNCTAL

T¡l lANCi LAt A

30

mV/8. COI.¡CENTIIA{:ION

DE ETÍL

XJI8fTATO

0

Bd

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38


15/74

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)

encont rÓ

gue

la c inóÉ: i c* r

que

se

I levaba

a cabo

s t ravás

adsorb í

do ,

según

I as reace

rones¡ !

RflCS¿

-------$

(R$C$¿)ods +

le

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(ROCSz

)

crds

----+

ROCSz-SzCBR

de

de

este

Pt-CIc€sf¡

u n

r a d i c a l

( 1 )

_

( ? )

¡ .nd i

caha

xan t a t e :

B b i e n

(R0CSelcrda

+

ROCS¿

--.^*-r

ROCS¿-SZCCIR

+

e

{3}

También

t raba

jÓ

con un

e lec t rodo

de

ga lena

gue

hah l

a

s i

d r ¡

p re t re tado con su l fu ro

de ssd i s r

pa ra

asegu ¡a r ' gue

l a

ga l ena

no

psteba

ox idada.

Conctuyó

c¡ue

la in te racc

ión

ent re

ga lena

y

xenta tn

ocur r f

e en

dos

etapasr

csmo

Eie

muest

rA

en

I a

F fg ta ra

18 ,

L a

p r i me ra

e tapa

ocu r r Í s

en t l ' e

*O ' ?

V

Y

{ ¡ " ?

V u

donde

Ee

observaba

una

cor r

i

en te

ar ¡ód ica

que

i ncrec¡en ta

con

I a

v € 1 € c i d a d

e l e

b a r r i d o .

y

s u g i r i ó

q u e

t r n e s t e

i n t e r v a l o

d e

po tenc i a l C Icu r r fa

e I

p roceso

d e

adso rc i ón

de e l

i Ó n

x a n t a t o

segr ln

la

reacc

ión

(

I ) .

La

segunda

e tapa

ocu r r i ó

á

po tenc i a l es

mayc res

a

A . 2

V

observanda

a

este

patenc ia l una

cor r ien te

arxSd ica

que

ccr r€spond i

a

a

una

reecc

i6n

t

imi tada

po! '

l a

super 'F ie

ie r

Ya

que ta cor r ien te

a

potenc ia l

constan te

decae

le 'n tamente ec ln

e !

t i eopo ,

y

s r i g i r i ó

gug

l a

reacc i ón

que

C I c L t r r €

á B B t F g

potenc

úe les

eF;

?X

5?

X e + ? a


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0' 4

POI'FNCIA¡.

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connrtNTt

portNc¡AL

FARA

uN ELEcrncDo

Dt

OALENA EN

S¡OLUCION

O. I T '

DE SORATO.

DANRIDO

DE FOTEN(: IAL

TnrANorrLAR

A

tomrl/a.

coNcENTttAcroN DE

tr¡¡¿ xANTATo

O

f' l

M

g.

SxtO-sX.

?- Í

.

La F IG T RA 19 mues t ra l os resu l tados de l a ox i dac i ón de l os

xan ta tos

con

ga l ena

(?ñ

t

pa ra

es te m i ne ra l t

una co r r i en te

de

p ico

aparece

a

potenc ia les por

deba jo

de

la

fo rmac ión

de

di

xantógeno.

Este

p

ico

ntr

eE

ev i

dente

en 1

a ausenc

i a de

x a n t a t o ,

reacc i ón

( 1 ) ,

l a cua l en

ga l ena r

da l uga r a una

oonocapa

pro tec to re ,

an tes de

gue

ocur ra

una ox idac

ión

mayor ,

40


17/74

A l c a n t i n u a r

l a e t > t i d a c ¡ ó n

s e

d a o r i g e n

a I a

f o r m a c r ó n

d e

e l

> ran ta to de p lomo ade ' r rás de e l d Íxar r tógeno:

FbS

+

ZROCSz

-_-*------a

Pb(ROCSa)z

+

S

+

Ze

O b i ean ¡

?PbS

+

4

ROC$z

+

Sl{20

______{

Apb(ROCS¿}a

+

sizoa'

+

6H'

+

ge

$e

purede

observar

de

la f

i gura

1Gl ,

que

la

capa

de

xanta to

qu imisorb i

do

par -q r

>ran ta tgs

e t f t i cos

y

bur t - l i cogr

ES

h r d r o f t b i c o

y

d a

l u g a r

a

u r n ' á n g u l o

d e c o n t a c t o

s i g r ' r i f i c a n t e .

