XIX МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ … · e-mail: [email protected], [email protected] б Insttute of Chemical Science, Almaty

XIX МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ

Волгоград, 25–30 сентября 2011 г.

ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ

В четырех томах

ТОМ 3

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ МАТЕРИАЛОВ,

ВКЛЮЧАЯ НАНОМАТЕРИАЛЫ

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

АКТУАЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА, ОЦЕНКА ТЕХНИЧЕСКИХ

РИСКОВ

ВОЛГОГРАД 2011

УДК 54+66 ББК 24+35

ХIХ Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. В 4 т. Т. 3 : тез. докл. – Волгоград : ИУНЛ ВолгГТУ, 2011. – 536 с.

ISBN 978–5–9948–0782–8 Т. 3. Химия и технология материалов, включая наноматериалы

Физико-химические основы металлургических процессов Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков

ISBN 978–5–9948–0785–9 Том 3 содержит сообщения заочных участников секции «Химия и технология

материалов, включая наноматериалы», тезисы устных и стендовых докладов, сооб-щения заочных участников на заседаниях секций: «Физико-химические основы ме-таллургических процессов»; «Актуальные вопросы химического производства, оценка технических рисков», доклады круглого стола «Взаимодействие химической науки и бизнеса», а также авторский указатель.

УДК 54+66 ББК 24+35

ISBN 978–5–9948–0785–9 (т. 3) © Оформление. Оргкомитет ХIХ Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, 2011 ISBN 978–5–9948–0782–8

ОРГАНИЗАТОРЫ СЪЕЗДА

Российская академия наук Российское химическое общество им. Д.И. Менделеева

Администрация Волгоградской области Министерство образования и науки

Российской Федерации Национальный комитет российских химиков

Российский союз химиков

XIX Менделеевский съезд проводится под эгидой Международного союза по теоретической

и прикладной химии (IUPAC)

ОРГАНИЗАЦИОННЫЙ КОМИТЕТ СЪЕЗДА Алдошин С.М. – сопредседатель, вице-президент Российской академии наук,

академик Бровко А.Г. – сопредседатель, глава Администрации Волгоградской об-

ласти Нефедов О.М. – президент XIX Менделеевского съезда, председатель На-

ционального комитета российских химиков, академик Новаков И.А. – заместитель председателя, ректор Волгоградского государст-

венного технического университета, член-корреспондент РАН Саркисов П.Д. – заместитель председателя, президент Российского химиче-

ского общества им. Д.И. Менделеева, академик Цивадзе А.Ю. – заместитель председателя, заместитель академика-секре-

таря Отделения химии и наук о материалах РАН, академик Горбунова Ю.Г. – ученый секретарь, Институт физической химии и электро-

химии им. А.Н. Фрумкина РАН, Институт общей и неорга-нической химии им. Н.С. Курнакова РАН, доктор химиче-ских наук

Лысак В.И. – ученый секретарь, первый проректор - проректор по науч-ной работе Волгоградского государственного технического университета, профессор

Алекперов В.Ю. – президент ОАО «ЛУКОЙЛ» Голубков С.В. – вице-президент Российского союза химиков, профессор Гусев В.К. – первый заместитель председателя Комитета Совета Феде-

рации РФ по экономической политике, предпринимательст-ву и собственности, профессор

Дюков А.В. – председатель правления, генеральный директор ОАО «Газ-промнефть»

Золотов Ю.А. – заместитель академика-секретаря Отделения химии и наук о материалах РАН, академик

Иванов В.П. – президент Российского союза химиков Каблов Е.Н. – президент Ассоциации государственных научных центров, ге-

неральный директор ФГУП «Всероссийский научно-исследо-вательский институт авиационных материалов», академик

Калинников В.Т. – председатель Президиума Кольского научного центра РАН, академик

Койфман О.И. – ректор Ивановского государственного химико-технологиче-ского университета, член-корреспондент РАН

Коновалов А.И. – вице-президент Российского химического общества им. Д.И. Менделеева, академик

Кукушкин В.Ю. – заведующий кафедрой химического факультета Санкт-Петербургского государственного университета, член-кор-респондент РАН

Лунин В.В. – заместитель академика-секретаря Отделения химии и наук о ма-териалах РАН, декан химического факультета Московского го-сударственного университета им. М.В. Ломоносова, академик

Максин В.Ф. – заместитель главы Администрации Волгоградской области Малышев А.Б. заместитель генерального директора ГК «Российская кор-

порация нанотехнологий» Минкин В.И. – заместитель председателя Южного научного центра РАН,

академик Мясоедов Б.Ф. – заместитель академика-секретаря Отделения химии и наук

о материалах РАН, руководитель секции химических наук, академик

Пармон В.Н. – директор Института катализа им. Г.К. Борескова Сибирско-го отделения РАН, академик

Русанов А.И. – вице-президент Российского химического общества им. Д.И. Менделеева, академик

Сагдеев Р.З. – заместитель председателя Сибирского отделения РАН, академик

Сергиенко В.И. – председатель Дальневосточного отделения РАН, академик Синяшин О.Г. – председатель Казанского научного центра РАН, академик Солнцев К.А. – заместитель президента – управляющий делами РАН,

директор Института металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН, академик

Стрежнев Д.С. генеральный директор ОАО «Минерально-химическая компания ЕвроХим»

Тарасова Н.П. – член Исполкома и Бюро ИЮПАК, директор Института хи-мии и проблем устойчивого развития РХТУ им. Д.И. Мен-делеева, член-корреспондент РАН

Тартаковский В.А. – советник Российской академии наук, академик Хаджиев С.Н. – директор Института нефтехимического синтеза

им. А.В. Топчиева РАН, академик

Хлунов А.В. – директор Департамента науки, высоких технологий и обра-зования Правительства РФ

Чарушин В.Н. – председатель Уральского отделения РАН, академик Черешнев В.А. – председатель Комитета по науке и наукоемким технологи-

ям Государственной Думы РФ, академик Чеченов Х.Д. – председатель Комитета по образованию и науке Совета Фе-

дерации РФ, профессор Чуриков Г.А. – первый заместитель главы администрации Волгоградской

области Шудегов В.Е. – заместитель председателя Комитета по образованию Госу-

дарственной Думы РФ

ПРОГРАММНЫЙ КОМИТЕТ СЪЕЗДА

Академик Цивадзе А. Ю. (председатель), академик Третьяков Ю.Д. (заместитель председателя), доктор химических наук Горбунова Ю.Г. (ученый секретарь), ака-демик Алдошин С.М., академик Белецкая И.П., академик Бубнов Ю.Н., акаде-мик Бучаченко А.Л., член-корреспондент РАН Варфоломеев С.Д., академик Еременко И.Л., академик Коновалов А.И., академик Лунин В.В., академик Минкин В.И., академик Мирошников А.И., академик Моисеев И.И., академик Мясоедов Б.Ф., академик Нефедов О.М., член-корреспондент РАН Новаков И.А., академик Пармон В.Н., академик Русанов А.И., академик Сагдеев Р.З., академик Саркисов П.Д., член-корреспондент РАН Тарасова Н.П., академик Тартаков-ский В.А., академик Хохлов А.Р., академик Чупахин О.Н.

