64
8/18/2019 Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thô… http://slidepdf.com/reader/full/xay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1/64 Tiu lun Hóa hc phân tích GVHD: Ngô Văn T SVTH: Phm Th Hng Phượ ng – Hóa 2A LỜ I CM Ơ N Sau mt th ờ i gian nghiên cu, đề tài “Xây dự ng bài tp hóa hc phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quc và hc sinh gii trung hc ph thông cp quc qiađã hoàn thành. Để hoàn  thành đượ c bài tiu lun này có s hướ ng dn trc tiếp ca Phó giáo sư - Tiến s  ĩ  Ngô Văn T cùng s giúp đỡ  tn tình ca các thy cô giáo trong khoa Hóa hc - Trườ ng Đại h c S ư ph m Huế. Ngoài ra, trong quá trình thc hin đề tài tiu lu n , em đã nh n đượ c s  giúp đỡ  r t t n tình t thy cô khoa Hóa, th y cô thư vi n c ũng như ý ki ến đóng góp t các bn cùng lớ p… Nhờ  vy, vic k ết h ợ p v ớ i nhng lý thuyết đã hc và xây dng h thng bài tp hết sc thun lợ i. Em xin chân thành cm ơ n quý thy cô khoa hóa tr ườ ng Đại hc Sư phm Huế cùng tt c các thy cô giáo đã tn tình ging dy và giúp đỡ  em trong trong sut quá trình hc tp, nghiên cu. V phía cá nhân, em xin bày t lòng biết ơ n sâu sc và chân thành nht đến Phó giáo sư - Tiến s  ĩ  Ngô Văn T  v  s  h ướ ng d n t n tình và quý báu trong sut quá trình xây dng và hoàn thin bài tiu lun. Tuy đã có nhiu c gng, nhưng chc chn bài tiu lun ca em còn có r t nhiu thiếu sót. Em rt mong nhn đượ c nhng ý kiến đóng góp t quý thy cô để đề tài này có th hoàn thin hơ n. Xin chân thành cám ơ n! W.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUY WWW.BOIDUONGHOAHOCQUYNHON.BLOGSPO ng góp PDF bở i GV. Nguy ễ n Thanh Tú 

Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089

LỜ I CẢM Ơ NSau một thờ i gian nghiecircn cứu đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho

caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp

quốc qiardquo đatilde hoagraven thagravenh Để hoagraven thagravenh đượ c bagravei tiểu luận nagravey coacute sự hướ ng dẫn trực

tiếp của Phoacute giaacuteo sư - Tiến s ĩ Ngocirc Văn Tứ cugraveng sự giuacutep đỡ tận tigravenh của caacutec thầy cocirc

giaacuteo trong khoa Hoacutea học - Trườ ng Đại học Sư phạm Huế Ngoagravei ra trong quaacute trigravenh thực

hiện đề tagravei tiểu luận em đatilde nhận đượ c sự giuacutep đỡ rất tận tigravenh từ thầy cocirc khoa Hoacutea thầy

cocirc thư viện cũng như yacute kiến đoacuteng goacutep từ caacutec bạn cugraveng lớ phellip Nhờ vậy việc kết hợ p vớ i

những lyacute thuyết đatilde học vagrave xacircy dựng hệ thống bagravei tập hết sức thuận lợ i

Em xin chacircn thagravenh cảm ơ n quyacute thầy cocirc khoa hoacutea trườ ng Đại học Sư phạm Huế cugraveng tất cả caacutec thầy cocirc giaacuteo đatilde tận tigravenh giảng dạy vagrave giuacutep đỡ em trong trong suốt quaacute

trigravenh học tập nghiecircn cứu

Về phiacutea caacute nhacircn em xin bagravey tỏ lograveng biết ơ n sacircu sắc vagrave chacircn thagravenh nhất đến Phoacute

giaacuteo sư - Tiến s ĩ Ngocirc Văn Tứ về sự hướ ng dẫn tận tigravenh vagrave quyacute baacuteu trong suốt quaacute trigravenh

xacircy dựng vagrave hoagraven thiện bagravei tiểu luận

Tuy đatilde coacute nhiều cố gắng nhưng chắc chắn bagravei tiểu luận của em cograven coacute rất nhiều

thiếu soacutet Em rất mong nhận đượ c những yacute kiến đoacuteng goacutep từ quyacute thầy cocirc để đề tagravei nagravey coacute

thể hoagraven thiện hơ n

Xin chacircn thagravenh caacutem ơ n

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090

A MỞ ĐẦUI LYacute DO CHỌN ĐỀ TAgraveI

Liacute do liacute luận

Đầu thế kỉ XXI nền giaacuteo dục của thế giớ i coacute những bướ c tiến lớ n vớ i nhiều thagravenh

tựu về mọi mặt Hầu hết caacutec quốc gia nhận thức sự cần thiết vagrave cấp baacutech phải đầu tư cho

giaacuteo dục Thật vậy giaacuteo dục đang trở thagravenh một bộ phận đặc biệt của cấu truacutec hạ tầng xatilde

hội lagrave tiền đề quan trọng cho sự phaacutet triển của tất cả caacutec l ĩ nh vực kinh tế chiacutenh trị văn

hoaacute quốc phograveng an ninh Bở i lẽ con ngườ i đượ c giaacuteo dục tốt vagrave giaacuteo dục thườ ng xuyecircn

mớ i coacute khả năng giải quyết một caacutech saacuteng tạo vagrave coacute hiệu quả những vấn đề do sự phaacutet

triển của xatilde hội đặt ra Chiacutenh vigrave vậy giaacuteo dục lagrave một bộ phận hữu cơ rất quan trọng trong

chiến lượ c hay kế hoạch phaacutet triển kinh tế xatilde hội trong đoacute mục tiecircu giaacuteo dục phải đượ c

coi lagrave một trong những mục tiecircu quan trọng nhất của sự phaacutet triển đất nướ c

Đầu tư cho giaacuteo dục đượ c coi lagrave đầu tư coacute latildei lớ n nhất cho tươ ng lai của mỗi quốc

gia Luật Giaacuteo dục 2005 của nướ c ta đatilde khẳng định ldquoPhaacutet triể n giaacuteo d ục lagrave quố c saacutech

hagraveng đầu nhằ m nacircng cao dacircn triacute đ agraveo t ạo nhacircn lự c bồi d ưỡ ng nhacircn tagraveirdquo Vigrave vậy vấn đề

bồi dưỡ ng nhacircn tagravei noacutei chung đagraveo tạo sinh viecircn - học sinh chuyecircn noacutei riecircng đang đượ c

nhagrave nướ c ta đầu tư hướ ng đến

Liacute do thực tiễn

Một trong những hạn chế khoacute khăn của học sinh chuyecircn sinh viecircn học tập mocircn

hoacutea học trong toagraven quốc đang gặp phải đoacute lagrave chươ ng trigravenh saacutech vagrave tagravei liệu cho mocircn

chuyecircn cograven thiếu chưa cập nhật liecircn tục Caacutec học sinh sinh viecircn phải tự tigravem tagravei liệu chọn

giaacuteo trigravenh phugrave hợ p phải tự xoay sở để chiếm l ĩ nh lượ ng kiến thức vagrave regraven luyện k ĩ năng

giải bagravei tập hoacutea học noacutei chung vagrave đặc biệt lagrave chuyecircn đề hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh

Xuất phaacutet từ những nhu cầu thực tiễn đoacute lagrave một sinh viecircn khoa hoacutea cograven non nớ tvagrave thiếu kinh nghiệm em rất mong mỏi coacute đượ c một nguồn tagravei liệu coacute giaacute trị vagrave phugrave hợ p

trong caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave việc bồi dưỡ ng học sinh giỏi ndash học sinh

chuyecircn Becircn cạnh đoacute coacute thể cung cấp đượ c tagravei liệu tham khảo học tập Tất cả liacute do đoacute em

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091

lựa chọn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn

toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc giardquo để nghiecircn cứu

II MỤC ĐIacuteCH NGHIEcircN CỨ U

Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagravehọc sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qia

III ĐỐI TƯỢ NG VAgrave KHAacuteCH THỂ NGHIEcircN CỨ U

Đối tượ ng nghiecircn cứu

Việc xacircy dựng vagrave sử dụng hệ thống bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech dugraveng trong hoc tập

mocircn hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh vagrave cho caacutec kigrave thi học sinh giỏi Quốc gia Olympic sinh

viecircn

Khaacutech thể nghiecircn cứu Quaacute trigravenh học tập hoacutea học ở trườ ng THPT chuyecircn vagrave trườ ng đại học cao đẳng

chuyecircn ngagravenh hoacutea học

IV NHIỆM VỤ NGHIEcircN CỨ U

- Nghiecircn cứu chươ ng trigravenh hoacutea học phổ thocircng nacircng cao chuyecircn hoacutea học vagrave chươ ng trigravenh

ở bậc đại học chuyecircn ngagravenh hoacutea học Phacircn tiacutech caacutec đề thi học sinh giỏi cấp tỉnh cấp quốc

gia quốc tế kigrave thi Olympic sinh viecircn vagrave đi sacircu nội dung phần hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh- Xacircy dựng hệ thống bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh dugraveng cho học sinh chuyecircn hoacutea

sinh viecircn chuyecircn ngagravenh hoacutea

- Đề xuất phươ ng phaacutep sử dụng hệ thống bagravei tập thiacutech hợ p

V PHƯƠ NG PHAacuteP NGHIEcircN CỨ U

- Đọc thu thập tagravei liệu

- Tham khảo yacute kiến giảng viecircn hướ ng dẫn

- Xử lyacute tổng hợ p

VI PHẠM VI NGHIEcircN CỨ U

- Nội dung Bagravei tập phần hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh

- Đối tượ ng học sinh chuyecircn hoacutea học sinh dự thi học sinh giỏi quốc gia quốc tế sinh

viecircn theo học ngagravenh hoacutea học

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092

B NỘI DUNG

Bagravei 1

1 Khi cho từ từ một bazơ mạnh vagraveo dung dịch chứ a ion Zn2+ thigrave thu đượ c kết tủa

keo trắng Zn(OH)2 Tiacutenh pH của 1 liacutet dung dịch chứ a 510-2 mol Zn2+ vagrave 01 mol

OH- Biết2

-17S(Zn(OH) )K = 1210

2 Khi cho thecircm tiếp bazơ vagraveo dung dịch thigrave kết tủa keo trắng bị hogravea tan thagravenh

dạng phứ c Zn(OH)42- Cho biết hằng số phứ c bền lagrave 461017 Tiacutenh pH của dung dịch

ở cacircu (1) khi cho 01 mol OH- vagraveo dung dịch trecircn (cho rằng thể tiacutech thay đổi khocircng

đaacuteng kể)

( Đề thi chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2011)Bagravei giải

1 2+ -2Zn(OH) Zn + 2OH

2

17( ( ) ) 1210S Zn OH K

minus=

S S 2S

2

3 -17S(Zn(OH) )K = 4S = 1210 S = 14410-6 moll

[OH-] = 2S = 28810-6 (moll)

pOH = 554 pH = 14 ndash 554 = 846

2 2+ -2Zn(OH) Zn + 2OH

2

-17S(Zn(OH) )K = 1210

2+ - 2-4Zn + 4OH Zn(OH) 17

f K = 4610

- 2-2 4Zn(OH) + 2OH Zn(OH) K = KSKf = 552

[ ] 2x (005-x)

2-4

- 2 2

[Zn(OH) ] 005-xK = = = 552

[OH ] (2x) x 003

[OH-] = 2x = 006

pOH = 122

pH = 14 ndash 122 =1278

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093

Bagravei 2 2

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

2+ 2+3 3 4Cu + 4NH Cu(NH ) Kf = 2110-13

Sử dụng phươ ng trigravenh vagrave giaacute trị K cho ở trecircn để trả lờ i nhữ ng cacircu hỏi sau

1 Xaacutec định nồng độ mol của Cu(OH)2 ở pH = 800

2 Nếu 2000 ml của 00010M CuSO4 trộn vớ i 500 ml của 00010M NaOH xaacutec định

liệu Cu(OH)2 coacute kết tủa khocircng Hoagraven thiện cacircu trả lờ i bằng việc tiacutenh toaacuten thiacutech

hợ p

3 Viết phươ ng trigravenh khi cho Cu(OH)2 taacutec dụng vớ i dung dịch NH3 vagrave tiacutenh giaacute trị K

cho phản ứ ng

4 Tiacutenh nồng độ NH3 cần cho sự hogravea tan 0100g Cu(OH)2 trong 100 liacutet nướ c

5 Mocirc tả khi quan saacutet nếu 50M NH3 đượ c cho từ từ vagraveo 010M dung dịch chứ a ion

Cu2+

( Đề thi Olympic Hoacutea học M ĩ năm 2012)

Bagravei giải

1 Ta coacute2

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

pH = 8 pOH = 6 [OH] = 10-6 M

KS = [Cu2+

][OHndash

]2

22 10ndash20 = [Cu2+][10ndash6]2

[Cu2+] = 2210ndash8 M

2 Nồng độ của Cu2+ vagrave OH sau khi trộn lagrave

C =3

400200101028610

00700 M

minusminus

=

C =3

4101000500 71410

00700 M

minusminus

=

C C = (28610ndash4)(71410ndash4) 2 = 14610ndash10 gtgt KS

Vậy coacute kết tủa Cu(OH)2 tạo thagravenh

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094

32

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

2+ 2+3 3 4Cu + 4NH Cu(NH ) Kf = 2110-13

2+ -2 3 3 4Cu(OH) + 4NH Cu(NH ) + 2OH K

K = KS Kf = (2210ndash20)(211013) = 4610ndash7

4 2

2

2

Cu(OH)Cu(OH)

Cu(OH)

m 1n = = = 000103(mol)

M 9754

Nồng độ Cu(OH)2 trong 1 liacutet nướ c lagrave 000103M

Nồng độ OHndash sẽ lagrave 000206 M vagrave nồng độ Cu(NH3)42+ lagrave 000103M

Ta coacute2+ - 2

3 44

3

[Cu(NH ) ][OH ]K =

[NH ]

2+ - 2 2

4 3 44 -7

Cu(NH ) [OH ] 000103(000206)[NH ] = = = 000950

K 4610

[NH3] = (000950)14 = 0312 M

5 Khi thecircm dung dịch NH3 vagraveo thigrave ban đầu tạo thagravenh chất kết tủa magraveu xanh Sau đoacute kết

tủa dần hogravea tan vagrave tạo thagravenh phức magraveu xanh đậm

Bagravei 3

Trong dung dịch nướ c ion Pb

2+

tồn tại ở dạng kết tủa PbO lagrave một oxit lưỡ ngtiacutenh Trong axit tồn tại dướ i dạng ion Pb2+ lagrave chủ yếu vớ i pH tăng dần PbO vagrave

Pb(OH)3- đượ c higravenh thagravenh trong lượ ng thấy rotilde Cacircn bằng quan trong cho PbO

trong nướ c đượ c đư a ra sau đacircy2+ -

2PbO + H O Pb + 2OH Ksp = 8010-16 (1)- +

2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15 (2)

1 PbO hogravea tan hoagraven toagraven khi ở pH đủ thấp Khi nồng độ ban đầu của Pb2+ lagrave

10010-2 moll Tiacutenh pH magrave kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh

2 Dugraveng giaacute trị đatilde cho ở cacircu a khi pH tăng lecircn đến giaacute tị nagraveo đoacute thigrave kết tủa tan trở

lại Ở pH bằng bao nhiecircu thigrave kết tủa tan hết

3 Viết biểu thứ c tiacutenh độ tan S của PbO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983095

4 Theo liacute thuyết PbO tan hết ở pH = 94 Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong dung dịch vagrave

độ tan của PbO ở pH đoacute

5 Tiacutenh khoảng pH khi magrave nồng độ dung dịch lagrave 1010-3 moll hay thấp hơ n

( Đề chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2011)Bagravei lagravem

1 Ta coacute [Pb2+] = 10010-2 moll

Kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh khi [Pb2+][OH-]2 = Ksp =8010-16

-16sp- -72+ -2

K 8010[OH ] = = = 28310 M

[Pb ] 10010

pOH = 655 pH = 745

2 Ở pH tươ ng đối cao thigrave phản ứng (2) chiếm ưu thế hơ n tươ ng ứng vớ i ion Pb(OH)3-

Ta coacute [Pb(OH)3-] = 10010-2 moll Ta dung cocircng thức Ka để tiacutenh pH

- +2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15

- +a 3 3K = [Pb(OH) ][H O ]

-15+ -13a

3 - -23

K 1010[H O ] = = = 1010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 13

Dugraveng Ksp thigrave [Pb

2+

] = 80010

-14

M (rất beacute) necircn bỏ qua3 Ta coacute 2+

2+ -3Pb

S = C = [Pb ] + [Pb(OH) ]

4 Ta coacute pH = 94 [H3O+] = 10-94 = 410-10 M

2-14

H O- -5+ -10

3

K 10[OH ] = = = 2510 M

[H O ] 410

-16sp2+ -6- 2 -5 2

K 8010[Pb ] = = = 12810 M

[OH ] (2510 ) -15

- -6a3 + -10

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 2510 M

[H O ] 410

Suy ra2+ - -6 -6 -6

3S = [Pb ] + [Pb(OH) ] = 12810 + 2510 = 37810 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983096

5 Ở pH tươ ng đối thấp thigrave Pb2+ sẽ chiếm ưu thế

[Pb2+] = 1010-3 M

Ksp = [Pb2+][OH-]2

-16sp- -72+ -3K 8010[OH ] = = = 89410 M

[Pb ] 1010

2-14

H O+ -83 - -7

K 10[H O ] = = = 11210 M

[OH ] 89410

pH = 795

-15- -8a3 + -8

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 89310 M

[H O ] 11210

Do đoacute trong mocirci trườ ng axit thigrave [Pb(OH)3-] khocircng đaacuteng kể vagrave [Pb2+] chiếm ưu thế

Trong mocirci trườ ng bazơ thigrave [Pb(OH)3-] chiếm ưu thế

[Pb(OH)3-] = 10010-3 M từ Ka

-15+ -12a

3 - -33

K 1010[H O ] = = = 10010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 12 vagrave [OH-] = 10010-2M

-16sp2+ -12

- 2 -2 2

K 8010

[Pb ] = = = 80010 M[OH ] (10010 )

Ta thấy [Pb2+] [Pb(OH)3-] necircn trong mocirci trườ ng bazơ [Pb2+] khocircng đaacuteng kể

Vậy pH coacute giaacute trị từ 795 đến 12

Bagravei 4

Dung dịch A chứ a axit photphoric coacute pH = 146

1 Tiacutenh nồng độ của caacutec cấu tử trong dung dịch A Cho biết caacutec giaacute trị Ka của H3PO4

lần lượ t lagrave 7510-3 6210-8 vagrave 4810-13

2 Trộn 50ml dung dịch A vớ i 50 ml dung dịch NH3 04 M Kết quả thu đượ c 100 ml

dung dịch B Tiacutenh pH của dung dịch B biết

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983097

3 Trộn 100ml dung dịch B vớ i 100 ml dung dịch Mg(NO3)2 02M Coacute kết tủa xuất

hiện khocircng Tiacutenh khối lượ ng kết tủa (nếu coacute) Biết sự thủy phacircn của Mg2+ đượ c bỏ

qua vagrave kết tủa NH4MgPO4 đượ c thừ a nhận lagrave chủ yếu biết KS = 2510-13

4 Tiacutenh nồngđộ caacutec cấu tử trong dung dịch Ca3(PO4)2 biết KS = 22210

-25

Cho rằngsự thủy phacircn của Ca2+ khocircng đaacuteng kể

(Bagravei t ậ p chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2014)

Bagravei giải

1+ -

3 4 2 4H PO H + H PO -3

a1K = 7510 (1)- + 2-

2 4 4H PO H + HPO -8

a2K = 6210 (2)2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810

(3)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Ta thấy Ka1 Ka2 Ka3 necircn bỏ qua cacircn bằng (2) vagrave (3)

Nếu Ka1Ca KW thigrave bỏ qua cacircn bằng (4)

Vậy ta xeacutet cacircn bằng (1)

+ -3 4 2 4H PO H + H PO

-3a1K = 7510

C Ca

[ ] Ca ndash x x x

Ta coacute

2-3

a1a

x = K = 7510

C - x ()

pH = 146 x = [H+] = 10-146 = 0035

Thay x = 0035 vagraveo () Ca = 02M

Vậy nồng độ caacutec cấu tử trong dung dịch A lagrave

[H+] = 0035M

-14- -1310[OH ] = = 2910 M

0035

Ta coacute

+ + 2 + 33- 3- 3- 3-

a 4 4 4 4a3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]C = [PO ] + [PO ]+ [PO ] + [PO ]

K K K K K K

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983088

3- aa a1 a2 a34 + + 2 + 3 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

a3 a2 a3 a1 a2 a3

C K K KC[PO ] = =

[H ] [H ] [H ] [H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K1 + + +K K K K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [PO43-] = 85710-19M+

2- a a1 a24 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K K [H ][HPO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 62510-8 M

+ 2- a a1

2 4 + 3 + 2 +a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K [H ][H PO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 0035M

- 2- 3-a3 4 2 4 4 4[H PO ] = C - [H PO ] - [HPO ] - [PO ] 0165Masymp

2 3 4 3 4 2 4H PO + 2NH (NH ) HPO

C(M)

Sau phản ứng 0 0 01

Sau khi trộn dung dịch B chứa C= 02M C

= 01M

Caacutec cacircn bằng

+ +4 3NH H + NH

-924aK = 10 (1)

+ -2H O H + OH

-14WK = 10 (2)

2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810 (3)

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610 (4)

2- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-12b2K = 1310 (5)

Ta coacute CKb1 C

Ka CKa3 dung dịch coacute tiacutenh bazơ

Kb1 Kb2 Cacircn bằng (4) lagrave chủ yếu

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983089

Ta coacute

2-7x

= 161001 - x x = 1310-4

[OH-] = x = 1310-4 M pOH = 39 pH = 101

32+ + 3-

4 4 4 4Mg + NH + PO NgNH PO darr

Từ cacircn bằng (3) ta coacute

2-4

-13a3 HPO3- -4

4 + -101

K C 4810 01[PO ] = = = 60410

[H ] 10

Nồng độ caacutec cấu tử sau khi trộn lagrave

+4NH

02C = = 01M

2 2+Mg

02C = = 01M

2 3-4

-4-4

PO

60410C = = 30210 M

2

Ta coacute+ 2+ 3-4 4

-6 -13SNH Mg PO

C C C = 30210 gt K = 2510 Coacute kết tủa MgNH4PO4 xuất hiện

Khối lượ ng kết tủa lagrave

4 4

-6 -3 -5MgNH POm = 30210 20010 137 = 8310 (g)

42+ 3-

3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO -25

SK = 22210 (1)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (2)3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10 (3)

2- - -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-679b2K = 10 (4)

- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-11852b3K = 10 (5)

Ta coacute-55

SS = K = 11710 M

Ta thấy Kb1 Kb2 Kb3 Bỏ qua cacircn bằng (4) vagrave (5)

Nếu Kb1Cb KW Bỏ qua cacircn bằng (2)

3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10

C 2S

[ ] 2S ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 2: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090

A MỞ ĐẦUI LYacute DO CHỌN ĐỀ TAgraveI

Liacute do liacute luận

Đầu thế kỉ XXI nền giaacuteo dục của thế giớ i coacute những bướ c tiến lớ n vớ i nhiều thagravenh

tựu về mọi mặt Hầu hết caacutec quốc gia nhận thức sự cần thiết vagrave cấp baacutech phải đầu tư cho

giaacuteo dục Thật vậy giaacuteo dục đang trở thagravenh một bộ phận đặc biệt của cấu truacutec hạ tầng xatilde

hội lagrave tiền đề quan trọng cho sự phaacutet triển của tất cả caacutec l ĩ nh vực kinh tế chiacutenh trị văn

hoaacute quốc phograveng an ninh Bở i lẽ con ngườ i đượ c giaacuteo dục tốt vagrave giaacuteo dục thườ ng xuyecircn

mớ i coacute khả năng giải quyết một caacutech saacuteng tạo vagrave coacute hiệu quả những vấn đề do sự phaacutet

triển của xatilde hội đặt ra Chiacutenh vigrave vậy giaacuteo dục lagrave một bộ phận hữu cơ rất quan trọng trong

chiến lượ c hay kế hoạch phaacutet triển kinh tế xatilde hội trong đoacute mục tiecircu giaacuteo dục phải đượ c

coi lagrave một trong những mục tiecircu quan trọng nhất của sự phaacutet triển đất nướ c

Đầu tư cho giaacuteo dục đượ c coi lagrave đầu tư coacute latildei lớ n nhất cho tươ ng lai của mỗi quốc

gia Luật Giaacuteo dục 2005 của nướ c ta đatilde khẳng định ldquoPhaacutet triể n giaacuteo d ục lagrave quố c saacutech

hagraveng đầu nhằ m nacircng cao dacircn triacute đ agraveo t ạo nhacircn lự c bồi d ưỡ ng nhacircn tagraveirdquo Vigrave vậy vấn đề

bồi dưỡ ng nhacircn tagravei noacutei chung đagraveo tạo sinh viecircn - học sinh chuyecircn noacutei riecircng đang đượ c

nhagrave nướ c ta đầu tư hướ ng đến

Liacute do thực tiễn

Một trong những hạn chế khoacute khăn của học sinh chuyecircn sinh viecircn học tập mocircn

hoacutea học trong toagraven quốc đang gặp phải đoacute lagrave chươ ng trigravenh saacutech vagrave tagravei liệu cho mocircn

chuyecircn cograven thiếu chưa cập nhật liecircn tục Caacutec học sinh sinh viecircn phải tự tigravem tagravei liệu chọn

giaacuteo trigravenh phugrave hợ p phải tự xoay sở để chiếm l ĩ nh lượ ng kiến thức vagrave regraven luyện k ĩ năng

giải bagravei tập hoacutea học noacutei chung vagrave đặc biệt lagrave chuyecircn đề hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh

Xuất phaacutet từ những nhu cầu thực tiễn đoacute lagrave một sinh viecircn khoa hoacutea cograven non nớ tvagrave thiếu kinh nghiệm em rất mong mỏi coacute đượ c một nguồn tagravei liệu coacute giaacute trị vagrave phugrave hợ p

trong caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave việc bồi dưỡ ng học sinh giỏi ndash học sinh

chuyecircn Becircn cạnh đoacute coacute thể cung cấp đượ c tagravei liệu tham khảo học tập Tất cả liacute do đoacute em

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091

lựa chọn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn

toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc giardquo để nghiecircn cứu

II MỤC ĐIacuteCH NGHIEcircN CỨ U

Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagravehọc sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qia

III ĐỐI TƯỢ NG VAgrave KHAacuteCH THỂ NGHIEcircN CỨ U

Đối tượ ng nghiecircn cứu

Việc xacircy dựng vagrave sử dụng hệ thống bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech dugraveng trong hoc tập

mocircn hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh vagrave cho caacutec kigrave thi học sinh giỏi Quốc gia Olympic sinh

viecircn

Khaacutech thể nghiecircn cứu Quaacute trigravenh học tập hoacutea học ở trườ ng THPT chuyecircn vagrave trườ ng đại học cao đẳng

chuyecircn ngagravenh hoacutea học

IV NHIỆM VỤ NGHIEcircN CỨ U

- Nghiecircn cứu chươ ng trigravenh hoacutea học phổ thocircng nacircng cao chuyecircn hoacutea học vagrave chươ ng trigravenh

ở bậc đại học chuyecircn ngagravenh hoacutea học Phacircn tiacutech caacutec đề thi học sinh giỏi cấp tỉnh cấp quốc

gia quốc tế kigrave thi Olympic sinh viecircn vagrave đi sacircu nội dung phần hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh- Xacircy dựng hệ thống bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh dugraveng cho học sinh chuyecircn hoacutea

sinh viecircn chuyecircn ngagravenh hoacutea

- Đề xuất phươ ng phaacutep sử dụng hệ thống bagravei tập thiacutech hợ p

V PHƯƠ NG PHAacuteP NGHIEcircN CỨ U

- Đọc thu thập tagravei liệu

- Tham khảo yacute kiến giảng viecircn hướ ng dẫn

- Xử lyacute tổng hợ p

VI PHẠM VI NGHIEcircN CỨ U

- Nội dung Bagravei tập phần hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh

- Đối tượ ng học sinh chuyecircn hoacutea học sinh dự thi học sinh giỏi quốc gia quốc tế sinh

viecircn theo học ngagravenh hoacutea học

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092

B NỘI DUNG

Bagravei 1

1 Khi cho từ từ một bazơ mạnh vagraveo dung dịch chứ a ion Zn2+ thigrave thu đượ c kết tủa

keo trắng Zn(OH)2 Tiacutenh pH của 1 liacutet dung dịch chứ a 510-2 mol Zn2+ vagrave 01 mol

OH- Biết2

-17S(Zn(OH) )K = 1210

2 Khi cho thecircm tiếp bazơ vagraveo dung dịch thigrave kết tủa keo trắng bị hogravea tan thagravenh

dạng phứ c Zn(OH)42- Cho biết hằng số phứ c bền lagrave 461017 Tiacutenh pH của dung dịch

ở cacircu (1) khi cho 01 mol OH- vagraveo dung dịch trecircn (cho rằng thể tiacutech thay đổi khocircng

đaacuteng kể)

( Đề thi chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2011)Bagravei giải

1 2+ -2Zn(OH) Zn + 2OH

2

17( ( ) ) 1210S Zn OH K

minus=

S S 2S

2

3 -17S(Zn(OH) )K = 4S = 1210 S = 14410-6 moll

[OH-] = 2S = 28810-6 (moll)

pOH = 554 pH = 14 ndash 554 = 846

2 2+ -2Zn(OH) Zn + 2OH

2

-17S(Zn(OH) )K = 1210

2+ - 2-4Zn + 4OH Zn(OH) 17

f K = 4610

- 2-2 4Zn(OH) + 2OH Zn(OH) K = KSKf = 552

[ ] 2x (005-x)

2-4

- 2 2

[Zn(OH) ] 005-xK = = = 552

[OH ] (2x) x 003

[OH-] = 2x = 006

pOH = 122

pH = 14 ndash 122 =1278

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093

Bagravei 2 2

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

2+ 2+3 3 4Cu + 4NH Cu(NH ) Kf = 2110-13

Sử dụng phươ ng trigravenh vagrave giaacute trị K cho ở trecircn để trả lờ i nhữ ng cacircu hỏi sau

1 Xaacutec định nồng độ mol của Cu(OH)2 ở pH = 800

2 Nếu 2000 ml của 00010M CuSO4 trộn vớ i 500 ml của 00010M NaOH xaacutec định

liệu Cu(OH)2 coacute kết tủa khocircng Hoagraven thiện cacircu trả lờ i bằng việc tiacutenh toaacuten thiacutech

hợ p

3 Viết phươ ng trigravenh khi cho Cu(OH)2 taacutec dụng vớ i dung dịch NH3 vagrave tiacutenh giaacute trị K

cho phản ứ ng

4 Tiacutenh nồng độ NH3 cần cho sự hogravea tan 0100g Cu(OH)2 trong 100 liacutet nướ c

5 Mocirc tả khi quan saacutet nếu 50M NH3 đượ c cho từ từ vagraveo 010M dung dịch chứ a ion

Cu2+

( Đề thi Olympic Hoacutea học M ĩ năm 2012)

Bagravei giải

1 Ta coacute2

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

pH = 8 pOH = 6 [OH] = 10-6 M

KS = [Cu2+

][OHndash

]2

22 10ndash20 = [Cu2+][10ndash6]2

[Cu2+] = 2210ndash8 M

2 Nồng độ của Cu2+ vagrave OH sau khi trộn lagrave

C =3

400200101028610

00700 M

minusminus

=

C =3

4101000500 71410

00700 M

minusminus

=

C C = (28610ndash4)(71410ndash4) 2 = 14610ndash10 gtgt KS

Vậy coacute kết tủa Cu(OH)2 tạo thagravenh

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094

32

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

2+ 2+3 3 4Cu + 4NH Cu(NH ) Kf = 2110-13

2+ -2 3 3 4Cu(OH) + 4NH Cu(NH ) + 2OH K

K = KS Kf = (2210ndash20)(211013) = 4610ndash7

4 2

2

2

Cu(OH)Cu(OH)

Cu(OH)

m 1n = = = 000103(mol)

M 9754

Nồng độ Cu(OH)2 trong 1 liacutet nướ c lagrave 000103M

Nồng độ OHndash sẽ lagrave 000206 M vagrave nồng độ Cu(NH3)42+ lagrave 000103M

Ta coacute2+ - 2

3 44

3

[Cu(NH ) ][OH ]K =

[NH ]

2+ - 2 2

4 3 44 -7

Cu(NH ) [OH ] 000103(000206)[NH ] = = = 000950

K 4610

[NH3] = (000950)14 = 0312 M

5 Khi thecircm dung dịch NH3 vagraveo thigrave ban đầu tạo thagravenh chất kết tủa magraveu xanh Sau đoacute kết

tủa dần hogravea tan vagrave tạo thagravenh phức magraveu xanh đậm

Bagravei 3

Trong dung dịch nướ c ion Pb

2+

tồn tại ở dạng kết tủa PbO lagrave một oxit lưỡ ngtiacutenh Trong axit tồn tại dướ i dạng ion Pb2+ lagrave chủ yếu vớ i pH tăng dần PbO vagrave

Pb(OH)3- đượ c higravenh thagravenh trong lượ ng thấy rotilde Cacircn bằng quan trong cho PbO

trong nướ c đượ c đư a ra sau đacircy2+ -

2PbO + H O Pb + 2OH Ksp = 8010-16 (1)- +

2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15 (2)

1 PbO hogravea tan hoagraven toagraven khi ở pH đủ thấp Khi nồng độ ban đầu của Pb2+ lagrave

10010-2 moll Tiacutenh pH magrave kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh

2 Dugraveng giaacute trị đatilde cho ở cacircu a khi pH tăng lecircn đến giaacute tị nagraveo đoacute thigrave kết tủa tan trở

lại Ở pH bằng bao nhiecircu thigrave kết tủa tan hết

3 Viết biểu thứ c tiacutenh độ tan S của PbO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983095

4 Theo liacute thuyết PbO tan hết ở pH = 94 Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong dung dịch vagrave

độ tan của PbO ở pH đoacute

5 Tiacutenh khoảng pH khi magrave nồng độ dung dịch lagrave 1010-3 moll hay thấp hơ n

( Đề chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2011)Bagravei lagravem

1 Ta coacute [Pb2+] = 10010-2 moll

Kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh khi [Pb2+][OH-]2 = Ksp =8010-16

-16sp- -72+ -2

K 8010[OH ] = = = 28310 M

[Pb ] 10010

pOH = 655 pH = 745

2 Ở pH tươ ng đối cao thigrave phản ứng (2) chiếm ưu thế hơ n tươ ng ứng vớ i ion Pb(OH)3-

Ta coacute [Pb(OH)3-] = 10010-2 moll Ta dung cocircng thức Ka để tiacutenh pH

- +2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15

- +a 3 3K = [Pb(OH) ][H O ]

-15+ -13a

3 - -23

K 1010[H O ] = = = 1010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 13

Dugraveng Ksp thigrave [Pb

2+

] = 80010

-14

M (rất beacute) necircn bỏ qua3 Ta coacute 2+

2+ -3Pb

S = C = [Pb ] + [Pb(OH) ]

4 Ta coacute pH = 94 [H3O+] = 10-94 = 410-10 M

2-14

H O- -5+ -10

3

K 10[OH ] = = = 2510 M

[H O ] 410

-16sp2+ -6- 2 -5 2

K 8010[Pb ] = = = 12810 M

[OH ] (2510 ) -15

- -6a3 + -10

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 2510 M

[H O ] 410

Suy ra2+ - -6 -6 -6

3S = [Pb ] + [Pb(OH) ] = 12810 + 2510 = 37810 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983096

5 Ở pH tươ ng đối thấp thigrave Pb2+ sẽ chiếm ưu thế

[Pb2+] = 1010-3 M

Ksp = [Pb2+][OH-]2

-16sp- -72+ -3K 8010[OH ] = = = 89410 M

[Pb ] 1010

2-14

H O+ -83 - -7

K 10[H O ] = = = 11210 M

[OH ] 89410

pH = 795

-15- -8a3 + -8

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 89310 M

[H O ] 11210

Do đoacute trong mocirci trườ ng axit thigrave [Pb(OH)3-] khocircng đaacuteng kể vagrave [Pb2+] chiếm ưu thế

Trong mocirci trườ ng bazơ thigrave [Pb(OH)3-] chiếm ưu thế

[Pb(OH)3-] = 10010-3 M từ Ka

-15+ -12a

3 - -33

K 1010[H O ] = = = 10010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 12 vagrave [OH-] = 10010-2M

-16sp2+ -12

- 2 -2 2

K 8010

[Pb ] = = = 80010 M[OH ] (10010 )

Ta thấy [Pb2+] [Pb(OH)3-] necircn trong mocirci trườ ng bazơ [Pb2+] khocircng đaacuteng kể

Vậy pH coacute giaacute trị từ 795 đến 12

Bagravei 4

Dung dịch A chứ a axit photphoric coacute pH = 146

1 Tiacutenh nồng độ của caacutec cấu tử trong dung dịch A Cho biết caacutec giaacute trị Ka của H3PO4

lần lượ t lagrave 7510-3 6210-8 vagrave 4810-13

2 Trộn 50ml dung dịch A vớ i 50 ml dung dịch NH3 04 M Kết quả thu đượ c 100 ml

dung dịch B Tiacutenh pH của dung dịch B biết

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983097

3 Trộn 100ml dung dịch B vớ i 100 ml dung dịch Mg(NO3)2 02M Coacute kết tủa xuất

hiện khocircng Tiacutenh khối lượ ng kết tủa (nếu coacute) Biết sự thủy phacircn của Mg2+ đượ c bỏ

qua vagrave kết tủa NH4MgPO4 đượ c thừ a nhận lagrave chủ yếu biết KS = 2510-13

4 Tiacutenh nồngđộ caacutec cấu tử trong dung dịch Ca3(PO4)2 biết KS = 22210

-25

Cho rằngsự thủy phacircn của Ca2+ khocircng đaacuteng kể

(Bagravei t ậ p chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2014)

Bagravei giải

1+ -

3 4 2 4H PO H + H PO -3

a1K = 7510 (1)- + 2-

2 4 4H PO H + HPO -8

a2K = 6210 (2)2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810

(3)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Ta thấy Ka1 Ka2 Ka3 necircn bỏ qua cacircn bằng (2) vagrave (3)

Nếu Ka1Ca KW thigrave bỏ qua cacircn bằng (4)

Vậy ta xeacutet cacircn bằng (1)

+ -3 4 2 4H PO H + H PO

-3a1K = 7510

C Ca

[ ] Ca ndash x x x

Ta coacute

2-3

a1a

x = K = 7510

C - x ()

pH = 146 x = [H+] = 10-146 = 0035

Thay x = 0035 vagraveo () Ca = 02M

Vậy nồng độ caacutec cấu tử trong dung dịch A lagrave

[H+] = 0035M

-14- -1310[OH ] = = 2910 M

0035

Ta coacute

+ + 2 + 33- 3- 3- 3-

a 4 4 4 4a3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]C = [PO ] + [PO ]+ [PO ] + [PO ]

K K K K K K

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983088

3- aa a1 a2 a34 + + 2 + 3 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

a3 a2 a3 a1 a2 a3

C K K KC[PO ] = =

[H ] [H ] [H ] [H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K1 + + +K K K K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [PO43-] = 85710-19M+

2- a a1 a24 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K K [H ][HPO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 62510-8 M

+ 2- a a1

2 4 + 3 + 2 +a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K [H ][H PO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 0035M

- 2- 3-a3 4 2 4 4 4[H PO ] = C - [H PO ] - [HPO ] - [PO ] 0165Masymp

2 3 4 3 4 2 4H PO + 2NH (NH ) HPO

C(M)

Sau phản ứng 0 0 01

Sau khi trộn dung dịch B chứa C= 02M C

= 01M

Caacutec cacircn bằng

+ +4 3NH H + NH

-924aK = 10 (1)

+ -2H O H + OH

-14WK = 10 (2)

2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810 (3)

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610 (4)

2- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-12b2K = 1310 (5)

Ta coacute CKb1 C

Ka CKa3 dung dịch coacute tiacutenh bazơ

Kb1 Kb2 Cacircn bằng (4) lagrave chủ yếu

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983089

Ta coacute

2-7x

= 161001 - x x = 1310-4

[OH-] = x = 1310-4 M pOH = 39 pH = 101

32+ + 3-

4 4 4 4Mg + NH + PO NgNH PO darr

Từ cacircn bằng (3) ta coacute

2-4

-13a3 HPO3- -4

4 + -101

K C 4810 01[PO ] = = = 60410

[H ] 10

Nồng độ caacutec cấu tử sau khi trộn lagrave

+4NH

02C = = 01M

2 2+Mg

02C = = 01M

2 3-4

-4-4

PO

60410C = = 30210 M

2

Ta coacute+ 2+ 3-4 4

-6 -13SNH Mg PO

C C C = 30210 gt K = 2510 Coacute kết tủa MgNH4PO4 xuất hiện

Khối lượ ng kết tủa lagrave

4 4

-6 -3 -5MgNH POm = 30210 20010 137 = 8310 (g)

42+ 3-

3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO -25

SK = 22210 (1)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (2)3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10 (3)

2- - -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-679b2K = 10 (4)

- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-11852b3K = 10 (5)

Ta coacute-55

SS = K = 11710 M

Ta thấy Kb1 Kb2 Kb3 Bỏ qua cacircn bằng (4) vagrave (5)

Nếu Kb1Cb KW Bỏ qua cacircn bằng (2)

3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10

C 2S

[ ] 2S ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 3: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091

lựa chọn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn

toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc giardquo để nghiecircn cứu

II MỤC ĐIacuteCH NGHIEcircN CỨ U

Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagravehọc sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qia

III ĐỐI TƯỢ NG VAgrave KHAacuteCH THỂ NGHIEcircN CỨ U

Đối tượ ng nghiecircn cứu

Việc xacircy dựng vagrave sử dụng hệ thống bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech dugraveng trong hoc tập

mocircn hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh vagrave cho caacutec kigrave thi học sinh giỏi Quốc gia Olympic sinh

viecircn

Khaacutech thể nghiecircn cứu Quaacute trigravenh học tập hoacutea học ở trườ ng THPT chuyecircn vagrave trườ ng đại học cao đẳng

chuyecircn ngagravenh hoacutea học

IV NHIỆM VỤ NGHIEcircN CỨ U

- Nghiecircn cứu chươ ng trigravenh hoacutea học phổ thocircng nacircng cao chuyecircn hoacutea học vagrave chươ ng trigravenh

ở bậc đại học chuyecircn ngagravenh hoacutea học Phacircn tiacutech caacutec đề thi học sinh giỏi cấp tỉnh cấp quốc

gia quốc tế kigrave thi Olympic sinh viecircn vagrave đi sacircu nội dung phần hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh- Xacircy dựng hệ thống bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh dugraveng cho học sinh chuyecircn hoacutea

sinh viecircn chuyecircn ngagravenh hoacutea

- Đề xuất phươ ng phaacutep sử dụng hệ thống bagravei tập thiacutech hợ p

V PHƯƠ NG PHAacuteP NGHIEcircN CỨ U

- Đọc thu thập tagravei liệu

- Tham khảo yacute kiến giảng viecircn hướ ng dẫn

- Xử lyacute tổng hợ p

VI PHẠM VI NGHIEcircN CỨ U

- Nội dung Bagravei tập phần hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh

- Đối tượ ng học sinh chuyecircn hoacutea học sinh dự thi học sinh giỏi quốc gia quốc tế sinh

viecircn theo học ngagravenh hoacutea học

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092

B NỘI DUNG

Bagravei 1

1 Khi cho từ từ một bazơ mạnh vagraveo dung dịch chứ a ion Zn2+ thigrave thu đượ c kết tủa

keo trắng Zn(OH)2 Tiacutenh pH của 1 liacutet dung dịch chứ a 510-2 mol Zn2+ vagrave 01 mol

OH- Biết2

-17S(Zn(OH) )K = 1210

2 Khi cho thecircm tiếp bazơ vagraveo dung dịch thigrave kết tủa keo trắng bị hogravea tan thagravenh

dạng phứ c Zn(OH)42- Cho biết hằng số phứ c bền lagrave 461017 Tiacutenh pH của dung dịch

ở cacircu (1) khi cho 01 mol OH- vagraveo dung dịch trecircn (cho rằng thể tiacutech thay đổi khocircng

đaacuteng kể)

( Đề thi chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2011)Bagravei giải

1 2+ -2Zn(OH) Zn + 2OH

2

17( ( ) ) 1210S Zn OH K

minus=

S S 2S

2

3 -17S(Zn(OH) )K = 4S = 1210 S = 14410-6 moll

[OH-] = 2S = 28810-6 (moll)

pOH = 554 pH = 14 ndash 554 = 846

2 2+ -2Zn(OH) Zn + 2OH

2

-17S(Zn(OH) )K = 1210

2+ - 2-4Zn + 4OH Zn(OH) 17

f K = 4610

- 2-2 4Zn(OH) + 2OH Zn(OH) K = KSKf = 552

[ ] 2x (005-x)

2-4

- 2 2

[Zn(OH) ] 005-xK = = = 552

[OH ] (2x) x 003

[OH-] = 2x = 006

pOH = 122

pH = 14 ndash 122 =1278

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093

Bagravei 2 2

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

2+ 2+3 3 4Cu + 4NH Cu(NH ) Kf = 2110-13

Sử dụng phươ ng trigravenh vagrave giaacute trị K cho ở trecircn để trả lờ i nhữ ng cacircu hỏi sau

1 Xaacutec định nồng độ mol của Cu(OH)2 ở pH = 800

2 Nếu 2000 ml của 00010M CuSO4 trộn vớ i 500 ml của 00010M NaOH xaacutec định

liệu Cu(OH)2 coacute kết tủa khocircng Hoagraven thiện cacircu trả lờ i bằng việc tiacutenh toaacuten thiacutech

hợ p

3 Viết phươ ng trigravenh khi cho Cu(OH)2 taacutec dụng vớ i dung dịch NH3 vagrave tiacutenh giaacute trị K

cho phản ứ ng

4 Tiacutenh nồng độ NH3 cần cho sự hogravea tan 0100g Cu(OH)2 trong 100 liacutet nướ c

5 Mocirc tả khi quan saacutet nếu 50M NH3 đượ c cho từ từ vagraveo 010M dung dịch chứ a ion

Cu2+

( Đề thi Olympic Hoacutea học M ĩ năm 2012)

Bagravei giải

1 Ta coacute2

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

pH = 8 pOH = 6 [OH] = 10-6 M

KS = [Cu2+

][OHndash

]2

22 10ndash20 = [Cu2+][10ndash6]2

[Cu2+] = 2210ndash8 M

2 Nồng độ của Cu2+ vagrave OH sau khi trộn lagrave

C =3

400200101028610

00700 M

minusminus

=

C =3

4101000500 71410

00700 M

minusminus

=

C C = (28610ndash4)(71410ndash4) 2 = 14610ndash10 gtgt KS

Vậy coacute kết tủa Cu(OH)2 tạo thagravenh

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094

32

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

2+ 2+3 3 4Cu + 4NH Cu(NH ) Kf = 2110-13

2+ -2 3 3 4Cu(OH) + 4NH Cu(NH ) + 2OH K

K = KS Kf = (2210ndash20)(211013) = 4610ndash7

4 2

2

2

Cu(OH)Cu(OH)

Cu(OH)

m 1n = = = 000103(mol)

M 9754

Nồng độ Cu(OH)2 trong 1 liacutet nướ c lagrave 000103M

Nồng độ OHndash sẽ lagrave 000206 M vagrave nồng độ Cu(NH3)42+ lagrave 000103M

Ta coacute2+ - 2

3 44

3

[Cu(NH ) ][OH ]K =

[NH ]

2+ - 2 2

4 3 44 -7

Cu(NH ) [OH ] 000103(000206)[NH ] = = = 000950

K 4610

[NH3] = (000950)14 = 0312 M

5 Khi thecircm dung dịch NH3 vagraveo thigrave ban đầu tạo thagravenh chất kết tủa magraveu xanh Sau đoacute kết

tủa dần hogravea tan vagrave tạo thagravenh phức magraveu xanh đậm

Bagravei 3

Trong dung dịch nướ c ion Pb

2+

tồn tại ở dạng kết tủa PbO lagrave một oxit lưỡ ngtiacutenh Trong axit tồn tại dướ i dạng ion Pb2+ lagrave chủ yếu vớ i pH tăng dần PbO vagrave

Pb(OH)3- đượ c higravenh thagravenh trong lượ ng thấy rotilde Cacircn bằng quan trong cho PbO

trong nướ c đượ c đư a ra sau đacircy2+ -

2PbO + H O Pb + 2OH Ksp = 8010-16 (1)- +

2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15 (2)

1 PbO hogravea tan hoagraven toagraven khi ở pH đủ thấp Khi nồng độ ban đầu của Pb2+ lagrave

10010-2 moll Tiacutenh pH magrave kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh

2 Dugraveng giaacute trị đatilde cho ở cacircu a khi pH tăng lecircn đến giaacute tị nagraveo đoacute thigrave kết tủa tan trở

lại Ở pH bằng bao nhiecircu thigrave kết tủa tan hết

3 Viết biểu thứ c tiacutenh độ tan S của PbO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983095

4 Theo liacute thuyết PbO tan hết ở pH = 94 Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong dung dịch vagrave

độ tan của PbO ở pH đoacute

5 Tiacutenh khoảng pH khi magrave nồng độ dung dịch lagrave 1010-3 moll hay thấp hơ n

( Đề chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2011)Bagravei lagravem

1 Ta coacute [Pb2+] = 10010-2 moll

Kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh khi [Pb2+][OH-]2 = Ksp =8010-16

-16sp- -72+ -2

K 8010[OH ] = = = 28310 M

[Pb ] 10010

pOH = 655 pH = 745

2 Ở pH tươ ng đối cao thigrave phản ứng (2) chiếm ưu thế hơ n tươ ng ứng vớ i ion Pb(OH)3-

Ta coacute [Pb(OH)3-] = 10010-2 moll Ta dung cocircng thức Ka để tiacutenh pH

- +2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15

- +a 3 3K = [Pb(OH) ][H O ]

-15+ -13a

3 - -23

K 1010[H O ] = = = 1010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 13

Dugraveng Ksp thigrave [Pb

2+

] = 80010

-14

M (rất beacute) necircn bỏ qua3 Ta coacute 2+

2+ -3Pb

S = C = [Pb ] + [Pb(OH) ]

4 Ta coacute pH = 94 [H3O+] = 10-94 = 410-10 M

2-14

H O- -5+ -10

3

K 10[OH ] = = = 2510 M

[H O ] 410

-16sp2+ -6- 2 -5 2

K 8010[Pb ] = = = 12810 M

[OH ] (2510 ) -15

- -6a3 + -10

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 2510 M

[H O ] 410

Suy ra2+ - -6 -6 -6

3S = [Pb ] + [Pb(OH) ] = 12810 + 2510 = 37810 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983096

