Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Anhang zum Schlussbericht des
Forschungsvorhaben
„Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2 “
AZ IV-7-042 600 001J
Vergabenummer 08/058.1
Elimination von Arzneimitteln und organischen Spurenstoffen: Entwicklung von Konzeptionen und innovativen, kostengünstigen Reinigungsverfahren
Anhang I
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Inhaltsverzeichnis 8 Anhang ................................................................................................................... 1
8.1 Probenvorbereitung ................................................................................................ 1
8.1.1 Übersicht Probenlogistik ................................................................................... 1
8.1.2 Auswahl der Festphasenmaterialien ................................................................. 3
8.1.3 SPE-Methode ................................................................................................... 5
8.1.4 Leitsubstanzen ................................................................................................. 6
8.1.5 HPLC-UV-Methode .......................................................................................... 8
8.1.6 HPLC-MS-Methode (ISA/IUTA) .......................................................................10
8.1.7 SPE-Methodenvalidierung ...............................................................................12
8.1.8 Präparatives HPLC-Verfahren – Fraktionierung ..............................................16
8.1.9 Ergebnisse – Fraktionierung ............................................................................18
8.2 Systemparameter der Ionenchromatographie zur Bestimmung von Bromat ..........19
8.3 Beschreibung der Systemparameter zur Bestimmung von Nitrosaminen ...............20
8.4 MS-Screening ........................................................................................................22
8.4.1 GC-MS-Methode .............................................................................................22
8.4.2 GC-MS Screening – Ergebnisse......................................................................23
8.4.3 HPLC-MS Methoden und Ergebnisse des LC-MS Screenings ........................25
8.4.4 Ergebnisse der Untersuchten Filtrate. .............................................................41
8.5 Biologische Testsysteme (Experimentelles) ..........................................................43
8.5.1 Zytotoxizität und Östrogenität ..........................................................................43
8.5.2 Ames-Test und Comet Assay ..........................................................................48
8.5.3 Ökotoxikologische In-vivo-Tests ......................................................................55
8.5.4 In-vivo-Tests im Durchfluss .............................................................................61
8.6 Ergebnistabellen und Abbildungen ........................................................................63
8.6.1 Ergebnistabellen Zytotoxizität und Östrogenität ...............................................63
8.6.2 Ergebnistabellen Ames-Test ......................................................................... 101
8.6.3 Ergebnistabellen Comet Assay ..................................................................... 129
8.6.4 Ergebnistabellen der ökotoxikologischen In-vivo Tests .................................. 142
Anhang II
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.6.5 In-vivo-Tests im Durchfluss ........................................................................... 159
Anhang 1
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8 Anhang
8.1 Probenvorbereitung
8.1.1 Übersicht Probenlogistik
Abbildung 8-1: Übersicht Probenlogistik (1. Projekt phase).
Abbildung 8-2: Übersicht Probenlogistik (2. Projekt phase).
Anhang 2
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-1: Übersicht über das Gesamtvolumen der h ergestellten und untersuchten Extrakte.
Probenbezeichnung Untersuchtes Extraktvolumen [mL]
gaiac IWW RUB ISA /
IUTA
UDE Rückstellproben Summe
VO-BS 1 1 3 2 2 13 22
NO-BS 1 1 3 2 2 13 22
NOB-BS 1 1 3 2 2 13 22
Blank-BS 1 1 3 1 1 2 9
Summe/Probenahme 4 4 12 7 7 41 75
Summe (BS/1-E bis BS/9-E)1 31 31 93 58 58 359 630
VO-DU 1 1 3 2 2 13 22
NOIB-DU 1 1 3 2 2 13 22
NOD-DU 1 1 3 2 2 13 22
NOI-DU 1 1 3 2 2 13 22
Blank-DU 1 1 4 1 1 2 10
Summe/Probenahme 5 5 16 9 9 54 98
Summe (DU/1-E bis DU/6-E2) 28 28 90 50 50 298 544
PS-S bzw. PAK-S 1 1 3 2 2 13 22
VO-S 1 1 3 2 2 13 22
NO-S 1 1 3 2 2 13 22
Blank-S 1 1 4 1 1 2 10
Summe/Probenahme 4 4 13 7 7 41 76
Summe (S/1-E bis S/4-E) 16 16 52 28 28 164 304
Gesamtsumme 75 75 235 136 136 821 1478 1Abzüglich der Blindwerte, die in der ersten Projektphase nicht hergestellt wurden. 2Für DU/1 und DU/2 wurden nur 3 von 4 Probenahmen durchgeführt.
Anhang 3
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.1.2 Auswahl der Festphasenmaterialien
Tabelle 8-2: Festphasenmaterialien, die in Kombinat ion mit verschiedenen Oxidationsverfahren verwendet wurden (Tabelle wir a uf der nächsten Seite fortgeführt).
Analyt Oxidationsmethode Toxikologische Tests Literatur
Polymermaterialien
DVB-H2O phobic Speedisk
Steroidhormone,
Verhüttungsmittel und
Makrolid-Antibiotika
Keine Keine (Schlüsener et al., 2005)
Chromabond HR-P
Halogenessigsäuren Chlorung Keine (Loos et al., 2001)
Isolute ENV+
Halogenessigsäuren Chlorung Keine (Loos et al., 2001)
LiChrolut EN
Halogenessigsäuren Chlorung Keine (Loos et al., 2001)
Non-target Ozone Gammarus fossarum (Bundschuh et al., 2011)
TP von
Chlorphenylurease
Ozon/H2O2 Keine (Tahmasseb et al., 2002)
Oasis HLB
Halogenessigsäuren Chlorung Keine (Loos et al., 2001)
TP von Imidacloprid UV/Fe2+/H2O2,
UV/TiO2
Daphnia magna (Malato et al., 2001)
TP von Methadon UV, UV/Fe2+/H2O2,
UV/TiO2
Vibrio fischeri (Postigo et al., 2011)
Non-target UV/H2O2 Comet assay, Ames (Heringa et al., 2011)
Oseltamivir phosphate
ester (Tamiflu)
Photoabbau Keine (Goncalves et al., 2011)
Strata X
Non-target Ozonung Ames, umu, ROS (Happel 2012)
XAD resin
TP aus der
Desinfizierung
Chlorung, Ozonung Tierversuche mit
Ratten
(Richardson et al. ,2008;
Richardson 2012)
Anhang 4
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Analyt Oxidationsmethode Toxikologische Tests Literatur
Kohlenstoffmaterialien
EnviCarb
TP von Imidacloprid UV/Fe2+/H2O2, UV/TiO2 Daphnia magna (Malato et al., 2001)
C18 und C18-Empore disk
TP von
Chlorphenylurease
Ozon/H2O2 Keine (Tahmasseb et al.,
2002)
TP von Alachlor UV, UV/FeCl3, UV/TiO2 Keine (Penuela et al., 1996)
TP von Atrazin Ozonung und
Ozon/H2O2
Keine (Adarns et al., 1992)
TP von Carbamazepin,
Diazepam, Diclofenac
und Clofibrinsäure
Ozon, UV/Ozon,
UV/H2O2
Keine (Gebhardt et al., 2007)
TP von Diuron Ozon, Ozon/H2O2 Keine (Ramirez et al., 1999)
TP von Endosulfan UV, UV/FeCl3/H2O2,
UV/TiO2/H2O2
Keine (Penuela et al., 1998)
TP von fluorierte
Tensiden
Ozon, Ozon/UV,
Ozon/H2O2,
Ozon/Fe2+/H2O2
Keine (Schröder et al., 2005)
Anhang 5
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.1.3 SPE-Methode
Chemikalien und Materialien:
• Supra Solv Ethylacetat für Gaschromatographie, Merck
• LiChrosolv Methanol für Flüssigchromatographie, Merck
• Supra Solv Toluol für Gaschromatographie, Merck
• Wasser, HPLC gradient grade, J.T. Baker
• Bakerbond Speedisk® H2O-Phobic DVB Bakerbond Speedisk, 50 mm, J.T. Baker
• SPE-Kartuschen Oasis HLB, 6 mL, 200 mg, Waters
• Syncore® Polyvap-Einheit, Büchi
• Vakuumstation, J. T. Baker
Extraktion - 1. Projektphase:
Die H2O-Phobic DVB Bakerbond Speedisk wurde mit jeweils 20 mL Methanol und Wasser
konditioniert, bevor 1 L der unfiltrierten Wasserprobe mit einer maximalen
Anreicherungsgeschwindigkeit von 200 mL/min extrahiert wurde. Das Probengefäß wurde
mit 20 mL Wasser nachgespült. Anschließend wurden die Analyten mit jeweils 15 mL
Ethylacetat und Methanol vom Phasenmaterial desorbiert.
Extraktion - 2. Projektphase:
Nach Konditionierung der Oasis HLB SPE-Kartusche (6 mL, 200 mg, Waters) mit 2 x 3 mL
Methanol und 2 x 3 mL Wasser, wurde 1 L der unfiltrierten Wasserprobe mit einer
Maximalgeschwindigkeit von 20 mL/min auf dem Phasenmaterial angereichert. Das
Probengefäß wurde mit 5 mL Wasser nachgespült, um die Probe vollständig zu überführen.
Durch 30 minütige Trocknung des Sorbens wurde das residuale Wasser entfernt, bevor die
sorbierten Substanzen mit jeweils 2 x 5 mL Methanol und Ethylacetat eluiert wurden.
Lösungsmittelwechsel:
Im Anschluss an die Elution erfolgte in beiden Projektphasen ein Lösungsmittelwechsel auf
ein Wasser/Methanol-Gemisch von 10:1 (v/v) für die öko- und toxikologischen Tests und auf
Methanol (HPLC-MS/MS) bzw. Toluol (GC-MS) für die analytischen Verfahren. Dazu wurden
die Eluate jeweils auf ein 1 mL (60 °C) aufkonzentr iert und zweimal mit 10 mL Lösungsmittel
versetzt. Das Endvolumen betrug 1 mL. Der nominelle Anreicherungsfaktor aller Extrakte zur
ursprünglichen Probe betrug stets 1:1000. Bis zu ihrer weiteren Verwendung wurden die
Extrakte bei -18 °C unter Argon-Atmosphäre aufbewah rt.
Anhang 6
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.1.4 Leitsubstanzen
Tabelle 8-3: Leitsubstanzen nach Freigabe durch da s LANUV und ihre Transformationsprodukte wurden (Tabelle wir auf der nächsten Seite fortgeführt).
Gruppe Leitsubstanz Transformationsprodukt(e) Literatur
Pharmaka Carbamazepin
(Antiepileptika)
1-(2-Benzaldehyde)-4-hydro-
(1 h,3H)-quinazoline-2-one
(BQM), 1-(2-Benzaldehyde)-
4-hydro-(1 h,3H)-quinazoline-
2-one (BQD), 1-(2-benzoic
acid)-(1 h,3H)-quinazoline-
2,4-dione (BaQD)
McDowell et al.,
2005, Gebhardt und
Schröder, 2007
Diclofenac
(Nichtopioid-
Analgetika)
Diclofenac-2,5-iminoquinone
2,6-Dichloranilin
5-Hydroxy-diclofenac
Sein et al., 2008
Metoprolol
(Betablocker)
Muconaldehyde,
Muconsäuren, Benzochinon
Benner und Ternes,
2009, Sein et al.,
2009
Sulfamethoxazol
(Antibiotika)
7 Abbauprodukte identifiziert,
u. a. Nitroaromaten aus
Oxidation des aromatischen
Amins und Folgeprodukte,
wie 4-Nitrophenol
Abellán et al., 2008
Korrosions-
schutzmittel
1 H-Benzotriazol - -
Diagnostika Amidotrizoesäure
(Röntgenkontrast
mittel)
- -
EDCs Bisphenol A Catechol, ortho-Chinon,
Muconsäuren, Benzochinon,
2-(4-Hydroxyphenyl)-propan-
2-ol
Deborde et al., 2008
PFTs Perfluoroctan-
sulfonsäure
(PFOS)
Keine Transformation durch
Ozon
Takagi et al., 2011
Perfluoroctan-
säure (PFOA)
Keine Transformation durch
Ozon
Takagi et al., 2011
Phosphor-
organische
Verbindungen
TCCP - -
Anhang 7
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Gruppe Leitsubstanz Transformationsprodukt(e) Literatur
Bromat - - -
Moschusduft-
stoffe
AHTN - -
- HHCB - -
Komplexbildner EDTA Glyoxylic acid,
Iminodiacetic acid,
Formaldehyd
Munoz und von
Sonntag, 2000
Anhang 8
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.1.5 HPLC-UV-Methode
Die HPLC/UV-Methode zur Trennung von Catechol, t,t-Muconsäure, Benzochinon,
1 H-Benzotriazol, p-Nitrophenol und 2,6-Dichloranilin in wässrigen Lösungen in einem
Konzentrationsbereich von 0,01 bis 1 mg/L.
Chemikalien und Materialien:
• Milli Q-Wasser, pH = 2 (Salzsäure)
• Methanol HiPerSolv Chromanorm for HPLC gradient, VWR
• Salzsäure ≥ 37 %, Sigma-Aldrich
• HPLC-Säule, ProntoSIL 120-5-C18, 5,0 µm, 250 x 0,4 mm
HPLC-UV Gerätinformationen:
• Software: LabSolution, Version 1.21 SP1© 2002-2005 Shimadzu Corporation
• Steuereinheit: CBM-20A prominence communication bus module, Shimadzu
• Autosampler: SIL-20A prominence autosampler, Shimadzu
• Pumpe: LC-20AT prominence liquid chromatograph, Shimadzu
• Degasser: DGU-20A5 prominence degasser, Shimadzu
• Säulenofen: CTO-10ASvp column oven, Shimadzu
• Detektor: SPD-20A prominence UV/VIS detector, Shimadzu
HPLC-Methode:
Autosampler:
• Injektionsvolumen: 100 µL
• Injektionsgeschwindigkeit: 15 µL/sec
Pumpe:
• Pumpen-Modus: Niederdruckgradient
• Fluss: 0,500 mL/min
• Lösungsmittel A: Wasser, pH = 2 (Salzsäure)
• Lösungsmittel B: Methanol
Säulenofen:
• Säule: ProntoSIL 120-5-C18, 5,0 µm, 250 x 0,4 mm
• Temperatur: 25 °C
Detektor:
• Lampen-Typ: D2
• Temperatur der Messzelle: 40 °C
• Wellenlänge 1: 228 nm
• Wellenlänge 2: 278 nm
Anhang 9
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-4: Lösungsmittelgradient der HPLC-UV/VIS -Methode.
Zeit [min] Wasser [%] Methanol [%]
0,01 90,0 10,0
10,00 90,0 10,0
35,00 27,5 72,5
45,00 0,0 100,0
55,00 0,0 100,0
57,00 90,0 10,0
65,00 90,0 10,0
Abbildung 8-3: Lösungsmittelgradient der HPLC-UV/V IS-Methode.
Abbildung 8-4: Beispielchromatogramm der HPLC-UV/V IS-Methode.
0,00
20,00
40,00
60,00
80,00
100,00
0,00 10,00 20,00 30,00 40,00 50,00 60,00
Ant
eil i
n%
Zeit in min
Methanol
Wasser
Anhang 10
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.1.6 HPLC-MS-Methode (ISA/IUTA)
LC-(HR)-MS Methode – 1. und 2.Projektphase:
Die Messungen des Vergleichs der Oasis HLB Kartusche und der DVB-H2O phobic Speedisk
wurden analog dem Vorgehen in der 1. Projektphase am ISA durchgeführt.