МЕЖДУНАРОДНЫЙ КОМИТЕТ СЪЕЗДА

Тарасова Н.П. – председатель, член Исполкома IUPAC,

член-корреспондент РАН, Россия Навроцкий А.В. – ученый секретарь, проректор Волгоградского государственно-

го технического университета, профессор, Россия Арсланов В.В. – заведующий лабораторией Института физической химии и

электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, профессор, Россия Black D. – генеральный секретарь IUPAC, профессор, Австралия Калмыков С.Н. – заведующий кафедрой химического факультета Московского

государственного университета им. М.В. Ломоносова, профессор, Россия

Campanella L. – президент Итальянского химического общества, профессор, Италия

Koch W. – исполнительный директор Общества немецких химиков, профессор, Германия

Mahaffy P. – президент Комитета IUPAC по химическому образованию, профессор, Канада

Moreau N. – президент IUPAC, профессор, Франция Penczek S. – член Бюро IUPAC, профессор, Польша Tatsumi K. – вице-президент IUPAC, профессор, Япония Федотов П.С. – Национальный комитет российских химиков, доктор химиче-

ских наук, Россия Jin J.-I. – член Бюро и экс-президент IUPAC, профессор, Южная Корея

СОДЕРЖАНИЕ С е к ц и я 2 ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ МАТЕРИАЛОВ, ВКЛЮЧАЯ НАНОМАТЕРИАЛЫ....................................................................... 7Заочные доклады................................................................................................... 9

С е к ц и я 3 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ......................................................................................................... 229Устные доклады..................................................................................................... 231Стендовые доклады............................................................................................... 283Заочные доклады................................................................................................... 327

С е к ц и я 4 АКТУАЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ ХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА, ОЦЕНКА ТЕХНИЧЕСКИХ РИСКОВ................................................................. 367Устные доклады..................................................................................................... 369Доклады круглого стола «Взаимодействие химической науки и бизнеса»............................................... 397Стендовые доклады............................................................................................... 409Заочные доклады................................................................................................... 433

АВТОРСКИЙ УКАЗАТЕЛЬ................................................................................. 519

Секция 2

Химия и технология материалов, включая наноматериалы

(тезисы докладов заочных участников)

Руководители – академик Ю.Д. Третьяков, академик Е.Н. Каблов

Заочные доклады


11

INVESTIGATION OF A IGEPAL CO-520/CYCLOHEXANE/WATER REVERSE MICELLE SYSTEM BY DYNAMIC LIGHT SCATTERING

Ivanchikhina A.V., Tovstun S.A., Razumov V.F. Institute of problems of chemical physics RAS

1 Semenov pr., Chernogolovka, Moscow Region, Russia e-mail: [email protected]

The investigation of cyclohexane/polyoxyethylene (5) nonyl-phenylether (Igepal CO-520)/water reverse micellar system was done by dynamic light scattering (DLS) method. Hydrodynamic diameters of re-verse micelles (RMs) prepared at different water and surfactant concentra-tions were measured. It was shown that in this system there are two states of surfactant molecules in equilibrium with each other: in reverse micelle shells (surfactant in RM) and in organic solution (free surfactant). A theo-retical model was offered according to which a certain concentration of free surfactant corresponds to each reverse micelle size. Deviations from the theoretical model were shown to be arising at large water concentrations near the solubility boundary of phase diagram where interactions between reverse micelles are large and therefore DLS measurements are not valid. Thus the validity range of DLS was determined: DLS measurements are valid at small water concentrations when reverse micelle solution is diluted and interactions of RMs are negligible.

From the experimental data we obtained a dependence of free surfactant concentration ( freesc ) on the molar ratio

RMeff w sW c c= (where wc is the wa-

ter concentration and RMsc is the free surfactant concentration) and offered an interpolation formula: ( )frees eff effc k lW W= + , where 0.193k = , 0.009l = .

Decreasing freesc with increasing effW is explained by the fact that location of surfactant molecules in RMs is energetically more preferable for larger RMs. Also we obtained a dependence of RM hydrodynamic diameter on effW and

offered an interpolation formula: ( )effD p q W= − , where 29.218p = , 12.399q = . This dependence indicates that RMs are not spherical and they

are either cylindrical or lamellar. On the basis of these two dependences we derived a formula for estimation of RM hydrodynamic diameter for concen-trations of water ( wc ) and surfactant (

totalsc ):

wtotals

pDk cq

c l

=+

−−

.

This work was supported by RFBR (no. 10-03-00726-a) and FTP “Research and Educational Potential of Innovative Russia” for 2009-2013 (no. P673).


12

MICROENCAPSULATED ANTIARHYTHMICS

Tretyakova S.,а Iskakov R.,а Yu V.б а Kazakh-British Technical University, 59 Tole bi, Almaty 050000,

e-mail: [email protected], [email protected] б Insttute of Chemical Science, Almaty

Various preparations are applied for treatment of warm arrhythmias. Many of them are badly soaked up from a gastro enteric path. At intravenous introduction the maximum concentration in blood is reached in a few min-utes, but it frequently quickly decreases. However, intravenous introduction of medicines has such lacks, as emotional stress for the patient, morbidity, necessity of participation of the qualified medical personnel, probability of an infection of the patient, possibility of development of some complications and others. Therefore as more effective and accessible way of treatment of an ar-rhythmia use a drug in the form of microcapsules for the account can serve: accuracy of dispensing, high bioavailability, high stability, minimizing of possibility of industrial errors, high esthetics and so on.

At the Institute of Chemical Sciences the drug of the so-called Kazkain, recommended for application in quality of anesthetics and antiarrhythmics, is developed in micro capsular form to increase its antiarrhytmic efficiency.

Formation of polyurethane microcapsules as a cover for Kazkain, oc-curs at the expense of polymerization reaction to border of section of phases of an emulsion water in toluene. One of monomers – Diisocyanate iso-phorone is dissolved in an external solution of toluene, and polypropylene-glycol is dissolved in an internal water solution together with the water-soluble form of medicinal substance, thus polymerization reaction proceeds according to the mentioned below equation of reaction:

REFERENCE

1. Capsugel AG, Basel: Measurement to Determine the Force Required to Open Hard Gelatin Capsulae, BAS-69, 1971.

2. Zhubanov B.A., Iskakov R.M., Sarieva R.B., M.J.M. Abadie, Rus. J. Applied Chemistry, 80 (5), 833–837, 2007.

O C N

H2CCH3

CH3CH3

N C O

+ m HO CH2 CH

CH3O H

nO

H2C C

H

CH3

O C

O

NH

H2CCH3

CH3 CH3

HN C

O


13

СИНТЕЗ ГОРЕНИЕМ ОГНЕУПОРНЫХ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ МЕХАНОАКТИВИРОВАННОГО

И ЗАУГЛЕРОЖЕННОГО КВАРЦА

Абдулкаримова Р.Г., Мансуров З.А. Институт проблем горения,

050012, г. Алматы, ул. Богенбай батыра, 72, e-mail: [email protected]

Одной из проблем в производстве углеродсодержащих огнеупоров, в том числе методом СВС, является использование углеродных добавок, обеспечивающих целенаправленное создание структурных и фазовых составляющих композиционной системы, определяющих необходимый уровень ее свойств [1]. Активная форма углеродной добавки и ее рав-номерное распределение по объему шихтовой СВС – смеси может быть получена в результате ее предварительного термического или механо-химического (МА) зауглероживания. Предварительная механохимиче-ская обработка позволяет достичь высокой степени дисперсности час-тиц, изменить структуру, энергоемкость и, следовательно, реакционную способность материала. Термическое зауглероживание шихты в токе углеводородов обеспечивает возможность создания волокнистых форм углерода, что способствует улучшению физико-механических показате-лей углеродсодержащих огнеупоров [2].