5 Ở pH tươ ng đối thấp thigrave Pb2+ sẽ chiếm ưu thế

[Pb2+] = 1010-3 M

Ksp = [Pb2+][OH-]2

-16sp- -72+ -3K 8010[OH ] = = = 89410 M

[Pb ] 1010

2-14

H O+ -83 - -7

K 10[H O ] = = = 11210 M

[OH ] 89410

pH = 795

-15- -8a3 + -8

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 89310 M

[H O ] 11210

Do đoacute trong mocirci trườ ng axit thigrave [Pb(OH)3-] khocircng đaacuteng kể vagrave [Pb2+] chiếm ưu thế

Trong mocirci trườ ng bazơ thigrave [Pb(OH)3-] chiếm ưu thế

[Pb(OH)3-] = 10010-3 M từ Ka

-15+ -12a

3 - -33

K 1010[H O ] = = = 10010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 12 vagrave [OH-] = 10010-2M

-16sp2+ -12

- 2 -2 2

K 8010

[Pb ] = = = 80010 M[OH ] (10010 )

Ta thấy [Pb2+] [Pb(OH)3-] necircn trong mocirci trườ ng bazơ [Pb2+] khocircng đaacuteng kể

Vậy pH coacute giaacute trị từ 795 đến 12

Bagravei 4

Dung dịch A chứ a axit photphoric coacute pH = 146

1 Tiacutenh nồng độ của caacutec cấu tử trong dung dịch A Cho biết caacutec giaacute trị Ka của H3PO4

lần lượ t lagrave 7510-3 6210-8 vagrave 4810-13

2 Trộn 50ml dung dịch A vớ i 50 ml dung dịch NH3 04 M Kết quả thu đượ c 100 ml

dung dịch B Tiacutenh pH của dung dịch B biết

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983097

3 Trộn 100ml dung dịch B vớ i 100 ml dung dịch Mg(NO3)2 02M Coacute kết tủa xuất

hiện khocircng Tiacutenh khối lượ ng kết tủa (nếu coacute) Biết sự thủy phacircn của Mg2+ đượ c bỏ

qua vagrave kết tủa NH4MgPO4 đượ c thừ a nhận lagrave chủ yếu biết KS = 2510-13

4 Tiacutenh nồngđộ caacutec cấu tử trong dung dịch Ca3(PO4)2 biết KS = 22210

-25

Cho rằngsự thủy phacircn của Ca2+ khocircng đaacuteng kể

(Bagravei t ậ p chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2014)

Bagravei giải

1+ -

3 4 2 4H PO H + H PO -3

a1K = 7510 (1)- + 2-

2 4 4H PO H + HPO -8

a2K = 6210 (2)2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810

(3)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Ta thấy Ka1 Ka2 Ka3 necircn bỏ qua cacircn bằng (2) vagrave (3)

Nếu Ka1Ca KW thigrave bỏ qua cacircn bằng (4)

Vậy ta xeacutet cacircn bằng (1)

+ -3 4 2 4H PO H + H PO

-3a1K = 7510

C Ca

[ ] Ca ndash x x x

Ta coacute

2-3

a1a

x = K = 7510

C - x ()

pH = 146 x = [H+] = 10-146 = 0035

Thay x = 0035 vagraveo () Ca = 02M

Vậy nồng độ caacutec cấu tử trong dung dịch A lagrave

[H+] = 0035M

-14- -1310[OH ] = = 2910 M

0035

Ta coacute

+ + 2 + 33- 3- 3- 3-

a 4 4 4 4a3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]C = [PO ] + [PO ]+ [PO ] + [PO ]

K K K K K K

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983088

3- aa a1 a2 a34 + + 2 + 3 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

a3 a2 a3 a1 a2 a3

C K K KC[PO ] = =

[H ] [H ] [H ] [H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K1 + + +K K K K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [PO43-] = 85710-19M+

2- a a1 a24 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K K [H ][HPO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 62510-8 M

+ 2- a a1

2 4 + 3 + 2 +a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K [H ][H PO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 0035M

- 2- 3-a3 4 2 4 4 4[H PO ] = C - [H PO ] - [HPO ] - [PO ] 0165Masymp

2 3 4 3 4 2 4H PO + 2NH (NH ) HPO

C(M)

Sau phản ứng 0 0 01

Sau khi trộn dung dịch B chứa C= 02M C

= 01M

Caacutec cacircn bằng

+ +4 3NH H + NH

-924aK = 10 (1)

+ -2H O H + OH

-14WK = 10 (2)

2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810 (3)

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610 (4)

2- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-12b2K = 1310 (5)

Ta coacute CKb1 C

Ka CKa3 dung dịch coacute tiacutenh bazơ

Kb1 Kb2 Cacircn bằng (4) lagrave chủ yếu

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983089

Ta coacute

2-7x

= 161001 - x x = 1310-4

[OH-] = x = 1310-4 M pOH = 39 pH = 101

32+ + 3-

4 4 4 4Mg + NH + PO NgNH PO darr

Từ cacircn bằng (3) ta coacute

2-4

-13a3 HPO3- -4

4 + -101

K C 4810 01[PO ] = = = 60410

[H ] 10

Nồng độ caacutec cấu tử sau khi trộn lagrave

+4NH

02C = = 01M

2 2+Mg

02C = = 01M

2 3-4

-4-4

PO

60410C = = 30210 M

2

Ta coacute+ 2+ 3-4 4

-6 -13SNH Mg PO

C C C = 30210 gt K = 2510 Coacute kết tủa MgNH4PO4 xuất hiện

Khối lượ ng kết tủa lagrave

4 4

-6 -3 -5MgNH POm = 30210 20010 137 = 8310 (g)

42+ 3-

3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO -25

SK = 22210 (1)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (2)3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10 (3)

2- - -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-679b2K = 10 (4)

- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-11852b3K = 10 (5)

Ta coacute-55

SS = K = 11710 M

Ta thấy Kb1 Kb2 Kb3 Bỏ qua cacircn bằng (4) vagrave (5)

Nếu Kb1Cb KW Bỏ qua cacircn bằng (2)

3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10

C 2S

[ ] 2S ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 4: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092

B NỘI DUNG

Bagravei 1

1 Khi cho từ từ một bazơ mạnh vagraveo dung dịch chứ a ion Zn2+ thigrave thu đượ c kết tủa

keo trắng Zn(OH)2 Tiacutenh pH của 1 liacutet dung dịch chứ a 510-2 mol Zn2+ vagrave 01 mol

OH- Biết2

-17S(Zn(OH) )K = 1210

2 Khi cho thecircm tiếp bazơ vagraveo dung dịch thigrave kết tủa keo trắng bị hogravea tan thagravenh

dạng phứ c Zn(OH)42- Cho biết hằng số phứ c bền lagrave 461017 Tiacutenh pH của dung dịch

ở cacircu (1) khi cho 01 mol OH- vagraveo dung dịch trecircn (cho rằng thể tiacutech thay đổi khocircng

đaacuteng kể)

( Đề thi chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2011)Bagravei giải

1 2+ -2Zn(OH) Zn + 2OH

2

17( ( ) ) 1210S Zn OH K

minus=

S S 2S

2

3 -17S(Zn(OH) )K = 4S = 1210 S = 14410-6 moll

[OH-] = 2S = 28810-6 (moll)

pOH = 554 pH = 14 ndash 554 = 846

2 2+ -2Zn(OH) Zn + 2OH

2

-17S(Zn(OH) )K = 1210

2+ - 2-4Zn + 4OH Zn(OH) 17

f K = 4610

- 2-2 4Zn(OH) + 2OH Zn(OH) K = KSKf = 552

[ ] 2x (005-x)

2-4

- 2 2

[Zn(OH) ] 005-xK = = = 552

[OH ] (2x) x 003

[OH-] = 2x = 006

pOH = 122

pH = 14 ndash 122 =1278

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093

Bagravei 2 2

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

2+ 2+3 3 4Cu + 4NH Cu(NH ) Kf = 2110-13

Sử dụng phươ ng trigravenh vagrave giaacute trị K cho ở trecircn để trả lờ i nhữ ng cacircu hỏi sau

1 Xaacutec định nồng độ mol của Cu(OH)2 ở pH = 800

2 Nếu 2000 ml của 00010M CuSO4 trộn vớ i 500 ml của 00010M NaOH xaacutec định

liệu Cu(OH)2 coacute kết tủa khocircng Hoagraven thiện cacircu trả lờ i bằng việc tiacutenh toaacuten thiacutech

hợ p

3 Viết phươ ng trigravenh khi cho Cu(OH)2 taacutec dụng vớ i dung dịch NH3 vagrave tiacutenh giaacute trị K

cho phản ứ ng

4 Tiacutenh nồng độ NH3 cần cho sự hogravea tan 0100g Cu(OH)2 trong 100 liacutet nướ c

5 Mocirc tả khi quan saacutet nếu 50M NH3 đượ c cho từ từ vagraveo 010M dung dịch chứ a ion

Cu2+

( Đề thi Olympic Hoacutea học M ĩ năm 2012)

Bagravei giải

1 Ta coacute2

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

pH = 8 pOH = 6 [OH] = 10-6 M

KS = [Cu2+

][OHndash

]2

22 10ndash20 = [Cu2+][10ndash6]2

[Cu2+] = 2210ndash8 M

2 Nồng độ của Cu2+ vagrave OH sau khi trộn lagrave

C =3

400200101028610

00700 M

minusminus

=

C =3

4101000500 71410

00700 M

minusminus

=

C C = (28610ndash4)(71410ndash4) 2 = 14610ndash10 gtgt KS

Vậy coacute kết tủa Cu(OH)2 tạo thagravenh

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094

32

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

2+ 2+3 3 4Cu + 4NH Cu(NH ) Kf = 2110-13

2+ -2 3 3 4Cu(OH) + 4NH Cu(NH ) + 2OH K

K = KS Kf = (2210ndash20)(211013) = 4610ndash7

4 2

2

2

Cu(OH)Cu(OH)

Cu(OH)

m 1n = = = 000103(mol)

M 9754

Nồng độ Cu(OH)2 trong 1 liacutet nướ c lagrave 000103M

Nồng độ OHndash sẽ lagrave 000206 M vagrave nồng độ Cu(NH3)42+ lagrave 000103M

Ta coacute2+ - 2

3 44

3

[Cu(NH ) ][OH ]K =

[NH ]

2+ - 2 2

4 3 44 -7

Cu(NH ) [OH ] 000103(000206)[NH ] = = = 000950

K 4610

[NH3] = (000950)14 = 0312 M

5 Khi thecircm dung dịch NH3 vagraveo thigrave ban đầu tạo thagravenh chất kết tủa magraveu xanh Sau đoacute kết

tủa dần hogravea tan vagrave tạo thagravenh phức magraveu xanh đậm

Bagravei 3

Trong dung dịch nướ c ion Pb

2+

tồn tại ở dạng kết tủa PbO lagrave một oxit lưỡ ngtiacutenh Trong axit tồn tại dướ i dạng ion Pb2+ lagrave chủ yếu vớ i pH tăng dần PbO vagrave

Pb(OH)3- đượ c higravenh thagravenh trong lượ ng thấy rotilde Cacircn bằng quan trong cho PbO

trong nướ c đượ c đư a ra sau đacircy2+ -

2PbO + H O Pb + 2OH Ksp = 8010-16 (1)- +

2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15 (2)

1 PbO hogravea tan hoagraven toagraven khi ở pH đủ thấp Khi nồng độ ban đầu của Pb2+ lagrave

10010-2 moll Tiacutenh pH magrave kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh

2 Dugraveng giaacute trị đatilde cho ở cacircu a khi pH tăng lecircn đến giaacute tị nagraveo đoacute thigrave kết tủa tan trở

lại Ở pH bằng bao nhiecircu thigrave kết tủa tan hết

3 Viết biểu thứ c tiacutenh độ tan S của PbO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983095

4 Theo liacute thuyết PbO tan hết ở pH = 94 Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong dung dịch vagrave

độ tan của PbO ở pH đoacute

5 Tiacutenh khoảng pH khi magrave nồng độ dung dịch lagrave 1010-3 moll hay thấp hơ n

( Đề chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2011)Bagravei lagravem

1 Ta coacute [Pb2+] = 10010-2 moll

Kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh khi [Pb2+][OH-]2 = Ksp =8010-16

-16sp- -72+ -2

K 8010[OH ] = = = 28310 M

[Pb ] 10010

pOH = 655 pH = 745

2 Ở pH tươ ng đối cao thigrave phản ứng (2) chiếm ưu thế hơ n tươ ng ứng vớ i ion Pb(OH)3-

Ta coacute [Pb(OH)3-] = 10010-2 moll Ta dung cocircng thức Ka để tiacutenh pH

- +2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15

- +a 3 3K = [Pb(OH) ][H O ]

-15+ -13a

3 - -23

K 1010[H O ] = = = 1010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 13

Dugraveng Ksp thigrave [Pb

2+

] = 80010

-14

M (rất beacute) necircn bỏ qua3 Ta coacute 2+

2+ -3Pb

S = C = [Pb ] + [Pb(OH) ]

4 Ta coacute pH = 94 [H3O+] = 10-94 = 410-10 M

2-14

H O- -5+ -10

3

K 10[OH ] = = = 2510 M

[H O ] 410

-16sp2+ -6- 2 -5 2

K 8010[Pb ] = = = 12810 M

[OH ] (2510 ) -15

- -6a3 + -10

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 2510 M

[H O ] 410

Suy ra2+ - -6 -6 -6

3S = [Pb ] + [Pb(OH) ] = 12810 + 2510 = 37810 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983096

5 Ở pH tươ ng đối thấp thigrave Pb2+ sẽ chiếm ưu thế

[Pb2+] = 1010-3 M

Ksp = [Pb2+][OH-]2

-16sp- -72+ -3K 8010[OH ] = = = 89410 M

[Pb ] 1010

2-14

H O+ -83 - -7

K 10[H O ] = = = 11210 M

[OH ] 89410

pH = 795

-15- -8a3 + -8

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 89310 M

[H O ] 11210

Do đoacute trong mocirci trườ ng axit thigrave [Pb(OH)3-] khocircng đaacuteng kể vagrave [Pb2+] chiếm ưu thế

Trong mocirci trườ ng bazơ thigrave [Pb(OH)3-] chiếm ưu thế

[Pb(OH)3-] = 10010-3 M từ Ka

-15+ -12a

3 - -33

K 1010[H O ] = = = 10010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 12 vagrave [OH-] = 10010-2M

-16sp2+ -12

- 2 -2 2

K 8010

[Pb ] = = = 80010 M[OH ] (10010 )

Ta thấy [Pb2+] [Pb(OH)3-] necircn trong mocirci trườ ng bazơ [Pb2+] khocircng đaacuteng kể

Vậy pH coacute giaacute trị từ 795 đến 12

Bagravei 4

Dung dịch A chứ a axit photphoric coacute pH = 146

1 Tiacutenh nồng độ của caacutec cấu tử trong dung dịch A Cho biết caacutec giaacute trị Ka của H3PO4

lần lượ t lagrave 7510-3 6210-8 vagrave 4810-13

2 Trộn 50ml dung dịch A vớ i 50 ml dung dịch NH3 04 M Kết quả thu đượ c 100 ml

dung dịch B Tiacutenh pH của dung dịch B biết

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983097

3 Trộn 100ml dung dịch B vớ i 100 ml dung dịch Mg(NO3)2 02M Coacute kết tủa xuất

hiện khocircng Tiacutenh khối lượ ng kết tủa (nếu coacute) Biết sự thủy phacircn của Mg2+ đượ c bỏ

qua vagrave kết tủa NH4MgPO4 đượ c thừ a nhận lagrave chủ yếu biết KS = 2510-13

4 Tiacutenh nồngđộ caacutec cấu tử trong dung dịch Ca3(PO4)2 biết KS = 22210

-25

Cho rằngsự thủy phacircn của Ca2+ khocircng đaacuteng kể

(Bagravei t ậ p chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2014)

Bagravei giải

1+ -

3 4 2 4H PO H + H PO -3

a1K = 7510 (1)- + 2-

2 4 4H PO H + HPO -8

a2K = 6210 (2)2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810

(3)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Ta thấy Ka1 Ka2 Ka3 necircn bỏ qua cacircn bằng (2) vagrave (3)

Nếu Ka1Ca KW thigrave bỏ qua cacircn bằng (4)

Vậy ta xeacutet cacircn bằng (1)

+ -3 4 2 4H PO H + H PO

-3a1K = 7510

C Ca

[ ] Ca ndash x x x

Ta coacute

2-3

a1a

x = K = 7510

C - x ()

pH = 146 x = [H+] = 10-146 = 0035

Thay x = 0035 vagraveo () Ca = 02M

Vậy nồng độ caacutec cấu tử trong dung dịch A lagrave

[H+] = 0035M

-14- -1310[OH ] = = 2910 M

0035

Ta coacute

+ + 2 + 33- 3- 3- 3-

a 4 4 4 4a3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]C = [PO ] + [PO ]+ [PO ] + [PO ]

K K K K K K

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983088

3- aa a1 a2 a34 + + 2 + 3 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

a3 a2 a3 a1 a2 a3

C K K KC[PO ] = =

[H ] [H ] [H ] [H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K1 + + +K K K K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [PO43-] = 85710-19M+

2- a a1 a24 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K K [H ][HPO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 62510-8 M

+ 2- a a1

2 4 + 3 + 2 +a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K [H ][H PO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 0035M

- 2- 3-a3 4 2 4 4 4[H PO ] = C - [H PO ] - [HPO ] - [PO ] 0165Masymp

2 3 4 3 4 2 4H PO + 2NH (NH ) HPO

C(M)

Sau phản ứng 0 0 01

Sau khi trộn dung dịch B chứa C= 02M C

= 01M

Caacutec cacircn bằng

+ +4 3NH H + NH

-924aK = 10 (1)

+ -2H O H + OH

-14WK = 10 (2)

2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810 (3)

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610 (4)

2- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-12b2K = 1310 (5)

Ta coacute CKb1 C

Ka CKa3 dung dịch coacute tiacutenh bazơ

Kb1 Kb2 Cacircn bằng (4) lagrave chủ yếu

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983089

Ta coacute

2-7x

= 161001 - x x = 1310-4

[OH-] = x = 1310-4 M pOH = 39 pH = 101

32+ + 3-

4 4 4 4Mg + NH + PO NgNH PO darr

Từ cacircn bằng (3) ta coacute

2-4

-13a3 HPO3- -4

4 + -101

K C 4810 01[PO ] = = = 60410

[H ] 10

Nồng độ caacutec cấu tử sau khi trộn lagrave

+4NH

02C = = 01M

2 2+Mg

02C = = 01M

2 3-4

-4-4

PO

60410C = = 30210 M

2

Ta coacute+ 2+ 3-4 4

-6 -13SNH Mg PO

C C C = 30210 gt K = 2510 Coacute kết tủa MgNH4PO4 xuất hiện

Khối lượ ng kết tủa lagrave

4 4

-6 -3 -5MgNH POm = 30210 20010 137 = 8310 (g)

42+ 3-

3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO -25

SK = 22210 (1)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (2)3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10 (3)

2- - -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-679b2K = 10 (4)

- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-11852b3K = 10 (5)

Ta coacute-55

SS = K = 11710 M

Ta thấy Kb1 Kb2 Kb3 Bỏ qua cacircn bằng (4) vagrave (5)

Nếu Kb1Cb KW Bỏ qua cacircn bằng (2)

3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10

C 2S

[ ] 2S ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 5: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093

Bagravei 2 2

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

2+ 2+3 3 4Cu + 4NH Cu(NH ) Kf = 2110-13

Sử dụng phươ ng trigravenh vagrave giaacute trị K cho ở trecircn để trả lờ i nhữ ng cacircu hỏi sau

1 Xaacutec định nồng độ mol của Cu(OH)2 ở pH = 800

2 Nếu 2000 ml của 00010M CuSO4 trộn vớ i 500 ml của 00010M NaOH xaacutec định

liệu Cu(OH)2 coacute kết tủa khocircng Hoagraven thiện cacircu trả lờ i bằng việc tiacutenh toaacuten thiacutech

hợ p

3 Viết phươ ng trigravenh khi cho Cu(OH)2 taacutec dụng vớ i dung dịch NH3 vagrave tiacutenh giaacute trị K

cho phản ứ ng

4 Tiacutenh nồng độ NH3 cần cho sự hogravea tan 0100g Cu(OH)2 trong 100 liacutet nướ c

5 Mocirc tả khi quan saacutet nếu 50M NH3 đượ c cho từ từ vagraveo 010M dung dịch chứ a ion

Cu2+

( Đề thi Olympic Hoacutea học M ĩ năm 2012)

Bagravei giải

1 Ta coacute2

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

pH = 8 pOH = 6 [OH] = 10-6 M

KS = [Cu2+

][OHndash

]2

22 10ndash20 = [Cu2+][10ndash6]2

[Cu2+] = 2210ndash8 M

2 Nồng độ của Cu2+ vagrave OH sau khi trộn lagrave

C =3

400200101028610

00700 M

minusminus

=

C =3

4101000500 71410

00700 M

minusminus

=

C C = (28610ndash4)(71410ndash4) 2 = 14610ndash10 gtgt KS

Vậy coacute kết tủa Cu(OH)2 tạo thagravenh

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094

32

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

2+ 2+3 3 4Cu + 4NH Cu(NH ) Kf = 2110-13

2+ -2 3 3 4Cu(OH) + 4NH Cu(NH ) + 2OH K

K = KS Kf = (2210ndash20)(211013) = 4610ndash7

4 2

2

2

Cu(OH)Cu(OH)

Cu(OH)

m 1n = = = 000103(mol)

M 9754

Nồng độ Cu(OH)2 trong 1 liacutet nướ c lagrave 000103M

Nồng độ OHndash sẽ lagrave 000206 M vagrave nồng độ Cu(NH3)42+ lagrave 000103M

Ta coacute2+ - 2

3 44

3

[Cu(NH ) ][OH ]K =

[NH ]

2+ - 2 2

4 3 44 -7

Cu(NH ) [OH ] 000103(000206)[NH ] = = = 000950

K 4610

[NH3] = (000950)14 = 0312 M

5 Khi thecircm dung dịch NH3 vagraveo thigrave ban đầu tạo thagravenh chất kết tủa magraveu xanh Sau đoacute kết

tủa dần hogravea tan vagrave tạo thagravenh phức magraveu xanh đậm

Bagravei 3

Trong dung dịch nướ c ion Pb

2+

tồn tại ở dạng kết tủa PbO lagrave một oxit lưỡ ngtiacutenh Trong axit tồn tại dướ i dạng ion Pb2+ lagrave chủ yếu vớ i pH tăng dần PbO vagrave

Pb(OH)3- đượ c higravenh thagravenh trong lượ ng thấy rotilde Cacircn bằng quan trong cho PbO

trong nướ c đượ c đư a ra sau đacircy2+ -

2PbO + H O Pb + 2OH Ksp = 8010-16 (1)- +

2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15 (2)

1 PbO hogravea tan hoagraven toagraven khi ở pH đủ thấp Khi nồng độ ban đầu của Pb2+ lagrave

10010-2 moll Tiacutenh pH magrave kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh

2 Dugraveng giaacute trị đatilde cho ở cacircu a khi pH tăng lecircn đến giaacute tị nagraveo đoacute thigrave kết tủa tan trở

lại Ở pH bằng bao nhiecircu thigrave kết tủa tan hết

3 Viết biểu thứ c tiacutenh độ tan S của PbO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983095

4 Theo liacute thuyết PbO tan hết ở pH = 94 Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong dung dịch vagrave

độ tan của PbO ở pH đoacute

5 Tiacutenh khoảng pH khi magrave nồng độ dung dịch lagrave 1010-3 moll hay thấp hơ n

( Đề chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2011)Bagravei lagravem

1 Ta coacute [Pb2+] = 10010-2 moll

Kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh khi [Pb2+][OH-]2 = Ksp =8010-16

-16sp- -72+ -2

K 8010[OH ] = = = 28310 M

[Pb ] 10010

pOH = 655 pH = 745

2 Ở pH tươ ng đối cao thigrave phản ứng (2) chiếm ưu thế hơ n tươ ng ứng vớ i ion Pb(OH)3-

Ta coacute [Pb(OH)3-] = 10010-2 moll Ta dung cocircng thức Ka để tiacutenh pH

- +2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15

- +a 3 3K = [Pb(OH) ][H O ]

-15+ -13a

3 - -23

K 1010[H O ] = = = 1010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 13

Dugraveng Ksp thigrave [Pb

2+

] = 80010

-14

M (rất beacute) necircn bỏ qua3 Ta coacute 2+

2+ -3Pb

S = C = [Pb ] + [Pb(OH) ]

4 Ta coacute pH = 94 [H3O+] = 10-94 = 410-10 M

2-14

H O- -5+ -10

3

K 10[OH ] = = = 2510 M

[H O ] 410

-16sp2+ -6- 2 -5 2

K 8010[Pb ] = = = 12810 M

[OH ] (2510 ) -15

- -6a3 + -10

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 2510 M

[H O ] 410

Suy ra2+ - -6 -6 -6

3S = [Pb ] + [Pb(OH) ] = 12810 + 2510 = 37810 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983096

5 Ở pH tươ ng đối thấp thigrave Pb2+ sẽ chiếm ưu thế

[Pb2+] = 1010-3 M

Ksp = [Pb2+][OH-]2

-16sp- -72+ -3K 8010[OH ] = = = 89410 M

[Pb ] 1010

2-14

H O+ -83 - -7

K 10[H O ] = = = 11210 M

[OH ] 89410

pH = 795

-15- -8a3 + -8

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 89310 M

[H O ] 11210

Do đoacute trong mocirci trườ ng axit thigrave [Pb(OH)3-] khocircng đaacuteng kể vagrave [Pb2+] chiếm ưu thế