Die flüssigchromatographischen Trennungen mit nachfolgender massenspektrometrischer
Detektion (LC-MS) wurden auf einer Hypersil/Gold aQ Säule (RPC18, 5 µm, sphärisch;
125 x 2,1 mm i.D.; Thermo Fisher Scientific (Deutschland)), der eine entsprechende
Hypersil/Gold aQ C18-Vorsäule (10 x 2,1 mm i.D., gefüllt mit 5 µm, sphärischem Material)
vorgeschaltet war, durchgeführt. Eine Surveyor MS Plus Pumpe (Thermo Electron, San
Jose, CA, USA) generierte den Gradienten, mittels eines HTC-PAL LC Autosampler Systems
(CTC Analytics, Zwingen, Schweiz) wurden die Proben der analytischen Säule zugeführt. Es
wurde eine Gradientenelution mit Methanol (Eluent A) und Milli-Q-Wasser (Eluent B)
durchgeführt. Beide Laufmittel enthielten 2 mM Ammoniumacetat. Der Gradientenverlauf war
wie folgt: Die Trennung begann mit 20 % A / 80 % B, wobei die Konzentration von Eluent A
innerhalb von 12 min linear auf 90 % A / 10 % B gesteigert wurde. Sodann wurde die
Eluentenzusammensetzung 20 min lang konstant gehalten. Der Gesamtfluss betrug
0,2 mL/min. Für die Detektion sowohl im positiven wie im negativen ESI-MS und -MSn-
Ionisierungsmodus wurde ein LTQ Orbitrap Massenspektrometer (Thermo Electron)
eingesetzt und die bei Gebhardt et al. (2007) für die Aufnahme der MS- und MSn-Daten
beschriebenen Einstellungen der Orbitrap gewählt.
LC-(HR)-MS Methode - 2. Projektphase:
Die Messungen wurden gemeinsam von ISA und IUTA mit dem Systemaufbau beim
CVUA-MEL in Münster durchgeführt. Für die Unterstützung durch Herrn Dr. Bernsmann
(CVUA-MEL) und Herrn Dr. Westrup (Thermo Scientific) recht herzlichen Dank.
LC-(HR)-MS Gerätinformationen:
• Software: Xcalibur, Version 2.2; Aria; Sieve, Version 2.1; Tracefinder Version 3.1; Thermo Scientific
• Autosampler: CTC-PAL, CTC-Analytics AG
• Säulenofen: Hot Dog 5090, Prolab
• HPLC: Transcend: 2x Accela 1250 Pump, Thermo Scientific
• Massenspektrometer: Exactive Plus, Thermo Scientific
LC Parameter:
• Injektionsvolumen: 50 µL
• Trennsäule: Hypersil Gold aQ 100 mm x 2,1 mm, 3 µm, Thermo Scientific
• Temperatur: 25 °C
Anhang 11
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
• Flussrate: 400 µL/min
• Eluent A: Wasser mit 0,1 % Ameisensäure
• Eluent B: Methanol mit 0,1 % Ameisensäure
• Gradientenprogramm: 5 % - 99 % B in 7 min, 99 % B bis 10 min, 5 % B bis 15 min
MS Parameter:
• Ionisation: Elektrospray positiv und negativ
• Scanbereich: m/z 100-1500 (Full scan modus), Massenauflösung 70000
• Fragmentierung: All Ion Fragmentation (AIF)
• Kollisionsenergie: 35 eV
• Scanbereich: m/z 50-750 (AIF) , Massenauflösung 70000
Methode IUTA Methodenvalidierung und Fraktionierung :
In Phase 2 wurden für die Methodenvalidierung und Fraktionierung HPLC-MS/MS
Messungen mit der nachfolgend beschriebenen Methode durchgeführt. Eine ausführliche
Methodenbeschreibung ist im Abschlussbericht zu TP6 aufgeführt
(www.lanuv.nrw.de/wasser/abwasser/forschung/pdf/Phase2_Abschlussbericht_2014.pdf).
LC-MS Geräteinformationen:
• Autosampler: CTC-PAL, CTC-Analytics AG
• HPLC Pumpe: 1100, Agilent Technologies
• Massenspektrometer: API 3000, AB Sciex
• Säulenofen: Mistral, Spark Holland
LC-Parameter:
• Injektionsvolumen: 20 µL
• Trennsäule: Synergi 4u Polar-RP 80A 150 mm x 2 mm, 4 µm,
Phenomenex
• Temperatur: 35°C
• Flussrate: 350 µL/min
• Eluent A: Wasser mit 0,1 % Ameisensäure
• Eluent B: Acetonitril mit 0,1 % Ameisensäure
MS-Parameter:
• Ionisation: Elektrospray positiv und negativ
• Temperatur Ionenquelle: 450 °C
• Ionisierungsspannung: positiv 5000 V, negativ -4500 V
Anhang 12
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.1.7 SPE-Methodenvalidierung
Tabelle 8-5: Konzentration der verwendeten Lösungen bei der Methodenvalidierung; Lösungsmittel: Wasser, Spikevo lumen: 200 µL, Probenvolumen: 1000 mL, Extraktvolumen: 1000 µL (Ta belle wird auf der nächsten Seite fortgeführt).
Name Substanz Konzentration der Lösung
Konzentration in der
Wasserprobe
Konzentration im Extrakt
[mg/L] [µg/L] [mg/L]
Mix TP 4, K0 1 H-Benzotriazol 0,00 0,00 0,00
2,6-Dichloranilin 0,00 0,00 0,00
t,t-Muconsäure 0,00 0,00 0,00
p-Benzochinon 0,00 0,00 0,00
p-Nitrophenol 0,00 0,00 0,00
Catechol 0,00 0,00 0,00
Mix TP 4, K1 1 H-Benzotriazol 0,51 0,10 0,10
2,6-Dichloranilin 0,50 0,10 0,10
t,t-Muconsäure 0,51 0,10 0,10
p-Benzochinon 0,50 0,10 0,10
p-Nitrophenol 0,50 0,10 0,10
Catechol 0,50 0,10 0,10
Mix TP 4, K2 1 H-Benzotriazol 1,27 0,25 0,25
2,6-Dichloranilin 1,25 0,25 0,25
t,t-Muconsäure 1,27 0,25 0,25
p-Benzochinon 1,25 0,25 0,25
p-Nitrophenol 1,25 0,25 0,25
Catechol 1,26 0,25 0,25
Anhang 13
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Name Substanz Konzentration der Lösung
Konzentration in der
Wasserprobe
Konzentration im Extrakt
[mg/L] [µg/L] [mg/L]
Mix TP 4, K3 1 H-Benzotriazol 2,04 0,41 0,41
2,6-Dichloranilin 2,00 0,40 0,40
t,t-Muconsäure 2,03 0,41 0,41
p-Benzochinon 2,00 0,40 0,40
p-Nitrophenol 2,01 0,40 0,40
Catechol 2,01 0,40 0,40
Mix TP 4, K4 1 H-Benzotriazol 2,80 0,56 0,56
2,6-Dichloranilin 2,75 0,55 0,55
t,t-Muconsäure 2,79 0,56 0,56
p-Benzochinon 2,76 0,55 0,55
p-Nitrophenol 2,76 0,55 0,55
Catechol 2,77 0,55 0,55
Mix TP 4, K5 1 H-Benzotriazol 3,56 0,71 0,71
2,6-Dichloranilin 3,50 0,70 0,70
t,t-Muconsäure 3,55 0,71 0,71
p-Benzochinon 3,51 0,70 0,70
p-Nitrophenol 3,51 0,70 0,70
Catechol 3,52 0,70 0,70
Mix TP 4, K6 1 H-Benzotriazol 4,33 0,87 0,87
2,6-Dichloranilin 4,25 0,85 0,85
t,t-Muconsäure 4,31 0,86 0,86
p-Benzochinon 4,26 0,85 0,85
p-Nitrophenol 4,27 0,85 0,85
Catechol 4,28 0,86 0,86
Mix TP 4, K7 1 H-Benzotriazol 5,09 1,02 1,02
2,6-Dichloranilin 5,00 1,00 1,00
t,t-Muconsäure 5,07 1,01 1,01
p-Benzochinon 5,01 1,00 1,00
p-Nitrophenol 5,02 1,00 1,00
Catechol 5,03 1,01 1,01
Anhang 14
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-6: Kalibriergleichungen (y = b • x + a) m it den zugehörigen Korrelationskoeffizient (r) für das SPE/HPLC-UV Ver fahren für die sechs Testsubstanzen in einem Konzentrationsbereich von 0,1-1,0 µg/L in Wasser aus dem Zulauf der Ozonanlag e der Kläranlage Duisburg-Vierlinden am 05.02.2013.
Substanz tR λ b a r S/N = 3:1
S/N = 3:1 HPLC-UV
[min] [nm] [µg/L] [µg/L]
Catechol 26,4 278 2184 608 0,927 3 0,3
t,t-Muconsäure 28,6 228 44737 -61309 0,902 3 0,2
p-Benzochinon 30,7 278 -20599 4325 0,912 5 0,1
1 H-Benzotriazol 34,6 278 535316 200452 0,975 2 0,01
p-Nitrophenol 40,1 278 357865 -53025 0,956 2 0,3
2,6-Dichloranilin 48,3 228 33642 -5463 0,941 1 0,02 tR: Retentionszeit, λ: Wellenlänge, b: Empfindlichkeit, a: Achsenabschnitt, S/N: Signal-zu-Rausch-Verhältnis.
Abbildung 8-5: Exemplarisches Chromatogramm einer gespikten Realwasserproben (orange) und der dazugehörigen Referenz (rot).
0 10 20 30 40 50 60 min
0
25000
50000
75000
100000
125000
150000
175000
200000
225000
250000
275000
300000
325000
4 5 3 1
2
6
LC080139, 278 nm, gespikte Probe LC080133, 278 nm, Referenzlösung
cAnalyt = 0,5 µg/L
1 Catechol 2 t,t-Muconsäure 3 Benzochinon
4 1H-Benzotriazol
5 p-Nitrophenol 6 2,6-Dichloranilin
Anhang 15
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Abbildung 8-6: Wiederfindungsraten der im Rahmen de s TP 6 definierten und mittels
HPLC-MS/MS analysierten Leitparameter in Reinstwass er nach SPE-Anreicherung mittels Oasis HLB-Kartusche (grün) und DVB-H2O phobic Speedisk (blau).
0
20
40
60
80
100W
ider
findu
ngsr
ate
[%]
HLB
Speedisk
Anhang 16
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.1.8 Präparatives HPLC-Verfahren – Fraktionierung
Chemikalien und Materialien:
• LiChrosolv Methanol für Flüssigchromatographie, Merck
• Wasser, HPLC gradient grade, J.T. Baker
• HPLC-Säule: Synergie 4 µm Polar-RP 80A, 75 x 4.6 mm, Phenomenex
HPLC Gerätinformationen:
• Software: ChemStation for LC systems, Rev. B.04.02 SP1 [212] ©Agilent Technologies (2001-2010)
• Steuereinheit/Fraktionssammler: Agilent 1120 Series, G 1364C Analyt FC, Agilent
• Autosampler: Agilent 1120 Series, G1367C HiP-ALS SL, Agilent
• Pumpe: Agilent 1100 Series, G1312A BinPump, Agilent
• Degasser: Agilent 1100 Series, G1379 A Degasser, Agilent
HPLC-Methode:
Autosampler:
• Injektionsvolumen: 50 µL
• Injektionsgeschwindigkeit: 600 µL/min
Pumpe:
• Pumpen-Modus: Niedrigdruckgradient
• Fluss: 1 mL/min
• Lösungsmittel A: Wasser
• Lösungsmittel B: Methanol
Säulenofen:
• Säule: Synergie 4 µm Polar-RP 80A, 75 x 4.6 mm, Phenomenex
• Temperatur: Raumtemperatur
Fraktionierung:
• Anzahl der Fraktionen: 10
• Dauer pro Fraktion: 3 min
Anhang 17
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-7: Lösungsmittelgradient des präparative n HPLC-Verfahren für die Fraktionierung.
Zeit [min] Wasser [%] Methanol [%]
0,0 100,0 0,0
2,0 100,0 0,0
15,0 100,0 100,0
22,0 100,0 100,0
25,0 0,0 0,0
30,0 0,0 0,0
Abbildung 8-7: Lösungsmittelgradient der präparativ en HPLC-Methode für die Fraktionierung.
Im Anschluss an die Fraktionierung wurden die einzelnen Fraktionen regulär auf das
ursprüngliche Gesamtinjektionsvolumen aufkonzentriert und ein Lösungsmittelwechsel
analog zur SPE-Methode durchgeführt (Kapitel 8.1.3).
0
20
40
60
80
100
0 5 10 15 20 25 30
Ant
eil i
n%
Zeit in min
Methanol
Wasser
Fraktionsende
Anhang 18
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.1.9 Ergebnisse – Fraktionierung
Abbildung 8-8: Wiederfindung der Testsubstanzen na ch Fraktionierung einer wässrigen Lösung mittels HPLC-UV; c = 0,5 mg/L.
0102030405060708090
100
Fraktion 8-10
Fraktion 7
Fraktion 6
Fraktion 5
Fraktion 4
Fraktion 3
Fraktion 2
Fraktion 1
Anhang 19
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.2 Systemparameter der Ionenchromatographie zur Be stimmung von Bromat
Tabelle 8-8: Systemparameter der Ionenchromatograph ie zur Bromatbestimmung.
Gerätebezeichnung: Metrohm Compact IC 761
Säule: 6.1006.530 Metrosep A SUPP 5 – 250
Vorsäule: 6.1006.500 Metrosep A SUPP 4/5
Guard (on-column)
Eluent: 1,0 mmol/L Natriumhydrogencarbonat
3,2 mmol/L Natriumcarbonat
Suppressor: Metrohm Suppressor Module
(MSM, 50 mmol/L H2SO4)
Fluss des Eluenten: 0,8 mL/min
Fluss der Regenerationslösung
des Suppressors: 0,8 mL/min
Injektionsvolumen 1000 µL
Automatisches Injektionssystem:
Metrohm 813 Compact Autosampler
mit einer Kapazität von 36
Probengefäßen jeweils 15 mL Nutzvolumen
Injektionsprogramm:
1) 3 Minuten zur Einstellung der Grundleitfähigkeit
2) Injektionsnadel herunterfahren
3) Spülen der Probenschleife für 5,5 Minuten
4) Starten der Messung durch Injektion der Probe
Laufzeit der Detektion: 40 min
Messbereich des Detektors: 0-50 µS/cm
Arbeitsdruck: 12-13 MPa
Anhang 20
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.3 Beschreibung der Systemparameter zur Bestimmung von Nitrosaminen
Tabelle 8-9: Verwendete Geräte und Materialien.
Geräte / Materialien Firma
SPE-Kartuschen, Bakerbond Carbon (1 g Aktivkohle) Baker
Absaugstation Baker
GC mit automatischem Probengeber, MS,
temperaturgesteuerter Injektor, Kapillarsäule (J&W DB1701 I.D.
0,25 mm x 30 m; Filmdicke 0,25 µm)
Agilent 6890, 5973
Gerstel, Agilent
Turbo Vap Zymark
Mikroliterspritzen Hamilton
Vollpipetten Brand
Messkolben Brand
Rollrandgläschen und Mikroeinsätze, Bördelkappen
(PTFE-beschichteten Septen)
Verschiedene Hersteller
Stickstoff (5.0) Air Liquide
Tabelle 8-10: Verwendete Chemikalien.
Chemikalien Firma Dichlormethan (zur Rückstandsanalyse) LGC Promochem Aceton (zur Rückstandsanalyse) LGC Promochem
Methanol (zur Rückstandsanalyse) LGC Promochem Natriumsulfat zur Analyse (98 %) Merck Blindwertwasser (durch Aktivkohle vorgereinigtes Trinkwasser) Referenzsubstanzen (> 98 %) Verschiedene Hersteller
Die Abwasserproben wurden stets kühl und lichtgeschützt bei einer Temperatur von 4 bis
8 °C gelagert, innerhalb von vier Tagen aufgearbeit et und gemessen. In jeder Messsequenz
wurde ein Blindwert sowie der Zulauf, Ablauf der Ozonungsanlage und die biologische
Nachbehandlung analysiert. Die zu untersuchenden Substanzen wurden aus einem Liter
Abwasser mittels SPE unter Verwendung von 1 g Aktivkohle angereichert, mit Dichlormethan
eluiert und unter Stickstoffstrom bei 30 °C auf exa kt 1 mL aufkonzentriert. Die folgende
Prozedur wurde bei der Anreicherung ausgeführt:
• Konditionierung der SPE-Kartuschen:
Die Aktivkohle in den Kartuschen wurde jeweils mit 4 x 2 mL Dichlormethan und
anschließend mit 4 x 2 mL Methanol gewaschen. Im Anschluss wurde 8 x 2 mL
Blindwertwasser aufgegeben.