E s t c ¡ sug i e re gue e , 1 > r a n t a t o qu i m i so rb i do es l a espec re

su tpe ' r f

c i a l

i r npo r tan te

en

1a i nducc i ó r r

de f l o tab i l

i dad

de l a

ga l ena .

L a

f o r m a c

i ón

d e

e I

d r xa ¡ r tógeno

e l eva

e l

á r rgu l o

de

cQntac to t perc¡

e l

xan ta to

de

p lo rno

reduce

I

a h i . d ro fcb ic

i

r !ad .

En

l a

f i gu ra

l B r

l a

d i sm i nuc i ón

de e l ángu l o

d e

con tac to

a

máyo res po tene i a l es

pe ra

m e t i l ,

y

l os

ángu l o5

meno res

en

l a

f , u r v á

A

que

e n

l a

G urva

B

pa rq

e t i t ,

F on

e l r esu l tado

de

la

#ormac ión

de e l

> lan ta tc

de

p lo rno .

4 l


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OETENIDO.

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E t i L

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DI

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y

L e t r k i

{ ? ó }

con f i rma ron

1a

p resenc i a

de

e l

xantato

de

p

iorno

que

habf

a sido

insinuado

por

hloods

y

6ardner

(?5)

y

otros

invest igadores

que

ut i

L

zaron

una

técnica no

electroquf

mica,

conCI

la

espect

roscopf

a

de

in f ra ro jo

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s i s t e m a s

e s t r - r d i a d o s r

P c r t -

e j e m l o .

l a s

v e l o c i d a d e s

d e b a r r i d o

u t i l i : a d a s

p a r a

e g t e

es t ud ro

f ne ron

las

cJe 3 m V / s

y

l f - t m V / s .

l os

vo l t am CI g ra rnas

o b t e n i d o s

c t : n a m b a s

v e l o c i d a d e s

e r a n

s i m i

l a r e s

s ó l o

q L t e

e l

s i s t e r n a

d o n d e

s e

t r a b a j ó

c o n

l o g

> l a n t a t o s

l a

v e l o c i d a d

d e 1 0

mV

=

erá

m ás adecuada

porque

5e

obse rvaba

une

m e jo r

c l e f i n i c r ó n

e n

l o s

p i c o s ,

f i i e n t r a s

q u e

c c l n

e l d i c r o m a t c l

s e

p o d . l a

t r a b a j a r

c o n

l C r

m V . / s

p e r t :

e x i s t i ó

u n a

m e j e r

d e f

i n i c i ó n

F n e l

s i s t e m a

c l r a n d o

s e

b a r - r i ó

c c r n

l a

v e l o c i d a d

d e 5

m V / s .

com o

pu t ede ve i ' 5e

en l os

vo l t a rnog ram as

e i r

pe i '

i m en t

a

I r nen t e '

o b t e n i

d o s

q4


52/74

GALENA*SOLUCION

EGULADORA

Com parando lc ¡g r - €su l t adc ¡ s ob t en r r l os e> : pe r i r nen t a l r nen t e con

I o g

p r e s e n t c r d o s

e n

l a t e o r f a E a

t i c i r e :

P a r a

e l

p r i m e r

p i c o

a . r x l d i c o "

a I

c u r a l

6 a r d n e r -

y

l . l a c d s

1 f

7 ,

1 o

a t r i t r n y e n

a

1 a .

s i g r - r i e n t e

r e a c c i ó n t

Pb

+

HzO

Pbü

+

2H+

+

?e

F o d e r n o s

v e r i € i c a r

s i

e l

r e s u l t a d o

o b t e n i d o

e i í p p r r m e n t a l m e n t e

c o r r e E F f n n d e

a e t g t a

r e a c c

i ó n .

d e l a s l q u i e n t e

m a n e r a :

A 6 o n

=

L L . 4 3 7

K c a l

/ m n | .

Eo

=

aGo

,¿ F

E o

=

Q . Q 1 ? ?