Trong mocirci trườ ng bazơ thigrave [Pb(OH)3-] chiếm ưu thế

[Pb(OH)3-] = 10010-3 M từ Ka

-15+ -12a

3 - -33

K 1010[H O ] = = = 10010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 12 vagrave [OH-] = 10010-2M

-16sp2+ -12

- 2 -2 2

K 8010

[Pb ] = = = 80010 M[OH ] (10010 )

Ta thấy [Pb2+] [Pb(OH)3-] necircn trong mocirci trườ ng bazơ [Pb2+] khocircng đaacuteng kể

Vậy pH coacute giaacute trị từ 795 đến 12

Bagravei 4

Dung dịch A chứ a axit photphoric coacute pH = 146

1 Tiacutenh nồng độ của caacutec cấu tử trong dung dịch A Cho biết caacutec giaacute trị Ka của H3PO4

lần lượ t lagrave 7510-3 6210-8 vagrave 4810-13

2 Trộn 50ml dung dịch A vớ i 50 ml dung dịch NH3 04 M Kết quả thu đượ c 100 ml

dung dịch B Tiacutenh pH của dung dịch B biết

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983097

3 Trộn 100ml dung dịch B vớ i 100 ml dung dịch Mg(NO3)2 02M Coacute kết tủa xuất

hiện khocircng Tiacutenh khối lượ ng kết tủa (nếu coacute) Biết sự thủy phacircn của Mg2+ đượ c bỏ

qua vagrave kết tủa NH4MgPO4 đượ c thừ a nhận lagrave chủ yếu biết KS = 2510-13

4 Tiacutenh nồngđộ caacutec cấu tử trong dung dịch Ca3(PO4)2 biết KS = 22210

-25

Cho rằngsự thủy phacircn của Ca2+ khocircng đaacuteng kể

(Bagravei t ậ p chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2014)

Bagravei giải

1+ -

3 4 2 4H PO H + H PO -3

a1K = 7510 (1)- + 2-

2 4 4H PO H + HPO -8

a2K = 6210 (2)2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810

(3)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Ta thấy Ka1 Ka2 Ka3 necircn bỏ qua cacircn bằng (2) vagrave (3)

Nếu Ka1Ca KW thigrave bỏ qua cacircn bằng (4)

Vậy ta xeacutet cacircn bằng (1)

+ -3 4 2 4H PO H + H PO

-3a1K = 7510

C Ca

[ ] Ca ndash x x x

Ta coacute

2-3

a1a

x = K = 7510

C - x ()

pH = 146 x = [H+] = 10-146 = 0035

Thay x = 0035 vagraveo () Ca = 02M

Vậy nồng độ caacutec cấu tử trong dung dịch A lagrave

[H+] = 0035M

-14- -1310[OH ] = = 2910 M

0035

Ta coacute

+ + 2 + 33- 3- 3- 3-

a 4 4 4 4a3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]C = [PO ] + [PO ]+ [PO ] + [PO ]

K K K K K K

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983088

3- aa a1 a2 a34 + + 2 + 3 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

a3 a2 a3 a1 a2 a3

C K K KC[PO ] = =

[H ] [H ] [H ] [H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K1 + + +K K K K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [PO43-] = 85710-19M+

2- a a1 a24 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K K [H ][HPO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 62510-8 M

+ 2- a a1

2 4 + 3 + 2 +a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K [H ][H PO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 0035M

- 2- 3-a3 4 2 4 4 4[H PO ] = C - [H PO ] - [HPO ] - [PO ] 0165Masymp

2 3 4 3 4 2 4H PO + 2NH (NH ) HPO

C(M)

Sau phản ứng 0 0 01

Sau khi trộn dung dịch B chứa C= 02M C

= 01M

Caacutec cacircn bằng

+ +4 3NH H + NH

-924aK = 10 (1)

+ -2H O H + OH

-14WK = 10 (2)

2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810 (3)

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610 (4)

2- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-12b2K = 1310 (5)

Ta coacute CKb1 C

Ka CKa3 dung dịch coacute tiacutenh bazơ

Kb1 Kb2 Cacircn bằng (4) lagrave chủ yếu

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983089

Ta coacute

2-7x

= 161001 - x x = 1310-4

[OH-] = x = 1310-4 M pOH = 39 pH = 101

32+ + 3-

4 4 4 4Mg + NH + PO NgNH PO darr

Từ cacircn bằng (3) ta coacute

2-4

-13a3 HPO3- -4

4 + -101

K C 4810 01[PO ] = = = 60410

[H ] 10

Nồng độ caacutec cấu tử sau khi trộn lagrave

+4NH

02C = = 01M

2 2+Mg

02C = = 01M

2 3-4

-4-4

PO

60410C = = 30210 M

2

Ta coacute+ 2+ 3-4 4

-6 -13SNH Mg PO

C C C = 30210 gt K = 2510 Coacute kết tủa MgNH4PO4 xuất hiện

Khối lượ ng kết tủa lagrave

4 4

-6 -3 -5MgNH POm = 30210 20010 137 = 8310 (g)

42+ 3-

3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO -25

SK = 22210 (1)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (2)3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10 (3)

2- - -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-679b2K = 10 (4)

- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-11852b3K = 10 (5)

Ta coacute-55

SS = K = 11710 M

Ta thấy Kb1 Kb2 Kb3 Bỏ qua cacircn bằng (4) vagrave (5)

Nếu Kb1Cb KW Bỏ qua cacircn bằng (2)

3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10

C 2S

[ ] 2S ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 6: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094

32

2+ -Cu(OH) Cu + 2OH Ks = 2210-20

2+ 2+3 3 4Cu + 4NH Cu(NH ) Kf = 2110-13

2+ -2 3 3 4Cu(OH) + 4NH Cu(NH ) + 2OH K

K = KS Kf = (2210ndash20)(211013) = 4610ndash7

4 2

2

2

Cu(OH)Cu(OH)

Cu(OH)

m 1n = = = 000103(mol)

M 9754

Nồng độ Cu(OH)2 trong 1 liacutet nướ c lagrave 000103M

Nồng độ OHndash sẽ lagrave 000206 M vagrave nồng độ Cu(NH3)42+ lagrave 000103M

Ta coacute2+ - 2

3 44

3

[Cu(NH ) ][OH ]K =

[NH ]

2+ - 2 2

4 3 44 -7

Cu(NH ) [OH ] 000103(000206)[NH ] = = = 000950

K 4610

[NH3] = (000950)14 = 0312 M

5 Khi thecircm dung dịch NH3 vagraveo thigrave ban đầu tạo thagravenh chất kết tủa magraveu xanh Sau đoacute kết

tủa dần hogravea tan vagrave tạo thagravenh phức magraveu xanh đậm

Bagravei 3

Trong dung dịch nướ c ion Pb

2+

tồn tại ở dạng kết tủa PbO lagrave một oxit lưỡ ngtiacutenh Trong axit tồn tại dướ i dạng ion Pb2+ lagrave chủ yếu vớ i pH tăng dần PbO vagrave

Pb(OH)3- đượ c higravenh thagravenh trong lượ ng thấy rotilde Cacircn bằng quan trong cho PbO

trong nướ c đượ c đư a ra sau đacircy2+ -

2PbO + H O Pb + 2OH Ksp = 8010-16 (1)- +

2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15 (2)

1 PbO hogravea tan hoagraven toagraven khi ở pH đủ thấp Khi nồng độ ban đầu của Pb2+ lagrave

10010-2 moll Tiacutenh pH magrave kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh

2 Dugraveng giaacute trị đatilde cho ở cacircu a khi pH tăng lecircn đến giaacute tị nagraveo đoacute thigrave kết tủa tan trở

lại Ở pH bằng bao nhiecircu thigrave kết tủa tan hết

3 Viết biểu thứ c tiacutenh độ tan S của PbO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983095

4 Theo liacute thuyết PbO tan hết ở pH = 94 Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong dung dịch vagrave

độ tan của PbO ở pH đoacute

5 Tiacutenh khoảng pH khi magrave nồng độ dung dịch lagrave 1010-3 moll hay thấp hơ n

( Đề chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2011)Bagravei lagravem

1 Ta coacute [Pb2+] = 10010-2 moll

Kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh khi [Pb2+][OH-]2 = Ksp =8010-16

-16sp- -72+ -2

K 8010[OH ] = = = 28310 M

[Pb ] 10010

pOH = 655 pH = 745

2 Ở pH tươ ng đối cao thigrave phản ứng (2) chiếm ưu thế hơ n tươ ng ứng vớ i ion Pb(OH)3-

Ta coacute [Pb(OH)3-] = 10010-2 moll Ta dung cocircng thức Ka để tiacutenh pH

- +2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15

- +a 3 3K = [Pb(OH) ][H O ]

-15+ -13a

3 - -23

K 1010[H O ] = = = 1010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 13

Dugraveng Ksp thigrave [Pb

2+

] = 80010

-14

M (rất beacute) necircn bỏ qua3 Ta coacute 2+

2+ -3Pb

S = C = [Pb ] + [Pb(OH) ]

4 Ta coacute pH = 94 [H3O+] = 10-94 = 410-10 M

2-14

H O- -5+ -10

3

K 10[OH ] = = = 2510 M

[H O ] 410

-16sp2+ -6- 2 -5 2

K 8010[Pb ] = = = 12810 M

[OH ] (2510 ) -15

- -6a3 + -10

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 2510 M

[H O ] 410

Suy ra2+ - -6 -6 -6

3S = [Pb ] + [Pb(OH) ] = 12810 + 2510 = 37810 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983096

5 Ở pH tươ ng đối thấp thigrave Pb2+ sẽ chiếm ưu thế

[Pb2+] = 1010-3 M

Ksp = [Pb2+][OH-]2

-16sp- -72+ -3K 8010[OH ] = = = 89410 M

[Pb ] 1010

2-14

H O+ -83 - -7

K 10[H O ] = = = 11210 M

[OH ] 89410

pH = 795

-15- -8a3 + -8

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 89310 M

[H O ] 11210

Do đoacute trong mocirci trườ ng axit thigrave [Pb(OH)3-] khocircng đaacuteng kể vagrave [Pb2+] chiếm ưu thế

Trong mocirci trườ ng bazơ thigrave [Pb(OH)3-] chiếm ưu thế

[Pb(OH)3-] = 10010-3 M từ Ka

-15+ -12a

3 - -33

K 1010[H O ] = = = 10010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 12 vagrave [OH-] = 10010-2M

-16sp2+ -12

- 2 -2 2

K 8010

[Pb ] = = = 80010 M[OH ] (10010 )

Ta thấy [Pb2+] [Pb(OH)3-] necircn trong mocirci trườ ng bazơ [Pb2+] khocircng đaacuteng kể

Vậy pH coacute giaacute trị từ 795 đến 12

Bagravei 4

Dung dịch A chứ a axit photphoric coacute pH = 146

1 Tiacutenh nồng độ của caacutec cấu tử trong dung dịch A Cho biết caacutec giaacute trị Ka của H3PO4

lần lượ t lagrave 7510-3 6210-8 vagrave 4810-13

2 Trộn 50ml dung dịch A vớ i 50 ml dung dịch NH3 04 M Kết quả thu đượ c 100 ml

dung dịch B Tiacutenh pH của dung dịch B biết

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983097

3 Trộn 100ml dung dịch B vớ i 100 ml dung dịch Mg(NO3)2 02M Coacute kết tủa xuất

hiện khocircng Tiacutenh khối lượ ng kết tủa (nếu coacute) Biết sự thủy phacircn của Mg2+ đượ c bỏ

qua vagrave kết tủa NH4MgPO4 đượ c thừ a nhận lagrave chủ yếu biết KS = 2510-13

4 Tiacutenh nồngđộ caacutec cấu tử trong dung dịch Ca3(PO4)2 biết KS = 22210

-25

Cho rằngsự thủy phacircn của Ca2+ khocircng đaacuteng kể

(Bagravei t ậ p chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2014)

Bagravei giải

1+ -

3 4 2 4H PO H + H PO -3

a1K = 7510 (1)- + 2-

2 4 4H PO H + HPO -8

a2K = 6210 (2)2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810

(3)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Ta thấy Ka1 Ka2 Ka3 necircn bỏ qua cacircn bằng (2) vagrave (3)

Nếu Ka1Ca KW thigrave bỏ qua cacircn bằng (4)

Vậy ta xeacutet cacircn bằng (1)

+ -3 4 2 4H PO H + H PO

-3a1K = 7510

C Ca

[ ] Ca ndash x x x

Ta coacute

2-3

a1a

x = K = 7510

C - x ()

pH = 146 x = [H+] = 10-146 = 0035

Thay x = 0035 vagraveo () Ca = 02M

Vậy nồng độ caacutec cấu tử trong dung dịch A lagrave

[H+] = 0035M

-14- -1310[OH ] = = 2910 M

0035

Ta coacute

+ + 2 + 33- 3- 3- 3-

a 4 4 4 4a3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]C = [PO ] + [PO ]+ [PO ] + [PO ]

K K K K K K

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983088

3- aa a1 a2 a34 + + 2 + 3 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

a3 a2 a3 a1 a2 a3

C K K KC[PO ] = =

[H ] [H ] [H ] [H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K1 + + +K K K K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [PO43-] = 85710-19M+

2- a a1 a24 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K K [H ][HPO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 62510-8 M

+ 2- a a1

2 4 + 3 + 2 +a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K [H ][H PO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 0035M

- 2- 3-a3 4 2 4 4 4[H PO ] = C - [H PO ] - [HPO ] - [PO ] 0165Masymp

2 3 4 3 4 2 4H PO + 2NH (NH ) HPO

C(M)

Sau phản ứng 0 0 01

Sau khi trộn dung dịch B chứa C= 02M C

= 01M

Caacutec cacircn bằng

+ +4 3NH H + NH

-924aK = 10 (1)

+ -2H O H + OH

-14WK = 10 (2)

2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810 (3)

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610 (4)

2- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-12b2K = 1310 (5)

Ta coacute CKb1 C

Ka CKa3 dung dịch coacute tiacutenh bazơ

Kb1 Kb2 Cacircn bằng (4) lagrave chủ yếu

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983089

Ta coacute

2-7x

= 161001 - x x = 1310-4

[OH-] = x = 1310-4 M pOH = 39 pH = 101

32+ + 3-

4 4 4 4Mg + NH + PO NgNH PO darr

Từ cacircn bằng (3) ta coacute

2-4

-13a3 HPO3- -4

4 + -101

K C 4810 01[PO ] = = = 60410

[H ] 10

Nồng độ caacutec cấu tử sau khi trộn lagrave

+4NH

02C = = 01M

2 2+Mg

02C = = 01M

2 3-4

-4-4

PO

60410C = = 30210 M

2

Ta coacute+ 2+ 3-4 4

-6 -13SNH Mg PO

C C C = 30210 gt K = 2510 Coacute kết tủa MgNH4PO4 xuất hiện

Khối lượ ng kết tủa lagrave

4 4

-6 -3 -5MgNH POm = 30210 20010 137 = 8310 (g)

42+ 3-

3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO -25

SK = 22210 (1)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (2)3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10 (3)

2- - -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-679b2K = 10 (4)

- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-11852b3K = 10 (5)

Ta coacute-55

SS = K = 11710 M

Ta thấy Kb1 Kb2 Kb3 Bỏ qua cacircn bằng (4) vagrave (5)

Nếu Kb1Cb KW Bỏ qua cacircn bằng (2)

3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10

C 2S

[ ] 2S ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 7: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983095

4 Theo liacute thuyết PbO tan hết ở pH = 94 Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong dung dịch vagrave

độ tan của PbO ở pH đoacute

5 Tiacutenh khoảng pH khi magrave nồng độ dung dịch lagrave 1010-3 moll hay thấp hơ n

( Đề chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2011)Bagravei lagravem

1 Ta coacute [Pb2+] = 10010-2 moll

Kết tủa PbO bắt đầu higravenh thagravenh khi [Pb2+][OH-]2 = Ksp =8010-16

-16sp- -72+ -2

K 8010[OH ] = = = 28310 M

[Pb ] 10010

pOH = 655 pH = 745

2 Ở pH tươ ng đối cao thigrave phản ứng (2) chiếm ưu thế hơ n tươ ng ứng vớ i ion Pb(OH)3-

Ta coacute [Pb(OH)3-] = 10010-2 moll Ta dung cocircng thức Ka để tiacutenh pH

- +2 3 3PbO + 3H O Pb(OH) + H O Ka = 1010-15

- +a 3 3K = [Pb(OH) ][H O ]

-15+ -13a

3 - -23

K 1010[H O ] = = = 1010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 13

Dugraveng Ksp thigrave [Pb

2+

] = 80010

-14

M (rất beacute) necircn bỏ qua3 Ta coacute 2+

2+ -3Pb

S = C = [Pb ] + [Pb(OH) ]

4 Ta coacute pH = 94 [H3O+] = 10-94 = 410-10 M

2-14

H O- -5+ -10

3

K 10[OH ] = = = 2510 M

[H O ] 410

-16sp2+ -6- 2 -5 2

K 8010[Pb ] = = = 12810 M

[OH ] (2510 ) -15

- -6a3 + -10

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 2510 M

[H O ] 410

Suy ra2+ - -6 -6 -6

3S = [Pb ] + [Pb(OH) ] = 12810 + 2510 = 37810 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983096

5 Ở pH tươ ng đối thấp thigrave Pb2+ sẽ chiếm ưu thế

[Pb2+] = 1010-3 M

Ksp = [Pb2+][OH-]2

-16sp- -72+ -3K 8010[OH ] = = = 89410 M

[Pb ] 1010

2-14

H O+ -83 - -7

K 10[H O ] = = = 11210 M

[OH ] 89410

pH = 795

-15- -8a3 + -8

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 89310 M

[H O ] 11210

Do đoacute trong mocirci trườ ng axit thigrave [Pb(OH)3-] khocircng đaacuteng kể vagrave [Pb2+] chiếm ưu thế

Trong mocirci trườ ng bazơ thigrave [Pb(OH)3-] chiếm ưu thế

[Pb(OH)3-] = 10010-3 M từ Ka

-15+ -12a

3 - -33

K 1010[H O ] = = = 10010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 12 vagrave [OH-] = 10010-2M

-16sp2+ -12

- 2 -2 2

K 8010

[Pb ] = = = 80010 M[OH ] (10010 )

Ta thấy [Pb2+] [Pb(OH)3-] necircn trong mocirci trườ ng bazơ [Pb2+] khocircng đaacuteng kể

Vậy pH coacute giaacute trị từ 795 đến 12

Bagravei 4

Dung dịch A chứ a axit photphoric coacute pH = 146

1 Tiacutenh nồng độ của caacutec cấu tử trong dung dịch A Cho biết caacutec giaacute trị Ka của H3PO4

lần lượ t lagrave 7510-3 6210-8 vagrave 4810-13

2 Trộn 50ml dung dịch A vớ i 50 ml dung dịch NH3 04 M Kết quả thu đượ c 100 ml

dung dịch B Tiacutenh pH của dung dịch B biết

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983097

3 Trộn 100ml dung dịch B vớ i 100 ml dung dịch Mg(NO3)2 02M Coacute kết tủa xuất

hiện khocircng Tiacutenh khối lượ ng kết tủa (nếu coacute) Biết sự thủy phacircn của Mg2+ đượ c bỏ

qua vagrave kết tủa NH4MgPO4 đượ c thừ a nhận lagrave chủ yếu biết KS = 2510-13

4 Tiacutenh nồngđộ caacutec cấu tử trong dung dịch Ca3(PO4)2 biết KS = 22210

-25

Cho rằngsự thủy phacircn của Ca2+ khocircng đaacuteng kể

(Bagravei t ậ p chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2014)

Bagravei giải

1+ -

3 4 2 4H PO H + H PO -3

a1K = 7510 (1)- + 2-

2 4 4H PO H + HPO -8

a2K = 6210 (2)2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810

(3)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Ta thấy Ka1 Ka2 Ka3 necircn bỏ qua cacircn bằng (2) vagrave (3)

Nếu Ka1Ca KW thigrave bỏ qua cacircn bằng (4)

Vậy ta xeacutet cacircn bằng (1)

+ -3 4 2 4H PO H + H PO

-3a1K = 7510

C Ca

[ ] Ca ndash x x x

Ta coacute

2-3

a1a

x = K = 7510

C - x ()

pH = 146 x = [H+] = 10-146 = 0035

Thay x = 0035 vagraveo () Ca = 02M

Vậy nồng độ caacutec cấu tử trong dung dịch A lagrave

[H+] = 0035M

-14- -1310[OH ] = = 2910 M

0035

Ta coacute

+ + 2 + 33- 3- 3- 3-

a 4 4 4 4a3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]C = [PO ] + [PO ]+ [PO ] + [PO ]

K K K K K K

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983088

3- aa a1 a2 a34 + + 2 + 3 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

a3 a2 a3 a1 a2 a3

C K K KC[PO ] = =

[H ] [H ] [H ] [H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K1 + + +K K K K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [PO43-] = 85710-19M+

2- a a1 a24 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K K [H ][HPO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 62510-8 M

+ 2- a a1

2 4 + 3 + 2 +a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K [H ][H PO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 0035M

- 2- 3-a3 4 2 4 4 4[H PO ] = C - [H PO ] - [HPO ] - [PO ] 0165Masymp

2 3 4 3 4 2 4H PO + 2NH (NH ) HPO

C(M)

Sau phản ứng 0 0 01

Sau khi trộn dung dịch B chứa C= 02M C

= 01M

Caacutec cacircn bằng

+ +4 3NH H + NH

-924aK = 10 (1)

+ -2H O H + OH

-14WK = 10 (2)

2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810 (3)

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610 (4)

2- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-12b2K = 1310 (5)

Ta coacute CKb1 C

Ka CKa3 dung dịch coacute tiacutenh bazơ

Kb1 Kb2 Cacircn bằng (4) lagrave chủ yếu

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983089

Ta coacute

2-7x

= 161001 - x x = 1310-4

[OH-] = x = 1310-4 M pOH = 39 pH = 101

32+ + 3-

4 4 4 4Mg + NH + PO NgNH PO darr

Từ cacircn bằng (3) ta coacute

2-4

-13a3 HPO3- -4

4 + -101

K C 4810 01[PO ] = = = 60410

[H ] 10

Nồng độ caacutec cấu tử sau khi trộn lagrave

+4NH

02C = = 01M

2 2+Mg

02C = = 01M

2 3-4

-4-4

PO

60410C = = 30210 M

2

Ta coacute+ 2+ 3-4 4

-6 -13SNH Mg PO

C C C = 30210 gt K = 2510 Coacute kết tủa MgNH4PO4 xuất hiện

Khối lượ ng kết tủa lagrave

4 4

-6 -3 -5MgNH POm = 30210 20010 137 = 8310 (g)

42+ 3-

3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO -25

SK = 22210 (1)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (2)3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10 (3)

2- - -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-679b2K = 10 (4)

- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-11852b3K = 10 (5)

Ta coacute-55

SS = K = 11710 M

Ta thấy Kb1 Kb2 Kb3 Bỏ qua cacircn bằng (4) vagrave (5)

Nếu Kb1Cb KW Bỏ qua cacircn bằng (2)

3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10

C 2S

[ ] 2S ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 8: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983096

5 Ở pH tươ ng đối thấp thigrave Pb2+ sẽ chiếm ưu thế

[Pb2+] = 1010-3 M

Ksp = [Pb2+][OH-]2

-16sp- -72+ -3K 8010[OH ] = = = 89410 M

[Pb ] 1010

2-14

H O+ -83 - -7

K 10[H O ] = = = 11210 M

[OH ] 89410

pH = 795

-15- -8a3 + -8

3

K 1010[Pb(OH) ] = = = 89310 M

[H O ] 11210

Do đoacute trong mocirci trườ ng axit thigrave [Pb(OH)3-] khocircng đaacuteng kể vagrave [Pb2+] chiếm ưu thế

Trong mocirci trườ ng bazơ thigrave [Pb(OH)3-] chiếm ưu thế

[Pb(OH)3-] = 10010-3 M từ Ka

-15+ -12a

3 - -33

K 1010[H O ] = = = 10010 M

[Pb(OH) ] 10010

pH = 12 vagrave [OH-] = 10010-2M

-16sp2+ -12

- 2 -2 2

K 8010

[Pb ] = = = 80010 M[OH ] (10010 )

Ta thấy [Pb2+] [Pb(OH)3-] necircn trong mocirci trườ ng bazơ [Pb2+] khocircng đaacuteng kể

Vậy pH coacute giaacute trị từ 795 đến 12

Bagravei 4

Dung dịch A chứ a axit photphoric coacute pH = 146

1 Tiacutenh nồng độ của caacutec cấu tử trong dung dịch A Cho biết caacutec giaacute trị Ka của H3PO4

lần lượ t lagrave 7510-3 6210-8 vagrave 4810-13

2 Trộn 50ml dung dịch A vớ i 50 ml dung dịch NH3 04 M Kết quả thu đượ c 100 ml

dung dịch B Tiacutenh pH của dung dịch B biết

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983097

3 Trộn 100ml dung dịch B vớ i 100 ml dung dịch Mg(NO3)2 02M Coacute kết tủa xuất

hiện khocircng Tiacutenh khối lượ ng kết tủa (nếu coacute) Biết sự thủy phacircn của Mg2+ đượ c bỏ

qua vagrave kết tủa NH4MgPO4 đượ c thừ a nhận lagrave chủ yếu biết KS = 2510-13

4 Tiacutenh nồngđộ caacutec cấu tử trong dung dịch Ca3(PO4)2 biết KS = 22210

-25

Cho rằngsự thủy phacircn của Ca2+ khocircng đaacuteng kể

(Bagravei t ậ p chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2014)

Bagravei giải

1+ -

3 4 2 4H PO H + H PO -3

a1K = 7510 (1)- + 2-

2 4 4H PO H + HPO -8

a2K = 6210 (2)2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810

(3)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Ta thấy Ka1 Ka2 Ka3 necircn bỏ qua cacircn bằng (2) vagrave (3)