Anhang 21
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
• Probenaufgabe:
Die Abwasserproben (1000 mL) wurden mittels Unterdruck in etwa 60 Minuten durch
die konditionierten SPE-Kartuschen gesaugt. Anschließend wurde das Sorbens
10 Minuten im Luftstrom getrocknet.
• Elution:
Das Phasenmaterial wurde mit 6 x 2 mL Dichlormethan eluiert. Das Eluat wurde über
7 g Natriumsulfat filtriert, auf ca. 0,8 mL eingeengt und quantitativ in einen
1 mL-Messkolben überführt. Der Messkolben wurde mit Dichlormethan bis zur
Eichmarke aufgefüllt. Nach Durchmischung wurde das Eluat in ein Rollrandgläschen
überführt, mit einer Bördelkappe verschlossen und bis zu der
gaschromatographischen Messung im Kühlschrank (bei ca. 4 bis 8 °C) lichtgeschützt
aufbewahrt.
Die analytische Messung erfolgte an einem GC-MS. Zur Messung wurde ein
temperaturprogrammierter Injektor (Kaltaufgabesystem) verwendet. Die Kapillarsäule (J&W
DB1701) besaß eine Filmdicke von 0,25 µm. Das Injektionsvolumen betrug 1 µL und wurde
bei einer Anfangstemperatur des Kaltaufgabesystems von 50 °C aufgegeben. Die
Aufheizrate war 12 °C/s und wurde bei einer Tempera tur von 280 °C für 4 min gehalten. Die
Injektion erfolgte splitlos in den GC, das Temperaturprogramm war wie folgt ausgewählt:
50 °C wurden für 2 min gehalten und anschließend mi t 10 °C/min auf 280 °C aufgeheizt. Die
Detektion der Substanzen erfolgte im selektiven und sensitiven Selected-Ion-Mode (SIM).
Die ausgewählten Masse-zu-Ladungsverhältnisse für die Quantifizierung und Identifizierung
sind in der Tabelle 8-11 dargestellt.
Tabelle 8-11: Ausgewählte Molekül- und Fragment-Ion en die für die Identifizierung und Quantifizierung (fett gedruckte Massenzahlen) d er Nitrosamine verwendet wurden.
Bezeichnung Quantifizierungs- und
Identifizierungsmassen m/z
N-Nitroso-dimethylamin 74 43 42
N-Nitroso-ethylmethylamin 88 43 42
N-Nitroso-diethylamin 102 44 42
N-Nitroso-di-n-propylamin 70 130 43
N-Nitroso-morpholin 116 86 56
N-Nitroso-pyrrolidin 100 42 41
N-Nitroso-piperidin 114 55 42
N-Nitroso-di-n-butylamin 84 158 116 41
Anhang 22
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.4 MS-Screening
8.4.1 GC-MS-Methode
GC-MS Gerätinformationen:
• Software: Thermo Finnigan Xcalibur®, Version 1.4 SR1; Termo Electron Cooperation
(1998-2003)
• Autosampler: ThermoFinnigan AS 2000, Thermo
• Gaschromatograph: ThermoFinnigan Trace GC Ultra, Thermo
• Quadropolmassenspektrometer: ThermoFinnigan Trace DSQ, Thermo
GC-MS Methode - 1. Phase:
Injektor:
• Injektionsvolumen: 1 µL
• Temperaturprogramm: 115 °C (0,1 min), 12 °C/min a uf 280 (1,20 °C)
Gaschromatographie:
• Kapillarsäule DB-5MS (15 m x 0,25 mm x 0,25 µm, J&W Scientific)
• Gas / Gasfluss: He (5.0) / 1,3 mL/min
• Temperaturprogramm: 70 °C (4 min), 8 °C/min auf 22 0 °C (0 min),
30 °C/min a uf 280 °C (7 min)
Massenspektrometer:
• Ionisation: Elektronenstoßionisation (70 eV)/MS
• m/z-Bereich: 50-650 (full scan modus)
GC-MS Methode - 2. Phase:
Injektor:
• Injektionsvolumen: 1 µL
• Temperaturprogramm: 70 °C (0,1 min), 12 °C/min au f 280 (1,20 °C)
Gaschromatographie:
• Kapillarsäule Optima-5-ms (30 m x 0,25 mm x 0,25 µm, Macherey-Nagel)
• Gas / Gasfluss: He (5.0) / 1.0 mL/min
• Temperaturprogramm: 50 °C (5 min), 10 °C/min auf 3 00 °C (5 min),
Massenspektrometer:
• Ionisation: Elektronenstoßionisation (70 eV)/MS
• m/z-Bereich: 50-250, 250-450 und 450-650 (full scan modus)
Anhang 23
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.4.2 GC-MS Screening – Ergebnisse
Tabelle 8-12: Substanzvorschläge nach Abgleich der Daten des GC-MS Screenings mit der NIST-Datenbank mit n > 5 unabhängig von der Probenahmestelle und Kläranlage; n: Häufigkeit des Substanzvorschlages, M: Molare Masse in g/mol (Tabe lle wir auf der nächsten Seite fortgeführt).
n Substanzvorschlag der NIST-Datenbank Summenformel M m/z
49 Tetratetracontane C44H90 618 57, 43, 71
36 Hexadecane C16H34 226 57, 43, 71
29 Heptadecane C17H36 240 57, 43, 71
29 Heptadecane, 9-octyl- C25H52 352 57, 43, 71
23 Tetradecane, 2,6,10-trimethyl- C17H36 240 57, 43, 71
22 Undecane, 4,7-dimethyl C13H28 184 43, 57, 71
17 Propanoic acid, 2-(3-acetoxy-4,4,14-
trimethylandrost-8-en-17-yl)-
C27H42O4 430 355, 43, 41
16 Bis(2-ethylhexyl) phthalate C24 h38O4 390 149, 167, 57
15 Heneicosane, 11-(1-ethylpropyl)- C26H54 366 43, 57, 71
14 Dodecane C12H26 170 57, 43, 71
14 Eicosane C20H42 282 57, 43, 71
14 Tetradecane C14H30 198 57, 43, 71
13 1-Decanol, 2-hexyl- C16H34O 242 57, 55, 43
13 Hexadecane, 2,6,11,15-tetramethyl- C20H42 282 57, 71, 43
12 2,3,7,8,12,13,17,18-Octapropyl-21 h,23H-porphine C36H46N4 534 534, 535, 267
12 Benzene, (2-methyloctyl)- C15H24 204 57, 92, 43
12 Nonane, 4,5-dimethyl- C11 h24 156 43, 57, 71
12 Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylpropyl)- C14H22O 206 177, 206, 178
10 Decane, 2,6,8-trimethyl- C13H28 184 57, 43, 71
9 2-Hexadecanol C16H34O 242 45, 43, 57
9 7,9-Di-tert-butyl-1-oxaspiro(4,5)deca-6,9-diene-2,8-
dione
C17H24O3 276 57, 205, 55
9 Heptasiloxane, 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,13,13-
tetradecamethyl-
C14H44O6Si7 504 73, 207, 355
9 Octadecane, 5-methyl- C19H40 268 85, 71, 57
9 Pentadecane C15H32 212 57, 43, 71
9 Vitamin k1(20),heptafluorobutyric deriv. C35H47F7O3 648 57, 55, 69
8 Acetic acid, chloro-, octadecyl ester C20H39ClO2 346 57, 83, 55
8 Cyclopentasiloxane, decamethyl- C10H30O5Si5 370 355, 267, 73
8 Dibutyl phthalate C16H22O4 278 149, 150, 29
8 Heptadecane, 8-methyl- C18H38 254 57, 71, 43
Anhang 24
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
n Substanzvorschlag der NIST-Datenbank Summenformel M m/z
8 Methoxyacetic acid, 3-tetradecyl ester C17H34O3 286 45, 57, 43
8 Methylenebis(2,4,6-triisopropylphenylphosphine) C31 h50P2 484 441, 442, 249
8 Octasiloxane,
1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,13,13,15,15-
hexadecamethyl-
C16H50O7Si8 578 73, 207, 281
8 Squalen C30H50 410 69, 81, 41
7 1-Hexadecanol, 2-methyl- C17H36O 256 57, 43, 55
7 Cyclotetrasiloxane, octamethyl- C8H24O4Si4 296 281, 282, 283
7 N,N'-Bis(Carbobenzyloxy)-lysine methyl(ester) C23H28N2O6 428 91, 43, 44
7 Pentacyclo[19.3.1.1(3,7).1(9,13).1(15,19)]octacosa
-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-
dodecaene-25,26,27,28-tetrol, 5,11,17,23-
tetrakis(1,1-dimethylethyl)
C44H56O4 648 57, 41, 536
7 Undecane, 4-methyl- C12H26 170 43, 71, 57
6 17-(1,5-Dimethylhexyl)-10,13-dimethyl-
2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-
tetradecahydro-1 h-cyclopenta[a]phenanthren-3-ol
C27H44O 384 384, 43, 122
6 2,6-Dimethyldecane C12H26 170 43, 57, 71
6 4-Iodo-N-(3-oxo-3H-benzo[f]chromen-2-yl)-
benzamide
C20H12INO3 441 231, 441, 76
6 5-(p-Aminophenyl)-4-(p-tolyl)-2-thiazolamine C16H15N3S 281 281, 282, 280
6 Carbamazepine C15H12N2O 236 193, 192, 236
6 Cyclohexasiloxane, dodecamethyl- C12H36O6Si6 444 73, 429, 341
6 Dodecane, 5,8-diethyl- C16H34 226 57, 43, 41
6 Eicosane, 10-methyl- C21 h44 295 57, 43, 71
6 Tetradecane, 5-methyl- C15H32 212 43, 57, 85
Anhang 25
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.4.3 HPLC-MS Methoden und Ergebnisse des LC-MS Scr eenings
LC-(HR)-MS Methode - 2. Phase:
Die Messungen wurden gemeinsam von ISA und IUTA mit dem Systemaufbau beim
CVUA-MEL in Münster durchgeführt. Für die Unterstüt zung durch Herrn
Dr. Bernsmann und Herrn Dr. Westrup recht herzliche n Dank.
LC-HRMS Gerätinformationen:
• Software: Xcalibur, Version 2.2; Aria; Sieve, Version 2.1; Tracefinder Version 3.1; Thermo
• Autosampler: CTC-PAL, CTC-Analytics AG
• Säulenofen: Hot Dog 5090, Prolab
• HPLC: Transcend: 2x Accela 1250 Pump, Thermo
• Massenspektrometer: Exactive Plus, Thermo
LC Parameter:
• Injektionsvolumen: 50 µL
• Trennsäule: Hypersil Gold aQ 100 mm x 2,1 mm, 3 µm, Thermo
• Temperatur: 25 °C
• Flussrate: 400 µL/min
• Eluent A: Wasser mit 0,1 % Ameisensäure
• Eluent B: Methanol mit 0,1 % Ameisensäure
• Gradientenprogramm: 5 % - 99 % B in 7 min, 99 % B bis 10 min, 5 % B bis 15 min
MS Parameter:
• Ionisation: Elektrospray positive und negative
• Scanbereich: m/z 100-1500 (Full scan modus), Massenauflösung 70.000
• Fragmentierung: All Ion Fragmentation (AIF)
• Kollisionsenergie: 35 eV
• Scanbereich: m/z 50-750 (AIF) , Massenauflösung 70.000
Anhang 26
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Ergebnisse der Transformationsprodukte auf der Klär anlage Bad Sassendorf
Tabelle 8-13: Zusammenfassung der detektierten Tran sformationsprodukte nach Ozonung in Bad Sassendorf (auf den nächsten Seiten fortgeführt).
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
-BS
/7-E
NO
-BS
/8-E
NO
-BS
/9-E
Literatur
C10H10O4 Ibuprofen
X Caviglioli et al., 2002
C10H13N3O5S Sulfamethoxazol X
X Trovo et al., 2009
C10H9O5N3S Sulfamethoxazol X X X Abellan et al., 2008
C11 H10I2N2O5 Amidotrizoesäure X X X Jeong et al., 2010
C13H11Cl2NO Diclofenac X X X Perez-Estrada et al.,
2005
C13H11FN2O3 Ciprofloxacin X X X
An et al., 2010, Cardoza
et al., 2005, De Witte
2010, Hu et al., 2011,
Paul et al., 2007, Paul et
al., 2010, Torniainen et
al., 1997, Turiel et al.,
2005, Zhang et al., 2005
C13H11O4N2F Levofloxacin X X X De Witte 2010, Lam et
al., 2004
C13H16O3N3F Ciprofloxacin
X X De Witte 2010
C13H9Cl2NO Diclofenac
X
Aguera et al., 2005,
Perez-Estrada et al.,
2005
C13H9Cl2NO Diclofenac
X
Aguera et al., 2005,
Calza et al., 2006,
Perez-Estrada et al.,
2005
C13H9Cl2NO2 Diclofenac X X X
Aguera et al., 2005,
Perez-Estrada et al.,
2005
C13H9FN2O5 Ciprofloxacin X
Hu et al., 2011
C14H11Cl2NO3 Diclofenac X X X
Calza et al., 2006,
Hofmann et al., 2007,
Nietzschmann et al.,
2011, Perez-Estrada et
al., 2005, Sein et al.,
2008, Vogna et al., 2004
Anhang 27
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche Ursprungssubstanz
NO
-BS
/7-E
NO
-BS
/8-E
NO
-BS
/9-E
Literatur
C14H11FN2O4 Ciprofloxacin X X X
Hu et al., 2011, Paul et
al., 2007, Paul et al.,
2010
C14H11NO2 Diclofenac,
Carbamazepin X
X
Doll et al., 2005,
Gebhardt et al., 2007,
McDowell et al., 2005,
Poiger et al., 2001
C14H11NO3 Diclofenac X X X Aguera et al., 2005,
Poiger et al., 2001
C14H11NO4 Diclofenac X X X Aguera et al., 2005,
C14H9Cl2NO Diclofenac X X
Calza et al., 2006,
Nietzschmann et al.,
2011
C14H9Cl2NO2 Diclofenac
Perez-Estrada et al.,
2005
C14H9Cl2NO3 Diclofenac X X X
Calza et al., 2006,
Perez-Estrada et al.,
2005, Sein et al., 2008
C14H9Cl2NO4 Diclofenac X X X Perez-Estrada et al.,
2005
C15H10N2O2 Carbamazepin X X X Chiron et al., 2006
C15H10N2O3 Carbamazepin
X
Chiron et al., 2006,
Kosjek et al., 2011,
McDowell et al., 2005,
Vogna et al., 2004
C15H11FN2O6 Ciprofloxacin
Hu et al., 2011
C15H12N2O2 Carbamazepin X X X Chiron et al., 2006, Doll
et al., 2005
C15H12N2O3 Carbamazepin X X Doll et al., 2005
C15H12N2O4 Carbamazepin Andreozzi et al., 2002
C15H13ClN2O2 Carbamazepin X X X Chiron et al., 2006
C15H14FN3O3 Ciprofloxacin X Turiel et al., 2005
C15H14N2O2 Carbamazepin X X X Vogna et al., 2004
C15H14O3 Bisphenol A Deborde et al., 2008
C15H16O5 Bisphenol A X X X Deborde et al., 2008
C15H17N3O3 Ciprofloxacin X Cardoza et al., 2005,
Turiel et al., 2005
C15H25NO5 Metoprolol X Benner et al., 2009, Türk
et al., 2011
Anhang 28
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche Ursprungssubstanz
NO
-BS
/7-E
NO
-BS
/8-E
NO
-BS
/9-E
Literatur
C16H16FN3O4 Ciprofloxacin
X
Calza et al., 2008, De
Witte 2010, Hu et al.,
2011, Paul et al., 2010,
Zhang et al., 2005
C16H17N3O4 Ciprofloxacin
X
Paul et al., 2010
C16H21NO4 Propranolol X
X Benner et al., 2009
C16H21NO5 Propranolol
X
Benner et al., 2009
C17H16O5N3F Ciprofloxacin X X X
Calza et al., 2008, De
Witte 2010, Hu et al.,
2011, Paul et al., 2007,
Paul et al., 2010, Zhang
et al., 2005
C17H18FN3O5 Ciprofloxacin,
Levofloxacin X
Calza et al., 2008, De
Witte 2010, Lam et al.,
2004, Zhang et al., 2005
C17H19N3O4 Ciprofloxacin X
Cardoza et al., 2005,
Paul et al., 2010, Turiel
et al., 2005
C18H21N3O4 Ofloxacin X Türk et al., 2011
C18H22O4 17a Ethinylestradiol X Vieira et al., 2010
C18H24O2 HHCB, Bisphenol A,
AHTN X X X
Irmak et al., 2005,
Santiago-Morales et al.,
2012, Türk et al., 2011,
Valdersnes et al., 2006
C18H24O3 Bisphenol A X X X Irmak et al., 2005
C18H26O3 AHTN X X X Valdersnes et al., 2006
C33H62N2O13 Roxythromycin X Radjenovic et al., 2009
C41 H76N2O16 Roxythromycin X X X Radjenovic et al., 2009
C5H12N2O Ofloxacin X X Calza et al., 2008, Türk
et al., 2011
C6H15NO2 Metoprolol X X
Peake et al., 2009, Sojic
et al., 2012, Song et al.,
2008, Türk et al., 2011
C8H19O4P TnBP X X X Watts et al., 2008
C9H17N5O Terbutryn X X X Brix et al., 2009
Anhang 29
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Ergebnisse von detektierten Transformationsprodukte n in Duisburg-Vierlinden
Tabelle 8-14: Zusammenfassung der detektierten Tran sformationsprodukte nach Ozonung in Duisburg-Vierli nden (auf den nächsten Seiten fortgeführt).