Синтезированы новые керамические композиты с использованием процесса горения в системе SiO2-C-Al. Использовались два метода приготовления исходных смесей. Первый метод включает предвари-тельную МА порошков SiO2 с различными углеродсодержащими до-бавками. Второй метод – предварительное термическое зауглерожива-ние механоактивированного диоксида кремния перед синтезом. Уста-новлено, что при этом образуются волокнистые наноструктурные формы углерода на поверхности частиц диоксида кремния. Эти угле-родные структуры способствует при дальнейшем СВС улучшению свойств синтезируемых углеродсодержащих огнеупоров.

Показано, что комплексное использование механохимической обра-ботки, термического зауглероживания и СВС – процесса расширяет воз-можности создания керамических материалов различного назначения.

ЛИТЕРАТУРА

1. Merzhanov, A.G. Processes of Combustion and Explosion in Physical Chemistry and Technology of Inorganic Materials, Usp. Khim., 2003, 4, 323–345.

2. Mansurov Z.A., Abdulkarimova R.G., Mofa N.N., Umarova N.K. and Shabanova T.A. SHS of Composite Ceramics from Mechanochemically Treated and thermally Carbon-ized SiO2 Powders International Journal of Self – Propagating high-Temperatute Syn-thesis, 2007, 4, 213-217.


14

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ НАНОЧАСТИЦ ПАЛЛАДИЯ И СЕРЕБРА

Абхалимов Е.В., Ершов Б.Г. ИФХЭ РАН, 119991 Москва, Ленинский проспект, д.31, корп. 4

e-mail: [email protected]

Значительный интерес, проявляемый к изучению гетерометалли-ческих наночастиц (НЧ), вызван их уникальными каталитическими, оптическими и др. свойствами, не характерными для чистых метал-лов.1 Их производство и использование в промышленности невозмож-но без проведения фундаментальных исследований, направленных на выяснение природы, механизмов и закономерностей реакций, проте-кающих в процессе их формирования.

Изучено образование нанокомпозита PdAg(2) при восстановлении водородом биядерного комплекса PdAg2(AcO)4(AcOH)4 в водном рас-творе в присутствии стабилизирующей добавки (1-10)×10-4 М PANa. Формирование наночастиц контролировалось по изменению элек-тронных спектров поглощения. Заметные изменения в оптических спектрах, вызванные восстановлением Pd(II) и Ag(I), обнаруживались спустя 6 часов, и завершались спустя примерно 40 час. Снижение ин-тенсивности полосы при 215 нм, обусловленной поглощением ком-плекса PdAg2(AcO)4(AcOH)4, сопровождалось пропорциональным увеличением бесструктурного поглощения, простирающегося от ви-димых до коротких длин волн. Это поглощение принадлежит биме-таллическим наночастиц PdAg(2).

Синтезированные НЧ имели сферическую форму и средний раз-мер, измеренный с помощью методов ПЭМ и ДРС, (1.7 ± 0.4) нм. Раз-личие в оптических спектрах нанокомпозита PdAg(2) и наночастиц Agcore-Pd(2)shell и Pdcore-Ag(3)shell, имеющих структуру ядро-оболочка, указывает на существенное различие в их электронных свойствах. Об-суждаются закономерности в свойствах смешанных наночастиц пал-ладия и серебра.


1. Toshima N. Macromolecular nanostructured materials / Eds. Ueyama N., Harada A.; Kodanasha/Springer: Tokyo, Japan/Berlin, Germany, 2004, Ch. 3.3, 182.

2. He J., Ichinose I., Kunitake T., Nakao A., Shiraishi Y.,Toshima N. // J. Am. Chem. Soc., 2001, 125, 11034.

3. Toshima N., Kanemaru M., Shiraishi Y., Koga Y. // J. Phys. Chem. B, 2005, 109, 16326.

Работа выполнена при частичной финансовой поддержке РФФИ (проект

№ 09-03-00432-а).


15

ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ПРИРОДНЫЕ СЕСКВИТЕРПЕНОВЫЕ ЛАКТОНЫ. СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ, СВОЙСТВА, ПРИМЕНЕНИЕ

Адекенов С.М. АО «Международный научно-производственный холдинг «Фитохимия»,

100009, Республика Казахстан, Караганда, факс: 8 (7212) 43 37 73, е-mail: [email protected]

Природные сесквитерпеновые лактоны известны как фармакологически активные начала таких лекарственных препаратов как сантонин (антигель-ментное), алантолактон (противоязвенное), тауремизин (кардиотоническое), артемизинин (антималярийное), арглабин (противоопухолевое). С другой сто-роны, сесквитерпеновые лактоны, в основном, обнаружены в растениях семей-ства Asteraceae: выделены более 4000 соединений данной группы терпеноидов. По результатам химического изучения более 100 видов растений семейства сложноцветных (Asteraceae) флоры Казахстана выявлен ряд перспективных ви-дов растений – источников сесквитерпеновых лактонов, в частности, из таксо-нов Achillea, Ajania, Artemisiа, Cancrinia, Centaurea, Cirsium, Chartolepis, Chondrillа, Crepis, Echinops, Gaillardia, Galatella, Handelia, Jurinea, Pulicaria, Phalacrachena, Picris, Rhaponticum, Saussurea, Stizolophus, Tanacetum выделены и идентифицированы 46 сесквитерпеновых лактонов – гермакранового (13), эв-десманового (5), гвайанового (24) и псевдогвайанового (3) углеродных типов, а также выделен димерный сесквитерпеновый лактон. Среди выделенных сеск-витерпеновых лактонов сравнительно распространенным являются гвайаноли-ды, за ним следуют гермакранолиды, эвдесманолиды и псевдогвайанолиды. Из них 12 оказались новыми, ранее неописанными соединениями. Так, из Rhaponticum serratuloides (Georgi) Bobr. выделен новый сесквитерпеновый лак-тон рапосерин 1, из Ajania fruticulosa (Ledeb.) Poljak. – аянолид А 2, из Artemisia leucodes Schrenk – 5β(Н)-аустрицин 3.

O

HO

O

OH

OAcO

O1 32

O

O

HO

HO

AcO

H

HO Cl

OH

O

В плане повышения производительности, автоматизации, сокращения про-

должительности технологического процесса разделения экстрактов и очистки индивидуальных компонентов, а также исключения при этом токсичных рас-творителей, разработана эффективная, экономичная, экологически безопасная технология получения сесквитерпеновых лактонов, в частности, арглабина – субстанции иммуномодулирующего, противоопухолевого препарата «Аргла-бин» и леукомизина – субстанции гиполипидемического препарата «Атеро-лид» с применением центробежной хроматографии распределения.

Таким образом, полученные данные свидетельствуют о перспективно-сти исследования природных сесквитерпеновых лактонов в качестве но-вых источников противоопухолевых, противоописторхозных, гиполипи-демических, противолямблиозных средств.