Nếu Ka1Ca KW thigrave bỏ qua cacircn bằng (4)

Vậy ta xeacutet cacircn bằng (1)

+ -3 4 2 4H PO H + H PO

-3a1K = 7510

C Ca

[ ] Ca ndash x x x

Ta coacute

2-3

a1a

x = K = 7510

C - x ()

pH = 146 x = [H+] = 10-146 = 0035

Thay x = 0035 vagraveo () Ca = 02M

Vậy nồng độ caacutec cấu tử trong dung dịch A lagrave

[H+] = 0035M

-14- -1310[OH ] = = 2910 M

0035

Ta coacute

+ + 2 + 33- 3- 3- 3-

a 4 4 4 4a3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]C = [PO ] + [PO ]+ [PO ] + [PO ]

K K K K K K

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983088

3- aa a1 a2 a34 + + 2 + 3 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

a3 a2 a3 a1 a2 a3

C K K KC[PO ] = =

[H ] [H ] [H ] [H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K1 + + +K K K K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [PO43-] = 85710-19M+

2- a a1 a24 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K K [H ][HPO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 62510-8 M

+ 2- a a1

2 4 + 3 + 2 +a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K [H ][H PO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 0035M

- 2- 3-a3 4 2 4 4 4[H PO ] = C - [H PO ] - [HPO ] - [PO ] 0165Masymp

2 3 4 3 4 2 4H PO + 2NH (NH ) HPO

C(M)

Sau phản ứng 0 0 01

Sau khi trộn dung dịch B chứa C= 02M C

= 01M

Caacutec cacircn bằng

+ +4 3NH H + NH

-924aK = 10 (1)

+ -2H O H + OH

-14WK = 10 (2)

2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810 (3)

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610 (4)

2- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-12b2K = 1310 (5)

Ta coacute CKb1 C

Ka CKa3 dung dịch coacute tiacutenh bazơ

Kb1 Kb2 Cacircn bằng (4) lagrave chủ yếu

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983089

Ta coacute

2-7x

= 161001 - x x = 1310-4

[OH-] = x = 1310-4 M pOH = 39 pH = 101

32+ + 3-

4 4 4 4Mg + NH + PO NgNH PO darr

Từ cacircn bằng (3) ta coacute

2-4

-13a3 HPO3- -4

4 + -101

K C 4810 01[PO ] = = = 60410

[H ] 10

Nồng độ caacutec cấu tử sau khi trộn lagrave

+4NH

02C = = 01M

2 2+Mg

02C = = 01M

2 3-4

-4-4

PO

60410C = = 30210 M

2

Ta coacute+ 2+ 3-4 4

-6 -13SNH Mg PO

C C C = 30210 gt K = 2510 Coacute kết tủa MgNH4PO4 xuất hiện

Khối lượ ng kết tủa lagrave

4 4

-6 -3 -5MgNH POm = 30210 20010 137 = 8310 (g)

42+ 3-

3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO -25

SK = 22210 (1)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (2)3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10 (3)

2- - -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-679b2K = 10 (4)

- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-11852b3K = 10 (5)

Ta coacute-55

SS = K = 11710 M

Ta thấy Kb1 Kb2 Kb3 Bỏ qua cacircn bằng (4) vagrave (5)

Nếu Kb1Cb KW Bỏ qua cacircn bằng (2)

3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10

C 2S

[ ] 2S ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 9: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983097

3 Trộn 100ml dung dịch B vớ i 100 ml dung dịch Mg(NO3)2 02M Coacute kết tủa xuất

hiện khocircng Tiacutenh khối lượ ng kết tủa (nếu coacute) Biết sự thủy phacircn của Mg2+ đượ c bỏ

qua vagrave kết tủa NH4MgPO4 đượ c thừ a nhận lagrave chủ yếu biết KS = 2510-13

4 Tiacutenh nồngđộ caacutec cấu tử trong dung dịch Ca3(PO4)2 biết KS = 22210

-25

Cho rằngsự thủy phacircn của Ca2+ khocircng đaacuteng kể

(Bagravei t ậ p chuẩ n bị Olympic quố c t ế năm 2014)

Bagravei giải

1+ -

3 4 2 4H PO H + H PO -3

a1K = 7510 (1)- + 2-

2 4 4H PO H + HPO -8

a2K = 6210 (2)2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810

(3)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Ta thấy Ka1 Ka2 Ka3 necircn bỏ qua cacircn bằng (2) vagrave (3)

Nếu Ka1Ca KW thigrave bỏ qua cacircn bằng (4)

Vậy ta xeacutet cacircn bằng (1)

+ -3 4 2 4H PO H + H PO

-3a1K = 7510

C Ca

[ ] Ca ndash x x x

Ta coacute

2-3

a1a

x = K = 7510

C - x ()

pH = 146 x = [H+] = 10-146 = 0035

Thay x = 0035 vagraveo () Ca = 02M

Vậy nồng độ caacutec cấu tử trong dung dịch A lagrave

[H+] = 0035M

-14- -1310[OH ] = = 2910 M

0035

Ta coacute

+ + 2 + 33- 3- 3- 3-

a 4 4 4 4a3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]C = [PO ] + [PO ]+ [PO ] + [PO ]

K K K K K K

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983088

3- aa a1 a2 a34 + + 2 + 3 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

a3 a2 a3 a1 a2 a3

C K K KC[PO ] = =

[H ] [H ] [H ] [H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K1 + + +K K K K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [PO43-] = 85710-19M+

2- a a1 a24 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K K [H ][HPO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 62510-8 M

+ 2- a a1

2 4 + 3 + 2 +a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K [H ][H PO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 0035M

- 2- 3-a3 4 2 4 4 4[H PO ] = C - [H PO ] - [HPO ] - [PO ] 0165Masymp

2 3 4 3 4 2 4H PO + 2NH (NH ) HPO

C(M)

Sau phản ứng 0 0 01

Sau khi trộn dung dịch B chứa C= 02M C

= 01M

Caacutec cacircn bằng

+ +4 3NH H + NH

-924aK = 10 (1)

+ -2H O H + OH

-14WK = 10 (2)

2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810 (3)

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610 (4)

2- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-12b2K = 1310 (5)

Ta coacute CKb1 C

Ka CKa3 dung dịch coacute tiacutenh bazơ

Kb1 Kb2 Cacircn bằng (4) lagrave chủ yếu

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983089

Ta coacute

2-7x

= 161001 - x x = 1310-4

[OH-] = x = 1310-4 M pOH = 39 pH = 101

32+ + 3-

4 4 4 4Mg + NH + PO NgNH PO darr

Từ cacircn bằng (3) ta coacute

2-4

-13a3 HPO3- -4

4 + -101

K C 4810 01[PO ] = = = 60410

[H ] 10

Nồng độ caacutec cấu tử sau khi trộn lagrave

+4NH

02C = = 01M

2 2+Mg

02C = = 01M

2 3-4

-4-4

PO

60410C = = 30210 M

2

Ta coacute+ 2+ 3-4 4

-6 -13SNH Mg PO

C C C = 30210 gt K = 2510 Coacute kết tủa MgNH4PO4 xuất hiện

Khối lượ ng kết tủa lagrave

4 4

-6 -3 -5MgNH POm = 30210 20010 137 = 8310 (g)

42+ 3-

3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO -25

SK = 22210 (1)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (2)3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10 (3)

2- - -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-679b2K = 10 (4)

- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-11852b3K = 10 (5)

Ta coacute-55

SS = K = 11710 M

Ta thấy Kb1 Kb2 Kb3 Bỏ qua cacircn bằng (4) vagrave (5)

Nếu Kb1Cb KW Bỏ qua cacircn bằng (2)

3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10

C 2S

[ ] 2S ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 10: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983088

3- aa a1 a2 a34 + + 2 + 3 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

a3 a2 a3 a1 a2 a3

C K K KC[PO ] = =

[H ] [H ] [H ] [H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K1 + + +K K K K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [PO43-] = 85710-19M+

2- a a1 a24 + 3 + 2 +

a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K K [H ][HPO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 62510-8 M

+ 2- a a1

2 4 + 3 + 2 +a1 a1 a2 a1 a2 a3

C K [H ][H PO ] =

[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K

Thế số vagraveo ta đượ c [HPO42-] = 0035M

- 2- 3-a3 4 2 4 4 4[H PO ] = C - [H PO ] - [HPO ] - [PO ] 0165Masymp

2 3 4 3 4 2 4H PO + 2NH (NH ) HPO

C(M)

Sau phản ứng 0 0 01

Sau khi trộn dung dịch B chứa C= 02M C

= 01M

Caacutec cacircn bằng

+ +4 3NH H + NH

-924aK = 10 (1)

+ -2H O H + OH

-14WK = 10 (2)

2- + 3-4 4HPO H + PO

-13a3K = 4810 (3)

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610 (4)

2- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-12b2K = 1310 (5)

Ta coacute CKb1 C

Ka CKa3 dung dịch coacute tiacutenh bazơ

Kb1 Kb2 Cacircn bằng (4) lagrave chủ yếu

2- 2- -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-7b1K = 1610

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983089

Ta coacute

2-7x

= 161001 - x x = 1310-4

[OH-] = x = 1310-4 M pOH = 39 pH = 101

32+ + 3-

4 4 4 4Mg + NH + PO NgNH PO darr

Từ cacircn bằng (3) ta coacute

2-4

-13a3 HPO3- -4

4 + -101

K C 4810 01[PO ] = = = 60410

[H ] 10

Nồng độ caacutec cấu tử sau khi trộn lagrave

+4NH

02C = = 01M

2 2+Mg

02C = = 01M

2 3-4

-4-4

PO

60410C = = 30210 M

2

Ta coacute+ 2+ 3-4 4

-6 -13SNH Mg PO

C C C = 30210 gt K = 2510 Coacute kết tủa MgNH4PO4 xuất hiện

Khối lượ ng kết tủa lagrave

4 4

-6 -3 -5MgNH POm = 30210 20010 137 = 8310 (g)

42+ 3-

3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO -25

SK = 22210 (1)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (2)3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10 (3)

2- - -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-679b2K = 10 (4)

- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-11852b3K = 10 (5)

Ta coacute-55

SS = K = 11710 M

Ta thấy Kb1 Kb2 Kb3 Bỏ qua cacircn bằng (4) vagrave (5)

Nếu Kb1Cb KW Bỏ qua cacircn bằng (2)

3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10

C 2S

[ ] 2S ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 11: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983089

Ta coacute

2-7x

= 161001 - x x = 1310-4

[OH-] = x = 1310-4 M pOH = 39 pH = 101

32+ + 3-

4 4 4 4Mg + NH + PO NgNH PO darr

Từ cacircn bằng (3) ta coacute

2-4

-13a3 HPO3- -4

4 + -101

K C 4810 01[PO ] = = = 60410

[H ] 10

Nồng độ caacutec cấu tử sau khi trộn lagrave

+4NH

02C = = 01M

2 2+Mg

02C = = 01M

2 3-4

-4-4

PO

60410C = = 30210 M

2

Ta coacute+ 2+ 3-4 4

-6 -13SNH Mg PO

C C C = 30210 gt K = 2510 Coacute kết tủa MgNH4PO4 xuất hiện

Khối lượ ng kết tủa lagrave

4 4

-6 -3 -5MgNH POm = 30210 20010 137 = 8310 (g)

42+ 3-

3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO -25

SK = 22210 (1)+ -

2H O H + OH -14

WK = 10 (2)3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10 (3)

2- - -4 2 2 4HPO + H O H PO + OH

-679b2K = 10 (4)

- -2 4 2 3 4H PO + H O H PO + OH

-11852b3K = 10 (5)

Ta coacute-55

SS = K = 11710 M

Ta thấy Kb1 Kb2 Kb3 Bỏ qua cacircn bằng (4) vagrave (5)

Nếu Kb1Cb KW Bỏ qua cacircn bằng (2)

3- 2- -4 2 4PO + H O HPO + OH

-168b1K = 10

C 2S

[ ] 2S ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 12: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983090

2-168

b1

x = K = 10

2S - x x = 23410-5

Vậy [OH-] = 23410-5 M [H+] = 42710-10 M

Xeacutet cacircn bằng (1) ta coacute2+ 3-

4

3 2S S Ca PO

K = K α α

Vớ i 2 1Ca

α + asymp

3-4

+ + 2 + 32

POa3 a2 a3 a1 a2 a3

[H ] [H ] [H ]α = 1 + + + = 89710K K K K K K

-25 2 2 -19SK = 22210 (89710 ) = 17910

-45

SS = K = 17810 M

[Ca2+] = 3Srsquo = 53410-4 M [PO43-] = 2Srsquo = 39710-7 M

Bagravei 5

Dung dịch Pb(NO3)2 đượ c thecircm từ từ vagraveo 20ml hỗn hợ p chứ a Na2SO4

0020M Na2C2O4 5010-3M KI 9710-3M KCl 005M KIO3 00010M Khi kết tủa

magraveu vagraveng PbI2 bắt đầu xuất hiện thigrave 2160 ml dung dịch Pb(NO3)2 đượ c dung hết

1 Xaacutec định thứ tự xuất hiện kết tủa2 Tiacutenh nồng độ cograven lại dung dịch Pb(NO3)2

Cho biết 4( ) 766s PbSO

pK = 3 2( ( )) 1261s Pb IO

pK = 2( ) 786s PbI

pK = 2 4( ) 1005s PbC O

pK =

2( ) 477s PbCl

pK = Caacutec ion khaacutec đượ c bỏ qua

3 Một trong nhữ ng chất thử phổ biến để phaacutet hiện ion Pb2+ lagrave K2CrO4 xuất hiện

kết tủa magraveu vagraveng tan trở lại trong NaOH Tiacutenh tan của PbCrO4 khocircng nhữ ng phụ

thuộc vagraveo pH magrave cograven phụ thuộc vagraveo sự tạo phứ c Cho biết độ tan của PbCrO4 trong

dung dịch CH3COOH 1M lagrave S = 2910-5M Tiacutenh tiacutech số tan của PbCrO4

Cho 3a(CH COOH)pK = 476

+3Pb(CH COO )

lgβ = 268 3 2Pb(CH COO)lgβ = 408

+PbOHlgβ = 78

-4a(HCrO )

pK = 65

( Đề d ự tr ữ Olympic quố c t ế năm 2014)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 13: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983091

Bagravei giải

1 Để tạo thagravenh kết tủa PbSO4

4-766

S(PbSO )2+ -62-4

K 10[Pb ] gt = = 10910 M

[SO ] 002

Để tạo thagravenh kết tủa PbC2O4

2 4

-1005S(PbC O )2+ -8

2- -32 4

K 10[Pb ] gt = = 17810 M[C O ] 510

Để tạo thagravenh kết tủa PbI2

2

-786S(PbI )2+ -4

- 2 -3 2

K 10[Pb ] gt = = 14710 M

[I ] (9710 )

Để tạo thagravenh kết tủa PbCl2

2-477

S(PbCl )2+ -3- 2 2

K 10[Pb ] gt = = 63410 M

[Cl ] (005)

Để tạo thagravenh kết tủa Pb(IO3)2

3 2-1261

S(Pb(IO ) )2+ -7

- 2 23

K 10

[Pb ] gt = = 24510 M[IO ] (0001)

Vậy thứ tự xuất hiện kết tủa lagrave PbC2O4 Pb(IO3)2 PbSO4 PbI2 PbCl2

2 Khi bắt đầu xuất hiện kết tủa PbI2 thigrave-

-3 -3-3

-3I

9710 2010C = = 46610 M

(20 + 2160)10

Luacutec đoacute để bắt đầu kết tủa PbI2 thigrave

22+

-

-786S(PbI ) -4

2 -3 2PbI

K 10C = = = 63610 M

C (46610 )

4

2+

-766S(PbSO )2- -54 -4

Pb

K 10[SO ] = = = 34410 MC 63610

Độ tan của PbSO4 trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 4

-4S(PbSO )S = K = 14810 M

[SO42-] lt S

PbSO4 đatilde kết tủa

Phươ ng trigravenh phản ứng

2+ 2-2 4 2 4Pb + C O PbC O darr

2+ -3 3 2Pb + 2IO Pb(IO ) darr 2+ 2-

4 4Pb + SO PbSO darr 2+ -

2Pb + 2I PbI darr

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 14: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983092

Vigrave vừa bắt đầu kết tủa PbI2 necircn coi như khocircng đaacuteng kể necircn

-2+ 2- 2-32 4 4IOPb C O SO

1n = n + n + n

2

3 2

-3 -3 -3

Pb(NO )

1

C 41610 = 2010 (510 + 0001 + 002)2

3 2Pb(NO )C = 0035M

3 Trong dung dịch coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-4 4PbCrO Pb + CrO KS

- +3 3CH COOH CH COO + H Ka1 = 10-476

+ -2H O H + OH

-14WK =10

2- + -4 4CrO + H HCrO (K

)-1=1065

2+ - +Pb + OH PbOH 78β =10

2+ - +3 3Pb + CH COO Pb(CH COO)

2681β =10

2+ -3 3 2Pb + 2CH COO Pb(CH COO)

4082β =10

2+ 2+ + +3 3 2

-14

2+ - - 21 3 2 3+

[Pb ] = [Pb ] + [PbOH ] + [Pb(CH COO) ] + [Pb(CH COO) ]

10 β = [Pb ] 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ]

2+

-14 - - 2

1 3 2 3+Pb

10 βα = 1 + + β [CH COO ] + β [CH COO ][H ] (1)

+2- 2- - 2-

4 4 4 4 a

[H ][CrO ] = [CrO ] + [HCrO ] = [CrO ] 1+

K

2-4

+

CrO

a

[H ]α = 1 +K

Trong đoacute [CH3COO-] vagrave [H+] đượ c tiacutenh

- +3 3CH COOH CH COO + H

C 01

[ ] 01 ndash x x x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 15: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983093

Ta coacute

247610

01

x

x

minus=minus x =13110-3

Mặt khaacutec

4

4

2+ 2- 2+ 2-4 4

2S(PbCrO )

S(PbCrO )

Pb CrO Pb CrO

K SK = =

αα α

α (3)

Thay số [H+] = [CH3COO-] = 13110-3M S = 2910-5 vagraveo (1) (2) (3) ta suy ra

KS = 12310-13

Bagravei 6

1 Tiacutenh pH trong dung dịch chứ a hỗn hợ p HCOOH vagrave HNO2 cugraveng nồng độ 01M

Biết HCOOH vagrave HNO2 coacute hằng số axit lần lượ t lagrave 10-329 vagrave 10-395

2 Tiacutenh pH của dung dịch NaHS 10-2M biết H2S coacute K1 = 10-7 vagrave K2 = 10-1202

3 Ngườ i ta thecircm H2SO4 vagraveo dung dịch hỗn hợ p gồm Pb(NO3)2 001M vagrave Ba(NO3)2

002M cho đến nồng độ H2SO4 bằng 013M Tiacutenh pH vagrave nồng độ của caacutec ion kim

loại

Cho biết = 10-10 = 10-78 = 2

4 Tiacutenh độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 khocircng đổi

Cho biết H2C2O4 coacute K1 = 56010-2 vagrave K2 = 54210-5 = 1710-9

( Đề thi học sinh giỏi của tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn ndash Đagrave N ẵ ng)

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng xảy ra

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ -HCOOH H + COO Ka = 10-329

+ -2 2HNO H + NO K

= 10-395

Aacutep dụng định luật bảo toagraven điện tiacutech ta coacute

[H+] = [OH + [NO + [HCOO

Vigrave Ka KW necircn h

[H+] = [NO + [HCOO

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 16: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983094

-1 -1

395 329

10 10h - - = 0

1 + 10 h 1 + 10 h

h = [H+] = 70810-3M

Suy ra pH = 215

2 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

+ -NaHS Na + HSrarr

+ -2H O H + OH KW =10-14

- + 2-HS H + S K2 = 10-1202

- +2HS + H H S K1

-1 = 107

Ta coacute KW K2C vagrave K1 C necircn ta xem [HS-] C aacutep dụng cocircng thức

-14 -1202 -2+ -10W 2

-1 7 -21

K +K C 10 + 10 10h = [H ] = = = 44710

1+K C 1 + 10 10

Suy ra pH = 935

3 + -2 4 4H SO H + HSOrarr

013 013 013

- 2+ +4 4HSO + Ba BaSO + Hdarr

013 002 0 013011 015

- 2+ +4 4HSO + Pb PbSO + Hdarr

011 001 0 015

01 016

2+ 2-4 4BaSO Ba + SOdarr

2+ 2-

4 4PbSO Pb + SOdarr

- + 2-4 4HSO H + SO

01 016

(01ndashx) (016+x) x

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 17: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983095

2(016 )10

01

x x

x

minus+=

minus x = 5710-3

[H+] = 01657 pH = 078

[Ba2+] =

10

3

10

5710

minus

minus = 17510-8 M

[Pb2+] =78

3

10

5710

minus

minus = 2781010-6 M

4 Ta coacute Độ tan S = [Ca2+]

Cacircn bằng khối lượ ng

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

Theođề

[H3O+] = 10010-4M

+ 2- -4 2-- 2-3 2 4 2 4

2 4 2 4-52

[H O ][C O ] 10010 [C O ][HC O ] = = = 185[C O ]

K 54210

+ - -4 2--3 2-3 2 4 2 4

2 2 4 2 4-21

[H O ][HC O ] 10010 185[C O ][H C O ] = = = 33010 [C O ]

K 56010

[Ca2+] = [CO + [HCO

+ [H2C2O4]

[Ca2+] = 285 [CO

[CO =

2

[ ]285Ca

+

= 1710-9 [Ca2+] = 7010-5 (moll)

Vậy độ tan của CaC2O4 trong dung dịch coacute pH = 4 lagrave 7010-5 (moll)

Bagravei 7

1 Cation Fe3+ lagrave axit phản ứ ng vớ i nướ c theo phươ ng trigravenh3+ 2+ +

2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22

Hỏi ở nồng độ nagraveo của FeCl3 thigrave bắt đầu coacute kết tủa Fe(OH)3 Tiacutenh pH của dung dịch

đoacute Biết rằng = 10-38

2 Dung dịch A gồm Ba(NO3)2 0060M vagrave AgNO3 0015M

a Thecircm từ ng giọt K2CrO4 vagraveo dung dịch A cho đến dư Coacute hiện tượ ng gigrave xảy ra

b Thecircm 500 ml K2CrO4 027M vagraveo 1000 ml dung dịch A

Tiacutenh nồng độ caacutec ion trong hỗn hợ p thu đượ c

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 18: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983096

Cho 2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OH K = 10-1743

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OH K = 10-1950

3 Cho pin - - - 2+ -M3 4 4Pt I 01M I 002M MnO 005M Mn 001M HSO C Pt

Cho suất điện động của pin ở 25oC coacute giaacute trị 0824V

= 151V vagrave

= 05355V

Tiacutenh nồng độ ban đầu của biết

= 10-2

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Hu ỳnh M ẫ n Đạt 2013)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ ban đầu (moll) của FeCl3 lagrave C ta coacute

3+ 2+ +2 3Fe + 2H O Fe(OH) + H O Ka = 10-22 (1)

Ban đầu C 0 0

Cacircn bằng C ndash x x x

Ka =2x

C - x [Fe3+] = x2Ka

-1 (2)

Khi bắt đầu kết tủa Fe(OH)3 thigrave [Fe3+] =-38

- 3

10[OH ]

(3)

Mặt khaacutec3-14 -42

- 33

10 10[OH ] = =

x x

Thay (4) vagraveo (3) [Fe3+] = 104x3 (5)

So saacutenh (2) vagrave (5) 104x3 = x2Ka-1 = x2K22

x = [H3O+] = 10-18 M pH = 18

Từ (5) [Fe3+] = 104x3 = 104(10-18)3 = 10-14 M

Theo (2) C = [Fe3+] + x = 10-14 + 10-18 = 55610-2 M

2a Hiện tượ ng Coacute kết tủa BaCrO4 vagrave Ag2CrO4

Xeacutet thứ tự xuất hiện caacutec kết tủa

Để bắt đầu coacute kết tủa BaCrO44

2-4

2+

S(BaCrO )

CrOBa

KC gt

C (1)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 19: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 1964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983089983097

Để bắt đầu coacute kết tủa Ag2CrO4 2 42-4

+

S(Ag CrO )2CrOAg

KC gt

C (2)

Để tiacutenh tiacutech số tan KS cần tổ hợ p cacircn bằng

2+ 2-4 4BaCrO Ba +CrOdarr KS1

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

2+ - -4 2 4BaCrO + H O Ba + HCrO + OHdarr K

Coacute K = KS1KWKa-1

Suy ra-1743 -650

-993aS1 -4

W

KK 10 10K = = = 10

K 10

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2

+ -2H O H + OH KW

2- + -4 4CrO + H HCrO Ka

-1

+ - -2 4 2 4Ag CrO + H O 2Ag + HCrO + OHdarr K

Coacute K = 10-1950

-195

-12S1 -410K = = 1010

Từ (1) 2-4

-993-9

CrO

10C gt = 19610 M

0060

Từ (2) 2-4

-12-9

2CrO

10C gt = 44410 M

(0015)

Clt C

nhưng khocircng nhiều vigrave vậy sẽ coacute hiện tượ ng kết tủa vagraveng

của BaCrO4 xuất hiện trướ c một iacutet sau đoacute đến kết tủa vagraveng nacircu của Ag2CrO4 (đỏ gạch)vagrave BaCrO4 (vagraveng) cugraveng xuất hiện

b Sau khi thecircm K2CrO4

2-4CrO

02705000C = = 0090M

150000

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 20: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983088

2+Ba

006010000C = = 0040M

150000

+Ag

001510000C = = 0010M

150000

Caacutec phản ứng

Ba2+ + CrO42- BaCrO4

0040 0090

_ 0050

2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4

001 0050

_ 0045

Thagravenh phần sau phản ứng BaCrO4 Ag2CrO4 CrO42- (0045M)