V

E '

=

E o

+

o . o ó

l o g

( H * ) =

o . o 5 g 2

( , . o á p H

S i

p H

=

9 . 2

E "

=

C ) . r ) 5 q 7

- ( O . 0 Ó * q . 2 )

E :

E

( J . ó 1 1

V ¡

E ' E c s

=

t : 1 . 8 5 5

V

h

5 i

co rnpa ramCIs e I

po tenc i a l

teó r i co

con e I ob ten r

do

e x p e r i m e n t a l m e n t e ' r

s E t i e n e :

E ' e c s

( V )

| E ' r c s

( V )

T eó r i co

t

Expe r i men ta l

O.E|55

*

¡-1.

5t ]

Fodemos

obset -vár -

r

For

lo tan to r

QU€

e l

p

ico

denomi nado

1a

co r responde

a 1a

reacc i ón rnenc onada "

95


53/74

D e

a . c t - t e r c l c t

c l n

G a r d n e r

y

t ¡ l o o c J s

' i ¡ )

e s t e

p i c o

c o r r e s p o n d e

a

L ln

p r6 ¡ cG lg , c ,

de

c r :

i

dac

rón a

n l ve

l m o l rocapa

c t L le

p robab le rnen t e

{ f c l l r r a

s ó

I o

e n

c

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p a r t e s

d e

e l e l e c t r s d t : l

d e

g a l e n a "

Y

q u r ]

e n e I

p o t e n c

r a . l

i

n r c i a l

s e l e c c r o n a d o

c o i

n c i d e

c o n

I a

r o n a c o r r e s p c ¡ n d i e n t e

e n

e 1

d i a g r a r n a

p o t e n c i a l * p H

p r e s e n t a d a

t " n

i a

F i q . 9

É\ i

cont

r nL iar -

, :on

la

c , l i

dac

iór i

nos

encont t -ar f ¡os

c:on

Lt t l segundo

n Í c c l

a r ó d i c c l .

a l

c u a l

S a r c l n e r

Y

t r l o o d s

( 1 7 ' ,

r

P t s { f p o n e n

c l u e

e g

d e b i c t o a

1 ¡

r - e a c c r ó n :

F b s + t { 2 0

F b o + s + 2 H " + ? e

AGon

=

: 33 . 5 ¡g7

t i ca l

/ m a !

E o

=

¿ 6 0 / n F

Eo

=

t - t . 1 7 4

V

E ,

=

E o

+

r ) . O ó

l o g

( H + )

E '

=

Q . 1 7 4

C l . r - t ó

p H

5 r '

p H

=

1 , 7

E '

=

t t . t 7 4 { 0 - ( 1 é 1 9 . 2 \ ;

E ;

=

0 - 7 2 6 V

E ' E c s

:

-

Q . 9 - / < - t

V

5 i n e m b a r g o .

s e

p r o p o n e

p a r a

e g t e

s e g u n d o

p i c o

a n S d i c o

e x p e r i m e n t a l

1 a

s i g u i e n t e

r e a c c i ó n :

ZpbS

+

Sl-b0

--| ,

ZpbO

+

SzOe=

+

lOH"

+

Ee-.

Eo

=

O. 61

4 V


54/74

R e a I

r : , a n d c ¡ e l m i s m o

t -

r t r c

d e

cá

l c r - t l o s

o b t e n e ¡ m o s

e I

p a t e n c r a l

t " e L 5 r r c o

y

l o

c o m p a r a m o g

c o n

e I

o b t e n i d o

e n

1 a e x p e ' r

i m e i n t . a c

t ó n ,

r l e

1 a

s i g u i e n t e

f c r r m a :

E " s c s

( v )

| E ' e c s

( \ ' )

T e ó r i c c ¡

t E x t r e r i m e n t a . l

i t . 3á5

* O.

; l8t j

Fo r l c ¡

que podem 61s

dec

r

r .

a l

e f ec t ua r

l a

cc l r npa rac

ión r

qu {?

eE

rnu ) -

p

robab le

t l L ie

1a

reacc

ión

que

s€

p r ¡ ¡PC I ne

en

es t e

t r aba

jo ,

sL eg t á

{ : r cu r r

i enc lo r

Ya

que

Gar

dne r

y

l Joads

(

J

f

r

r n e n c i o n a n

g u e

e s t a

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s f

o c u r r e

r l u r a n t e

e l

p t ' t ] c e s c )

d e

a ¡ t i dac

ión

de

l a

ga iena .