16

МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИКАПРОАМИДНЫХ ТЕКСТИЛЬНЫХ ПОЛОТЕН ПЕРОКСИДИРОВАННЫМ

ПОЛИВИНИЛОВЫМ СПИРТОМ

Алейникова Т.П., Хардина И.А., Васильева В.Д., Алейникова З.С. Волгоградский государственный технический университет,

400131, Волгоград, проспект им. В.И. Ленина,28, e-mail: [email protected]

Пероксидированный поливиниловый спирт (ППС) синтезирован взаимодействем поливинилового спирта с 1-хлорэтил-трет-бутилпероксидом в присутствии карбоната кальция – акцептора выде-ляющегося хлористого водорода. Структура ППС подтверждена ИК спектроскопией, элементным, ТГА анализом и определением активно-го кислорода1. ППС представляет собой сополимер следующего строения:

В области температур 95-140 оС происходит разложение ППС с

образованием трет-бутоксильных, метильных и этилокси-1-этилок-сильных полимерных радикалов2.

Модификация поликапроамидных текстильных полотен с поверх-ностной плотностью 120 г/м2 обработкой водным раствором ППС при 95-100 оС приводит к повышению гигроскопичности полотен с 4,5% до 7,2%, снижению электризуемости с 4,2·1010 до 2,0·109 ом·см и уменьшению потери прочности с 12% до 6,5% при действии 40%-ной водной серной кислоты и с 3% до 0,1% при обработке 40%-ным вод-ным раствором гидроксида натрия. Полученный эффект, по-видимому, объясняется формированием на поверхности полотна мо-дифицирующего слоя привитого полимера, содержащего поливинило-вые и полярные алкоксильные и гидроксильные группы, придающие полотну улучшенные свойства. Прививка ППС к полотну осуществля-ется, по-видимому, в результате отрыва атомов водорода N-H и С-Н групп полотна активными метильными радикалами и последующего присоединения полимерных алкоксильных радикалов.


1. Алейникова Т.П., Хардина И.А. Патент 2296989 РФ, 2007. 2. Васильева В.Д., Ковалец И.Ю., Алейникова Т.П. и др. ЖПХ, 2007, 80, 1370-

1373.


17

СИНТЕЗ, ГРАНИЦЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ СОЕДИНЕНИЙ И СТЕКЛООБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМАХ Ln2O3-GeO2-B2O3

Алиев О.А. Бакинский Государственный Университет

Баку, AZ 1148, ул.З.Халилова, 23, БГУ, e-mail: [email protected]

Химическое взаимодействие в системах Ln2O3-GeO2-B2O3 (Ln-Tb, Dy, Ho, Er) была изучена методом твердофазной реакции. На основе по-лученных данных ДТ и РФ анализов построены субсолидусные диа-граммы состояния вышеуказанных тройных оксидных систем. Показа-но, что в этих системах образуются тройные боратогерманаты с общей формулой 5Ln2O3·GeO2·B2O3, Ln2O3·2GeO2·B2O3 и Ln2O3·3GeO2·2B2O3.

Смешаноанионные боратогерманаты состава Ln2O3·2GeO2·B2O3 термически устойчивы и плавятся конгруэнтно.

Соединение состава Tb2O3·2GeO2·B2O3 плавится при 1245±100С, а соединение диспрозия аналогичного состава при 1248±10 ºС. Борато-германаты гольмия, эрбия и иттербия этого состава разлагаются в твердом состоянии при нагревании выше 1100 ºС. На дифрактограм-мах полученных продуктов разложения были обнаружены пики отра-жения соответствующих ортоборатов LnBO3 и дигерманатов Ln2Ge2O7 данных элементов.

Боратогерманаты РЗЭ с общей формулой Ln2O3·2GeO2·B2O3 валово-го состава LnBGeO5 для ряда La→Yb не являются изоструктурными со-единениями и могут быть разделены на две изоструктурные группы. К первой группе относятся боратогерманаты лантана LаBGeO5 и празео-дима PrBGeO5, кристаллизующиеся в гексагональной сингонии (Пр.гр Р31) с параметрами элементарной ячейки а=4,3358; с=8,3397Å, z=3.

Ко второй изоструктурной группе относят боратогерманаты РЗЭ от неодима до лютеция состава LnBGeO5. Боратогерманаты данного ряда существуют в двух модификациях. Метастабильная модификация при 1000 ºС переходит в стабильную и кристаллизуется в моноклинной сингонии (Пр.гр. Р21/а) a=10,048; b=7,610; c=4,964 Å; β=91,980; z=4.

В системах Ln2O3-GeO2-B2O3 кроме указанных боратогерманатов существуют также области образования бинарных боратов (Ln(BO2)3, LnBO3) и бинарных германатов РЗЭ (Ln2GeO5, Ln2Ge2O7, Ln4GeO8). Соединения состава Ln2O3·3GeO2·2B2O3 и также метабораты Ln(BO2)3 и дигерманаты РЗЭ Ln2Ge2O7 при быстром охлаждении от 1200 ºС до комнатной температуры образуют стекло.

Как известно, структура стеклообразных и аморфных твердых тел может быть описана на основании имеющихся на сегодняшний день сведений о структуре ближнего порядка.


18

МИКРОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ МОДИБДЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ

В ЖИДКОФАЗНОМ ОКИСЛЕНИИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Алимарданов Х. Н., Гарибов Н.И., Абдуллаева М.Я., Садыгов О.А., Юсифов Ю.Г., Мартынова Г.С.,

Аббасов Я.А., Исмаилов Э.Г. Институт Нефтехимических Процессов Национальной Академии Наук

Азербайджана, AZ 1025, г.Баку, пр.Ходжалы 30, Азербайджан e-mail: [email protected]

В настоящем сообщении приведены результаты исследования реакции жидкофазного окисления конденсированных непредельных углеводородов, в частности, трицикло[5.2.1.02.6]декадиена-3,8, эн-до-трицикло[5.2.1.02.6]ундека-диена-3,8 и эндо- и экзо-трицик-ло[6.2.2.02,7]додекадиена-3,9 в соответствующие ди-, тетрагидроокси-соединения и их моноацетаты в псевдо-гомогенной системе с приме-нением водного раствора Н2О2 или его аддукта с мочевиной. В качестве катализатора испытаны фосфор-молибденовые системы, нанесенные на диоксид титана и углерод.

В Институте Нефтехимических Процессов НАНА рaзработана технология получения структурированных систем на основе нано- и макроразмерных диоксида титана и углерода. Синтезированные ката-лизаторы изучены методами спектроскопии, в том числе: РФА, ЭМР, электронной спектроскопии диффузного отражения (ЭСДО), инфра-красной спектроскопии, а также рентгенофлуоресцентной микроско-пии и динамического рассеяния света (ДРС). Показано, что в условиях реакции (60-800С) образцы, содержащие частицы размером 0.1-5мкм проявляют высокую активность в реакции жидкофазного окисления вышеуказанных соединений. С использованием метода ЭМР спектро-скопии «in situ» в сочетании с хроматографическим анализом продук-тов жидкофазного окисления исследовано влияние условий реакции на состояние магнитных частиц и состав продуктов реакции. Установле-но, что предложенная технология приготовления катализатора увели-чивает его активность на порядок за счет наличия в его составе нано-, микро-структурированных частиц активных компонентов. Обсуждает-ся природа каталитических комплексов и механизм реакции жидко-фазного окисления с их участием. Изучена послойная глубина про-никновения активных компонентов (Мо, Р) систем в зависимости от условий приготовления катализаторов. Отмечена корреляция между каталитической активностью катализаторов и глубиной проникнове-ния Мо, Р-содержащих частиц в гетерогенизированную систему.