+ 2-2 4 4Ag CrO 2Ag + CrOdarr KS2 = 10-12

2+ 2-4 4BaCrO Ba + CrOdarr KS1 = 10-993

Nồng độ CrO42- dư khaacute lớ n coacute thể coi nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng

kể

2- - -4 2 4CrO + H O HCrO + OH Kb = 10-75

C 0045

[ ] (0045-x) x x

27510

(0045 )

x

x

minus=minus

x = 11910-4 0045

[CrO42-] = 0045M

[Ag+] =12

61047110

0045

minusminus= M

[Ba2+] =99310

0045

minus

= 26110-9 M

[Ba2+] vagrave [Ag+] [CrO42-] chứng tỏ nồng độ CrO4

2- do 2 kết tủa tan ra lagrave khocircng đaacuteng kể

Vậy trong dung dịch coacute

[Ba2+] = 26110-9M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 21: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983089

[Ag+] = 47110-6M

[CrO42-] = 0045M

[OH-] = 11910-4M

[H

+

] = 84010

-11

M[K+] = C= 018M

[NO3-] = C

= 009M

3 Ở điện cực phải

MnO + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Ở điện cực traacutei

3I I + 2e

E phải =E

- + 8 + 842+

[MnO ][H ]0059 0059 005[H ]lg = 151 + lg5 [Mn ] 5 001

E traacutei = E

-3- 3 3

[I ]0059 0059 002lg = 05355 + lg = 0574

5 [I ] 5 (01)

E pin = E phải ndash E traacutei

+ 80059 005[H ]

0824 = 151 + lg - 05745 001

[H+] = 0054MMặt khaacutec

HSO SO

+ H+ Ka = 10-2

Ban đầu CM _ _

Phacircn li 0054 0054 0054

Cacircn bằng CM ndash 0054 0054 0054

10-2 =M

00540054

C - 0054 CM = 0346M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 22: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983090

Bagravei 8

Dung dịch A gồm Fe(NO3)3 005M Pb(NO3)2 010M Zn(NO3)2 001M

1 Tiacutenh pH của dung dịch A

2 Sục khiacute H2S vagraveo dung dịch A đến batildeo hogravea ([H2S] = 010M) thu đượ c hỗn hợ p BNhữ ng kết tủa nagraveo taacutech ra từ hỗn hợ p B

3 Thiết lập sơ đồ pin bao gồm điện cự c chigrave nhuacuteng trong hỗn hợ p B vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch CH3COONH4 1M đượ c batildeo hogravea bở i khiacute hiđro nguyecircn

chất ở aacutep suất 103 atm Viết phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave phản ứ ng trong

pin khi pin lagravem việc

Cho Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ lgβ = -217

Pb2+

+ H2O PbOH+

+ H+

lgβ = -780Zn2+ + H2O ZnOH+ + H+ lgβ = -896

= 0771V

= 0141V = - 0126V

ở 25oCRT

2303 ln=00592lgF

pKS(PbS) = 266 pKS(ZnS) = 216 pKS(FeS) = 172 (pKS = -lgKS vớ i KS lagrave tiacutech số tan)

= 702 = 1290 = 924 = 476

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Tiề n Giang 2010)

Bagravei giải

1 3+ 2+ +2Fe + H O FeOH + H β = 10-217 (1)

2+ + +2Pb + H O PbOH + H β = 10-780 (2)

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β = 10-896 (3)

- +2H O OH + H KW = 10-14 (4)

So saacutenh (1) (4) β C β C β C KW tiacutenh pHA theo (1)

Fe3+ + H2O FeOH2+ + H+ β = 10-217 (1)

C 005

[ ] 005 ndash x x x

[H+] = x = 00153 M pHA = 182

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 23: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983091

2 Do E = 0771V gt E

= 0141V necircn

2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ K1 = 102128 (1)

005

_ 005 005Pb2+ + H2S PbS + 2H+ K2 = 10668 (2)

010 005

_ 025

Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ K3 = 10168 (3)

Fe2+ + H2S FeS + 2H+ K4 = 10-272 (4)

K3 vagrave K4 nhỏ do đoacute cần phải kiểm tra điều kiện kết tủa ZnS vagrave FeS

Vigrave mocirci trườ ng axit Cprime = C = 0010 M Cprime = C = C = 0050M

Đối vớ i H2S do Ka2 Ka1 = 10-702 nhỏ necircn khả năng phacircn li của H2S trong mocirci trườ ng

axit khocircng đaacuteng kể do đoacute chấp nhận [H+] = C = 025M tiacutenh Cprime theo cacircn bằng

H2S S2- + 2H+ Ka1Ka2 = 10-1992

2--1992 -19722

a1 a2 + 2 2S

[H S] 01C = K K = 10 = 10

[H ] (025)

Ta coacute C

prime C

prime lt KS(ZnS) ZnS khocircng xuất hiện

Tươ ng tự Cprime C

prime lt KS(FeS) FeS khocircng taacutech ra

Như vậy trong hỗn hợ p B ngoagravei S chỉ coacute PbS kết tủa

3 2+ 2+S(PbS)0 2+

PbSPb 2-Pb Pb Pb Pb

K00592 00592E = E = E + lg[Pb ] = - 0216 + lg = - 033V

2 2 [S ]

E = E =

2

+ 2

H

00592 [H ]lg

2 p trong đoacute [H+] đượ c tiacutenh như sau

CH3COONH4 NH4+

+ CH3COO-

1 1

NH4+ NH3 + H+ Ka = 10-924 (5)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- Kb = 10-924 (6)

Do Ka = Kb vagrave C = C pH = 700 [H+] = 10-7

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 24: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983092

(coacute thể tiacutenh [H+] theo điều kiện proton hoặc tổ hợ p 2 cacircn bằng (5) vagrave (6))

Vậy E =

2

+ 2 -14

H

00592 [H ] 00592 10lg = lg = - 0145V

2 p 2 103 lt E = - 033V

Điện cực chigrave lagrave catot điện cực platin lagrave anotSơ đồ pin

- + + 2+ 2+2 3 4 2(-) Pt(H ) CH COO 1M NH 1M S PbS H S 1M H 025M Fe 005M Zn 001M Pb

(p=103 atm)

Trecircn catot PbS + 2H+ + 2e Pb + H2S

Trecircn anot H2 2H+ + 2e

2 x H+ + CH3COO- CH3COOH

H2 + 2CH3COO- 2CH3COOH + 2e

Phản ứng trong pin + -2 3 2 3PbS + H + 2H + 2CH COO Pb + H S + 2CH COOHrarr darr

Bagravei 9

1 Cho H2S lội qua dung dịch chứ a Cd2+ 001M vagrave Zn2+ 001M đến batildeo hogravea nồng độ

H2S trong dung dịch batildeo hogravea lagrave 01M

a Xaacutec định giớ i hạn pH phải thiết lập trong dung dịch sao cho xuất hiện kết tủa

CdS magrave khocircng xuất hiện kết tủa ZnS

b Thiết lập khu vự c pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn

khocircng bị kết tủa

Biết H2S coacute Ka1 = 10-702 Ka2 = 10-129 KSZnS = 10-216 KS CdS = 10-26

CdS coacute KS1 = 10-26 ZnS coacute KS2 = 10-216

Hằng số tạo phứ c hiđroxo CdOH+ lagrave lg = 10-102

Hằng số tạo phứ c hiđroxo ZnOH+

lagrave lg = 10-896

2 Tiacutenh pH vagrave cacircn bằng trong hệ gồm HCl 001M vagrave H2S 01M

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 25: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983093

Bagravei giải

1a - +2H S HS + H Ka1=10-702

- 2- +HS S + H Ka2=10-129

2+ 2-Cd + S CdS darr KS1-1=1026 2+ 2-Zn + S ZnSdarr KS2

-1=10216

Ta coacute C = C magrave KSCdS lt KSZnS do đoacute kết tủa CdS xuất hiện trướ c

Điều kiện để coacute kết tủa CdS

2-

2+

S1S (1)

Cd

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Cd2+

2+ + +2Cd + H O CdOH + H β=10-102

C 001

Crsquo 001-x x x

26110

001

x

x

minus=minus

x =10-61 suy ra C 001

C gt26

2

10

10

minus

minus = 10-24 (1)

Điều kiện để coacute kết tủa ZnS

2-

2+

S2S (2)

Zn

KC gt

C vớ i C đượ c tiacutenh từ cacircn bằng tạo phức hiđroxo của Zn2+

2+ + +2Zn + H O ZnOH + H β=10-896

C 001

Crsquo 001 - x x x

289610

001

x

x

minus=

minus

x =33110-6 suy ra C 001

C gt216

2

10

10

minus

minus = 10-196 (2)

Từ (1) vagrave (2) ta coacute giớ i hạn pH cần thiết lập sao cho

10-24 lt C lt 10-196

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 26: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983094

hay 10-24 lt a1 a2 2+ 2

K K [H S][H ]

lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10154 -154 lt pH lt 066

b Khi [Cd2+] = 0010110-2 =110-5M

Điều kiện để kết tủa 999 Cd2+ lagrave C gt26

5

10

10

minus

minus = 10-21

Vậy khu vực pH tại đoacute chỉ cograven 01 Cd2+ trong dung dịch magrave Zn2+ vẫn chưa kết tủa lagrave

10-21 lt C lt 10-196

10-066 lt [H+] lt 10004 -004 lt pH lt 066

2 Mocirci trườ ng axit necircn sự phacircn li của nướ c khocircng đaacuteng kể

HCl H+ + Cl-

001 001

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702 (1)

HS- H+ + S2- Ka2 = 10-129 (2)

Do Ka1 Ka2 necircn cacircn bằng (1) lagrave chủ yếu

H2S H+ + HS- Ka1 = 10-702

C 01 001

[ ] 01 ndash x 001 + x x702(001 )

1001

x x

x

minus+=

minus

Giả thiết x 001 x = 95510-7 001 (thỏa matilden)

Vậy [HS-] = x = 95510-7 M [H2S] = 01 + x 01M

[H+] = 001 + x 001M pH = 2

129 72 1710 95510

[ ] 1210

001

S M minus minus

minus minus= =

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 27: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983095

Bagravei 10

1 Cho pin điện

3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag vớ i Epin = 0345V

a Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra khi pin hoạt động

b Tiacutenh

c Tiacutenh TAgCl

d Thecircm một iacutet KCN vagraveo dung dịch ở nử a traacutei của pin Epin sẽ thay đổi như thế nagraveo

Cho biết + 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] lg = 1346

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] lg = 21

= 08V RT

Fln = 0059lg (25oC)

2 Tiacutenh pH của dung dịch NH4HCO3 01M

Biết H2CO3 coacute K1 = 10-635 K2 = 10-1033

NH4+ coacute Ka = 10-924

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2010)

Bagravei giải

1 Cho pin điện 3 2 2 3Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag

a Phươ ng trigravenh phản ứng xảy ra khi pin hoạt động+ 2- 3-

2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] β = 101346

Ban đầu 10-3 01

[ ] 0 0098 10-3

Do Epin gt 0 necircn ta coacute pin vớ i 2 cực như sau

3 2 2 3(-) Ag AgNO 0001M Na S O 01M HCl 005M AgCl Ag (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 28: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983096

Khi pin hoạt động

Anot (-) 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] + e

Catot (+) -AgCl + e Ag+ Cl

PTPƯ 2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl

b Tiacutenh E

+Ag + e Ag 08

00591K =10

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

3- 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] + e Ag + 2S O

0E-10059

2 1K =10 =K β

2-2 3 2

0 0 -3[Ag(S O ) ]E = E = 58610 V

c Tiacutenh TAgCl

Eanot = E = E

+ 0059lg3-

2 3 22- 2

2 3

[Ag(S O ) ][S O ]

= 58610-3 + 0059lg3

2

10

0098

minus

= -0052V

Epin = Ecatot ndash Eanot = 0345V

Ecatot = 0293V = E = E + 0059 lg[Ag+]

[Ag+] = 10-859 TAgCl = [Ag+][Cl-] = 10-859005 = 10-989 = 12910-10

d Thecircm iacutet dung dịch KCN vagraveo dung dịch ở nửa traacutei của pin Ta coacute

3- + 2-2 3 2 2 3[Ag(S O ) ] Ag + 2S O -1 -1346β =10

+ - -2Ag + 2CN [Ag(CN) ] β = 1021

3- - - 2-2 3 2 2 2 3[Ag(S O ) ] + 2CN [Ag(CN) ] + 2S O K = 10-13461021 = 10754

Ta thấy phức [Ag(CN)2]- bền hơ n phức [Ag(S2O3)2]

3- Vậy nồng độ của Ag+ (hay

nồng độ của [Ag(S2O3)2]3- giảm) Eanot giảm Ecatot khocircng đổi

Epin = Ecatot ndash Eanot tăng

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 29: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 2964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983090983097

2 + -4 3 4 3NH HCO NH + HCOrarr

+ -2H O H + OH KW = 10-14

+ +4 3NH H + NH Ka = 10-924

- + 2-3 3HCO H + CO K2 = 10-1033

- +3 2 3HCO + H H CO K1

-1 = 10635

Ta coacute + - 2-3 3 2 3[H ] = [OH ] + [NH ] + [CO ] - [H CO ]

- -1 -++ aW 2 3 1 34

+ + + +

K [HCO ] K [HCO ]K [NH ]K[H ] = + + -

[H ] [H ] [H ] [H ]

Ta thấy K1 C KW KaC K2C necircn

[H+] =924 1 1033 1

635 110 10 10 10

10 10

minus minus minus minus

minus+ 16710-8 pH = 778

Bagravei 11

1 Viết phươ ng trigravenh phản ứ ng vagrave xaacutec định thagravenh phần giớ i hạn của hỗn hợ p khi

trộn H2SO4 C1 (M) vớ i Na3PO4 C2 (M) trong trườ ng hợ p sau 2C1 gt C2 gt C1

2 Tiacutenh pH của dung dịch H3PO4 01M

3 Cần cho vagraveo 100ml dung dịch H3PO4 01M bao nhiecircu gam NaOH để thu đượ c

dung dịch coacute pH= 472Cho H2SO4 pKa2 = 2 H3PO4 pKa1 = 223 pKa2 = 721 pKa3 = 1232

4 Cho biết chiều hướ ng của phản ứ ng oxi hoacutea - khử - 2+ -

3 22FeF + 2I 2Fe + I + 6F

Biết = 077V

= 054V

Quaacute trigravenh 3+ -3Fe + 3F FeF ββββ = 101206

Bỏ qua quaacute trigravenh tạo phứ c hiđroxo của Fe3+

Fe2+

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Quố c H ọc Huế năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 30: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983088

Bagravei giải

1 2C1 gt C2 gt C1 H+ + PO43- HPO4

2- 32121a3 10K =minus

C1 C2

_ C2 ndash C1 C1

4HSO minus + minus3

4PO minus2

4SO + 24HPO minus

K1 = 101032

C1 C2 ndash C1 C1

2C1 ndash C2 _ C2 ndash C1 C2

minus4HSO + 2

4HPO minus minus2

4SO + 2 4H PO minus K2 = 10526

2C1 ndash C2 C2 C2 - C1

_ 2(C2 ndash C1) C1 2C1 ndash C2 Vậy TPGH minus2

4HPO 2(C2 ndash C1) minus42POH 2C1 ndash C2 minus2

4SO C1 Na+ 3C1

2 H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

H2O H+ + OH- Kw=10-14 (4)

K3 ltlt K2 ltlt K1 chủ yếu xảy ra cacircn bằng (1)

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-223

C(M) 01

[ ](M) 01 ndash x x x

x2

(01 - x) = 10-223 x2 + 10-223 x ndash 10-323 = 0

x = 00215 (M)

pH = 166

3 NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O

NaOH + NaH2PO4 Na2HPO4 + H2O

NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 31: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983089

Trung hogravea nấc 1

pH1 =pK1 + pK2

2 =223 + 721

2 = 472

Trong dung dịch thu đượ c coacute pH = 472 chỉ chứa NaH2PO4

nH3PO4 = 01 01 = 001 (mol)

nNaOH = 001 (mol)

mNaOH = 001 40 = 04(g)

4 Ta coacute caacutec quaacute trigravenh

FeF3 Fe3+ + 3F- β-1 = 10-1206

Fe3+ +1e Fe3+ K1 = 10E1 0059

FeF3 +1e Fe

2+

+ 3F

-

(1)

K2 = 10

-1206 + 077 0059

= 10

099

Mặt khaacutec I2 + 2e 2I- (2) K3 = 10 (054 0059)2 = 10183051

Tổ hợ p (1) vagrave (2) 2FeF3 + 2I- 2Fe2+ + I2 + 6F- Vớ i K = K22K3

-1 = 10-17325

Vigrave K quaacute beacute necircn phản ứng khocircng thể xảy ra theo chiều thuận magrave chỉ xảy ra theo

chiều nghịch

Bagravei 12

Độ tan của bạc oxalat trong nướ c lagrave 20610-4 M tại pH = 7 Độ tan của noacute bị

ảnh hưở ng bở i pH vagrave caacutec taacutec nhacircn tạo phứ c chẳng hạn như amoniac tạo phứ c vớ i

cation bạc

1 Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịch axit coacute pH = 5 Hai hằng số phacircn li

của axit oxalic lần lượ t lagrave K1 = 5610-2 vagrave K2 = 6210-6

2 Vớ i sự coacute mặt của amoniac thigrave ion bạc tạo thagravenh hai dạng phứ c [Ag(NH3)]+ vagrave

[Ag(NH3)2]+ Caacutec hằng số tạo phứ c từ ng nấc tươ ng ứ ng sẽ lagrave = 159103 vagrave =

67610

3

bỏ qua sự tạo phứ c hiđroxo Tiacutenh độ tan của bạc oxalat trong dung dịchchứ a 002M NH3 vagrave coacute pH = 108

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lyacute T ự Tr ọng)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 32: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983090

Bagravei giải

1 Gọi S lagrave độ tan của bạc oxalat

Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S SH+ + CO

HCO K2

-1

H+ + HCO H2C2O4 K1

-1

Ta coacute [Ag+] = 2S

C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Ta coacute K1K2 =+ 2 2-

2 4

2 2 4

[H ] [C O ][H C O ]

[H2C2O4] =+ 2 2-

2 4

1 2

[H ] [C O ]K K

K2 =+ 2-2 4

2 2 4

[H ][C O ][H C O ]

[HC2O] =

+ 2-2 4

2

[H ][C O ]K

Vậy C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4] =

+ + 22-

2 42 1 2

[H ] [H ][C O ] 1 + +

K K K

[CO = 1 2

+ 2 +1 1 2

K KS

[H ] + K [H ] + K K = αS vớ i α = 1 2

+ 2 +1 1 2

K K[H ] + K [H ] + K K

Ta coacute T = [Ag+]2 [CO

= (2S)2 αS = 4S3α

Tại pH = 7 ta coacute α 09841

T = 4S3α = 4(201610-4)309841 = 34410-11

Tại pH = 5 ta coacute α 03827

T = 3510-11 = 4S3α = 4S303827 S = 28410-4 M

2 Ag2C2O4 2Ag+ + CO

S 2S S

H

+

+ CO

HCO

K2

-1

H+ + HCO

H2C2O4 K1-1

Ta coacute C = S = [CO

+ [HCO + [H2C2O4]

Tại pH = 108 thigrave [H+] = 158510-11M α 1

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 33: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983091

Trong dung dịch chứa 002 M NH3 coacute caacutec phản ứng tạo phức

+ +3 3Ag + NH [Ag(NH )] β1 = 159103

+ +3 3 3 2Ag(NH ) + NH [Ag(NH ) ] β2 = 676103

Ta lại coacute C = 2S = [Ag+] + [Ag(NH3)+] + [Ag(NH3)2+]

= [Ag+](1+ β1 [NH3] + β1 β2 [NH3]2)

+2

1 3 1 2 3

1[Ag ] = 2S = γ2S

1 + β [NH ] + β β [NH ]

vớ i 21 3 1 2 3

1γ =1 + β [NH ] + β β [NH ]

Tiacutenh gần đuacuteng ta xem [NH3] C= 002 M γ = 23110-4

Ta coacute T= [Ag+]2[CO] = ( γ2S)2αS = γ24S3α = 34410-11

Ta tiacutenh đượ c S = 0054 M

Bagravei 13

Trộn 1000 ml dung dịch CH3COOH 02 M vớ i 100 ml dung dịch H3PO4 nồng

độ a (M) thu đượ c dung dịch A coacute pH = 147

1 Xaacutec định a

2 Thecircm từ từ Na2CO3 rắn vagraveo dung dịch A cho đến pH = 40 thu đượ c dung dịch B

Tiacutenh số mol Na2CO3 đatilde thecircm vagraveo vagrave thể tiacutech CO2 thoaacutet ra ở đktc

Cho biế t H3PO4 coacute pK1 = 215 pK2 = 721 pK3 = 1232

CH3COOH coacute pK = 476 CO2 + H2O coacute pK1 = 635 pK2 = 1033

Độ tan của CO2 trong nướ c tại điều kiện thiacute nghiệm lagrave 003 moll

3 A lagrave dung dịch hỗn hợ p CuSO4 01M vagrave H2SO4 005M Tiến hagravenh điện phacircn dung

dịch A vớ i anot trơ vagrave catot bằng Cu Tăng từ từ hiệu điện thế ở 2 cự c của bigravenh điện

phacircnTiacutenh hiệu điện thế tối thiểu phải đặt vagraveo 2 cự c của bigravenh điện phacircn để cho quaacute

trigravenh điện phacircn xảy ra (giả sử HSO4- điện li hoagraven toagraven khocircng xeacutet sự tạo thagravenh H2O2

vagrave H2S2O8)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 34: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983092

Cho biết = 123 V

= + 034 V vagrave bỏ qua quaacute thế trong

quaacute trigravenh điện phacircn

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc Quyacute Đocircn Đagrave N ẵ ng năm 2006)

Bagravei giải1 Caacutec quaacute trigravenh xảy ra trong dung dịch A

H3PO4 H+ + H2PO4- K1 = 10-215 (1)

H2PO4- H+ + HPO4

2- K2 = 10-721 (2)

HPO42- H+ + PO4

3- K3 = 10-1232 (3)

CH3COOH H+ + CH3COO- K4 = 10-476 (4)

H2O H+ + OH- Kw = 10-14 (5)

Vigrave K1 gtgt K2 gtgt K3 Kw vagrave K4 gtgt Kw necircn ta coacute thể bỏ qua cacircn bằng (2) (3) vagrave (5)

Từ (1) suy ra- -215

-0682 4 1+ -147

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 021

[H PO ] [H ] 10 (6)

Từ (4) suy ra- -476

-3293 4+ -147

3

[CH COO ] K 10 = = = 10

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] ltlt [CH3COOH] necircn coacute thể coi như CH3COOH khocircng điện ly

Do đoacute nồng độ H+ trong dung dịch chủ yếu do H3PO4 điện ly ra

[H2PO4-] = [H+] = 10-147 = 0034 (M)

Từ (6) suy ra [H3PO4] =0034

021= 0162 (M)

Ta coacute C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0162 + 0034 = 0196 (M)

100a = 0196

200 a = 0392

Vậy a = 0392 (M)

2Từ (1) suy ra- -215

1852 4 1+ -4

3 4

[H PO ] K 10 = = = 10 = 708[H PO ] [H ] 10

[H2PO4-] = 708[H3PO4]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 35: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983093

Từ (2) suy ra2- -721

-3214 2- + -4

2 4

[HPO ] K 10 = = = 10

[H PO ] [H ] 10

[HPO42-] ltlt [H2PO4

-] (7)

Từ (3) suy ra3- -1232

-832342- + -44

K[PO ] 10 = = = 10[HPO ] [H ] 10

[PO43-] ltlt [HPO4

2-] (8)

Từ (7) vagrave (8) suy ra H3PO4 ban đầu tồn tại chủ yếu ở dạng H3PO4 vagrave H2PO4-

C = [H3PO4] + [H2PO4

-] = 0196 (M)

[H3PO4] + 708[H3PO4] = 0196

[H3PO4] = 0003 (M)

[H2PO4-] = 0196 ndash 0003 = 0193 (M)

Từ (4) suy ra- -476

-0763 4+ -4

3

[CH COO ] K 10= = =10 =0174

[CH COOH] [H ] 10

[CH3COO-] = 0174[CH3COOH]

C = [CH3COOH] + [CH3COO-] =02

2= 01 (M)

[CH3COOH] + 0174[CH3COOH] = 01

[CH3COOH] = 0085 (M) [CH3COO-] = 01 ndash 0085 = 0015 (M)

CO2 + H2O H+ + HCO3- K5 = 10-635 (9)

HCO3- H+ + CO3

2- K6 = 10-1033 (10)

Từ (9) suy ra- -635

-2353 5+ -4

2

[HCO ] K 10 = = = 10

[CO ] [H ] 10

[HCO3-] ltlt [CO2] (11)

Từ (10) suy ra2- -1033

-6333 6- + -43

[CO ] K 10 = = = 10[HCO ] [H ] 10

[CO32-] ltlt [HCO3

-] (12)

Từ (11) vagrave (12) suy ra [CO2] gtgt [HCO3-] gtgt [CO3

2-]

Do đoacute ion CO32- ban đầu chủ yếu tồn tại ở dạng CO2

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 36: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983094

Số mol H+ do H3PO4 vagrave CH3COOH nhườ ng ra lagrave

02[H2PO4-] + 02[CH3COO-] = 020193 + 020015 = 00416 (mol)

CO32- + 2H+ rarr CO2 + H2O

n =

n= 00208 molm

= 00208106 = 22048 (gam)

n tạo thagravenh = n

= 00208 mol

Giả sử CO2 tạo thagravenh khocircng thoaacutet ra khỏi dung dịch thigrave nồng độ CO2 lagrave