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
IB-D
U/2
-E
NO
D-D
U/2
-E
NO
D-D
U/3
-E
NO
I-D
U/3
-E
NO
D-D
U/4
-E
NO
I-D
U/4
-E
NO
D-D
U/5
-E
NO
I-D
U/5
-E
NO
D-D
U/6
-E
NO
I-D
U/6
-E
Literatur
C10H10O3 Ibuprofen X
Caviglioli et al., 2002,
Mendez-Arriaga 2010
C10H10O4 Ibuprofen X X
X
X X
Caviglioli et al., 2002
C10H12O2 Ibuprofen X
X
X
Mendez-Arriaga 2010
C10H13N3O5S Sulfamethoxazol X X
X
X Trovo et al., 2009
C10H14O Ibuprofen
X
Caviglioli et al., 2002
C10H8I2N2O4 Amidoztrizoesäure X
X
Jeong et al., 2010
C10H9O2N3 Sulfamethoxazol X
Abellan et al., 2008
C10H9O5N3S Sulfamethoxazol
X X X X X X X X X Abellan et al., 2008
C11 H10I2N2O5 Amidoztrizoesäure X X X
X
X
X Jeong et al., 2010
C12H16O Ibuprofen
X
X
Caviglioli et al., 2002,
Mendez-Arriaga 2010
C12H19NO3 Metoprolol
X
Benner et al., 2009, Peake
et al., 2009, Song et al.,
2008
C13H10ClNO Diclofenac X Aguera et al., 2005,
Anhang 30
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
IB-D
U/2
-E
NO
D-D
U/2
-E
NO
D-D
U/3
-E
NO
I-D
U/3
-E
NO
D-D
U/4
-E
NO
I-D
U/4
-E
NO
D-D
U/5
-E
NO
I-D
U/5
-E
NO
D-D
U/6
-E
NO
I-D
U/6
-E
Literatur
C13H11Cl2N Diclofenac X
Aguera et al., 2005, Calza
et al., 2006, Nietzschmann
et al., 2011, Perez-Estrada
et al., 2005
C13H11Cl2NO Diclofenac X X X X X X X X X X Perez-Estrada et al., 2005
C13H11FN2O3 Ciprofloxacin X X X X X X X X X X
An et al., 2010, Cardoza et
al., 2005, De Witte 2010,
Hu et al., 2011, Paul et al.,
2007, Paul et al., 2010,
Torniainen et al., 1997,
Turiel et al., 2005, Zhang et
al., 2005
C13H11O4N2F Levofloxacin X X X X X X X X X X De Witte 2010, Lam et al.,
2004
C13H12O6NF Levofloxacin
X
X
De Witte 2010
C13H16O3N3F Ciprofloxacin
X X X X
De Witte 2010
C13H21NO3 Metoprolol X Sojic et al., 2012, Türk et
al., 2011
C13H8ClNO Diclofenac X X Aguera et al., 2005,
C13H9Cl2NO Diclofenac X X X X X Aguera et al., 2005, Perez-
Estrada et al., 2005
C13H9Cl2NO2 Diclofenac X X X X X X X Aguera et al., 2005, Perez-
Estrada et al., 2005
Anhang 31
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
IB-D
U/2
-E
NO
D-D
U/2
-E
NO
D-D
U/3
-E
NO
I-D
U/3
-E
NO
D-D
U/4
-E
NO
I-D
U/4
-E
NO
D-D
U/5
-E
NO
I-D
U/5
-E
NO
D-D
U/6
-E
NO
I-D
U/6
-E
Literatur
C13H9FN2O5 Ciprofloxacin X X X X X X X X Hu et al., 2011
C13H9N Carbamazepin X X X X
Chiron et al., 2006,
Gebhardt et al., 2007,
Kosjek et al., 2011,
McDowell et al., 2005,
Vogna et al., 2004
C13H9NO Carbamazepin X X
X
X X X
Chiron et al., 2006
C13H9NO Carbamazepin
X
Vogna et al., 2003
C14H11Cl2NO3 Diclofenac X X X X X X X X X X
Calza et al., 2006,
Hofmann et al., 2007,
Nietzschmann et al., 2011,
Perez-Estrada et al., 2005,
Sein et al., 2008, Vogna et
al., 2004
C14H11FN2O4 Ciprofloxacin X X X X X X X X X Hu et al., 2011, Paul et al.,
2007, Paul et al., 2010
C14H11NO2 Diclofenac,
Carbamazepin X X X X X
Doll et al., 2005, Gebhardt
et al., 2007, McDowell et
al., 2005, Poiger et al.,
2001
C14H11NO3 Diclofenac X X X X X X X Aguera et al., 2005, Poiger
et al., 2001
C14H11NO4 Diclofenac X X X X X X X Aguera et al., 2005,
Anhang 32
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
IB-D
U/2
-E
NO
D-D
U/2
-E
NO
D-D
U/3
-E
NO
I-D
U/3
-E
NO
D-D
U/4
-E
NO
I-D
U/4
-E
NO
D-D
U/5
-E
NO
I-D
U/5
-E
NO
D-D
U/6
-E
NO
I-D
U/6
-E
Literatur
C14H12 Bisphenol A X Lee et al., 2004
C14H14I3N3O6 Iopromid
X
Perez 2006, Schulz et al.,
2008, Steeger-Hartmann
2002
C14H14O3N3F Ciprofloxacin
X
X
De Witte 2010
C14H16O4N3F Ciprofloxacin X
X
De Witte 2010
C14H18O3 17a Ethinylestradiol
X
Huber et al., 2004
C14H9Cl2NO Diclofenac
X X X X X X Calza et al., 2006,
Nietzschmann et al., 2011
C14H9Cl2NO2 Diclofenac
X
X Perez-Estrada et al., 2005
C14H9Cl2NO3 Diclofenac X X X X X X
X X X
Calza et al., 2006, Perez-
Estrada et al., 2005, Sein
et al., 2008
C14H9Cl2NO4 Diclofenac X X X
X Perez-Estrada et al., 2005
C15H10N2O2 Carbamazepin X X X X X X X X X X Chiron et al., 2006
C15H10N2O3 Carbamazepin X X X X X X X
Chiron et al., 2006, Kosjek
et al., 2011, McDowell et
al., 2005, Vogna et al.,
2004
C15H11FN2O6 Ciprofloxacin X Hu et al., 2011
C15H12N2O2 Carbamazepin X X X X X X X X Chiron et al., 2006, Doll et
al., 2005
C15H12N2O3 Carbamazepin X X X X X X X X X X Doll et al., 2005
Anhang 33
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
IB-D
U/2
-E
NO
D-D
U/2
-E
NO
D-D
U/3
-E
NO
I-D
U/3
-E
NO
D-D
U/4
-E
NO
I-D
U/4
-E
NO
D-D
U/5
-E
NO
I-D
U/5
-E
NO
D-D
U/6
-E
NO
I-D
U/6
-E
Literatur
C15H12N2O4 Carbamazepin
X X
X
Andreozzi et al., 2002
C15H13ClN2O2 Carbamazepin
X X X X
Chiron et al., 2006
C15H14N2O2 Carbamazepin X X X X X X X X X X Vogna et al., 2004
C15H16O3N3F Ciprofloxacin
X
An et al., 2010, Calza et
al., 2008, De Witte 2010,
Hu et al., 2011, Paul et al.,
2007, Paul et al., 2010,
Torniainen et al., 1997,
Turiel et al., 2005, Zhang et
al., 2005
C15H16O5 Bisphenol A X X X X X X X X X X Deborde et al., 2008
C15H20O4N3F Levofloxacin
X
De Witte 2010
C15H25NO5 Metoprolol
X
Benner et al., 2009, Türk et
al., 2011
C16H16FN3O4 Ciprofloxacin X
Calza et al., 2008, De Witte
2010, Hu et al., 2011, Paul
et al., 2010, Zhang et al.,
2005
C16H16O5N3F Ciprofloxacin X De Witte 2010
C16H17O5N2F Ciprofloxacin X De Witte 2010
C16H18O4N3F Ciprofloxacin,
Levofloxacin X De Witte 2010
Anhang 34
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
IB-D
U/2
-E
NO
D-D
U/2
-E
NO
D-D
U/3
-E
NO
I-D
U/3
-E
NO
D-D
U/4
-E
NO
I-D
U/4
-E
NO
D-D
U/5
-E
NO
I-D
U/5
-E
NO
D-D
U/6
-E
NO
I-D
U/6
-E
Literatur
C16H21NO4 Propranolol X X X X X X X X X X Benner et al., 2009
C17H16O4N3F Ciprofloxacin X X
X
X De Witte 2010, Hu et al.,
2011
C17H16O5N3F Ciprofloxacin X X X X X X X X X X
Calza et al., 2008, De Witte
2010, Hu et al., 2011, Paul
et al., 2007, Paul et al.,
2010, Zhang et al., 2005
C17H18FN3O5 Ciprofloxacin,
Levofloxacin X
X
Calza et al., 2008, De Witte
2010, Lam et al., 2004,
Zhang et al., 2005
C17H18FN3O6 Ciprofloxacin
X X X
Hu et al., 2011
C17H20I3N3O8 Iomeprol
X
Jeong et al., 2010
C17H23I2N3O9 Iomeprol X
Jeong et al., 2010
C17H24O2 AHTN X X X X X X X X X Valdersnes et al., 2006
C18H18FN3O4 Ciprofloxacin X De Witte 2010
C18H22O3 Bisphenol A X X X X X X Irmak et al., 2005
C18H24O2 HHCB, Bisphenol A,
AHTN X X X X X X X X X X
Irmak et al., 2005,
Santiago-Morales et al.,
2012, Türk et al., 2011,
Valdersnes et al., 2006
C18H24O3 Bisphenol A X X X X Irmak et al., 2005
C18H26O3 AHTN X X X X X X X Valdersnes et al., 2006
C19H18O5 Bisphenol A X Deborde et al., 2008
Anhang 35
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
IB-D
U/2
-
E
NO
D-D
U/2
-
E
NO
D-D
U/3
-
E
NO
I-D
U/3
-E
NO
D-D
U/4
-
E
NO
I-D
U/4
-E
NO
D-D
U/5
-
E
NO
I-D
U/5
-E
NO
D-D
U/6
-
E
NO
I-D
U/6
-E
Literatur
C20H24O5 17a Ethinylestradiol
X
X X X X
Huber et al., 2004, Vieira et
al., 2010
C20H24O6 17a Ethinylestradiol
X
Vieira et al., 2010
C33H62N2O13 Roxythromycin X X X X X X X
X X Radjenovic et al., 2009
C40H74N2O16 Roxythromycin
X X X
X Radjenovic et al., 2009
C41 H76N2O16 Roxythromycin X X X X X X X X X Radjenovic et al., 2009
C4H4O4 Diclofenac, Bisphenol A X Gözmen et al., 2003,
Hofmann et al., 2007
C5H12N2O Ofloxacin X X Calza et al., 2008, Türk et
al., 2011
C6H15NO2 Metoprolol X X X X X X X
Peake et al., 2009, Sojic et
al., 2012, Song et al., 2008,
Türk et al., 2011
C6H5Cl2NO Diclofenac X Nietzschmann et al., 2011,
Perez-Estrada et al., 2005
C6H8N2O2S Sulfamethoxazol X Trovo et al., 2009, Yargeau
et al., 2008
C7H5N3O 5-MBT, 4-MBT X Müller et al., 2012
C7H7N3O2 4-MBT, 5-MBT X Müller et al., 2012
C7H7NO2 Carbamazepin X X X Andreozzia et al., 2002,
Vogna et al., 2004
C8H19O4P TnBP X X X X X X X X X X Watts et al., 2008
C8H6O2 Diclofenac X X X X X Nietzschmann et al., 2011
Anhang 36
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
IB-D
U/2
-E
NO
D-D
U/2
-E
NO
D-D
U/3
-E
NO
I-D
U/3
-E
NO
D-D
U/4
-E
NO
I-D
U/4
-E
NO
D-D
U/5
-E
NO
I-D
U/5
-E
NO
D-D
U/6
-E
NO
I-D
U/6
-E
Literatur
C8H8O2 Bisphenol A
X
Inoue et al., 2008, Ohko et
al., 2001
C9H17N5O Terbutryn X X X X X X X X X X Brix et al., 2009
Anhang 37
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Ergebnisse von detektierten Transformationsprodukte n in Schwerte.
Tabelle 8-15: Zusammenfassung der detektierten Tran sformationsprodukte nach Ozonung in Schwerte (auf den nächsten Seiten fortge führt).