19

ВЛИЯНИЕ СЕЛЕНИДОВ Si, Ge И Pb НА КРИСТАЛЛИЗАЦИЮ ХАЛЬКОПИРИТНОЙ ФАЗЫ CuInSe2

Аллазова Н.М., Аббасова Р.Ф., Ильяслы Т.М. Бакинский Государственный Университет AZ1148, Азербайджан, Баку, З. Халилов 23


Низкотемпературная халькопиритная фаза соединения CuInSe2 считается одним из перспективных материалов в качестве фотопреоб-разователей. Однако, образование дефектов при твердофазном пере-ходе сфалерит↔халькопирит ухудшает фотоэлектрические качества α-CuInSe2.

Для более совершенных кристаллов часто применяют различные растворители, способствующие кристаллизации низкотемпературных полиморфных модификации данного соединения непосредственно «из раствора в расплаве». По некоторым критериям халькогениды элемен-тов подгруппы германия могут быть растворителями для CuInSe2. По-этому в данной работе исследованы фазовые диаграммы систем CuInSe2 – SiSe, CuInSe2 – GeSe и CuInSe2 – PbSe.

Исследования проводили методами ДТА, РФА, МСА и измерени-ем микротвердости. По совокупности данных определен характер взаимодействия в системах CuInSe2- SiSe (GeSe,PbSe) и построены их фазовые диаграммы, где определены границы первичной кристаллиза-ции низкотемпературной халькопиритной фазы непосредственно из жидкой фазы.

Во всех системах под влиянием моноселенидов температуры лик-видусов CuInSe2 понижаются и прoходят через метатектическую точку его полиморфного перехода.

Таким образом, в системах CuInSe2- SiSe (GeSe,PbSe) области пер-вичной кристаллизации халькопиритной фазы CuInSe2 происходит в интервале концентраций: 43-55 мол% SiSe при 810-710ºС, 53-78 мол% GeSe при 810-625ºС и 58-72 мол% PbSe при 800-735ºС.

Растворимость на основе α-CuInSe2 обнаружена только в системе с участием PbSe, где область твердых растворов простирается до 1 мол% PbSe.


20

ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ СИСТЕМ Ln2S3 – Ln2O3 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Y)

Андреев П.О., Фёдоров П.П., Кремлёва Ю.А. ГОУ ВПО «Тюменский государственный университет»

625003 г. Тюмень ул. Семакова 10, e-mail: [email protected]

Перспективность лазерных материалов Gd2O2S : Nd3+, La2O2S : Nd3+ опре-деляет актуальность построения фазовых диаграмм систем Ln2S3 – Ln2O3 [1].

Впервые построены фазовые диаграммы систем Ln2S3 – Ln2O3 (Ln = La, Nd, Gd, Dy, Y). Изоструктурные соединения Ln2O2S имеют гексагональную сингонию, микротвёрдость, плавятся конгруэнтно, вычисленные по уравне-нию Ван – Лаара теплоты плавления составляют: La2O2S a = 0,3858 нм; с = 0,6667 нм, Н = 3860 МПа, Н = 64 кДж/моль; Nd2O2S a = 0,3858 нм; с = 0,6667 нм, Н = 4090 МПа; Gd2O2S a = 0,3858 нм; с = 0,6667 нм, Н = 4420 МПа, Тпл = 2430 К, ΔН = 79 кДж/моль; Dy2O2S а=0,3807 нм; с=0,6597 нм, H = 4470 МПа, Тпл = 2370 К, ΔН = 73,4 кДж/моль. Закономерное понижение температур плавления соединений Ln2O2S коррелирует с уменьшением ионной составляющей химической связи из за изменения rLn3+.

Соединения Ln10S14O имеют тетрагональную сингонию La10S14O а=1,535 нм; с=2,040 нм; Nd10S14O а=1,500 нм; с=1,990 нм. Фаза La10S14O плавится ин-конгруэнтно при 2220 К, образует непрерывный твёрдый раствор с β – La2S3. Подсистемы Ln2S3 – Ln2O2S, Ln2O2S – Ln2O3 эвтектического типа.

Соединение Y2S2O обнаружено только в системе с иттрием. Y2S2O ромбической сингонии плавится инконгруэнтно. Растворимость на основе соединений γ – Ln2S3 (Ln = Nd, Gd, Dy, Y) не превышает 1 мол. % Ln2O3, α – Ln2S3 0.5 мол. % Ln2O3.

870

1070

1270

1470

1670

1870

2070

2270

2470

2670

20 40 60 80

Ж

мол. % Gd2O3

T, K

Gd2O3Gd2S3

ТРγ−Gd2S3 + ТРGd2O2S ТРGd2O2S

ТРα−Gd2S3 + ТРGd2O2S

ТРγ−Gd2S3 + ж

ТРGd2O2S + ж

21 % 1875

83 % 2270

Gd2O2SGd2O2S + ж

Gd2O3 + ж

γ

α

2430

+Gd2O3

870

1070

1270

1470

1670

1870

2070

2270

2470

2670

20 40 60 80 Dy2O3

ж + ТРDy2O2S

T, K

ТРDy2O2S

ТРα−Dy2S3 + ТРDy2O2S

ТРγ−Dy2S3 +ТРDy2O2S19 % 1780

81 % 2220Ж

Dy2O2S

ТРDy2O2S + жТРγ−Dy2O3 + ж

Dy2O3 +ж2370

α

γ

+Dy2O3

Dy2S3 мол. % Dy2O3

Рис. 1. Фазовые диаграммы систем Gd2S3 – Gd2O3 и Dy2S3 – Dy2O3 Работа выполнена при поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические

кадры инновационной России» ГК П 646.


21

НОВЫЕ ТЕЛЛУРИДЫ ТАЛЛИЯ-РЗЭ И ФАЗЫ ПЕРЕМЕННОГО СОСТАВА НА ИХ ОСНОВЕ

Бабанлы М.Б., Имамалиева С.З., Гусейнов Ф.Н., Садыгов Ф.М. Бакинский Государственный Университет

Баку, AZ 1148, ул.З.Халилова, 23, БГУ, e-mail: [email protected]

Tl9BiTe6 является перспективным матричным соединением для создания новых термоэлектрических материалов. В его структуре (тетрагональная решетка типа Tl5Te3, Пр.гр. I4/mcm) можно выделить перовскитоподобную последовательность октаэдров из атомов теллу-ра, внутри которых расположены атомы висмута и таллия. Большое содержание тяжелых атомов таллия и висмута и их статистическое че-редование в октаэдрических позициях обеспечивают низкую тепло-проводность и высокую термоэлектрическую добротность Tl9BiTe6 [1].

Ранее нами были обнаружены соединения типа Tl9LnTe6 (Ce, Nd, Sm, Gd) также являющиеся структурными аналогами Tl5Te3 [2,3].

В данной работе продолжен поиск новых представителей этого класса. Синтезированы соединения состава Tl9LnTe6 с Tb, Dy и Er и исследованы фазовые равновесия в системах Tl5Te3-Tl9LnTe6-Tl9BiTe6.

Сплавы для проведения исследований синтезировали из соответст-вующих элементов высокой степени чистоты в вакуумированных (∼10-2Па) кварцевых ампулах и подвергали длительному термическому от-жигу (500-1000ч.) при температуре 700 К.