002080104

02 = M gt Độ tan của CO2 lagrave 003M

Như vậy coacute khiacute CO2 thoaacutet ra

Số mol CO2 hoagrave tan lagrave 02003 = 0006 (mol)

Số mol CO2 bay ra lagrave 00208 ndash 0006 = 00148 (mol)

Thể tiacutech CO2 thoaacutet ra lagrave 22400148 asymp 033 (L)

3 CuSO4 Cu2+ + SO42-

01M 01M

H2SO4 2H+ + SO42-

005M 01M

H2O H+ + OH-

Caacutec quaacute trigravenh coacute thể xảy ra tại caacutec điện cực

Anot (cực dươ ng)

2H2O O2 + 4H+ + 4e

Catot (cực acircm)

Cu2+ + 2e Cu

2H+

+ 2e H2 Tiacutenh E(O2 4H+ 2H2O)

O2 + 4e + 4H+ 2H2O

+ +2 2 2 2

0 + 4O 4H 2H O O 4H 2H O

0059E = E + lg[H ]

4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 37: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983095

= 123 + 0059lg 01 = 1171 (V)

Ta coacute E = 034 +2

0590lg 01 = 0311 (V)

E= 00 + 0059 lg 01 = - 0059 (V)

Vậy hiệu điện thế tối thiểu cần đặt vagraveo 2 cực của bigravenh điện phacircn để quaacute trigravenh điện phacircn

xảy ra lagrave Emin = 1171 ndash 0311 = 086 (V)

Bagravei 14

1a Tiacutenh pH của dung dịch CH3COONa 01M

b Trộn V (ml) dung dịch CH3COOH 01M vagraveo 100ml dung dịch CH3COONa 01M

đượ c dung dịch D coacute pH = 474 Tiacutenh V biết rằng = 1810-5

2 Ngườ i ta cho khiacute CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 01M vagrave Sr(OH)2 01Ma Hỏi chất nagraveo kết tủa trướ c

b Khi muối thứ hai bắt đầu kết tủa thigrave tỉ lệ muối thứ nhất cograven lại trong dung dịch lagrave

bao nhiecircu Biết tiacutech số tan = 8110-9

= 9410-10

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Chu V ăn An ndash Ninh Thuận năm 2011)

Bagravei giải

1a Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

CH3COONa CH3COO- + Na+

H2O H+ + OH-

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

CH3COONa CH3COO- + Na+

01M 01M

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

C x x x

[ ] 01 - x x x

22 -14 -9

H Otp -5

a

Kx 10 10K = = = =

01-x K 1810 18

Vigrave Ktp rất beacute x rất beacute necircn 01 ndash x 01

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 38: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983096

Tiacutenh gần đuacuteng [OH-] = x =1010

18

minus

= 74510-6

pOH = - lg74510-6 5128 pH = 14 ndash 5128 = 8872

b Số mol CH3COONa trong 01 liacutet CH3COONa 01M lagrave 001 molSố mol CH3COOH trong V liacutet CH3COOH 01M lagrave 01V mol

Thể tiacutech dung dịch hỗn hợ p sau khi trộn lagrave (01 + V) liacutet

Nồng độ moll CH3COOH trong dung dịch sau khi trộn lagrave01V

01+V (moll)

Nồng độ moll CH3COONa trong dung dịch sau khi trộn lagrave001V

01+V ( moll)

Dung dịch sau khi trộn coacute pH = 474 [H+] = x = 18105 moll

Phươ ng trigravenh điện li của dung dịch sau khi trộn lagrave

CH3COONa CH3COO- + Na+

CH3COOH CH3COO- + H+

x x x

[ ]

- x

+ x

-5a

001 + x x

01 + VK = - x = 1810

01V01 + V

()

Vigrave x = 1810-5 rất beacute necircn

001V 001V + x

01 + V 01 + Vasymp vagrave

01V 01V + x

01+ V 01 + Vasymp

Từ () tiacutenh gần đuacuteng-5

-5a

001 x01 + V 011810

K = - x = = 181001V 01V

01 + V

00101V

= 1 V = 01 liacutet = 100 ml

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 39: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 3964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983091983097

2a Khi cho CO2 lội qua dung dịch gồm Ba(OH)2 Sr(OH)2 sẽ tạo thagravenh kết tủa

Gọi M(OH)2 lagrave kiacute hiệu chung cho Ba(OH)2 Sr(OH)2

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Sr

2+

][CO3

2-

] gt 9410

-10

Hay [CO32-] gt

109410

01

minus

= 9410-9 moll

Kết tủa SrCO3 sẽ đượ c tạo thagravenh khi [Ba2+][CO32-] gt 8110-9

Hay [CO32-] gt

98110

01

minus

= 8110-8 moll

Như vậy SrCO3 kết tủa trướ c

b Khi BaCO3 bắt đầu kết tủa thigrave nồng độ [CO3

2-

] gt 8110

-9

moll Nồng độ moll Sr

2+

luacutecbấy giờ cograven lại trong dung dịch lagrave

[Sr2+] =10

8

9410

8110

minus

minus = 11610-2 (moll)

Tỉ lệ muối SrCO3 cograven lại trong dung dịch bằng tỉ lệ Sr2+ cograven lại trong dung dịch

211610

01

minus

= 0116 hay 116

Tỉ lệ Sr2+

cograven lại trong dung dịch khaacute lớ n necircn khocircng thể dugraveng phươ ng phaacutep kết tủa phacircnđoạn để taacutech caacutec ion Sr2+ vagrave Ba2+ ra khỏi dung dịch

Bagravei 15

1 Tiacutenh nồng độ điện li vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch CH3COOH 03M Nếu

hogravea tan hoagraven toagraven vagraveo 1 liacutet dung dịch axit đoacute vagraveo 02 mol CH3COONa thigrave độ điện li

vagrave nồng độ ion H+ trong dung dịch mớ i lagrave bao nhiecircu Biết Ka = 1810-5 vagrave độ điện li

CH3COONa trong dung dịch lagrave 90

2 Ở nhiệt độ toC tiacutech số tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất lagrave 15010-16a Tiacutenh độ tan của AgI trong nướ c nguyecircn chất

b Tiacutenh độ tan của AgI trong dung dịch KI 01M

c So saacutenh kết quả tiacutenh đượ c ở cacircu a vagrave b giải thiacutech

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT Nguyễ n Thượ ng Hiề n TP H ồ Chiacute Minh năm 2010)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 40: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983088

Bagravei giải

1a - +3 3CH COOH CH COO + H

Ban đầu 03 x x

Phacircn li x x xCograven lại 03 ndash x x x

- + + 2 2-53

a3 3

[CH COO ][H ] [H ] xK = = = = 1810

[CH COOH] [CH COOH] 03 - x

[H+] ban đầu = -5 -6 -3a aK C = 1810 03 = 5410 = 232310 (M)

Vigrave quaacute beacute necircn 1 ndash α 1 Ka=Ca α2

α =

56 31810

6010 7 7451003a

a

K

C

minusminus minus

= = =

b Gọi x(M) lagrave nồng độ H+ ban đầu

- +3 3CH COOH CH COO + H

x x x

- +3 3CH COONa CH COO + Na

Ban đầu 02 x _

Phacircn li 0209 018 018Cograven lại 002 x + 018 018

[CH3COOH]sau = 03 ndash x

+ --5sau sau3

asau3

[H ] [CH COO ] x(x + 018)K = = = 01810

[CH COOH] 03 - x

Vigrave x quaacute beacute necircn x + 018 018 03 ndash x 03 50181810

03

x minus=

x = 0310-5

[H+]sau = x = 0310-5 (M)

+ -5-4dli

+bd

[H ] 0310α = = = 10[H ] 03

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 41: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983089

2a Gọi S lagrave độ tan của AgI trong nướ c

+ -AgI Ag + I

S S S

+ - 2 -16S(AgI)K = [Ag ][I ] = S = 1510

S = 16 81 510 1 22410minus minus= M

b Trong dung dịch KI hogravea tan caacutec quaacute trigravenh

+ -KI K + I

01M 01 01

+ -AgI Ag + I

S S S+01Ta coacute + - -16

S(AgI)K = [Ag ][I ] = S(S + 01) = 1510

Vigrave độ tan của AgI quaacute nhỏ necircn S + 01 01 S01 = 1510-16 S = 1510-16 M

c So saacutenh kết quả cacircu a vagrave cacircu b ta coacute

2

-8AgIH O 6

-16AgIKI

S 122410 = = 8110

S 1510 (lần)

Bagravei 16

1 Độ tan của H2S trong dung dịch HClO4 0003M lagrave 01 moll Nếu thecircm vagraveo dung

dịch nagravey caacutec ion Mn2+ vagrave Cu2+ sao cho nồng độ của chuacuteng bằng 210ndash4M thigrave ion nagraveo

sẽ kết tủa dướ i dạng sunfua biết TMnS = 310ndash14M TCuS = 810ndash37 = 1310ndash21

2 Ở 250C độ điện li của dung dịch amoniac 001M lagrave 41 Tiacutenh

a Nồng độ của caacutec ion OHndash vagrave NH +4

b Hằng số điện li của amoniac

c Nồng độ ion OHndash khi thecircm 0009 mol NH4Cl vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn

d pH của dung dịch điều chế bằng caacutech hogravea tan 001 mol NH3 vagrave 0005 mol HCl

trong một liacutet nướ c (coi như thể tiacutech khocircng thay đổi)

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lươ ng Thế Vinh năm 2011)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 42: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983090

Bagravei giải

1 Trong dung dịch HClO4 0003 M [H+] = 0003 moll Do đoacute

[S2-] = K = 2+ 2

[H S][H ]

= 1310-212

01

0003= 1410-17

Như vậy [Mn2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 TMnS necircn MnS khocircng kết tủa

[Cu2+][S2ndash] = 210ndash41410ndash17 = 2810ndash21 gt TCuS necircn CuS kết tủa

2 a NH3 + H2O NH4+ + OHndash

001M00141

100M

00141

100M

[NH4+] = [OHndash] = 4110ndash4M

b 4 2 544

3

[NH ][OH ] (4110 )K 17510[NH ] (001 4110 )

+ minus minus minusminus

= = =minus

c NH3 + H2O NH4+ + OHndash

C 001M 0009M 0

[ ] 001ndashx 0009+x x

54

3

[NH ][OH ] (0009 x)xK 17510

[NH ] (001 x)

+ minusminus+

= = =minus

Suy ra [OHndash] = x = 19410ndash5Md NH3 + H+ NH4

+ (1)

Ban đầu 001 0005 0 (mol)

Phản ứng 0005 0005 0005 (mol)

Sau phản ứng 0005 0 0005 (mol)

Nồng độ caacutec chất sau phản ứng (1) lagrave NH3 (0005M) vagrave NH4+(0005M)

NH3 + H2O NH4+ + OHndash

Tiacutenh pH theo cocircng thức tiacutenh pH của dung dịch đệm

4

3

NH 5B

NH

CpOH pK lg( ) lg(17510 ) 476

C

+minus= + = minus =

pH = 14 ndash 476 = 924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 43: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983091

Bagravei 17

1 Dung dịch batildeo hogravea canxi cacbonat trong nướ c coacute pH = 995 Biết hằng số axit của

axit cacbonic lagrave K1 = 4510-7 moll vagrave K2 = 4710-11 molliacutet

a Hatildey tiacutenh độ tan (moll) của canxi cacbonat trong nướ cb Hatildey tiacutenh nồng độ tối đa của ion canxi trong dung dịch CaCO3 vớ i pH = 740 vagrave

-3HCOC = 0022 moll (nồng độ cacircn bằng) Nếu cho tiacutech số tan

3

-9CaCOT = 5210

2 Cho từ từ HCl vagraveo dung dịch chứ a Na2CO3 0001M vagrave Na2SO3 0003M đến nồng

độ 0006M Tiacutenh pH của dung dịch thu đượ c biết độ tan của CO2 vagrave SO2 trong

dung dịch batildeo hogravea lần lượ t lagrave 310-2 M vagrave 11 M Biết

H2CO3 coacute pKa1 = 635 pKa2 = 1033

H2SO3 coacute pKa1 = 200 pKa2 = 700

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

1 Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute caacutec cacircn bằng

2+ 2-3 3CaCO Ca + COrarr (1)

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH

-14-4

22

10β = = 21310K

(2)

- -3 2 2 3HCO + H O H CO + OH

-14-8

11

10β = = 22210K

(3)

+ -2H O H + OH -14

WK = 10 (4)

Vigrave β2 β1 KW necircn pH coi như chỉ phụ thuộc vagraveo cacircn bằng (2)

Dung dịch batildeo hogravea CaCO3 coacute pH = 995 [H+] = 10-995 [OH-] = 10-405

Gọi nồng độ của CO32- khi chưa thủy phacircn lagrave S

2- - -3 2 3CO + H O HCO + OH -42β = 2310

C S _ _

[ ] S ndash 10-405 10-405 10-405

- -3

2-3

-405 2-4

2 -405

[HCO ][OH ] =

[CO ]

(10 )β = = 21310S - 10

S = 12610-4 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 44: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983092

Vậy độ tan của CaCO3 lagrave 12610-4 (moll)

b pH =740 [H+] =10-74 [OH-] = 10-66

Theo (2) 2-3

66

4

- --53

CO2

002210

21310

[HCO ][OH ]C = = = 2610 M

β

minus

minus

Ta coacute3

-9 -5 2+CaCOT = 5210 = 2610 [Ca ]

[Ca2+] = 20010-4 M

2 + 2-2 3 3Na CO 2Na + COrarr

0001 0001

+ 2-2 3 3Na SO 2Na + SOrarr

0003 0003

+ 2- -3 3H + CO HCO -1 1033

2K = 10 (1)

+ -3 2 2H + HCO CO + H O -1 635

1K = 10 (2)

+ 2- -3 3H + SO HSO 1 700

2 )(K = 10minus (3)

+ -3 2 2H + HSO SO + H O 1 200

1)(K = 10minus (4)

Ta coacute -1 -1 -1 -12 1 2 1K gt K gt (K ) gt (K ) necircn phản ứng xảy ra theo thứ tự (1) (3) (2) (4)

Tiacutenh hằng số phản ứng Sau khi caacutec phản ứng kết thuacutec thigrave [CO2] = 0001M [HSO3

-

] =0002M [SO3

2-] = 0001M pH tiacutenh theo dung dịch SO2 vagrave HSO3-

0002

pH = 2 + lg = 230001

Bagravei 18

Dung dịch A gồm Na2S vagrave CH3COONa coacute pHA = 1250

1 Thecircm một lượ ng Na3PO4 vagraveo dung dịch A sao cho độ điện li của ion S2- giảm 20

(coi thể tiacutech dung dịch khocircng đổi) Tiacutenh nồng độ của Na3PO4 trong dung dịch A2 Chuẩn độ 2000 ml dung dịch A bằng dung dịch HCl 010M

a Khi chỉ thi metyl da cam đổi magraveu (pH = 400) thigrave dugraveng hết 1940 ml dung dịch

HCl Tiacutenh nồng độ CH3COONa trong dung dịch A

b Nếu chỉ dugraveng hết 1768 ml HCl thigrave hệ thu đượ c coacute pH lagrave bao nhiecircu

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 45: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983093

3 Để lacircu dung dịch A trong khocircng khiacute một phần Na2S bị oxi hoacutea thagravenh S Tiacutenh

hằng số cacircn bằng của phản ứ ng xảy ra

Cho

= 702 = 129 = 215 = 721 = 1232 = 476

= 123V ở 25oC 2303

RT

F ln = 00592lg

( Đề thi chọn học sinh giỏi vagraveo đội tuyể n quố c gia d ự thi Olympic quố c t ế năm 2010)

Bagravei giải

1 Gọi nồng độ của Na2S vagrave CH3COONa trong dung dịch A lagrave C1 (M) vagrave C2 (M) Khi

chưa thecircm Na3PO4 trong dung dịch xảy ra caacutec quaacute trigravenhS2- + H2O HS- + OH- 10-11 (1)

HS- + H2O H2S + OH- 10-698 (2)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (3)

H2O H+ + OH- 10-14 (4)

So saacutenh 4 cacircn bằng trecircn tiacutenh theo (1)

S2- + H2O HS- + OH- 10-11

C C1

[ ] C1 ndash 10-15 10-15 10-15

C = C1 = 00442 (M) vagrave độ điện li α = α =2-

- -15

S

[HS ] 10 =

C 00442 = 07153

Khi thecircm Na3PO4 vagraveo dung dịch A ngoagravei 4 cacircn bằng trecircn trong hệ cograven coacute thecircm 3 cacircn

bằng sau

PO43- + H2O HPO4

2- + OH- 10-168 (5)

HPO42- + H2O H2PO4

- + OH- 10-679 (6)

H2PO4- + H2O H3PO4

+ OH- 10-1185 (7)

Khi đoacute αprime = α = 07153080 = 057224 =

2-

-

S

[HS ]C

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 46: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983094

[HS-] = 00442057224 = 00253M

Vigrave mocirci trườ ng bazơ necircn C = [S2-] + [HS-] + [H2S] [S2-] + [HS-]

[S2-] = 00442 ndash 00253 = 00189M

Từ (1) [OH-] =11

10 0018900253

minus

= 00593 M

So saacutenh caacutec cacircn bằng (1) (7) ta thấy (1) vagrave (5) quyết định pH của hệ

[OH-] = [HS-] + [HPO42-]

[HPO42-] = [OH-] ndash [HS-] = 00593 ndash 00253 = 00340 M

Từ (5) [PO43-] =

2- -4

-168

[HPO ][OH ]10

= 00965 M

C = [PO4

3-

] + [HPO4

2-

] + [H2PO4

-

] + [H3PO4] [PO4

3-

] + [HPO4

2-

]C

= 00965 + 00340 = 01305 M

2 Khi chuẩn độ dung dịch A bằng HCl coacute thể xảy ra caacutec quaacute trigravenh sau

S2- + H+ HS- 10129

HS- + H+ H2S 10702

CH3COO- + H+ CH3COOH 10476

Tại pH = 400

- -400

2- -1290

[HS ] 10

=[S ] 10 1 [HS

-

] [S

2-

]-400

2- -476

[H S] 10 =

[HS ] 10 1 [H2S] [HS-]

-4003

- -4763

[CH COOH] 10 =

[CH COO ] 10 = 10076 1

076

3- 076

3 3

[CH COOH] 10 =

[CH COOH] + [CH COO ] 1 + 10 = 08519

Như vậy khi chuẩn độ đến pH = 400 thigrave ion S2- bị trung hogravea hoagraven toagraven thagravenh H2S vagrave

8519 CH3COO- đatilde tham gia phản ứng

010 1940 = 2000 (200442 + 08519C2) C = C2 = 0010M

Khi chuẩn độ hết 1768 ml HCl ta thấy

nHCl = 011768 = 1768 (mmol) n= 2000442 = 0884 (mmol) = 05 nHCl

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 47: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983095

Vậy phản ứng xảy ra S2- + 2H+ H2S

C0

C 0 0

Hệ thu đượ c gồm H2S0884

3768 = 002345 M vagrave CH3COO-

00120

3768 = 530810-3 M

Caacutec quaacute trigravenh

H2S H+ + HS- 10-702 (8)

HS- H+ + S2- 10-129 (9)

H2O H+ + OH- 10-14 (10)

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- 10-924 (11)

pH của hệ đượ c tiacutenh theo (8) vagrave (11)

h = [H+] = [HS-] ndash [CH3COOH] =-702

476 -23

10 [H S] - 10 [CH COO ]h

h

h =-702

2476 -

3

10 [H S]1 + 10 [CH COO ]

(12)

Chấp nhận [H2S]1 = C = 002346M vagrave [CH3COO-]1 = C = 530810-3M thay

vagraveo (12) tiacutenh đượ c h1 = 270410

-6

= 10

-557

M

Kiểm tra [H2S]2 = 002346557

557 702

10

10 10

minus

minus minus+ = 002266M

[CH3COO-]2 = 530810-3476

557 476

10

10 10

minus

minus minus+= 459610-3M

Thay giaacute trị [H2S]2 vagrave [CH3COO-]2 vagraveo (12) ta đượ c h2 = 285510-6 = 10-554 h1

Kết quả lặp vậy pH = 554

3 Oxi hoacutea S2- bằng oxi khocircng khiacute

2x S2- S + 2e K = 10

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K = 10

2S2- + O2 + 2H2O 2 S + 4OH- K = 10

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 48: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983096

Trong đoacute E = E

vagrave E = E

đượ c tiacutenh như sau

S + 2H+ + 2e H2S K3 = 10

H2S H+ + HS- Ka1Ka2 = 10-1992

S + 2e S2- K1 = 10

E = E

ndash199200592

2 = E

ndash199200592

2 = - 045V

O2 + 4H+ + 4e H2O K4 = 10

H2O H+ + OH- Kw = 10-14

O2 + 2H2O + 4e 4OH- K2 = 10

E = E

- 1400592 = E - 1400592 = 04012 V

Vậy K = 10

= 104(04012+045)00592 = 105751

Bagravei 19

AgCl dễ hogravea tan trong dung dịch NH3 do tạo phứ c

AgCl(r) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

+ Cl-

1 1 liacutet dung dịch NH3 1M hogravea tan bao nhiecircu gam AgCl biết TAgCl = 1810

-10

[Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kpl = 1710-7

2 Cần thecircm bao nhiecircu NH3 vagraveo dung dịch Ag+ 0004M để ngăn chặn sự kết tủa của

AgCl khi [Cl-] = 0001M Cho biết TAgCl = 1810-10 Kkb của [Ag(NH3)2]+ = 610-8

3 Xaacutec định tiacutech số tan của AgBr biết 033g AgBr coacute thể hogravea tan trong 1 liacutet dung

dịch NH3 1M

( Đề thi đề nghị kigrave thi Olympic Đồng bằ ng socircng C ử u Long năm 2011)

Bagravei giải1 [Ag(NH3)2]

+ Ag+ + 2NH3

Ta coacute pl

+ 2-73

+3 2

[Ag ][NH ]K = = 1710

[Ag(NH ) ] vagrave TAgCl = [Ag+][Cl-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Cl-] [Ag(NH3)2]+ = [Cl-] [NH3] = 1 ndash 2[Cl-]

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 49: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 4964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983092983097

[Ag+] = AgCl-

T

[Cl ] necircn

-10- 2

--7

-

1810(1 - 2[Cl ])

[Cl ] = 1710[Cl ]

[Cl-] = 00305M

Lượ ng AgCl đatilde hogravea tan lagrave 003051435 = 438g

2 Phản ứng tạo phức Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+

Để kết tủa AgCl khocircng tạo thagravenh trong dung dịch nồng độ Ag+ khocircng đượ c vượ t quaacute

[Ag+] =-10

AgCl-

T 1810 =

[Cl ] 0001 = 1810-7

Muốn vậy phải thecircm một lượ ng NH3 sao cho

+ 23+

3 2

[Ag ][NH ][Ag(NH ) ] = Kkb = 610

-8

Trong đoacute Ag(NH3)2+ = 0004 ndash 1810-7 0004

Như vậy [NH3]2 =

+ -83 2kb

+ -7

K [Ag(NH ) ] 610 0004 =

[Ag ] 1810 = 13310-3 [NH3] = 00365

Vigrave để tạo phức vớ i 0004M Ag+ cần coacute 20004 = 0008M NH3 cho necircn lượ ng NH3 cần

thecircm toagraven bộ lagrave 00365 + 0008 = 00445 M

3 Ta coacute pl

+ 2

-73+3 2

[Ag ][NH ]K = =1710[Ag(NH ) ] vagrave TAgBr = [Ag+][Br-]

Vigrave [Ag+] ltlt[Br-] [Ag(NH3)2+] = [Br-] [NH3] = 1 ndash 2[Br-]

[Ag+] = AgBr-

T

[Br ] necircn

AgBr - 2-

-7-

T(1 - 2[Br ])

[Br ] = 1710[Br ]

Magrave [Br-] = 033188 = 17510-3M TAgBr = 5310-3

Bagravei 20

1Tiacutenh suất điện động E0 thiết lập pin vagrave viết phươ ng trigravenh phản ứ ng xảy ra trong

pin đượ c gheacutep bở i CrO42- CrO2

- vagrave NO3- NO ở điều kiện chuẩn

Cho - +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H O K=1010-14

+ -2H O H + OH KW = 10-14

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 50: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983088

2- -4 3

0CrO Cr(OH) OH

E = - 013V - +3

0NO H NO

E = 096V

ở 25oC 2303RT

F = 00592

2 Xaacutec định hằng số tạo phứ c (hằng số bền) của ion phứ c [Zn(CN)4]2-

ngườ i ta lagravemnhư sau Thecircm 999 ml dung dịch KCN 1M vagraveo 01 ml dung dịch ZnCl2 01M để thu

đượ c 100 ml dung dịch A Thiết lập một pin tạo bở i cự c dươ ng lagrave điện cự c gồm

thanh Pt nhuacuteng trong dung dịch chứ a đồng thờ i Fe3+ vagrave Fe2+ đều coacute nồng độ 1M vagrave

cự c acircm lagrave điện cự c gồm thanh kẽm tinh khiết nhuacuteng vagraveo dung dịch A Thấy suất

điện động của pin lagrave 22113V

Hatildey xaacutec định hằng số tạo phứ c của ion phứ c [Zn(CN)4]2- Biết thế oxi hoacutea ndash khử tiecircu

chuẩn của một số cặp 2+0Zn ZnE = - 07628V 3+ 2+0Fe FeE = 07700V

( Đề thi chọn đội tuyể n d ự thi học sinh giỏi quố c gia t ỉ nh Hagrave T ĩ nh năm 2012)