En t . r nces

e l

p

r c t :

deno rn i

nado

Qa '

€ ]5

d e b i d o

a l a

r e a c c i ó n

P r o P u e s t a -

O o n t i n u a n d o

c 6 n

e l

p r o c e s o

d e o x i

d a c i - ó n

s e s b q e ¡ ' v a

o t r o

p l c o

F a r a

e l

c u a l

s e

F r o p F n e

l a

r e a c c i , S n

s i g u t i e n t e :

? S z O s =

- - r

S ¿ p c =

+

? e .

¡ . . . , E o =

{ } , 1 O

V

D e t e r m i n a n d o

e l

p o t e n c i a I

c o n d i c i o n a l

r e s p e c t o

a

e I

e l e c t r o d o

d e

c a l O m e l

y

s $ f n p a r a n d o

e s t e

v a l o r

t : g : n

e l

p o t e n c i a l o b t e n i d o

e x p e r i r n e n t a l m e n t e

E € l t i e n e :

E ' e c s

{ V )

* E ' E c s

( V }

T e ó r i c o

* E x P e r i r n e n t a l

97


55/74

D e s p ú e s

d e

t ' e á . :

i e a r

1 a c t 3 r n p a t - . * c

\ 5 n

p o d e r n o s

d e c r r

q u e e I

p l c o

que

se

denom r r ró

c ¡ ¡no

Ja

sL

3e

debe

a

I a

reacc ión

p ropues t a '

D e b i d o

a

q u e

É n

e l

b a r r r d o

d e

r e d u c c i ó n

g e n e r - a l m e n t e

5 e

o r e É e n t a

L l n

s o l o

p r c o

c a t ó d r C o

p o d e r n a s d e C r r

s O l a m e n t e

q u F ' '

e L

t ¡ i c c

c a t ó d r c o

i n v o l u t c t ' a

a

t odos

l os

P r o c e s o s

Ce

r e c l u c c

r ó n .

F> : s , t i ó L t na pé rd i da de azu f re d l t r an t e e l ba r r i do de

o o t e n c i a l

q L t e

t a m b i é n

I a o b t u v i e r o n

E a r d n e r

Y

b l o o d s

( J Z )

'

d o n d e

e i l o s

l o

a t r i b r - t Y e n

a . I . a

r e d u r c c i ó n

d e

e l

a z u t f r e

s e g ú n

1 a

r - € - - : i c c r ó n ¡

-

+

2H* 4e

--.-__.___t

l-*zs

f l q u f

s e

p r - t r p f i n e

g L t e

5 e

d e b e

a

l a

g i q u i e n t e

r e á c c i ó n :

?Fb5

+

';H*

+

4e

--.--|

?Pb

+

?H+'

L . r : o L t { 3 p o d e r n c t s j u s t i f r c a r d e l a s i g u i e n t e f n a n e r a :

?a


56/74

1 )

i t )

? )

3 )

( 3 )

4 )

5 )

( s )

6 )

7 l

B )

F

tt$

* : l

?PbS

+ ? e

+ 4 e

??.*

tl

?Fb

S +

2H S

zl-ho

tb

{-

?52-

E o

=

- 1 .

S 6

? e -

. , c v . . . . " E o

:

O . 5 O B

* ?

?sz*

S

+

HzCI

-{-

* : l

?s

+

?l^bCI

?uH*

+

F{e

?H"

+

?e

2 5 + 4 e

HS

+

tlH

E o

*

1 " u 1 6

t r '

E o

=

- 0 . 4 7 8

V

t ,

V

EO

EO

+

+

20H

?e*

'-o

b =

*o .

95ó

o. 927

{J.

o(ti)

2Fb5

+

?H*

+

4e +:_-.+

?Pb

D o n d e

e l

p t r t e n c i a l

c s n d i c i o n a l

e F

e l s i g u i e n t - e :

E , =

E o

+

ü , { r ó

l o g

t * : r t

( H S - ) e

+

?H S

c a l c u r l a d o

p a r a

Eo

=

-O,

? 7 : i V

e g t e

s i

g t e r n a

E'=

Eo

O.

r-r3FH

C,.O3

1og

( l - lS

)

S i

p H

=

A , 7

y

E o = O . ? 7 5

V

E ' =

l . ? 4 q

O . O S

l c l g

( H 5 * )