Исследования проводили методами ДТА и РФА, а также измере-нием микротвердости сплавов и ЭДС концентрационных цепей отно-сительно электродов LnTe в интервале температур 300-430 К.

Построены ряд вертикальных сечений, изотермические сечения при 750 и 800 К фазовых диаграмм и проекции поверхностей ликвиду-са изученных систем. Установлено, что все они характеризуются обра-зованием непрерывных твердых растворов, но не являются квазитрой-ными в силу инконгруэнтного плавления соединений Tl9LnTe6.

На основании данных Т-х-у диаграмм и их изотермических сече-ний выбраны составы раствор-расплавов и определены температурные режимы для получения монокристаллов твердых растворов заданного состава методом Бриджмена-Стокбаргера.


1. Шевельков А.В. // Успехи химии, 2008, т.77, №1, с. 3–21. 2. Бабанлы М.Б., Имамалиева С.З., Бабанлы Д.М., Садыгов Ф.М. // Азерб.

Хим.Журн., 2009, №2, с. 122–125. 3. Babanly M.B., Tedenac J.-C., Imamalieva S.Z., Guseynov F.N., Dashdieva G.B. //

J. All. Comp., 2010, v. 491, Issue 1–2, pp. 230–236.


22

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТРЕХКОМПОНЕНТНЫХ ХАЛЬКОГЕНИДОВ МЕДИ С ТАЛЛИЕМ И ВИСМУТОМ

Бабанлы Н.Б., Салимов З.Э., Юсибов Ю.А., Бабанлы М.Б. Бакинский Государственный Университет Баку, AZ 1148, ул.З.Халилова, 23, БГУ,


Метод электродвижущих сил (ЭДС) широко применяется для тер-модинамического исследования металлических и полупроводниковых систем. Однако использование классического варианта этого метода с жидким электролитом имеет ограничения, связанные с протеканием ряда побочных процессов. Один из эффективных путей расширения возможностей метода ЭДС связан с использованием твердых катио-проводящих электролитов.

В работе рассмотрена возможность применения твердого супер-ионного проводника Cu4RbCl3I2 в качестве электролита для термоди-намического исследования трехкомпонентных халькогенидов на осно-ве меди методом ЭДС и приводятся результаты для систем Cu-Tl-X и Cu-Bi-X (X-S, Se, Te), представляющих интерес с точки зрения разра-ботки таких функциональных материалов как полупроводники, термо-электрики и топологические изоляторы.

Нами составлены концентрационные цепи типа (–) Cu (тв) / Cu4RbCl3I2 (тв) / (Cu в сплаве) (тв) (+) (1)

Правыми электродами служили равновесные сплавы из различных фазовых областей вышеуказанных систем. ЭДС измеряли компенса-ционным методом в интервалах температур 300-380 К (сульфиды) и 300-430 К.

Результаты исследований показали воспроизводимость и высокую чувствительность значений ЭДС цепей типа (1) и рассчитанных на их основе парциальных термодинамических функции (ПТФ) меди к из-менениям фазового состояния сплавов в зависимости от состава. Это позволило использовать эти концентрационные зависимости ЭДС для установления границ раздела фазовых областей и построить (или уточнить) изотермические сечения фазовых диаграмм.

ПТФ меди в гетерогенных областях являются термодинамическими функциями определенных реакций потенциалобразования, которые ус-тановлены нами с помощью фазовых диаграмм. На основании уравне-ний этих реакций с использованием соответствующих термодинамиче-ских данных некоторых граничных бинарных соединений вычислены стандартные термодинамические функции образования и стандартные энтропии около 20 тройных халькогенидов меди-таллия (висмута).


23

ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ С-Со-Gd

Багдасарова К.А.,а Дзидзигури Э.Л.,б Бондаренко Г.Н.,а Карпачева Г.П.,а Гроздова И.В., б Черевань А.С.а

а Учреждение Российской академии наук Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, 119991 Москва, Ленинский пр-т, 29

б Национальный Исследовательский Технологический Университет «МИСиС», 119049 Москва, Ленинский пр-т, 4

Исследуемые образцы С-Со-Gd получены в процессе ИК-пиролиза прекурсора на основе полиакрилонитрила (ПАН) и металлосодержа-щих соединений (серия 1 – Со(С5Н7О2)2 и Gd(С5Н7О2)3; серия 2 – СоCl2 и GdCl3), где соотношение Со:Gd = 2:1. Структурные превращения, протекающие в прекурсорах в процессе ИК-пиролиза, изучены мето-дами просвечивающей электронной микроскопии, рентгеноструктур-ного анализа и ИК-спектроскопии. Согласно полученным данным, се-рии образцов 1 и 2 отличаются по составу и структуре металлических фаз. Так, в образцах серии 1, выделение фазы β-кобальта при увеличе-нии интенсивности ИК-пиролиза, сопровождается появлением твердо-го раствора, о чем свидетельствует раздвоение и смещение профиля в сторону меньших углов, тогда как в образцах серии 2 смещение не столь значительно и уширение профилей отражения от данной фазы имеет совершенно иной характер (рис. 1). Данные ИК-спектроскопии позволяют предположить, что процессы формирования фазы кобальта на начальной стадии ИК-пиролиза в образцах серий 1 и 2 протекают по разным механизмам.

Рис. 1. Фрагменты дифрактограмм образцов серии 1 и 2. Профили отражения на углах, характерных для фазы β-кобальта.


24

ГИБРИДНЫЕ МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, СОЧЕТАЮЩИЕ ФТАЛОЦИАНИНОВЫЙ И АЗОХРОМОФОРЫ

Бадаукайте Р.А., Тихомирова Т.В., Кулинич В.П., Шапошников Г.П. НИИ МГЦ Ивановского государственного химико-технологического университета

Россия, 153000, Иваново, пр.Ф.Энгельса, 7; e-mail: [email protected]

Хромофорная система фталоцианинов характеризуется наличием замкнутой системы сопряжения, включающей 16-ти членный гетеро-цикл из атомов углерода и азота, что обеспечивает им глубокий синий цвет. Узость цветовой гаммы является одним из недостатков этих уни-кальных соединений.

В этой связи вопросы расширения диапазона светопоглощения фталоцианинов важны и актуальны. Одним из направлений в решении этой проблемы является введение в молекулы фталоцианинов замес-тителей, имеющих собственную хромофорную систему. Подобные со-единения представляют интерес не только в качестве красящих ве-ществ, но и материалов для таких отраслей науки и техники, как сол-нечная энергетика, микроэлектроника и др.

В настоящем сообщении представлены результаты синтеза и ис-следования гибридных фталоцианинов, в которых химически связаны фталоцианиновый и азохромофоры.

(в)

(г) M = 2H (III), Co (IV), Cu (V)

N N R1

NC

NC

Hal NC

NC

ORR-OH

MPc(OR)4

R = (R1 = SO3H (a); Alk (б))

N N

SO3H

N N

SO3H

I II

OR

Hal = Cl, Br

OR

N

N N NOR

N

NNN

MRO

Исследованы спектральные свойства полученных соединений. Ус-

тановлено, что наличие азохромофора приводит к появлению в облас-ти 350-400 нм дополнительного поглощения достаточно высокой ин-тенсивности. При этом цвет соединений изменяется с синего до зеле-ного. При наличии гидрофильных заместителей (SO3H) фталоцианины обладают растворимостью в воде, а гидрофобных (Alk) в органиче-ских растворителях. Они представляют интерес для крашения широ-кого круга волокон, высокомолекулярных соединений. Ряд соедине-ний обладает жидкокристаллическими свойствами.