Bagravei giải

Ta coacute

2- -4 2 3CrO + 4H O + 3e Cr(OH) + 5OHdarr

02- -CrO Cr(OH) OH34

nE

005921K =10

- +3 2 2Cr(OH) CrO + H + H Odarr K2 = 1010-14

+ -2H + OH H O -1 14

WK = 10

2- - -4 2 2CrO + 2H O + 3e CrO + 4OH K3 (3)

K3 = K1K2KW-1 0 3

300592lgK

E =n

- +3

0 03 NO H NO

E = - 013V lt E = 096V

Vậy cặp CrO42- CrO2

- lagrave anot vagrave cặp NO3- NO lagrave catot

Suất điện động của pin lagrave E0 = 096 ndash (-013) = 109 V

Sơ đồ pin

2- - - - +4 2 3(-) Pt CrO 1M CrO 1M OH 1M NO 1M H 1M (Pt) NO pNO = 1 atm (+)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 51: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983089

Phản ứng xảy ra trong pin

Ở catot - +3 2NO + 4H + 3e NO + 2H Ouarr

Ở anot - - 2-2 4 2CrO + 4OH CrO + 2H O + 3e

+ -2H O H + OH

- - 2-3 2 4NO + CrO CrO + NO uarr

2 Phản ứng tạo phức

2+ - 2-4Zn + 4CN [Zn(CN) ]

Hằng số tạo phức lagrave2-

42+ - 4

[[Zn(CN) ] ]β =[Zn ][CN ]

(1)

Mặt khaacutec Epin = Ecatot ndash Enot = 3+ 2+ 2+Fe Fe Zn ZnE - E 2+ 3+ 2+ pinZn Zn Fe Fe

E = E - E = 077 - 22113 = - 14413V

2+2+0

Zn Zn

2+Zn Zn

= E00592

E + lg[Zn ]n

[Zn2+] = 10-2268 M

Thay vagraveo (1) ta coacute-4

1868-2268 4

10β = 10

10 1minus=

Bagravei 211 Tiacutenh pH của dung dịch CH3COOH 01M

2 Phải thecircm vagraveo 1 liacutet dung dịch trecircn bao nhiecircu gam NaOH để đượ c dung dịch coacute

pH =3

3 Xaacutec định độ tan của AgCN trong dung dịch đệm coacute pH =3

4 Ion phứ c Ag(NH3)2+ bị phacircn huỷ trong mocirci trườ ng axit theo phản ứ ng

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+

Để 90 ion phứ c coacute trong dung dịch Ag(NH3)2+ 01M bị phacircn huỷ thigrave nồng độ H+ tại

trạng thaacutei cacircn bằng lagrave bao nhiecircu

Biết hằng số axit của CH3COOH lagrave K1 = 10-476 của HCN lagrave K2 = 10-935 của NH4+

lagrave K3 = 10-924

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 52: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983090

AgCN Ag+ + CN- T = 22 10-16

Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ ββββ1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ ββββ2 = 10392

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong ndash TP H ồ Chiacute Minh năm 2013)

Bagravei giải

1 CH3COOH CH3COO- + H+ K1

C (M) 01 0 0

[ ] (M) 01 ndash x x x

K1 =x2

(01 - x) = 10-476

Giả sử x ltlt 01 necircn suy ra x = 10-288

pH = 2882 CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

(M) C C

CH3COONa CH3COO- + Na+

(M) C C

CH3COOH CH3COO- + H+ Ka = 10-476

C0 (M) 01- C C

[ ] (M) 01- C ndash 10-3 C + 10-3 10-3 pH = 3 [H+] = 10-3 (M)

-3 -3-476

-3

(C + 10 )10 = 10

01 - C - 10

C = 708 10-4 (M)

nNaOH = 708 10-4 (mol) mNaOH = 40 708 10-4 = 0028 (g)

3 AgCN Ag+ + CN- T = 10-1566

H+ + CN- HCN K2-1 = 10935

AgCN + H+ Ag+ + HCN K = T K2

-1 = 10-631

C (M) 10-3

[ ] (M) 10-3 + S S S

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 53: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983091

Ta coacuteS2

10-3 + S = 10-631

S2 - 10-631S - 10-931 = 0

S = 2210-5

4 Ag+ + NH3 Ag(NH3)+ β1 = 10332

Ag(NH3)+ + NH3 Ag(NH3)2

+ β2 = 10392

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ β = 10724

Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 β-1 = 10-724

NH3 + H+ NH4+ x 2 K3

-1 = 10924

Ag(NH3)2

+

+ 2H+

Ag+

+ 2NH4

+

K = β-1

(K3

-1

)2

= 101124

Khi phức bị phacircn huỷ 90 thigrave

[Ag(NH3)2+] = 01 ndash 0109 = 001 (M)

[Ag+] = 009 (M)

[NH4+] = 0092 = 018 (M)

Ag(NH3)2+ + 2H+ Ag+ + 2NH4

+ K = 101124

[ ] (M) 001 y 009 018

2

2

009018

001 y = 101124 rArr y = [H+] = 13 10-6 (M)

Bagravei 22

1 Tiacutenh độ tan của FeS trong dung dịch coacute pH = 3

Cho FeS coacute pKS = 172 H2S coacute pK1 = 702 pK2 = 1290

Fe2+

+ H2O Fe(OH)+

+ H+

ββββ = 10-592

2 Độ tan của Mg(OH)2 trong nướ c ở 180C lagrave 910-3 gliacutet cograven ở 1000C lagrave 410-2 gliacutet

Tiacutenh tiacutech số tan của Mg(OH)2 ở hai nhiệt độ vagrave pH của caacutec dung dịch batildeo hoagrave

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Thăng Long ndash Đagrave Lạt năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 54: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983092

Bagravei giải

1 Caacutec cacircn bằng điện li trong dung dịch

FeS Fe2+ + S2ndash KS=10ndash172

Fe2+

+ H2O FeOH+

+ H+

β = 10-592

S2ndash + H+ HSndash Ka2-1 = (10ndash129)ndash1

HSndash + H+ H2S Ka1-1 = (10ndash702)ndash1

Gọi độ tan của FeS lagrave s

S = C = [Fe2+] + [FeOH+]

= [Fe2+] + β[Fe2+][H+]-1

= [Fe2+] (1 + β[H+]-1) (1)

S = C = [S2ndash] + [HSndash] + [H2S]

= [S2ndash] + Ka2-1 [S2ndash][H+] + ( Ka1Ka2)

ndash1 [S2ndash][H+]2

= [S2ndash] [1 + Ka2ndash1[H+] + (Ka1Ka2)

ndash1[H+]2] (2)

[Fe2+] [S2ndash] = KFeS (3)

Tổ hợ p caacutec cacircn bằng (1) (2) vagrave (3) ta coacute S = 22910-2 M

2 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- T = [Mg2+][OH-]2 = 4S3

S 2S

Ở 291K T291 = 43

3910

58

minus

= 4(155210-4)3 = 149510-11

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2155210-4) = 1049

Ở 373K T373 = 432410

58

minus

= 131210-9

pH = 14 ndash pOH = 14 + lg(2689710-4) = 1114

Bagravei 231 Trộn 1ml dung dịch H3PO4 010M vớ i 1ml dung dịch CaCl2 0010M thu đượ c hỗn

hợ p X

a Necircu hiện tượ ng xảy ra

b Thecircm 3ml dung dịch NaOH 010M vagraveo hỗn hợ p X Necircu hiện tượ ng xảy ra

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 55: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5564

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983093

Cho

H3PO4 pKa = 223 726 1232 pKa (CaHPO4) = 660 pKS (Ca3(PO4)2) = 2660

2a Ngườ i ta cho 1 milimol bạc clorua (KS = 10-10) vagraveo 1 liacutet nướ c (dung dịch A) Tiacutenh

lượ ng NH3 cần phải cho vagraveo A để dung dịch trở thagravenh trong suốt biết rằng phứ cchất [Ag(NH3)2]

+ coacute Kb = 107

b Cho một lượ ng AgCl (dư ) vagraveo 100ml nướ c (dung dịch B) Thecircm 1 milimol S2O32-

vagraveo B tiacutenh độ tan của AgCl biết rằng hằng số bền của phứ c chất [Ag(S2O3)2]3- bằng

10128

3 Một dung dịch chứ a CuSO4 01M NaCl 02M Cu dư vagrave CuCl dư

a Chứ ng minh rằng xảy ra phản ứ ng sau ở 25oC

2+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr b Tiacutenh hằng số cacircn bằng của phản ứ ng trecircn vagrave nồng độ caacutec ion Cu2+ Cl- khi cacircn

bằng

Cho biết tiacutech số tan của CuCl = 10-7 = 015V

= 052V

( Đề thi học sinh giỏi tr ườ ng THPT chuyecircn Lecirc H ồng Phong năm 2013)

Bagravei giải

1a + 2-3 4 2 4H PO H + H PO Ka1=10-223

0050M

0050-x1 x1 x1

x1 = [H+] = [H2PO42-] = 00146

- -7272- -726 -1232 -17742 44 +

[H PO ] 10[HPO ] = 10 = 10 = 10

[H ] 00146

Điều kiện kết tủa

2+ 2-44

-2-726 -956 -66

S(CaHPO )Ca HPO

10C C = 10 = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 56: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5664

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983094

-2+3 4 22 4

3-23 2 -1774 2 -4238 -266

S(Ca PO )H POCa

10C C = (10 ) = 10 lt K = 10

2

Khocircng coacute kết tủa Ca3(PO4)2

b C=002M C=0002M C=006MC = 3C

phản ứng

3 4 3 4 23NaOH + H PO Na PO + 3H Orarr

TPGH Na3PO4 002M

3- 3- -4 2 4PO + H O PO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 002

[ ] 002 ndash x2 x2 x2

x2 = 00125 [PO43-]=7510-3 (M)

Điều kiện kết tủa

CaHPO4 210-300125 = 2510-5 = 10-46 gt 10-6

Coacute kết tủa CaHPO4

Ca3(PO4)2 (210-3)3(7510-3)2 = 4510-13 = 10-1235 gt 10-266

Coacute kết tủa Ca3(PO4)2

Vigrave K =10-266

K = 10-66

necircn Ca3(PO4)2 kết tủa trướ cTiacutech số ion K =10-266

Khả năng khocircng coacute kết tủa CaHPO4

Kiểm tra 2+ 3-4 3 4 23Ca + 2PO Ca (PO )

3 4 2

-1 266S(Ca (PO ) )K = 10

C(M) 210-3 002

_ 00187

3- 2- -

4 2 4

PO + H O HPO + OH Kb1 = 10-168

C(M) 00187

[ ] 00187 ndash x3 x3 x3

x3 = 00119 [PO43-] = 6810-3

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 57: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5764

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983095

2+ 3-3 4 2 4Ca (PO ) 3Ca + 2PO KS = 10-266

6810-3

3x4 6810-3 +2x4

Giải gần đuacuteng đượ c 3x4 = 10-742

= [Ca2+

][HPO4

2-] = x3 = 00119

[Ca2+][HPO42-] = 10-74200119 = 10-934 lt 10-66

Khocircng coacute kết tủa CaHPO4

2a Vigrave NH3 tạo phức vớ i Ag+ necircn AgCl sẽ tan khi coacute mặt NH3

+ -AgCl Ag + Cl KS = 10-10

+ +3 3 2Ag + 2NH [Ag(NH ) ] Kb =107

+ -3 3 2AgCl + 2NH [Ag(NH ) ] + Cl K = KSKb

Khi dung dịch trở thagravenh trong suốt AgCl vừa tan hết

Độ tan S = [Cl-] = [Ag(NH3)2]+ = 10-3

K = KSKb = 10-10107 =10-3 =+ -

3 22

3

[Ag(NH ) ][Cl ][NH ]

()

Thay giaacute trị nồng độ của phức chất vagrave Cl- vagraveo () tiacutenh đượ c [NH3] = 3210-2 moll

Đacircy lagrave nồng độ NH3 trong dung dịch luacutec cacircn bằngSố mol NH3 phải thecircm vagraveo lagrave

N = [NH3] + 2[Ag(NH3)2]+ = 3210-2 + 210-3 = 3410-2 mol

b Quaacute trigravenh hogravea tan AgCl bằng S2O32- xảy ra hoagraven toagraven tươ ng tự như quaacute trigravenh trecircn

Gọi c lagrave nồng độ ban đầu của phối tử S2O32- S lagrave độ tan của AgCl ta coacute

[S2O32-] = c ndash 2S [Ag+] = [Cl-] = S

+ -AgCl Ag + Cl KS=10-10

+ 2- 3-2 3 2 3 2Ag + 2S O [Ag(S O ) ] Kb = 10128

2- 3- -2 3 2 3 2AgCl + 2S O [Ag(S O ) ] + Cl K=1028

K = KSKb =3- - 2

2 3 22- 2 2

2 3

[Ag(S O ) ] [Cl ] S =

[S O ] (c-2S)=1028 vớ i c =

3

3

110001

10010

minus

minus = (M)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 58: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5864

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983096

S =28

-3

28

c K 001 10 = = 4910

(1 + 2 K ) (1 + 2 10 ) (moll)

3a Cu + Cu2+ +2Cl- 2CuCl

01M 02MXeacutet Cu2+ + e Cu+

Ta coacute-7

+ -7-

Tt 10[Cu ] = = = 510 M

[Cl ] 02

2+ + 2+ +

2+0

+ -7Cu Cu Cu Cu

[Cu ] 01E = E + 0059lg = 015 + 0059lg = 0463V

[Cu ] 510

Xeacutet Cu+ + e Cu Ta coacute

+ +0 + -7

Cu Cu Cu CuE = E + 0059lg[Cu ] = 052 + 0059lg 510 = 0148V

Rotilde ragraveng Egt Enecircn phản ứng xảy ra theo chiều thuận

b Tổ hợ p

+ -2times Cu +Cl CuCl darr -1 2 14(Tt ) = 10

2+ +Cu + e Curarr 015

25400591K = 10 = 10

+

Cu Cu + erarr

-052-8810059

2K = 10 = 102+ -Cu + Cu + 2Cl 2CuCl darr -1 2 14 254 -881 773

1 2K =(Tt ) K K = 10 10 10 = 10

[ ] (01-x) (02-2x)

Ta coacute 7732 3

1 110 = =

(01 - x)(02 - 2x) 4(01 - x)

[Cu2+] = (01 ndash x) = 16710-3 M

[Cl-] = 02 ndash 2x = 33410-3 M

Bagravei 24

Dung dịch X gồm K2Cr2O7 0010 M KMnO4 0010 M Fe2(SO4)3 00050 M vagrave

H2SO4 (pH của dung dịch bằng 0) Thecircm dung dịch KI vagraveo dung dịch X cho đến

nồng độ của KI lagrave 050 M đượ c dung dịch Y (coi thể tiacutech khocircng thay đổi khi thecircm

KI vagraveo dung dịch X)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 59: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 5964

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983093983097

1 Hatildey mocirc tả caacutec quaacute trigravenh xảy ra vagrave cho biết thagravenh phần của dung dịch Y

2 Tiacutenh thế của điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y

3 Cho biết khả năng phản ứ ng của Cu2+ vớ i I- (dư ) ở điều kiện tiecircu chuẩn Giải

thiacutech4 Viết sơ đồ pin đượ c gheacutep bở i điện cự c platin nhuacuteng trong dung dịch Y vagrave điện cự c

platin nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) vagrave chất rắn CuI Viết

phươ ng trigravenh hoaacute học của caacutec phản ứ ng xảy ra trecircn từ ng điện cự c vagrave xảy ra trong

pin khi pin hoạt động

Cho 2 3+ 2+ 3+ 2+2 7 4

0 0 0

Cr O Cr MnO Mn Fe Fe E = 1330 V E = 1510 V E = 0771 Vminus minus

3

0

I IE = 05355 Vminus minus

2+

0

Cu CuE = 0153 V+ s(CuI)pK 12= ở 25

O

C

RT

2303 = 00592F

( Đề thi học sinh giỏi quố c gia năm 2012)

Bagravei giải

1 Do - 2+ 2- 3+ 3+ 2+ - -4 2 7 3

0 0 0 0

MnO Mn Cr O Cr Fe Fe I IE = 151 V gt E = 133 V gt E = 0771V gt E = 05355 V necircn

caacutec quaacute trigravenh xảy ra như sau

- + - 2+ -

4 3 2

2MnO + 16H + 15I 2Mn + 5I + 8H O

001 05 _ _

_ 0425 001 0025

2- + - 3+ -72 2Cr O + 14H + 9I 2Cr + 3I + 7H O

001 0425 0025

_ 0335 002 0055

3+ - 2+ -32Fe + 3I 2Fe + I

001 0335 0055

_ 032 001 006

Thagravenh phần của dung dịch Y [ 3

-I ] 0060 M [I- ] 032 M [Mn2+ ] 001 M [Cr3+ ] 002 M

[Fe2+ ] 001 M

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 60: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6064

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983088

2 - -3I + 2e 3I

- - - -3 3

-0 3

- 3I I I I

[I ]00592E = E + lg

2 [I ]

3- -

I IE =

300592 00605355 + lg

2 (032) = 054 V

3 Do3

0- -

I IE = 05355 V gt 2+

0

Cu Cu E = 0153 V+ necircn về nguyecircn tắc Cu2+ khocircng oxi hoacutea đượ c I-

vagrave phản ứng 2+ - + -32Cu + 3I 2Cu + I hầu như xảy ra theo chiều nghịch

Nhưng nếu dư I- thigrave sẽ tạo kết tủa CuI Khi đoacute

2+ 2+

0 0

Cu CuI Cu Cu

S(CuI)

E = E + 00592lg 0863V

K

1+ asymp

Như vậy 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3

0- -

I IE = 05355 V rarr Cu2+ sẽ oxi hoacutea đượ c I- do tạo thagravenh

CuI 2+ - -32Cu + 5I 2CuI + Idarr

4 Vigrave 2+

0

Cu CuIE = 0863 V gt

3I I- -E = 054 V rarr điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch Y lagrave anot

điện cực Pt nhuacuteng trong dung dịch gồm Cu2+ I- (cugraveng nồng độ 1 M) coacute chứa kết tủa CuI

lagrave catot Vậy sơ đồ pin như sau

(-) Pt 3

-I 0060 M I- 032 M CuI Cu2+ 1 M I- 1 M Pt (+)

Trecircn catot Cu2+ + I- + e rarr CuI darr

Trecircn anot 3 I- rarr 3

-I + 2e

Phản ứng trong pin 2 Cu2+ + 5 I- 2 CuI darr + 3

-I

Bagravei 25

1 Tiacutenh pH của dung dịch Na2A 0022 M

2 Tiacutenh độ điện li của ion A2- trong dung dịch Na2A 0022M khi coacute mặt NH4HSO4

0001M

Cho4-a(HSO )

pK = 200 +4a(NH )

pK = 9242a1(H A)pK = 530

2a2(H A)pK = 1260

( Đề thi học sinh giỏi cấ p quố c gia năm 2012)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 61: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6164

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983089

Bagravei giải

1 A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14 (1)

HA- + H2O H2S + OH- Kb2 = 10-87 (2)

H2O H+

+ OH-

Kw = 10-14

(3)Vigrave Kb1C gtgt Kb2C gtgt Kw rarr pH của hệ đượ c tiacutenh theo cacircn bằng (1)

A2- + H2O HA- + OH- K b1 = 10-14

C 0022

[ ] 0022 - x x x

[OH-] = x = 00158 (M) rarr pH = 1220

2 Khi coacute mặt NH4HSO4 00010 M

NH4HSO4 rarr 4NH+ + H 4SO minus

0001 0001

Phản ứng H 4SO minus + A2- HA- + 2

4SO minus K1 = 10106

0001 0022

_ 0021 0001 0001

4NH+ + A2- HA- + NH3 K2 = 10336

0001 0021 0001

_ 0020 0002 0001

Hệ thu đượ c gồm [A2- ] 0020 M [HA- ] 0002 M [ 2

4SO minus ] 0001 M

[NH3] 0001 M

Caacutec quaacute trigravenh xảy ra

A

2-

+ H2O HA

-

+ OH

-

Kb1 = 10

-14

(4)NH3 + H2O 4NH+ + OH-

bK = 10-476 (5)

HA- + H2O H2A + OH- Kb2 = 10-87 (6)

2

4SO minus + H2O H 4SOminus + OH- Kb = 10-12 (7)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 62: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6264

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983090

HA- H+ + A2- Ka2 = 10-126 (8)

So saacutenh caacutec cacircn bằng từ (4) đến (7) ta coacute Kb1 2-A

C gtgt bK

3NHC gtgt Kb2 -HA

C gtgt Kb 24-

SOC

rarr (4) chiếm ưu thế vagrave như vậy (4) vagrave (8) quyết định thagravenh phần cacircn bằng của hệ

A2- + H2O HA- + OH- Kb1 = 10-14

C 002 0002

[ ] 002 - x 0002 + x x

rarr x = 00142 rarr [HA-] = 00162 (M)

rarr 2A

-

-[HA ] 00162

α = =0022 0022

= 07364 hay 2A

-α = 7364

(Hoặc 2A -α+

4 4-HSO NH

-

[OH ] + C + C 00142 + 0001 + 0001=0022 0022

= = 07364)

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 63: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6364

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

SVTH Phạm Thị Hồng Phượ ng ndash Hoacutea 2A 983094983091

C KẾT LUẬN

Bằng sự nỗ lực vagrave cố gắng của bản thacircn sự giuacutep đỡ của giaacuteo viecircn vagrave caacutec yacute kiến

đoacuteng goacutep của caacutec bạn đề tagravei ldquoXacircy dự ng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi

Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocircng cấp quốc qiardquo đatilde

đượ c hoagraven thagravenh Trong phạm vi đề tagravei em chỉ tập trung nghiecircn cứu vagrave đề cập đến 25 bagravei

tập - một lượ ng rất nhỏ trong sự đa dạng phong phuacute của bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech định

tiacutenh Tuy vậy trong quaacute trigravenh nghiecircn cứu đề tagravei em đatilde giải quyết đượ c những vấn đề lyacute

luận vagrave thực tiễn sau

- Đatilde lagravem quen vagrave nắm đượ c phươ ng phaacutep nghiecircn cứu một đề tagravei

- Dựa vagraveo nội dung chươ ng trigravenh tiacutenh đặc thugrave của chươ ng trigravenh vagrave mục tiecircu dạy học của

học phần hoaacute học phacircn tiacutech định tiacutenh thuộc chươ ng trigravenh ĐHSP em đatilde sưu tầm chọn lọc

vagrave biecircn soạn đượ c một hệ thống (gồm 25 bagravei tập tự luận coacute đaacutep aacuten)

- Hệ thống bagravei tập từ đơ n giản đến phức tạp đều coacute lờ i giải giuacutep học sinh sinh viecircn tự ocircn

tập phaacutet triển khả năng tự học Phaacutet huy cao độ tiacutenh độc lập tư duy saacuteng tạo hơ n Từ đoacute

goacutep phần nacircng cao chất lượ ng học tập

- Triacutech dẫn một số đề của caacutec kigrave thi Olympic học sinh giỏi qua nhiều năm coacute tiacutenh cập

nhật lagravem tagravei li

ệu tham kh

ảo cho tr

ướ c kigrave thi h

ọc sinh gi

ỏi c

ấp qu

ốc gia qu

ốc t

ế Olympic

sinh viecircn

- Cung cấp nguồn tư liệu phục vụ cocircng taacutec giảng dạy Lagrave tư liệu để giaacuteo viecircn tham khảo

trong bồi dưỡ ng học sinh giỏi quốc gia quốc tế bồi dưỡ ng sinh viecircn giỏi trong kigrave thi

Olympic sinh viecircn

Toacutem lại bagravei tiểu luận nagravey đatilde đạt đượ c một số kết quả nhất định Tuy nhiecircn do

trong thờ i gian cograven hạn chế necircn caacutec dạng bagravei tập chưa phong phuacute vagrave đa dạng đaacutep aacuten vẫn

chưa hoagraven thagravenh hết đượ c Rất mong nhận đượ c sự thocircng cảm vagrave yacute kiến đoacuteng goacutep xacircydựng của quyacute thầy cocirc vagrave caacutec bạn để đề tagravei hoagraven thiện hơ n

Một lần nữa xin bagravey tỏ lograveng cảm ơ n vớ i thầy Ngocirc Văn Tứ vagrave caacutec bạn đatilde tạo điều

kiện giuacutep em hoagraven thagravenh đề tagravei nagravey

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

WWWBOIDUONGHOAHOCQUYNHONBLOGSPOng goacutep PDF bở i GV Nguy ễ n Thanh Tuacute

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY

Page 64: Xây dựng bài tập hóa học phân tích cho các kì thi Olympic sinh viên toàn quốc và học sinh giỏi trung học phổ thông cấp quốc gia

8182019 Xacircy dựng bagravei tập hoacutea học phacircn tiacutech cho caacutec kigrave thi Olympic sinh viecircn toagraven quốc vagrave học sinh giỏi trung học phổ thocirchellip

httpslidepdfcomreaderfullxay-dung-bai-tap-hoa-hoc-phan-tich-cho-cac-ki-thi-olympic-sinh 6464

Tiểu luận Hoacutea học phacircn tiacutech GVHD Ngocirc Văn Tứ

D TAgraveI LIỆU THAM KHẢO1 Giaacuteo trigravenh Hoacutea học phacircn tiacutech định tiacutenh - TS Ngocirc Văn Tứ

2 Đề thi Olympic quốc tế

3 Chuyecircn đề bồi dưỡ ng của caacutec trườ ng chuyecircn trecircn cả nướ c

4 Caacutec đề thi dự trữ Olympic sinh viecircn toagraven quốc

5 Caacutec đề thi dự trữ phục vụ học sinh giỏi toagraven quốc

6 wwwhoahocorg

7 wwwdayhoahoccom

8 wwwvioletvn

WDAYKEMQUYNHONUCOZCOM WWWFACEBOOKCOMDAYKEMQUY