E s t e

re l su l tado

co i nc i de

cc l n

l as espec i es

q L t e

se t i enen

p re *en tes

a l

tene r

e l

va l o r

de

po te ' nc i a l

i n i c i a l

que

s ' e

m 5 ¡ n e j ó

d u r a n t e

t e d r ¡

e 1 e x p € t ' i m e n t o

s e g ú n

e l

c J i a g h - á { n á

p o t e n c

i

a l

- p H

F a r a

I

a

g a l

e n a

q u e

p

r e s e n t a

l ¡ f o o d s

(

I ' 5 )

"


57/74

GALENA-XANTATO

GALENA_XANTATO

O-"M

ü o m o

p r i m e r p i c o

a r u á d i c o

s e

p r o p o n e

q u e

s e a

e I d e b i d o

a , l a

reacc

ión .

seg r f n Gar dne r

y

Woods { J . 7 )

Fb

+

l-tzü FbU

+

?Hn

+

?e

Es t o

lo

pode , m os

ve r

i f i ca r co rnpa rando

e l

p t r t enc

ia l t eó r i c c :

c o n t r a e l o h t e n r d o

e x p e r i m e n t a l m e n t e , d e l a

s i g u i e n t e

f o r m a ;

E ' E c s { V )

t

E " E c s

( V )

T e ó r i c a *

E x p e r i m e n t a l

t- -

t),

tlfiS *

t)

"

Bf.r4

Deso r - t és

de cC I m pára r

am bos

po t enc ia les

podem os

dec i r

qu@

es t e

p ico

denom inado

1A

r

pé l r

á es t e s i s t em ar

s l

cc : r r espnde

a I a .

re,acc

ió n rnenc i .onada.

D u r a n t e e l b a r r i d o d e o x i d a c i ó n s e

e n c u e n t r a

u n s e g u n d o

p i c o

a r ¡ ó d i c o . ' . a l

c u a l

C h r n i e l e w e k i

y

L . e k k i

( 3 4 ) ,

l c r

a t r i b u r y e n

a

e l

x a n t a t o

d e

p l o m o

s e g ú n l a

r € a c c i ó n ¡

P b S + 2 X

P h X e + S + ? e

1 0 0


58/74

.

Fc ¡den i r ¡ s

ve r

i f i ca r

s i es t o

es

ve rda 'd

de

Ia

s ig t - t i en t e

rnan€ rá i

P h S

+

2 g

@ - i ;

F b

+

5 2 : . ¡ . . . . r . , o , . 8 o =

O " 9 3 O

V

P b

F b a *

+

? e . r .

e . .

r '

- . E o *

c ! .

1 ? 6

\ l

g 2 -

. * ' . - . - * - - - - +

S

- { -

2 g

.

e

r ,

¡ . . . . , . . . 8 o -

O . 5 O B

' r l

P b z *

{ .

2 X *

- - - ' . - * * - - - +

P b X ¿ ,

¡ ¡ , ¡ t ¡ .

. , . 6 . . , . E o =

t - 1 . ? 3 6

V

P b S + ? X F b X z + S + ? e . . . ¡ , . E 0 = 0 . 5 3 2 V

E ' =

E o

+

o . o ó

t o g

1 , /

X

)

E " =

E o

-

0 . 0 6

l c l g

( X

)

s i

( x

)

=

l o -z

F l ,

E ' =

O . 5 3 2

t C ) , ü 6 t t * ? )

=

- ü . 4 1 ?

V

F - :

=

0 , 4 1 2

V ¡

E ' n c s

=

0 . 6 5 6

V

n

Cclmparandn

este

potenc

ia l

teÓr ico

con

eI

q¡bteni

dCI

e x p e r i m e ¡ n t a l r n e n t e se t i e n e :

E ' n c s

( V )

* E ' E c s

( V )

Teór

icc¡

*

Exper

imenta l

cr .ó56

)t

O. 6 l

f ,

por

1o tan to ,

podemos

dec i r

gue

sI ee tá

presente

e l

xan ta t t :

de

p l omo

presen te

eR

e l

s i s tema

expe r i men ta l

du ran te

e l

ba r r i do d e

t r x i dac i ón

Y

co r responde

en tonces

ü e l

p i co

deneirn

nado

la'.