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
-S/1
-E
NO
-S/2
-E
NO
-S/3
-E
NO
-S/4
-E
Literatur
C10H10O4 Ibuprofen
X X X Caviglioli et al., 2002
C10H9O5N3S Sulfamethoxazol
X
Abellan et al., 2008
C11 H12O4 Bisphenol A X
Ohko et al.,2001
C12H19NO3 Metoprolol X
Benner et al., 2009,
Peake et al., 2009,
Song et al., 2008
C12H19NO4 Metoprolol
X
Benner et al., 2009,
Sojic et al., 2012, Türk
et al., 2011
C13H11Cl2N Diclofenac
X
X
Aguera et al., 2005,
Calza et al., 2006,
Nietzschmann et al.,
2011, Perez-Estrada
et al., 2005
C13H11FN2O3 Ciprofloxacin
X X
An et al., 2010,
Cardoza et al., 2005,
De Witte, 2010, Hu et
al., 2011, Paul et al.,
2007, Paul et al.,
2010, Torniainen et
al., 1997, Turiel et al.,
2005, Zhang et al.,
2005
C13H11O4N2F Levofloxacin X X X
De Witte, 2010, Lam
et al., 2004
C13H12O6NF Levofloxacin X
De Witte, 2010
C13H16O3 Ibuprofen
X
Caviglioli et al., 2002,
Mendez-Arriaga, 2010
Anhang 38
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
-S/1
-E
NO
-S/2
-E
NO
-S/3
-E
NO
-S/4
-E
Literatur
C13H9FN2O5 Ciprofloxacin X X X
Hu et al., 2011
C14H11Cl2NO3 Diclofenac X X X X
Calza et al., 2006,
Hofmann et al., 2007,
Nietzschmann et al.,
2011, Perez-Estrada
et al., 2005, Sein et
al., 2008, Vogna et al.,
2004
C14H11FN2O4 Ciprofloxacin X X X
Hu et al., 2011, Paul
et al., 2007, Paul et
al., 2010
C14H11NO3 Diclofenac
X X
Aguera et al., 2005,
Poiger et al., 2001
C14H11NO4 Diclofenac X X X
Aguera et al., 2005,
C14H16O3N3F Levofloxacin
X De Witte, 2010
C14H16O4N3F Ciprofloxacin
De Witte, 2010
C14H18O3 17a Ethinylestradiol
X X Huber et al., 2004
C14H19NO2 Carbamazepin X X
X Chiron et al., 2006,
Doll et al., 2005
C14H9Cl2NO3 Diclofenac
X X
Calza et al., 2006,
Perez-Estrada et al.,
2005, Sein et al., 2008
C15H10N2O2 Carbamazepin X X X X Chiron et al., 2006
C15H12N2O2 Carbamazepin
X
X Chiron et al., 2006,
Doll et al., 2005
C15H12N2O3 Carbamazepin
X
Doll et al., 2005
C15H14N2O2 Carbamazepin X X X X Vogna et al., 2004
Anhang 39
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
-S/1
-E
NO
-S/2
-E
NO
-S/3
-E
NO
-S/4
-E
Literatur
C15H14O3 Bisphenol A X
X
Deborde et al., 2008
C15H16O5 Bisphenol A X
X
Deborde et al. 2008
C15H17N3O3 Ciprofloxacin X
X
Cardoza et al., 2005,
Turiel et al., 2005
C15H25NO5 Metoprolol X X X X Benner et al., 2009,
Türk et al., 2011
C16H16FN3O4 Ciprofloxacin
X
Calza et al., 2008, De
Witte, 2010, Hu et al.,
2011, Paul et al.,
2010, Zhang et al.,
2005
C16H21NO4 Propranolol X X X
Benner et al., 2009
C17H16O5N3F Ciprofloxacin X X X X
Calza et al., 2008, De
Witte, 2010, Hu et al.,
2011, Paul et al.,
2007, Paul et al.,
2010, Zhang et al.,
2005
C18H18FN3O4 Ciprofloxacin X
De Witte, 2010
C18H21N3O4 Ofloxacin
X X Türk et al., 2011
C18H22O4 17a Ethinylestradiol
X X X Vieira et al., 2010
C18H24O2 HHCB, Bisphenol
A, AHTN X X X
Irmak et al., 2005,
Santiago-Morales et
al., 2012, Türk et al.,
2011, Valdersnes et
al., 2006
C18H26O3 AHTN X X
Valdersnes et al.,
2006
C33H62N2O13 Roxythromycin X X
Radjenovic et al.,
2009
Anhang 40
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Summenformel Mögliche
Ursprungssubstanz
NO
-S/1
-E
NO
-S/2
-E
NO
-S/3
-E
NO
-S/4
-E
Literatur
C40H74N2O16 Roxythromycin X X Radjenovic et al.,
2009
C41 H76N2O16 Roxythromycin
X
Radjenovic et al.,
2009
C5H12N2O Ofloxacin X
Calza et al., 2008,
Türk et al., 2011
C6H15NO2 Metoprolol X
Peake et al., 2009,
Sojic et al., 2012,
Song et al., 2008, Türk
et al., 2011
C8H19O4P TnBP X X X X Watts et al., 2008
C9H17N5O Terbutryn X X X X Brix et al., 2009
Anhang 41
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.4.4 Ergebnisse der Untersuchten Filtrate.
Die Nährstoffbestimmung wurde nach DIN ISO 15923-1 (2011) durchgeführt. Die
Messungen der Metalle erfolgte nach EN ISO 17294-2 (2004).
Tabelle 8-16: Messergebnisse der Untersuchungen der Filtrate DU-F/5 nach SPE (Tabelle wird auf der nächsten Seite fortgeführt).
Parameter Einheit VO-DU-
F/5
NOIB-
DU-F/5
NOD-
DU-F/5
NOI-
DU-F/5
Blank-
DU-F/5
Effektdaten
Grünalge*
Al [µg/L] 22 13 12 8,2 6,6
As [µg/L] 0,39 2,1 6,4 0,84 < 0,10 EC50: 690-30761; NOEC: 10000
B [µg/L] 160 140 140 140 24
Ba [µg/L] 12 4,4 4 3,5 < 2,0
Ca [mg/L] 530 540 460 490 0,78
Cr [µg/L] 0,99 1,3 1,5 0,78 1,1 EC50: 590
Cu [µg/L] 8,1 5,3 7,8 8 0,97 EC50: 14-710 NOEC: 41-56
Fe [mg/L] < 0,10 < 0,10 < 0,10 < 0,10 < 0,10
K [mg/L] 200 200 170 190 < 0,10
Li [µg/L] 7 7,2 7,3 7 < 2,0
Mg [mg/L] 54 55 46 50 < 0,10
Mn [µg/L] 13 43 20 41 0,56
Na [mg/L] 170 140 150 130 0,79
Ni [µg/L] 2,6 3,3 3 2,6 1 EC50: 350-5000
P [mg/L] 1,2 0,89 0,91 1,3 < 0,10
Pb [µg/L] 0,94 0,29 0,53 0,19 < 0,10 EC50: 285 (gesamt) EC50: 4-16 (freie Ionen) NOEC: 60
S [mg/L] 260 250 280 260 < 0,10
Sb [µg/L] 0,29 0,33 0,33 0,25 < 0,10
Se [µg/L] 5,1 2,3 0,93 0,96 0,51
Si [mg/L] 15 17 20 13 4,5
Sn [µg/L] 0,3 0,38 0,26 0,21 < 0,10
Anhang 42
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Parameter Einheit VO-DU-
F/5
NOIB-
DU-F/5
NOD-
DU-F/5
NOI-
DU-F/5
Blank-
DU-F/5
Effektdaten
Grünalge*
Sr [mg/L] 0,69 0,69 0,69 0,67 < 0,10
V [µg/L] 0,91 0,79 0,88 0,88 < 0,10
Zn [µg/L] 26 25 19 23 4 EC50: 767-1800
Cl [mg/L] 160 160 150 160 < 0,25
NH4-N [mg/L] 3,3 0,31 5,5 0,85 < 0,04
NO2-N [mg/L] < 0,01 < 0,01 0,023 < 0,01 < 0,01
NO3-N [mg/L] < 0,10 < 0,10 6,3 < 0,10 < 0,10
SO4 [mg/L] 85 88 85 86 < 5,0
PO4-P [mg/L] 0,46 < 0,20 0,78 < 0,20 < 0,20
Leitfähig-
keit (25 °C)
[µS/cm] 952 908 959 898 15
pH 7,6 6,7 7,6 7,2 6,9
NTA [µg/L] < 1,0 < 1,0 < 1,0 < 1,0 < 1,0 EC50: >180.000 LOEC: 5.000(UBA)
EDTA [µg/L] 8,3 6,9 7,6 7,9 < 1 EC50: 3.000-60.000
DTPA [µg/L] < 1,0 < 1,0 < 1,0 < 1,0 < 1,0
Be,Sc,Ti,V,Co,Ga,Ge,Rb,Y,Zr,Nb,Mo,Ru,Rh,Pd,Ag,Cd,In,Te,Cs,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Hf,Ta,W,Re,Os,Ir,Pt, Au,Hg,Tl,Bi,Th,U < 5,0 µg/L *: Effektdaten laut ECOTOX-Datenbank der US-EPA (siehe http://cfpub.epa.gov/ecotox/; Stand: 10.03.2014) bzw. für EDTA siehe EDTA-Report (www.epa.gov/opprd001/inerts/edta.pdf) und für NTA siehe Handbook for Cleaning/Decontamination of Surfaces p.736 (google eBook) bzw. ETOX-Datenbank (siehe http://webetox.uba.de).
Anhang 43
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.5 Biologische Testsysteme (Experimentelles)
8.5.1 Zytotoxizität und Östrogenität
Material Zytotoxizität und Östrogenität
Tabelle 8-17: Verwendete Materialien.
Zellart Medienbestandteile für die
Zellkultur
Assay Medium
CHO-9 Zellen
(Zytotoxizität)
HAM’s F12 Zellkulturmedium
(Nutrient Mixture F-12)
+ 10 % Fetales Kälberserum (FCS)
+ 0,5 % Gentamycin
+ 0,5 % L-Glutamin
T47D-Zellen
(Östrogenität)
DMEM F12-Zellkulturmedium
(Dulbecco's Modified Eagle's
Medium)
+ Phenolrot
+ 7,5 % Fetales Kälberserum
(FCS)
+ 3 mL Gentamycin
+ 5 mL Non-essential amino acids
Assay Medium:
- DMEM ohne Phenolrot
- 25 mL stripped FCS
- 5 mL non-essential amino acids
I: Assay Medium und steriles
Wasser im Verhältnis 1:10
mischen
II: Assay Medium und DMSO im
Verhältnis 1:100 mischen
MTT: 5 mg MTT in 1 mL PBS
Lyselösung: 99,4 mL DMSO,
0,6 mL Essigsäure (100 %) und
10 g SDS
Arxula
adeninivorans(Östrogenität)
Hefeminimalmedium Hefeminimalmedium
Chemikalien:
• PBS: Phosphate buffered saline
• Trypsin + EDTA (0,05 %)
• DMSO: Dimethylsulfoxid
• Triton X
Material:
• Minisart Filter (0,2 µm)
Tests:
• Zytotoxizität:
Anhang 44
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
• PAN I: LDHe-XTT-NR-SRB Kit (Xenometrix, Ch)
• 96-Well-Platten, transparent
• Östrogenität:
• ER Calux® Kit (BioDetection Systems, NL)
• A-YES Assay Kit (new_diagnostics, Freising, Deutschland)
• 96-Well-Platten, transparent (Nur Nalge Nunc international, 167008)
• 96-Well-Platten, weiß (Greiner Bio One; Art.-Nr.: 655075)
• 96-Well-Platten, transparent
Geräte:
• Tecan GENios Microplate Reader
• Inkubator 37 °C und 5 % CO 2
Durchführung der Versuche Zytotoxizität und Östroge nität
Die Abwasserproben sowie die Extrakte wurden vor Versuchsbeginn gefiltert (0,2 µm
Zellulosenitratfilter, Sartorius), um mögliche bakterielle Kontaminationen auszuschließen.
(1) MultiTox-Test (LDHe/XTT/NR/SRB)
Der Test wird von der Firma Xenometrix (CH) bezogen und entsprechend der Vorschriften
durchgeführt.
Der MultiTox-Test muss an drei aufeinander folgenden Tagen durchgeführt werden.
Tag 1: Aussäen der Zellen in 96-Well-Platten mit jeweils 20.000 CHO-9 Zellen/200 µL
Medium je Well.
Tag 2: Exposition der CHO-9 Zellen gegen Abwasserproben für 24 h im Verhältnis 1:10 mit
Medium
Tag 3: Absorptionsmessungen
LDHe (extrazelluläre Lactatdehydrogenase): 50 µL Überstand abnehmen, in eine neue
96-Well-Platte überführen und LDHe Lösungen zugeben, Absorptionsmessung bei 340 nm,
kinetisch alle 5 min über einen Zeitraum von 25 min
XTT (2,3-Bis-(2-methoxy-4-nitro-5-sulfophenyl)-2H-tetrazolium-5-carboxanilid - Natriumsalz):
Zugabe der XTT-Lösungen zur Originalplatte, Absorptionsmessung bei 480 nm
NR (Neutral Rot): Zugabe der NR Lösungen zur Originalplatte, Absorptionsmessung bei
540 nm
SRB (Sulforhodamin B): Zugabe der SRB Lösungen, Absorptionsmessung bei 540 nm
(2) MTT-Test
Auch der MTT-Test muss an drei aufeinander folgenden Tagen durchgeführt werden.
Anhang 45
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tag 1: Aussäen der Zellen mit je 10.000 T47D-Zellen/200 µL Medium je Well einer 96-Well
Platte
Tag 2: Exposition der Zellen gegenüber den Proben im Verhältnis 1:10 mit Medium für 24 h
Tag 3: Zugabe des Farbstoffes und Messung der Absorption bei 340 nm
(3) ER Calux-Test
Für die Durchführung des ER Calux-Test müssen vier aufeinander folgende Tage
veranschlagt werden:
Tag 1: Aussäen der Zellen in eine 96-Well-Platte mit jeweils 10.000 T47D-Zellen/100 µL
Assay Medium je Well
Tag 2: Mediumwechsel
Tag 3: Exposition der Zellen gegen eine Standardreihe 17ß-Ethinylestradiol und die
Wasserproben für 24 h. Dazu werden je Standard 1 µL der entsprechenden
17ß-Ethinylestradiol Konzentration (0,3 bis 30 pM/well) mit 1 mL Assay-Medium-I gemischt.
Das gleiche wird mit DMSO und dem Referenzwasser durchgeführt. Danach wird das alte
Medium abgenommen. In die Wells für die Standardreihe, das DMSO und die Referenzprobe
werden je 100 µL der zuvor mit Assay-Medium-I angesetzten Lösungen gegeben. Die Wells
für die Proben werden mit 90 µL Assay-Medium-II und 10 µL Probe befüllt.
Tag 4: Lumineszensmessung. Dazu wird das Expositionsmedium entfernt und 50 µL
Lyselösung zugegeben und die Platte für 15 min bei Raumtemperatur inkubiert. Direkt nach
dieser Inkubationszeit werden 30 µL des Überstandes in eine weiße 96-Well-Platte überführt
und 30 µL Glowmix zugegeben. Sofort danach wird die Lumineszenz mit Hilfe des Microplate
Readers gemessen. Die Auswertung der gemessenen Daten erfolgt dann mittels einer von
BioDetection-Systems bereitgestellten Microsoft ExcelTM Datei.
Die Versuche wurden jeweils im dreifachen Ansatz getestet. Dabei wurden die Proben bei
jeder Durchführung in drei Wells getestet, aus denen dann der Mittelwert sowie die
Standardabweichung berechnet wurden.
(4) A-YES Assay
Alle Proben für den A-YES Assay wurden sowohl unbehandelt als auch als Extrakte nach
SPE untersucht. Die SPE erfolgte unabhängig von der für die anderen Testsysteme. Die
Extraktion erfolgte mit einer StrataXL Festphase (500 mg/6 mL, Phenomenex,
Aschaffenburg, Deutschland) und einem Probenvolumen von 300 mL. Die Kartusche wurde
mit 10 mL Methanol und 10 mL Wasser konditioniert und die Probe aufgegeben. Die Elution
erfolgte mit 25 mL tert-Methylbuthyether. Das Lösemittel wurde bis zur Trockene abgedampft
und die Probe in 4 mL HPLC Wasser aufgenommen. Dies führte zu einem
Anreicherungsfaktor von 75.
Anhang 46
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Der Assay wurde mit dem Kit der Firma new diagnostics (Freising, Deutschland)
durchgeführt. Tabelle 8-18 und Tabelle 8-19 beschreiben den Inhalt des Kits sowie die
zusätzlich verwendeten Geräte.
Tabelle 8-18: Inhalt des A-YES Assay Kits.
Inhalt Menge
Lyophilisierte Hefe 1 Vial
Ethanolische 17β-Estradiol-Stammlösung 1 x 2 mL
Steriler Medium Mix 1 x 25 mL
Substratpuffer 1 x 20 mL
Substrattablette 1 x 20 mg
Deep well plate (96 well) 2 x
Mikrotiter-Platten, 96-Well + Deckel 2 x
Luftdurchlässige Klebefolien 2 x
Gebrauchsanweisung 1 x
Tabelle 8-19: Sonstige für den A-YES Assay verwende te Geräte.