25

ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ СОРБЦИИ ИОНОВ МЕДИ НА ХЕЛАТНОМ ИОНООБМЕННОМ ВОЛОКНЕ АКВАЛЕН-2

Байгозин Д.В.,а Митилинеос А.Г.,а Иванюха Л.М.,б а ООО «Аквафор», химический отдел, 197110, СПб, ул. Пионерская, 29

б СПбГУ, Химический факультет, 198504, СПб, Университетский пр., 26 e-mail: [email protected]

В работе рассмотрены особенности кинетики сорбции катионов тяжелых металлов на хелатном ионообменном волокне Аквален-2, представляющим собой волокнистый ионообменник на основе моди-фицированного полиакрилонитрила (ПАН) и содержащий функцио-нальные группы –NHR, =N-R, R-COO-.

В работе исследовалась кинетика сорбции ионов меди на волокнах различного диаметра (d = 10, 14 и 20 мкм). Волокна погружали в вод-ный раствор, содержащий 10 ммоль/л ионов Cu2+, и определяли оста-точную концентрацию ионов через определенные промежутки време-ни (см. рис. 1).

y = -0,0759x

y = -0,1509x

y = -0,0935x

-10-8-6-4-20

0 15 30 45 60 t, с

ln(1

-X/X

eq)

r = 5 мкм

r = 7 мкм

r = 10 мкм

Рис. 1. Кинетика сорбции ионов меди волокном различного диаметра

В соответствии с диффузионной моделью1-2 лимитирующей стади-ей сорбции катионов тяжелых металлов на волокне является диффузия ионов к функциональным группам ионита. Для моделирования кине-тики процесса было использовано 2-е уравнение Фика в цилиндриче-ских координатах. Согласно модели, угловой коэффициент прямой (см. рис. 1) должен быть пропорционален 1/r2. По нашим эксперимен-тальным данным он оказался пропорционален 1/r. Причиной отклоне-ния от теоретической модели, по-видимому, является изменение ко-эффициента диффузии в радиальном направлении, связанное с осо-бенностями модификации волокон и неравномерной плотностью распределения ионообменных групп.


1. Chanda M., Rempel G.L. Chem. Eng. Sci. 1999, 54, 3723. 2. Pimenov A.V., Lieberman A.I., Shmidt J., Chen H.Y. Sep. Sci. & Tech. 1995, 30, 3183.


26

ВЛИЯНИЕ ТЕРМООБРАБОТКИ НА ХАРАКТЕРИСТИКИ НАНОПОРОШКОВ ГИДРОКСИАПАТИТА

Бакунова Н.В.,а Комлев В.С.,а Шворнева Л.И.,а Костюченко А.В.,б Фомин А.С.,а Иевлев В.М., Баринов С.М.а

а Учреждение Российской академии наук Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН (ИМЕТ РАН),

119991, ГСП-1, г. Москва, Ленинский пр., 49 б Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежский государственный университет (ГОУ ВПО ВГУ),

394006, г. Воронеж, Университетская пл., д. 1

Использование нанокристаллической керамики на основе гидро-ксиапатита для замещения дефектов костной ткани является перспек-тивным методом повышения его биологических и механических свойств1-2. Получение такой керамики возможно использованием на-норазмерных порошков, обладающих высокой поверхностной энерги-ей и активностью при спекании.

Работа направлена на изучение влияния термической предыстории на размер, морфологию и структурные характеристики порошков гид-роксиапатита. Методом осаждения из водных растворов синтезирова-ны нанопорошки, соответствующие по составу кальций-дефицитному гидроксиапатиту. С повышением температуры термообработки по-рошков от 400 до 1000 °С происходит их кристаллизация, изменение морфологии от игольчатой до ограненной гексагональной, увеличение размеров от 15 до 200 нм и снижение уровня решеточных деформаций. Зависимость размера кристаллов от обратной температуры нелиней-ная, что свидетельствует об изменении кажущейся энергии активации процесса роста кристаллов. Установлено, что активность порошков к спеканию зависит от температуры предварительной термообработки. На зависимости прочности полученной керамики от температуры тер-мической обработки имеется максимум при 700 °С, появление которо-го обусловлено конкурирующим влиянием на прочность остаточной пористости и размера зерна.


1. Liu H., Webster T.J. // Nanomedicine for implants: A review of studies and nessesary experimental tools. Biomaterials, 2007, V. 28, p.354-369. 2. Barinov S.M., Komlev V.S. Calcium phosphate based bioceramics for bone tissue

engineering. Zuerich: Trans Tech Publ, 2008, – 162 p. Работа поддержана Программой Президиума РАН П-7.


27

СИНТЕЗ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ПРОСТРАНВЕННО ЗАТРУДНЕННЫЕ ФЕНОЛЬНЫЕ

ФРАГМЕНТЫ

Барсукова Т.А.,а Гибадуллина Э.М.,б Бухаров С.В.,а Бурилов А.Р.,б Нугуманова Г.Н.,а Мукменева Н.А.а а Казанский государственный технологический университет, 420015, г. Казань, ул. К.Маркса, 68, е-mail: [email protected]

б Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН,

420080, г. Казань, ул. Ак.Арбузова, 8, е-mail: [email protected]

Функционализация каликс[4]резорцинов фрагментами простран-ственно затрудненного фенола как по верхнему, так и по нижнему ободу молекулы перспективна для создания потенциальных антиокси-дантов полимерных материалов, обладающих внутримолекулярным синергизмом. К настоящему времени получен целый ряд тетразаме-щенных каликс[4]резорцинов общей формулы:

R3O OR3

R24

R1

R1=R3=H, R2=

R1=

t-Bu

t-Bu

OH (5);

t-Bu

t-Bu

OH , R2=CH3, C2H5, C7H15, C9H19H2CSR2=t-Bu

t-BuHO

(6); R2=

t-BuO

t-Bu

Ot-Bu

t-Bu

POH2C (8-11);

R1=

t-Bu

t-Bu

OH , R2=CH3, C2H5, C3H7, C5H11(1-4), R3=HH2C ;

1-14

(7);

R1=H, R2=CH3, C2H5, C5H11(12-14), R3=

t-Bu

t-Bu

OHPH2CHO

O

Строение синтезированных соединений подтверждено методами РСА, ЯМР1Н, ИК-спектроскопии, масс-спектроскопии Maldi Tof, со-став доказан данными элементного анализа.

Синтезированные соединения показали высокую антиокислитель-ную активность в условиях термоокислительного старения ПЭНД, каучуков СКИ-3, СКН-26 и резин на их основе.

Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педаго-

гические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы, ГК № П837.


28

МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ МНОГОСЛОЙНЫХ ФУТЕРОВОК ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ АГРЕГАТОВ

Бастрыгина С.В., Гришин Н.Н., Крашенинников О.Н., Белогурова О.А.