1 0 1


59/74

A l

c o n t i n u a r

c o n

e t

b a r t - i d o

d e

o > l i d a c i ' 5 n

s e

e n c u e n t r - a

L l n

t e r c e r p I C o a ¡ ó d t c o r q u e d e a c u e r t j o c o n ü h m i e l e w s l l

i

y

L e k k

i

t

j ? { )

co r responde

a

e l

xan t a t o

adso rb idon

pu rd iendo

co rnp roba r

e s t c t

d e

l a s r g u i e n t e

m a n e r a :

R a a

( s I )

p r o p o r c l o n a

e l

v a l o r

d e

l a

e n e r q l

a

l

i b r e

p a t ' a

l a s

e s p e c i e s

a d g o r b i d a s

d e

e l

x a n t a t o :

A( io=

55.6

l ' ; ca

I

/mo

1

Eo=

atSo

nF

Eo=

.356tJt l,¡965(i( l

=

*t l.568

V

É ' =

E o

+

9 , * !

l o g

L / ( . X * i z

¡:

E . =

e . 3 6 g

r - l , r - 1 6

o g

{ X

)

sr

Ia

concent rac ión

c ie

xanta to

es

de

toz t {

tenemr :s l

E ,

=

O . ? 4 8

V

¡

E ' s c s

=

*

l t . 4 Q 2

V

h

CO mparandO

eg te

resu l tadQ

con

e l

ob ten i do

E l xpBr i men ta l rnen te

ternemos:

E ' s c s

( V )

*

E ' s c s

( V )

T e ó r i c o

t E x P e r i m e n t a l

Q . 4 9 2

*

Ü -

4 á 9

c o n l o c l r - t € r g : o d e n o s d e c i r g u e e l p i c o l a c ( f r r e s p o n d e a e l i ó r t

x a n t a t o

a d s o r b i d o ,

s e g ú n

l a

r e a c c i ó n :

X

ro?


60/74

Podernos

demOetra r

que

ne l

5 ,e

presenta e l

d r

> lan tÓgeno

eR

egte

E i . s t e m a .

E s t e

t recho

5 e

ve r i f r ca

de l a

s i gu t i en t ' - e

f o r m a :

? X " * * . - '

X e

' +

? e

. ¡ ü . . . . E o

=

O . f l ó

V

E ' = E o

+

0 . ü 6

l o g t / ( X - ) z

E . =

O . O ó

6 . t ) á

l n g

( X

)

r x )

E '

( v )

h

E ' E c s

(

v )

-t

1 0

- H

o . l 8

o. 0&4

l {r*3

Fl o.

24

O. OC)4

lo-'f.l

o .3 0

+

O. 056

t r Joods

( J 9 )

encuen t ra

que

e s t á

p resen te e l

d i xan tógeno

en

e l

s is tema,

pero

de

acuerdo

a

los

cá l cu los

rera l

i

zados

en

este

t r a b a j o r

s e

i n v a l i d a

I a

p r o p { l s i c i Ó n

d e

e > l i g t e n c i a

GALENA*XANTATO

1O-9M

En este

e¡stema

se

encont ró

un

pr imer

p ico anÓdico

quE

al

i gua l que l cg a t ros s i s t em as se p r6pone qL t e se deba a l a

reacc ión

de

acue rdo

c ( ] n

Eardne r

Y

l , Joods

( l7 l :

Pb

+

Fbo

#+

Pbo

+

2H"

+

2e

p o d e m o s

v e r i f

i c a r

q u e

e s t s

e s

c i e r t o

p o r

I a

c c l r r r p a t - a c i ó n

d e

e l

p o t e n c i a l

t e ó r i c o

c € l n

e l

o b t e n r d o

e x p e r i r n e n t a l m e n t e .

d e

l a

s i g u i e n t e

m a n e r a :

l o 3


61/74

€ ' s c s

( V )

S € ' e c s

( v )

T e é r i c o

t E x P e r

i m e n t a l

0 . 8 5 5

ü

O . 8 6 4

A 1 c o n t i n u a r

c o n e I

b e r r i d e

d e

o x i d a c i . Ó n

s e

e n c o n t r Ó

u n

segundo

p icer

arxSd ico

que

segr3n

Chmie lewsk i

y

t -ekk i

(?4)

r

FS

deb rdo

a e l

xan ta to

de l

p l o rno

segün

l a

reacc i Ó n :

t r b s + ? x

- - - * r + P b X e + S + 2 e

Lo

p6dem6s ve r i .F i ca r

de

1a m i gma

mane ra

que

l as

an te r i o reg

por

lo

q\te

tenemosl

E ' E ü s

{ V )

t

E ' n c s

( V )

Teór i cc¡

|

E> lper

menta

1

*t

cJ.