Geräte/Software Hersteller/Vertrieb Firmensitz
Inkubator-Heraeus-Hera cell Kendro Laboratory Products Hanau, Deutschland
Peltier-Kühlbrutschrank-IPP400 Memmert GmbH & Co. KG Schwabach, Deutschland
Plattenphotometer SPECORD 200 Analytik Jena Jena, Deutschland
Schüttler-Vibramax 100 Heidolph Instruments Schwabach, Deutschland
Zentrifuge-CS-15R Beckmann Coulter Krefeld, Deutschland
Zunächst wurden die Hefezellen zusammen mit der Probe und Medium in 96er
Deepwellplatten für 24 h bei 30°C und 750 rpm in ei nem Gesamtvolumen von 500 µL
inkubiert. Anschließend wurden die Zellen abzentrifugiert und 50 µL des Überstandes in eine
96er Mikrotiterplatten überführt. Hier wurden 50 µL des Substrates p-Nitrophenylphosphat
hinzugegeben und eine weitere Stunden bei 37°C inku biert. Die sezernierte Phytase setzte
in diesem weiteren Inkubationsschritt das Substrat zu p-Nitrophenolat um, welches
anschließend mit 100 µL Natronlauge eine gelbe Färbung verursachte. Diese Färbung wurde
anschließend mit dem Plattenphotometer bei einer Wellenlänge von 405 nm bestimmt. Dabei
wurden mit jedem Analysenkit zwei Kalibrationsreihen zusammen mit bis zu 40 Proben in
Doppelbestimmung untersucht.
Des Weiteren wurde das Wachstum der Hefezellen in den matrixbelasteten Realproben mit
dem Wachstum in der Reinstwasserkalibration verglichen um mögliche toxische Effekte der
Matrix zu bestimmen. Dazu wurden die zentrifugierten Hefezellen nach der Entnahme der
50 µL Überstand auf dem Schüttler resuspendiert und anschließend in einer
1:10 Verdünnung mit dem Plattenphotometer bei 620 nm die optische Dichte bestimmt.
Anhang 47
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Anschließend wurde die optische Dichte der Probe mit der der Kalibrationskurve verglichen
um mögliche Effekte von Matrix auf das Zellenwachstum zu erkennen. Die Auswertung der
Messwerte erfolgte mit der zugehörigen Software BioVal (new_diagnostics GmbH,
Freising/D).
Anhang 48
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.5.2 Ames-Test und Comet Assay
Probenlagerung und Transport
Die Abwasserproben und die Extrakte wurden gekühlt (auf Eis) transportiert und die
Abwasserproben nach Ankunft steril filtriert (0,45 µm Zellulosenitratfilter, Sartorius). Die
filtrierten Proben wurden bis zur Verwendung in den Testsystemen bei -80 °C gelagert. Die
gewonnenen Extrakte wurden bis zur Verwendung bei -20 °C gelagert. Vor Versuchsbeginn
wurden die Extrakte um den Faktor 10 mit Aqua bidest. (doppelt destilliertes Wasser)
verdünnt. Es folgte eine finale Filtration (0,2 µm Zelluloseacetatfilter, Whatman) der
Rohwasserproben und der verdünnten Extrakte.
Material und Chemikalien
In Tabelle 8-20 sind die verwendeten Geräte und Materialien, in Tabelle 8-21 die
verwendeten Lösungen aufgeführt.
Tabelle 8-20: Verwendete Geräte und Materialien fü r den Ames-Test und Comet Assay.
Material/Gerät Firma
Salmonella typhimurium, TA98 und TA100, Top Agar
Biotin/Histidin, Minimal Glucose Agar Platten (30 ml) Trinova
Humane Hepatozyten
HepG2
Deutsche Sammlung von
Mikroorganismen und Zellkulturen
GmbH (DSMZ), Braunschweig
RPMI 1640, Kälberserum, Trypsin-EDTA PAA
Auswertesoftware, Comet-Assay IV Perceptive Instruments
Fluoreszenz-Mikroskop Olympus BZ 51
Scan®500 colony-counter & Software Interscience
Photometer Pelkin Elmer Lambda 35
CO2-Inkubator Binder
2-Nitrofluoren, 2-Aminoanthracen, Natriumazid,
Phosphat Buffer Saline, Ampicillin, NaNH4PO4,
Na2EDTA, Trizma Base, N-Laurylsarcosin, Triton X,
DMSO, Ethidiumbromid, H2O2
Sigma
Normal Melting Agarose Sea Kern LE, Low Melting
Agarose Sea Plaque BMA
Nährbouillon #2 Oxoid
Nähragar-Platten Merck
Agar, Glucose-Lösung, MgSO4 (7 H2O), K2HPO4, Biotin,
Histidin Applichem
Zitronensäure, NaCl, NaOH, HCl J.T. Baker
S9-Mix, 30 %, rat liver Aroclor, lyoph. Mutazyme
Anhang 49
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-21: Verwendete Lösungen für den Ames-Tes t und Comet Assay.
Lösungen Zusammensetzung
2-Aminoanthracen
Stammlösung 10 mg/mL in Aqua bidest.
2-Nitrofluoren Stammlösung 2 mg/mL in DMSO
Ampicillin 50 mg/mL in Aqua bidest.
Biotin/HistidinTop-Agar Agar 0,5 %, NaCl 0,5 %, Biotin-Histidin 0,5 mM 10 %, PBS
25 % in Aqua bidest.
Biotin-Histidin 0,5 mM in Aqua bidest.
Elektrophoresepuffer NaOH 10mol 60 mL, Na2EDTA 200mmol 10 mL, Aqua bidest.
1930 mL, pH 14
Ethidiumbromid 7,142 µg/mL in Aqua bidest.
Low Melting Agarose 0,7 % in Aqua bidest.
Lyselösung
NaCl 146,4 g, Na2EDTA 37,2 g, Trizma Base 1,2 g,
N-Laurylsarcosin 10,0 g, NaOH 10mol 40 mL, Aqua bidest.,
pH 10
Lysepuffer Triton X 1 %, DMSO 10 %, Lyselösung 89 %, pH 10
Nähragar Nähragar, 2 % in Aqua bidest.
Nährbouillon #2 Nährbouillon, 13 % in Aqua bidest.
Natriumazid Stammlösung 5 mg/mL in Aqua bidest.
Neutralisationspuffer Trizma Base 48,5 g, Salzsäure konz. 20 mL, Aqua bidest.
980 mL, pH 7,5
Normal Melting Agarose 0,5 % in Aqua bidest.
Trypsin-EDTA Trypsin 0,05 %-EDTA 0,02 % in Aqua bidest.
VBE- Minimal Agar Platten Agar 1,5 %, 50x VBE 2 %, 40 % Glucose-Lösung: 5 % in
Aqua bidest.
Vogel-Bonner Medium E,
(50X VBE)
MgSO4 (7 H2O) 1 %, Zitronensäure (1 H2O) 10 %, K2HPO4
50 %, NaNH4PO4 17,5 % in Aqua bidest.
Alle weiteren hier nicht aufgeführten bzw. nicht näher bezeichneten Chemikalien und Geräte
entsprachen dem üblichen Laborstandard.
Anhang 50
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Salmonellen-Mutagenitätstest nach Ames (Ames-Test)
Die Ergebnisse der Ames-Tests entsprachen den Gültigkeitskriterien nach DIN 38415-4
(DIN 1999) mit einer Ausnahme (DU/1), wo der Gültigkeitsbereich der Negativkontrollen
leicht überschritten wurde. Laut Aussage des Herstellers lagen diese Abweichungen
innerhalb des Rahmens der Hersteller-internen Kontrollen. Die Ergebnisse werden daher
trotzdem berichtet und sind an entsprechender Stelle gekennzeichnet.
Der Ames-Test wurde mit zwei Salmonellen-Stämmen, Salmonella typhimurium TA98 und
TA100, durchgeführt. Beide Teststämme besitzen eine Mutation in einem Gen, dessen
Genprodukt zur Synthese der Aminosäure Histidin beiträgt. Durch diese Mutation können die
Stämme selbst kein Histidin synthetisieren (man spricht von Histidin-auxotrophen Stämmen).
Werden durch mutagene Testsubstanzen Rückmutationen in den Stämmen herbeigeführt,
die den Zellen die Fähigkeit verleiht, Histidin zu synthetisieren, können diese auf Histidin-
freiem Nährmedium selektioniert werden. Die Anzahl der Rückmutationen relativ zu den
Spontanmutationen lässt Rückschlüsse auf das mutagene Potenzial der Testsubstanzen
(Abwasserproben) zu. Aufgrund der unterschiedlichen Auswirkungen der Punktmutationen in
den Stämmen (TA100: Basenpaarsubstitution und TA98: Frameshift-Mutation) sind
Rückschlüsse auf die Art der mutagenen Wirkung der zu untersuchenden Probe möglich. Es
ist möglich, dass Chemikalien ein Toxizitätspotenzial erst zeigen, wenn sie durch
Leberenzyme metabolisiert wurden. Aus diesem Grund wurden die Experimente jeweils mit
und ohne Zugabe von Rattenleberenzymen durchgeführt (S9-Mix).
Alle Testansätze wurden als Dreifachbestimmungen durchgeführt. Die Versuche wurden
zunächst mit nach DIN hergestellten Minimal-Glucose-Agar-Platten und Top-Agar
durchgeführt. Wegen der großen Anzahl Proben wurden später die von der Firma Trinova
angebotenen Fertigplatten und der fertige Top-Agar verwendet. Versuche, die mit den selbst
hergestellten Materialien durchgeführt wurden, wurden mit den fertig gekauften Materialien
wiederholt.
Durchführung des Ames-Testes
Die Bakterien wurden je Versuch aus den lyophilisierten Pellets oder von einer Einzelkolonie
einer zur Stammhaltung verwendeten Masterplatte in einem 250 mL Erlenmeyerkolben mit
60 mL Nährbouillon (+ 30 µL Ampicillinlösung) über Nacht bei 37 °C und 150 rounds per
minute (rpm) im Schüttelwasserbad kultiviert. Die Extinktion der Übernachtkultur wurde bei
einer Wellenlänge von λ = 660 nm im Photometer gemessen. Um sicherzustellen, dass für
die Durchführung des Tests ausreichend Zellen zur Verfügung standen, wurde die
gemessene Extinktion der Übernachtkultur auf eine optische Dichte (OD) von 1,0 eingestellt
(~1 x 109 Zellen/mL). Für die Konzentrationsreihe wurden je 2 mL Biotin/Histidin-Top-Agar
mit 100 µL Salmonellen und 500 µL S9-Mix und je 25/50/100/200 oder 500 µL der Probe
zusammen pipettiert [Verdünnungsfaktoren Abwasser: 0,2; 0,08 0,04; 0,02; 0,01; Extrakte (in
Anhang 51
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
100-facher Anreicherung gegenüber dem Abwasser): 16, 8, 4, 2, 1]. Für jeden Stamm wurde
eine Negativkontrolle (100 µL Aqua bidest.) und eine Positivkontrolle (100 µL einer
100 µg/mL 2-Aminoanthracen-Stammlösung) mitgeführt. Ein zweiter Durchlauf erfolgte wie
oben beschrieben aber ohne S9-Mix. Für die Positivkontrollen wurden dabei 100 µL einer
50 µg/mL Natriumazid-Stammlösung (S. typhimurium TA100) bzw. 100 µL einer 50 µg/mL
2-Nitrofluoren-Stammlösung (S. typhimurium TA98) verwendet. Der Versuchsansatz wurde
auf Minimal Glucose Agar Platten gegeben und diese anschließend bei 37° C für 48 h
inkubiert. Die Anzahl der Bakterienkolonien wurde mittels Scan®500 colony-counter und
Scansoftware bestimmt.
Datenanalysen
Die Ergebnisse des Ames-Testes wurden gemäß DIN ausgewertet. Bei auffälligen
Ergebnissen wurden die Versuche wiederholt, um das erzielte Ergebnis zu bestätigen oder
abzulehnen. Die Versuche wurden auch wiederholt, wenn sie nicht den Gültigkeitskriterien
entsprachen. Zur Bestimmung des genotoxischen Potenzials wurde die sogenannte
Induktionsdifferenz herangezogen. Diese ist die Differenz zwischen der Anzahl der
Revertanten in der Negativ-Probe (Spontanmutationen) und den Testansätzen (Spontan-
und Rückmutationen). Ist die Differenz beim Teststamm TA98 größer als 20, bzw. beim
Teststamm TA100 grösser als 80 bei vorhandener Dosis-Wirkungsbeziehung wird der
Testansatz als potenziell mutagen eingestuft. Zusätzlich wurde die sogenannte
Mutationsrate herangezogen (Mahon, Green et al., 1989). Diese ist der Quotient aus der
Anzahl der Revertanten in den Testansätzen (Spontan- und Rückmutationen) und der
Negativkontrolle (Spontanmutationen). Bei einer Mutationsrate ≥ 2 und gleichzeitiger Dosis-
Wirkungsbeziehung der Verdünnungsstufen wurde der Testansatz als potenziell genotoxisch
eingestuft. Mutationsraten zwischen > 1,5 und < 2 sind nach Mahon et al., 1989
(Mahon, Green et al., 1989), als schwach mutagen einzustufen, sofern eine Dosis-abhängige
Wirkung besteht. Beide Größen werden, neben dem Mittelwert und der Standardabweichung
der Anzahl Revertanten in den Testansätzen und Kontrollen, im Anhang tabellarisch
aufgeführt. Im Ergebnisteil wird das jeweilige Ergebnis mit negativ (neg.) und positiv (pos.)
dargestellt. Die Mutationsraten wurden teilweise für grafische Darstellungen verwendet. Für
eine Gesamtbetrachtung der Ergebnisse des Ames-Testes von Zu- und Abläufen der
jeweiligen Kläranlagen wurden die Mittelwerte der Einzelergebnisse auf die Negativkontrolle
normiert und daraus ein Mittelwert über alle Proben einer Kläranlage gebildet.
Bakteriotoxische Wirkungen von Rohwasserproben und Extrakten im Ames-Test
Untersuchungen der Wachstumsraten der Bakterien in verschieden verdünnten
Wasserproben waren nicht Gegenstand des vorliegenden Projektes. Solche Untersuchungen
können Aufschlüsse auf mögliche bakteriotoxische Wirkungen geben. Hinweisend auf das
Anhang 52
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
mögliche Vorliegen bakteriotoxischer Wirkungen können Abfälle der Revertantenzahlen bei
höheren Verdünnungsstufen oder niedrigere Revertantenzahlen im Vergleich zur jeweiligen
Negativkontrolle sein.
Einzelzell-Gelelektrophorese (Comet Assay)
Bei diesem Testverfahren wurden humane Hepatozyten (Krebszelllinie - HepG2) verwendet
(Uhl, Helma et al., 2000; Knasmuller, Mersch-Sundermann et al., 2004). Die Zellen werden
nach der Behandlung mit den Proben auf Objektträgern immobilisiert (in Agarose
eingebettet) und unter alkalischen Bedingungen lysiert. Die so behandelten Zellen werden
dann einer Elektrophorese unterzogen. Die DNA der Zellkerne wandert dabei aufgrund ihrer
negativen Ladung, je nach Länge der DNA-Fragmente, unterschiedlich weit zur Kathode der
Elektrophoresekammer. Die DNA wird anschließend mittels Ethidiumbromid gefärbt, welches
bei Anregung durch Licht im UV-Bereich die DNA sichtbar macht. Anhand der Streckung der
DNA im elektrischen Feld sind Rückschlüsse auf die Schädigung der DNA möglich
(Abbildung 8-9).