Учреждение Российской академии наук Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева

Кольского научного центра РАН, 184200, г. Апатиты Мурманской обл., Академгородок 26а,

e-mail:[email protected]

Проведенный анализ теплопроводности и прочности как функции плотности легковесов, используемых в настоящее время для целей те-плоизоляции, позволяет сформулировать проблему создания конст-рукционно-теплоизоляционных материалов и определить направление получения сбалансированного соотношения свойств керамического композита: плотность-структура-теплопроводность-прочность.

Предварительные результаты в этом направлении получены путем создания и идентификации новых фаз, синтезируемых в керамической матрице в процессе высокотемпературной обработки, установлении реакций их образования с учетом структурных особенностей природ-ного и техногенного минерального сырья, организации внутреннего переноса вещества продуктами этих реакций, инициировании фазовых переходов в керамической матрице в процессе ее формирования и провоцировании физико-химическими воздействиями избирательной подвижности атомов с последующим их замещением новыми компо-нентами, установлении роли тиксотропных реакций в фазообразова-нии и формировании структуры материала.

В качестве теоретического контроля процессов получения высоко-температурных теплоизолирующих материалов опробован с положи-тельным результатом термодинамический контроль реакций, участвую-щих в их синтезе. Синтезированы конструкционно-теплоизоляционные и теплоизоляционные материалы магний- и алюмосиликатного соста-вов для многослойных высокотемпературных футеровок с раздельны-ми функциями: стойкость к воздействию агрессивной среды и гашени-ем температурного фронта. Проведена экспериментальная проверка тепломассопереноса в композиционной футеровке на смонтированной установке, моделирующей работу стержня с учитываемыми боковыми теплопотерями.

Работа выполнена по программе ОХНМ РАН «Создание новых металличе-

ских, керамических, стекло-, полимерных и композиционных материалов».


29

СИНТЕЗ НОВЫХ ТЕТРАФОСФОРИЛСОДЕРЖАЩИХ ФТАЛОЦИАНИНОВ

Баулин В.Е.,a,б Калашникова И.П.,a,б Пятова Е.Н.,a,б Иванова И.С.,a Цивадзе А.Ю.a

a Учреждение Российской академии наук Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, г. Москва,

б Учреждение Российской академии наук Институт физиологически активных веществ РАН, г.Черноголовка, e-mail: [email protected]

Наличие фосфорильных групп в молекуле фталоцианина теоретиче-ски создает дополнительные координационные возможности, которые можно регулировать путем варьирования природы заместителей при ато-ме фосфора и изменением геометрического строения фосфорилсодержа-щего фрагмента. Все это открывает перспективы конструирования новых фталоцианинсодержащих супрамолекулярных соединений с заданными свойствами. В настоящей работе впервые синтезированы и охарактеризо-ваны фталонитрилы (1-3), содержащие в качестве периферических фраг-ментов фосфорсодержащие фрагменты. Методом темплатной сборки на соответствующем катионе металла получены тетра- фосфорилсодержа-щие фталоцианинаты Mg2+, Co2+,Cu2+, Zn2+ и 2Li+(4-9).

OR CN

CN

P(O)Ph2

P(O)(OEt)2

N

N

N

N

N

N

N

N

CH3COOH

P(O)Ph2

P(O)Ph2

P(O)(OEt) 2

1-3

M

4-9 10

i (ii,iii)

R= , M=Mg (4); Co (5); Cu (6); 2Li (7) , M=H (10).(1);

(2);

(3);

, M= Co (8);

, M=Zn (9);

i: Mg, C4H9OHii: M(OAc)2 x nH2O, C5H11OH iii: Li, C5H11OH, CH3OH

RO

RO

OR

OR

NH

N

N

N

N

NH

N

N

RO

RO

OR

OR

P(O)Ph2

R=

R=

R=

R=

R=

Описан метод получения тетра(дифенилфосфорилметокси)фта-

лоцианина (10) деметаллированием фталоцианината лития. Синтези-рованные соединения охарактеризованы методами УФ-, ИК-, ЯМР 1Н , ЯМР 31Р спектроскопии и MALDI-TOF масс-спектрометрии.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 09-03-01208а).


30

ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ СВОЙСТВ ГОМОПОЛИМЕРА И СОПОЛИМЕРА НА ОСНОВЕ

α(N,N -ДИАЛЛИЛ)АМИНОУКСУСНОЙ И α (N,N-ДИАЛЛИЛ)АМИНОАСПАРАГИНОВОЙ КИСЛОТ

Бегиева М.Б., Биттирова И. А., Мамбетова Ф.А. Кабардино-Балкарский государственный университет,

36004, г. Нальчик, ул. Чернышевского, 173, , e-mail: [email protected]

Синтетические полиэлектролиты на основе N,N-диаллилпроизвод-ных мономеров широко используются в качестве флокулянтов, коогу-лянтов, структураторов почв, ионнообменых смол, пролонгаторов ле-карственных средств, для очистки сточных вод1-2.

В связи с этим нами были получены гомополимер поли-α(N,N-диаллил)аминоуксусная кислота (nДАУ) [ηпр= 0.35 дл/г] на основе N,N-диаллиламиноуксуной кислоты (ДАУ) и поли-α(N,N-диал-лил)аминоаспарагиновая кислота (nДААс) [ηпр = 0.25 дл/г] на основе N,N-диаллиласпарагиновой кислоты (ДААс), и соответствующие со-полимеры ДАУ: ВА [ηпр= 1.12 дл/г] на основе N,N-диаллилами-ноуксуной кислоты и винилацетата (ВА) (взятых в соотношении (1 моль: 1 моль) и ДААс : ВА [ηпр= 0.72 дл/г] на основе N,N-диаллил-аспарагиновой кислоты и винилацетата (ВА) (взятых в соотношении 1 моль :1 моль) реакцией радикальной полимеризацией .

При изучении комплексообразующих свойств гомополимера и со-полимера использовали весовой и объемный методы анализа. Содер-жание катионов Fe+3 определяли методом комплексонометрического титрования. В качестве титранта применяли раствор трилона Б.

Результаты определения содержание ионов Fe+3 в комплексе соот-ветственно равен: для гомополимеров nДАУ (18.50 содерж. железо в %); nДААс (16.80 содерж. железо в %); сополимеры nДАУ:ВА(7.50 содерж. железо в %); nДААс:ВА(9.52 содерж. железо в %);

Результаты исследования показали, что сополимеры проявляют более низкие комплексообразующие свойства, чем гомополимеры, при этом повышение гидрофобности полимера, за счет увеличение длины углеводородного радикала, способствует понижению комплексообра-зующих свойств полиэлектролитов.


1. Hoover M.F. Cationic Quartemery Polyelectrolytes-A Literature Review. // J. Macromol. Sci.-Chem., 1970. A4(6). P 1293-1300.

2. Lancaster L.E., Bassei L. The Structure of Poly(Diallyldimethylammonium) Chloride by 13C-NMR spectroscopy. //J. Polym. Sci., 1976. V.14.


31

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЧЕСКОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ НА КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ РЕШЕТКИ СЕРПЕНТИНОВ И ТАЛЬКА

Бегларян А.А., Папахчян Л.Р., Зулумян Н.О., Исаакян А.Р., Алоян С.Г.

Институт общей и неорганической химии НАН РА, Армения, г. Ерева

Documents

XIX МЕНДЕЛЕЕВСКИЙ СЪЕЗД ПО ОБЩЕЙ И ПРИКЛАДНОЙ … · e-mail: [email protected], [email protected] б Insttute of Chemical Science, Almaty