59ó

i

Ct.607

Con

lo

que

s,e

putede

decr r

que

e l

p ico

denominado

f la

s f

CCIr respgnde

a

e l

> lan ta to de

p lomo

aLtnqLte

er l

p ico e$

máe '

pequef lo

comparado

cc ln

e l cor resr rond ien te

á la

concent rac ión

de

1r l -2H.

debrdo

a

que

e '< ig te

Lrna

rnenor concent rac ión de

xan ta to

p r -esen te

en

so l uc i ón .

A t con t i nua r

c f ¡n l a

ox i dac i ón

5e

obse rva

un

t e r c e r

p i co

ar ¡ód ico

que

se

prcrpc :ne

Ee

debe

a

la reacc ión :

?pbs

+

SFtzO

?PbO

+

seüs=+

loH*

+

Ee- ;Eo=

0.614 V

Eer rnpa rando

e1

po tenc i a l

teó r i co

cc ¡n e l

expe r i men ta l

tenemos :

1 ü 4


62/74

E ' É s c

(

V

)

Teór i cn

E ' s s c

( V

F . i r p e r i m e n t a l

rl

*

*

*

).

J.65

o , 4 0 4

Con

lo cuta

I

podemos dec i

r

qLtE

e x p e r

i m e n t a l m e n t e

Y

d e t t o m i n a d o

J a

r-eacc isSn

rnenc

ronada

' Este

t .eesL(I tadr¡

o b t e n

i

d o s

p c r

6 a i ' o n e t

e s t e

p i c o e b t e n i d o

s f

ec l r r esponde

a

la

es t á

deac l t e rdo

con

los

J . . ¡ )

p a . r - a

l a

e o l u c i é n

t 'egLt

I adc- t r . t

A p a r e c e

L t n

c u a r t o

p

i c o

a r x S d r c o

d u r a n t e

e I

b a r r

r d o

d e

p o t e n c i a l

a ¡ ó t J i c o ,

a I c l t a l

E e

l e

h a

a s i g n a d o

1 a

= i r J u i e n t e

r e a c c

i ó n :

ZSeOs=

-**----)

5.¿D : pe r

i r nen t a l

o . 1 6 3 t

O . 1 6 5

Cc¡m o

podernos obse rva r

apa recen

dos '

p i cos

deb idos

a

l . r

o x r d a c i ó n

d e e l

m i n e r a l .

e ' s t t :

5 e o r i g i n a

d e b r d o

a

g u e

l a

c a p a

d e

> l a n t a t o

d e

p l o m o

n t r e s

g u f i c i e n t e

p a r a

i n h i b i r

e i s t o s

p

roces(rs

.

l 09


63/74

SALHh'¡A-XA''¡TATO

O*NF{.

É\ pa re t e

un

p r

r r ne r

p

i co

anéd ico o r i e deacu re i r dn cc in

l r a r t J r r e l r

y

ü¡fu¡ods

t

I . ;F)

celr- rÉrsiporrde

a I

a |-eÁcc

rón;

pb

+

l-kt]

pbn

+

?H"

{"

?e

Podernos

cC I rnp rc ¡ha r

l c

de

I a

s iqu ien t -e r nane ra :

E ' E s , :

( V )

*

E ' n s c

( V )

Teór

i

ce

*

E,xper menta I

-s*--*_*

r ) "

853

r

-

O. 854

F a r a

e l s e q u n c l c

p i c o

a r x S d i c e F e

d e t e n m i r u 5 , d e

a c u e r d o

c o n

ühm ie lev r r sk i

y

L . ekk i

( , ?4 )

a e l

xan t a t s t l e

t r lC I n ¡ t ¡ ,

Es ; r - c r l s

p o d e r n u . :

c o m p r o b a r r

t l

i g l t a l

q r - r e p t a F á

l o E o t r o s

s i s t e m a ¡ ; , d e

l a s i g u r i e n t e

r n a n e r a i

E ' E s c :

( V )

¡ f f

E ' s s c

( V )