Die Volumina der einzusetzenden Proben waren einerseits durch das maximal in der
Zellkultur mögliche Volumen und andererseits durch eine mögliche zytotoxische Wirkung
begrenzt. Der Methanolgehalt in den verdünnten Extrakten (Endkonzentration 0,1 %) erwies
sich in Vorversuchen als nicht zytotoxisch.
In den Comet Assay-Versuchen lag die Vitalität der Zellen nach der Inkubation mit den
Wasserproben bei ≥ 95 %. Die Positivkontrollen lagen bei uneingeschränkter Vitalität der
Zellen (≥ 95 %) mindestens 2-fach über den Negativkontrollen (bezogen auf den
geometrischen Mittelwert). Alle Versuche wurden als Triplikate durchgeführt.
Abbildung 8-9: Comet-Assay: Zellkern nach Elektroph orese, Ermittlung des Olive Tail Moments.
Zur Bestimmung des Grades der DNA-Schädigung wurde das Olive Tail Moment (OTM)
verwendet. Dieser berechnet sich aus der gemessenen Länge des Kometenschweifs und
dem Abstand der Intensitätsmittelpunkte von Kopf und Schweif [(Median Schweif – Median
Kopf) X Schweif-DNA % / 100, siehe Abbildung 8-9]. Somit fließen in das OTM sowohl die
Quelle: Cell Biolabs, Inc.
Anhang 53
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Migrationslänge der DNA als auch die Häufigkeit der Schädigungen (Anzahl der Brüche) mit
ein (Olive and Banath 2006).
Durchführung des Comet Assay
HepG2-Zellen wurden in Kulturmedium bei 37 °C, 5 % CO2 und 90 % rel. Luftfeuchtigkeit im
CO2-Inkubator entsprechend der allgemeinen Vorschriften kultiviert. Für die Untersuchungen
wurden nur Zellen verwendet, die sich noch in der Wachstumsphase (Konfluenz 80-90 %)
und in der 6. Passage befanden. Die Zellen wurden in Kulturmedium mit 10 %
Abwasserprobe jeweils für 1 Stunde und 24 h inkubiert (Verdünnungsstufe Abwasser: 0,1;
Extrakt: 10). Anschließend wurden die Zellen mit Trypsin/EDTA vom Boden der
Kulturschalen gelöst, mit Kulturmedium gespült und mittels Zentrifugation sedimentiert. Für
die Positivkontrolle wurden die Zellen für 5 min mit 0,1 mmol H2O2/L inkubiert. Für die
Negativkontrolle wurde Aqua bidest. anstelle der Abwasserprobe eingesetzt. Anschließend
erfolgte die Fixierung der Zellen auf Objektträgern (OT) in Agarose und über Nacht die Lyse
in Lysepuffer. Die behandelten Zellen wurden 40 min in Elektrophoresepuffer äquilibriert
(unwinding der DNA) und dann für 45 min bei 4 °C, 300 mA und 25 V einer Elektrophorese
unterzogen. Nach der Trocknung der OT in 100 % Methanol wurde die DNA mit 300 µL
Ethidiumbromidlösung angefärbt und die Migration der DNA unter dem Fluoreszenz-
Mikroskop mittels Auswertungssoftware bei 200facher Vergrößerung ausgewertet. Die
Objektträger waren über eine Zuordnungscodierung verbunden. Die Zuordnung der
Messwerte zu den Proben erfolgte nach der mikroskopischen Auswertung ausschließlich
über diesen Code. Alle Parameter der Inkubation und Elektrophorese (Vitalität der Zellen
nach der Inkubation mit den Wasserproben, Temperatur vor/nach unwinding der DNA,
Temperatur nach Elektrophorese, Stromspannung und –stärke vor/nach der Elektrophorese,
Position der Objektträger in der Elektrophoresekammer) wurden dokumentiert und für die
Beurteilung der Ergebnisse herangezogen.
Datenanalysen
Die Lage- und Streuungsmaße des Olive Tail Moments (OTM) als Maß für eine DNA-
Schädigung werden tabellarisch (arithm. Mittelwert, Standardabweichung, geom. Mittelwert
und 95 %-Konfidenzintevall, p-Werte des MWU-Tests) und z. T. graphisch dargestellt (geom.
Mittelwerte und 95 %-Konfidenzintervalle). Bei auffälligen Ergebnissen wurden die Versuche
wiederholt, um die erzielten Ergebnisse zu bestätigen oder abzulehnen. Die Daten wurden
mit Hilfe des T- und Mann-Whitney U-Tests analysiert. Die Messwerte waren i. d. R. nicht
normal verteilt (Shapiro-Wilks W- und Kolmogorov-Smirnov-Test). Die Ergebnisse des Mann-
Whitney U-Testes wurden daher für die Bewertung zugrunde gelegt. Die Messwerte wurden
anhand signifikanter Unterschiede zwischen den Messwerten der Zu- und Abläufe bzw. der
Negativkontrolle oder der Blindproben (im Falle der Extrakte) bewertet. Signifikante
Änderungen gegenüber den jeweiligen Zuläufen sind in Form von Richtungspfeilen
Anhang 54
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
dargestellt. Die statistischen Analysen wurden mit dem Softwareprogramm „Statistica 10.0“
(StatSoft Inc.) erstellt.
Ergebnisse der Blindproben
Die für jede Extraktion hergestellten Blindproben zeigten sowohl im Ames-Test als auch im
Comet Assay z. T. Effekte an. Für die Auswertung des Comet Assay wurden die Extrakte
gegen die Blindproben anstelle der Negativkontrolle getestet, so dass die Ergebnisse der
Extrakte trotzdem bewertet werden konnten. Im Ames-Test wurden die Ergebnisse mit den
Extrakten bei positiver Blindprobe in Relation zur Blindprobe bewertet, obwohl eine
Normierung auf die Blindprobe laut DIN nicht vorgesehen ist.
Anhang 55
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.5.3 Ökotoxikologische In-vivo -Tests
In den im Folgenden vorgestellten In-vivo-Testverfahren wurden Abwässer direkt untersucht.
Darüber hinaus wurden im Algenhemmtest, der dafür zuvor miniaturisiert und optimiert
werden musste, auch Extrakte untersucht mit dem Ziel, Fraktionen von Proben mit positiven
Befunden im Algentest untersuchen zu können.
Die Abwasserproben wurden bis zur Verwendung bei 4 °C gelagert. Die Lagerzeit betrug in
der Regel nicht mehr als 4 d. Wenn eine längere Lagerung nötig war, wurden die Proben
direkt nach Erhalt bei -18 °C eingefroren.
Die Abwasserproben wurden vor dem Einsatz in den ökotoxikologischen Tests durch
Schütteln homogenisiert.
Der Einfluss des Abwassers auf die verschiedenen Testorganismen wurde in der Regel in
vier Verdünnungsstufen (G1, G2, G4, G8) untersucht. Hierbei wurde ein dem Test
entsprechendes Medium mit unterschiedlichen Anteilen des Abwassers verdünnt (siehe
Tabelle 8-12). Beim akuten Daphnientest und beim Lemnatest wurden in der zweiten
Projektphase nur die Verdünnungsstufen G1 und G2 untersucht.
Tabelle 8-22: Verdünnungsstufen (G) und Anteile von Abwasser [%] in den Biotests.
Verdünnungs-stufe
G
Anteil Abwasser [%]
Algentest Lemnatest Akuter Test
Daphnia
Reproduktionstest/ Populationstest
Daphnia Fischeitest
1 80 90 100 100 100
2 50 50 50 - 50
4 25 25 25 - 25
8 12,5 12,5 12,5 - 12,5
Durchführung der Versuche ökotoxikologische In-vivo -Tests
Alle Versuche wurden nach entsprechenden standardisierten Testvorschriften mit den
Abwasserproben verschiedener Behandlungsstufen (vor Ozonung, nach Ozonung, z. T.
nach biologischer Nachbehandlung) durchgeführt.
a. Algenhemmtest mit Desmodesmus subspicatus nach DIN EN ISO 8692 (2005)
Die Grünalge Desmodesmus subspicatus stammt aus der Sammlung von Algenkulturen der
Universität Göttingen.
Die Algenhemmtests wurden mit zwei verschiedenen Medien durchgeführt. Zum einem
wurde das Wachstumsmedium entsprechend der ISO-Norm verwendet, zum anderen wurde
Anhang 56
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
ein modifiziertes Medium nach Altenburger et al., (2010) in den Test eingesetzt. Dieses
Medium enthält deutlich mehr Phosphat als das ISO-Medium. Dies ist notwendig, da
nährstoffreichere Abwasserproben ansonsten zu einer Förderung des Algenwachstums im
Vergleich zum nährstoffärmeren ISO-Medium führen können. Diese nährstoffbedingte
Wachstumsförderung kann mögliche Wachstumshemmungen der Algen durch Chemikalien
überlagern.
Es wurden 4 Verdünnungsstufen mit jeweils 3 Replikaten (Tabelle 8-12) und einem Volumen
von 100 mL in 250 mL-Erlenmeyerkolben getestet. Als Kontrolle wurden 6 Mediumkontrollen
ohne Abwasser angesetzt. Als Inokulum wurden 104 Zellen/mL aus einer Vorkultur
angeimpft.
Die Messung der Algendichte erfolgte über Fluoreszenzmessung in einem
Multifunktionsreader (Tecan, infinite M200) für Multiwellplatten mit der Software
Tecan-i-Control. Dazu wurden aus jedem Ansatz jeweils 250 µL pro Kavität in eine schwarze
96-Well-Platte (Greiner bio-one) pipettiert. Die Messung wurde mit einer
Anregungswellenlänge von 440 nm und einer Emissionswellenlänge von 685 nm
durchgeführt.
Die Inkubation der Ansätze erfolgte in einem temperierbaren Lichtschrank (B. Braun, BS3)
bei 23 ± 2 °C mit kontinuierlicher Beleuchtung (SIL VANIA Standard FW/125 universal white
100 ± 10 µEm-2s-1). Die Ansätze wurden durch kontinuierliches Schütteln in Bewegung
gehalten. Die Fluoreszenz wurde alle 24 h gemessen (0 h – 72 h).
Als Endpunkt wurde die Wachstumsrate bestimmt und die prozentuale Hemmung im
Vergleich zur Kontrolle berechnet. Anschließend wurde ein statistischer Vergleich zwischen
den Behandlungsgruppen bzw. zwischen den Behandlungen und der Negativkontrolle mittels
Student t-Test durchgeführt. Waren die Voraussetzungen zur Anwendung des t-Tests
(Normalverteilung und Varianzhomogenität) nicht erfüllt, wurde ein nicht-parametrischer
Mann-Whitney-Test durchgeführt. Das zugrunde liegende Signifikanzniveau für eine
signifikante Abweichung lag bei 5 % (p< 0,05).
a.1. Miniaturisierter Algenhemmtest mit Desmodesmus subspicatus in Mikrotiterplatten
Aufgrund der Positivbefunde bei der Testung von Abwasserproben im herkömmlichen
Wachstumshemmtest mit der Grünalge Desmodesmus subspicatus, sollten im nächsten
Schritt die Extrakte und weitergehend die Fraktionen dieser Extrakte untersucht werden, um
die für die erhöhte Algentoxizität verantwortlichen Substanzen einzugrenzen und wenn
möglich zu identifizieren.
Anhang 57
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Da der Algenwachstumshemmtest allerdings nach Standardvorschrift mit jeweils 100 mL
Probe durchgeführt wird, reichte das Extraktvolumen nicht aus, um diese im herkömmlichen
Testdesign zu untersuchen. Daher wurde zunächst die Methode auf einen miniaturisierten
Algentest in Mikrotiterplatten mit einem Testvolumen von 2 mL pro Probe umgestellt, wie sie
bereits von anderen Arbeitsgruppen entwickelt wurden (Eisenträger et al., 2003). Die
Methodik zum miniaturisierten Algentest im Labor des Forschungsinstituts gaiac wurde auf
Basis einer vorläufigen ISO-Vorschrift erarbeitet, die zurzeit im DIN AK 5.1 „Bioteste“ als
ISO-Norm für die Testung von Umweltproben, insbesondere Abwässer, entwickelt wird
(ISO/WD Algal test - Microplate).
Die Versuchsdurchführung des miniaturisierten Algentests erfolgte in 24-Well-Mikrotiter-
platten (TPP, Schweiz) mit einem Volumen von insgesamt 2 mL pro Well. Die Algendichte
wurde über die Fluoreszenzmessung in einem Multifunktionsreader (Tecan, infinite M200) für
Multiwellplatten mit der Software Tecan-i-Control gemessen. Die Messung wurde mit einer
Anregungswellenlänge von 440 nm und einer Emissionswellenlänge von 685 nm
durchgeführt. Es wurden verschiedene Geräteeinstellungen untersucht, um optimale
Einstellungen mit geringen Messunsicherheiten zu selektieren. Als optimale Einstellungen
erwiesen sich die in der Tabelle 8-13 aufgeführten Werte.
Tabelle 8-23: Einstellungen des Multifunktionsreade rs (Tecan, infinite M200) zur Messung der Fluoreszenz der Grünalge Desmodesmus subspicatus im miniaturisierten Algentest.
Parameter Einstellung
Schütteln (Orbiral) Dauer 30 s
Schütteln (Orbiral) Amplitude 3 mm
Modus Fluoreszenz Messung von oben
Anregungswellenlänge 440 nm
Emissionswellenlänge 685 nm
Anregungsbandbreite 9 nm
Emissionsbandbreite 20 nm
Verstärkung 135
Anzahl der Blitze 50
Integrationszeit 40 µs
Eine weitere Randbedingung, die bei diesem Test im Vorfeld untersucht wurde, war die
Inukolumdichte. Als Inokulum wurden zwei unterschiedliche Zelldichten von 5*103 und
104 Zellen/mL aus einer Vorkultur eingesetzt. Die höhere Inokulumdichte von 104 Zellen/mL
zeigte eine geringere Variabilität zwischen den Testansätzen und eine vergleichbare
Wachstumsrate, daher wurde für die Untersuchungen der Extrakte eine Inokulumdichte von
104 Zellen/mL gewählt.
Anhang 58
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Die Mikrotiterplatten wurden in einem Inkubations-Schüttelschrank (B.Braun, BS3) für 72 h
inkubiert und kontinuierlich bei 450 rpm geschüttelt (Heidolph Titrimax 1000). Die Messung
der Fluoreszenz erfolgte zu Testbeginn (0 h) sowie nach 24, 48 und 72 h. Die Mikrotiter-
platten wurden während der Inkubationszeit mit einem Deckel abgedeckt sowie mit Parafilm
umschlossen, um Verdunstungseffekte zu minimieren, gleichzeitig aber einen ausreichenden
Gasaustausch zu gewährleisten. Aus den Fluoreszenzeinheiten wurde die Wachstumsrate
über 72 h berechnet. Im miniaturisierten Algentest wurden als Kontrollen eine Medium-
kontrolle (6 Replikate pro Platte), eine Positivkontrolle (Kaliumdichromat 1,5 mg/L;
3 Replikate auf einer Platte), eine Blindprobe als Prozesskontrolle (extrahierte,
unkontaminierte Wasserprobe, die genauso behandelt wurde wie die Rohwasserproben;
3 Replikate auf einer Platte) sowie eine Lösungsmittelkontrolle (0,2 % Methanol, 3 Replikate
auf einer Platte) mitgeführt.
b. Wachstumshemmtest mit Lemna minor nach DIN EN ISO 20079 (2006)
Der verwendete Stamm der Wasserlinse Lemna minor stamm aus dem Botanischen Institut
der Universität Jena. Als Nährmedium wurde das modifizierte Steinberg-Medium verwendet.
Es wurden 4 Verdünnungsstufen des Abwassers mit jeweils 3 Replikaten und einem
Volumen von 150 mL in 400 mL-Bechergläsern getestet. Als Kontrolle wurden
6 Mediumkontrollen ohne Abwasser angesetzt. Als Inokulum wurden zu Testbeginn jeweils
vier Pflanzen mit 3 Fronds eingesetzt. Als Frond bezeichnet man die individuelle blattanaloge
Struktur einer Wasserlinsenkolonie. Als Endpunkte im Wasserlinsentest werden die Anzahl
der Fronds (Gesamtanzahl aller Fronds, einschließlich derer, die von oben sichtbar unter
einem Mutterfrond hervorgeschoben ohne Vergrößerungshilfe sichtbar sind) und die Fläche
aller Fronds ermittelt.