T e ó r i c n

* H x p e r i m e n t a l

0 .53á ü

0 ,s$q

Cnm parando I ss

po t enc

ia les

pode rnos

dec

i r

que

r¿ l

p

r co

denom inado

Pa

g f

t r c r r esponde

e

la

reacc ién

de e l

xan t -a t s

de

p

I errno,

1 0 é


64/74

P a . r - a ' e l

t e r c e r

p r c s

a r t 5 d i c o s €

t i e n e

q u e

r l e a c u e r d o

c o n

G a r d n e r

y

l ¡ l o o d s

( 1 7 ,

r

c o r r e s p o n d e á l a

r e á c c r < t n :

? P b 5 + 5 | - h o - - + 2 P b o + 5 a o s = + l o H * + 8 e " . . E o = ( j . 6 1 4 v

E s t t :

1o

pndemos

cc rmpa ra r

de l a s tgL r i en te fo r rna ;

E ' E c s

( V )

t

E ' r , c s

( V )

T e ó r

i c o *

E x p e r i r n e n t a l

- t

r-t

3ó5

Í

O. 385

D e s p ú e s d e c o m p a r a r

e s t o s

p a t e n c i a l e - -

p o d e m o s

d e c r r

q L l e

e l

p i c o d e n o r n i n a d o J a s f c o r r e s p o n d e e l a ¡ ' e a c c i ó n r n e n c Í o n a c f a .

e > ¿ t s l e

t t n c u a r t o

p i c o

a r x 5 d i c o , e l c u a l

se

p r o p c r n e q u e :

e s

d e b i d o

a I a r e a c c i ó n :

?s¡zús=

s4od=

Lc¡

podemos

cornprobar de 1a s igu ien te mñne l -a :

E " l ¡ c s

( V l

t

H ' e c s

( V )

T eó r

i co

*

E x p e r

i men ta l

ü--._

o .

1 6 3

r

O .2 1 9

Ccrn l o

que

podem os

dec i r

que

e l

p i co

denom inado

Qre ,

g f

c o r r e s p o n d e

a l a r e a c c i ó n

r n e n c i o n a d a ,

t rl7


65/74

COMpARACION

ALrNA-XANTATO

1O"t,1O*u

v

1O-nM

C u a n c J r - ¡

s € t

r e a l

i z ó

e I

b a t - r i d o

d e

p o t ' e n c i a l

p a r a

c a d a

s i s t e r n a

5 e

o b E e r v ó

u n

p i c o

q L r e

e r a

c c l n s i s t e n t e

e n

l o g

t r e s

s i s t e m a s t

e s t e f :

co

e r a

e l

d e n o m r

n a d o

c e m o

1 ¡ ,

a l

c u t a l

g ' e

l e g

a s i g n ó

l a

r E a c c

r ó n ¡

Fb

+

t-hCI

--_--*+

Pbo

{'

Co rno

seg t - t ndo

p

l co

anÓd ico

apa re t r e

ü h r n i e ' l , e * r s k i

y

L e k k t

( ? . 4 1

c C I r r e s p o n d e

s e g ú n

1 a

r e a c c i Ó n :

F b S + ? x

F b X z + s + 2 e

E s t e

p l c o

E E

d e s p l a z a

h a c i a

l a

d i r e c c i ó n

a r ¡ 5 d i c a

c o n f o r r n e

l ¡ ' n '

c o n c e r i t r a c r ó n

d e ; < a n t a t 6

d i s r n i n u y e .

E g t o

q u i e r e

d e c i r

q u e

a

rnavc f

conc t rn t

r ac

rÓn

de

> lan t a t o

5e

neceq

i

t a

L t n

pOt enc

i a I

f n e n c l r -

p a r a

n b t e n e r

a

e l

x a n t a t a

d e

p l o m o '

Y

p C I r

1 o

t a n t o t

a

f n d y o r

c r : n c e n t r a c i ó n

c J e

x a n t a t o

e r : i E t e

u n a

a c t i v a c i Ó n

f n a y g r '

crn

la

concent rac ión

de

xanta to

l0 -¿f '1 ,

se

obtuvo

e l

p i co

c 6 r r e s p o n d i e n t e

a e l i ó n x a n t a t o a d s o r b i d o , m i e n t r a s q u e c c J n

I a

c o n c e n t r a c i ó n

d e

1 ( . )

3

Y

1 O - 4

m n t r

s e

o h t i e n e

d e b i d o

a

q u e

e n

e I

v a l o

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Tesis Voltametria