Die Beobachtungsparameter Frondzahl und Frondfläche wurden mittels Bildverarbeitungs-
programm der Firma LemnaTec bzw. Medea automatisch quantifiziert. Die Messungen
erfolgten an Tag 0, Tag 3, Tag 5 und Tag 7. Als weiterer Beobachtungsparameter zur
Bestimmung der Biomasse wurde das Trockengewicht (24 h bei 60 °C) aller Ansätze nach
7 d bestimmt.
Die Inkubation erfolgte in einer temperierbaren Lichttruhe (24 ± 2 °C) mit kontinuierlicher
Beleuchtung (SILVANIA Standard FW/125 universal white: 90-95 µEm-2s-1).
Als Endpunkt wurde die Wachstumsrate der Beobachtungsparameter bestimmt und die
prozentuale Hemmung im Vergleich zur Kontrolle berechnet. Ein paarweiser Vergleich
zwischen den Behandlungsgruppen bzw. zwischen den Behandlungen und der
Negativkontrolle erfolgte mittels Student t-Test. Waren die Voraussetzungen zur Anwendung
des t-Tests (Normalverteilung und Varianzhomogenität) nicht erfüllt, wurde ein nicht-
Anhang 59
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
parametrischer Mann-Whitney-Test durchgeführt. Das zugrunde liegende Signifikanzniveau
für eine signifikante Abweichung lag bei 5 % (p < 0,05).
c. Akuter Test mit Daphnia magna nach DIN EN ISO 6341 (1996)
Als Testorganismus wurde Daphnia magna Straus Klon 5 verwendet. Es wurden vier bzw. in
der 2. Projektphase nur noch zwei Verdünnungsstufen des Abwassers mit jeweils
4 Replikaten und 4 Mediumkontrollen ohne Abwasser angesetzt. Pro Ansatz wurden 20 mL
in 50 mL-Bechergläser gefüllt. Der pH-Wert und der Sauerstoffgehalt wurden in jedem
Ansatz zu Testbeginn und am Ende gemessen. In jeden Ansatz wurden 5 Testorganismen
eingesetzt, die jünger als 24 h waren. Nach 24 und 48 h wurde die Schwimmfähigkeit der
Daphnien überprüft. Der Test wurde bei 20 ± 2 °C im Dunkeln durchgeführt.
Als Ergebnis wird die prozentuale Immobilität der Wasserflöhe für jede Verdünnungsstufe
angegeben niedrigste Verdünnungsstufe angegeben.
d. Populationstest mit Daphnia magna (nach Hammers-Wirtz & Ratte 2003)
Als Testorganismus wurde ebenfalls Daphnia magna Straus Klon 5 verwendet. Die
Startpopulation bestand aus 5 neugeborenen Daphnien (< 24 h) und 3 adulten Daphnien
(3 Wochen alt). Diese wurden in 500 mL des zu untersuchenden Abwassers
(Originalabwasser unverdünnt) bzw. des Kontrollmediums M4 (nach OECD 211) in
1 L-Testgefäße eingesetzt. Es wurden keine Verdünnungsstufen untersucht. Die Dauer des
Versuchs betrug 21 d.
Ein Wechsel des Mediums bzw. des Abwassers erfolgte alle 2-3 d jeweils montags,
mittwochs und freitags. Dazu wurden die Abwasserproben unmittelbar nach Lieferung
portionsweise tiefgefroren und jede Portion kurz vor dem Einsatz im Test aufgetaut und auf
20 °C temperiert. Bei jedem Wasserwechsel wurden Te mperatur, Sauerstoff und pH jeweils
im frischen und gealterten Medium gemessen.
Die Populationen wurden mit der Grünalge Desmodesmus subspicatus in einer
Nahrungskonzentration von 0,5 mg C pro Population und Tag gefüttert. An Wochenenden
erhielt die Population freitags die dreifache Menge. Montags, mittwochs und freitags wurden
die Populationen beim Umsetzten kontrolliert. Dabei wurden verschiedene Parameter
protokolliert: 1) die Anzahl lebender Tiere und toter Tiere aufgeschlüsselt nach
3 Größenklassen (Neonate/ Juvenile/ Adulte). Die Zuteilung zu den drei Größenklassen
erfolgte mit einem Siebsatz 2) die Anzahl von Aborten (abgestoßenen Eiern), und 3) die
Anzahl von Ephippien (Dauereiern).
Als Endpunkte wurden die Gesamtabundanz der Population nach 21 d sowie die kumulative
Anzahl gebildeter Ephippien (über 21 d) herangezogen und statistisch ausgewertet. Ein
Anhang 60
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
paarweiser Vergleich zwischen den Behandlungsgruppen bzw. zwischen den Behandlungen
und der Negativkontrolle erfolgte mittels Student t-Test. Waren die Voraussetzungen zur
Anwendung des t-Tests (Normalverteilung und Varianzhomogenität) nicht erfüllt, wurde ein
nicht-parametrischer Mann-Whitney-Test durchgeführt. Das zugrunde liegende
Signifikanzniveau für eine signifikante Abweichung lag bei 5 % (p < 0,05).
e. Fischeitest mit Danio rerio nach DIN EN ISO 15088 (2009)]
In diesem Test wurde die Embryonalentwicklung befruchteter Eier des Zebrabärblings (Danio
rerio) untersucht. In zwei unabhängigen Tests wurden jeweils 10 Eier in vier Verdünnungs-
stufen des Abwassers getestet. Zusätzlich zu einer Negativkontrolle mit Verdünnungswasser
wurde eine Positivkontrolle mit 3,4-Dichloranilin mitgeführt. Hierbei wurden pro Test 40 Eier
bzw. 20 Eier eingesetzt. Die Inkubation erfolgte über 48 h mit einem Testvolumen von 2 mL
in 24-Well-Mikrotiterplatten (TPP). Die Exposition der Eier wurde in einem
Inkubationsschrank bei 26 ± 2 °C und einer Hell/Dun kel Periode von 16:8 h durchgeführt.
Nach 48 h wurden verschiedene Endpunkte (Koagulation, Herzschlag, Ablösung des
Schwanzes) unter dem Mikroskop untersucht. Ein Embryo gilt als nicht überlebensfähig,
wenn er nach 48 h koaguliert ist oder der Schwanz nicht abgelöst ist oder der Herzschlag
nicht feststellbar ist.
Als Testergebnis wird die Mortalität der Fischembryonen nach 48 h für jede
Verdünnungsstufe angegeben.
Anhang 61
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.5.4 In-vivo -Tests im Durchfluss
Zur Beurteilung der Abwassertoxizität wurden drei verschiedene In-vivo-Tests vor Ort an der
Kläranlage Bad Sassendorf direkt mit dem Abwasser vor und nach Ozon im
Durchflusssystem durchgeführt. Hauptaugenmerk lag hierbei auf dem Vergleich der Toxizität
zwischen Abwasser aus der konventionellen Reinigung nach dem Belebtschlammverfahren
und Abwasser nach der zusätzlichen Ozonungsstufe im Anschluss an das Nachklärbecken.
Zur Validitätskontrolle der Expositionsbedingungen jedes Testsystems wurde außerdem eine
Kontrollgruppe auf gleiche Weise einem Standardkontrollwasser exponiert, das zweimal
wöchentlich neu angesetzt wurde (mittels Ionenaustauscherkartusche entionisiertes Wasser
wurde mit artifiziellem Meersalz (TropicMarin®) und Na2CO3 (Verhältnis 10:3) auf eine
Leitfähigkeit von 770 - 800 µS/cm aufgesalzen und der pH-Wert mittels NaOH/HCl auf 7,5
eingestellt). Für den Reproduktionstest mit der Zwergdeckelschnecke wurde bereits in der
1. Projektphase die Sensitivität gegenüber Östrogenen belegt (Erhöhung Gesamtembryonen
bei Ethinylestradiol-Exposition 25 ng/L). Wegen der erhöhten Probenzahl und dem sehr
begrenzten Raumangebot auf den Kläranlagen wurde auf weitere Testungen mit
Ethinylestradiol verzichtet. Aufgrund der unterschiedlichen Wassermatrix von Kontrolle und
Abwasser wird im Wesentlichen der Vergleich zwischen ozontem und nicht-ozontem
Abwasser für die toxikologische Bewertung herangezogen. Die Versuchsorganismen wurden
mit den Abwässern in einem kontinuierlichen Durchfluss exponiert, um auch schnell
abbaubare Oxidationsprodukte infolge der Ozonung in die Beurteilung mit einzubeziehen.
Die Expositionsgefäße wurden in einer mit Wasser gefüllten Temperierwanne konstant auf
die erforderlichen Temperaturen (siehe unten) temperiert [mittels Durchlaufkühlern von
Julabo (Seelbach, Deutschland) und Lauda (Lauda-Königshofen, Deutschland)]. Der
Durchfluss durch die Expositionsgefäße wurde mit 24 Kanal bzw. 40 Kanal-Pumpen von
Ismatec (Wertheim-Mondfeld, Deutschland; Modelle ICP bzw. MCP) gewährleistet. Hierbei
wurde die Pumpgeschwindigkeit so eingestellt, dass das Abwasser in den
Expositionsgefäßen 4 mal pro Tag ausgetauscht wurde. Jedes Testgefäß wurde außerdem
separat belüftet, wodurch gleichzeitig eine kontinuierliche Durchmischung des Testwassers
in den Testgefäßen erreicht wurde. Die Testwässer wurden über Teflonschläuche in die
Expositionsgefäße geleitet und gelangten über einen passiven Auslauf in die
Temperierwanne und von dort in den Abfluss. Der Abwassertransport bis zu den
Testgefäßen dauerte > 40 min, was einen vollständigen Abbau eventuell vorliegenden
Restozons gewährleistete. Expositionsbedingungen, Fütterung und Auswertung der
einzelnen Tests werden im Folgenden erläutert.
Anhang 62
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
a. Toxizitätstest mit Lumbriculus variegatus
Der Toxizitätstest mit dem Glanzwurm Lumbriculus variegatus wurde gemäß der OECD-
Richtlinie 225 (OECD, 2007) durchgeführt. Jeweils 10 Tiere wurden in die Testgefäße
(Wasservolumen 350 mL, ca. 2 cm dicke Sandschicht als Sediment) eingesetzt, 28 d
gegenüber den Abwässern vor und nach Ozonung exponiert (20 °C, Tag / Nacht: 16 h / 8 h)
und dabei alle 2 d gefüttert (Fütterung mit Tetra-Min®-Suspension ad libitum). Hierbei
wurden 5 Replikate pro Abwasser eingesetzt. Nach Versuchsende wurden die beiden
Endpunkte Anzahl der Würmer und Biomasse bestimmt. Eine verringerte Reproduktionsrate
und Biomasse geben hierbei Hinweise auf eine gesteigerte Toxizität der Testwässer.
b. Reproduktionstest mit Potamopyrgus antipodarum
Der Reproduktionstest mit der Zwergdeckelschnecke Potamopyrgus antipodarum ist ein
sensitives Testsystem zur Bestimmung östrogener Aktivität und kann damit als
In-vivo-Erfolgskontrolle der Ozonung von Abwasser dienen, da hierbei eine starke Reduktion
der Östrogenität zu erwarten ist. Des Weiteren werden eventuell auftretende
reproduktionstoxische Wirkungen erfasst. Der Test mit der Zwergdeckelschnecke wurde in
Anlehnung an den Richtlinienvorschlag von (Duft M. et al., 2007) durchgeführt. Jeweils
40 Tiere pro Replikat (2 Replikate pro Abwasser bzw. Kontrollwasser) wurden 28 d
gegenüber den Testwässern exponiert (16 °C, Tag / N acht: 16 h / 8 h) und alle 2 d gefüttert
(TetraPhyll®-Suspension, ad libitum). Als Endpunkt wurde nach Versuchsende die Anzahl
der Embryonen in der Bruttasche bestimmt sowie die Mortalität der Schnecken
aufgenommen. Die Embryonenzahl wurde hierbei getrennt nach beschalten und
unbeschalten Embryonen aufgenommen, da die Anzahl unbeschalter Embryonen, aufgrund
des jüngeren Entwicklungsstadiums, als sensitiverer Endpunkt gilt. Eine gesteigerte
Embryonenzahl im Vergleich zu einem Referenzwasser ist hierbei Marker für eine erhöhte
östrogene Aktivität im Wasser. Sind die Embryonenzahlen der abwasserexponierten
Schnecken im Vergleich zur Kontrolle signifikant verringert, so kann dies ein Hinweis auf
reproduktionstoxische Wirkungen sein.
c. Toxizitätstest mit Dreissena polymorpha
Die Zebramuschel Dreissena polymorpha hat sich in vergangenen Experimenten als
sensitiver Testorganismus zur Detektion erhöhter Toxizität infolge der Ozonung erwiesen
(Stalter D. et al., 2010). Jeweils 5 Muscheln wurden pro Replikat eingesetzt (Größe der
Muscheln zwischen 2,2 – 3,0 cm; 4 Replikate pro Abwasser). Die Muscheln wurden 28 d mit
den Testwässern exponiert (16 °C, Tag / Nacht: 16 h / 8 h, Futter: Pro-Coral Phyton-
Suspension). Als Endpunkt wird die Mortalität angegeben.
Anhang 63
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.6 Ergebnistabellen und Abbildungen
8.6.1 Ergebnistabellen Zytotoxizität und Östrogenit ät
Tabelle 8-24: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Bad Sassendorf (Versuchseinstellung BS/7).
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Negativkontrolle 5,3 ± 7,54 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 100 ± 0,00 < 0,0001 - 21,2 ± 8,54 0,0039 -
Blindprobe 4,6 ± 6,51 - - 88,6 ± 10,95 - - VO-BS/7 1,5 ± 2,12 - - 91,6 ± 2,19 - - NO-BS/7 5,3 ± 7,50 - 0,2419 → 87,8 ± 1,27 - 0,5273 →
NOB-BS/7 5,6 ± 7,99 - 0,4226 → 85,0 ± 3,32 - 0,7402 → VO-BS-E/7 0,0 ± 0,00 - - 59,3 ± 5,83 0,0068 - NO-BS-E/7 2,6 ± 3,61 - 0,2517 → 83,7 ± 6,50 - 0,0011 ↓
NOB-BS-E/7 6,0 ± 8,49 - 0,2110 → 87,5 ± 14,62 - 0,5062 →
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Klassifizierung alle Endpunkte
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 24,2 ± 14,66 0,0122 - 45,0 ± 11,78 0,0150 - stark zytotoxisch
Blindprobe 92,9 ± 7,44 - - 94,2 ± 7,82 - - nicht zytotoxisch VO-BS/7 101,8 ± 8,61 - - 99,0 ± 1,47 - - nicht zytotoxisch NO-BS/7 97,3 ± 5,51 - 0,2275 → 90,1 ± 9,58 - 0,2905 → nicht zytotoxisch
NOB-BS/7 97,2 ± 12,99 - 0,9729 → 94,9 ± 4,35 - 0,3968 → nicht zytotoxisch VO-BS-E/7 48,9 ± 10,50 0,0138 - 37,3 ± 2,77 0,0007 - stark zytotoxisch NO-BS-E/7 93,37 ± 10,12 - 0,0058 ↓ 87,6 ± 6,17 - 0,0061 ↓ nicht zytotoxisch
NOB-BS-E/7 88,3 ± 9,94 - 0,0106 → 85,1 ± 8,36 - 0,4530 → nicht zytotoxisch
Anhang 64
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-25: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Bad Sassendorf (Versuchseinstellung BS/8).
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Negativkontrolle 5,3 ± 7,54 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 100 ± 0,00 < 0,0001 - 21,2 ± 8,54 0,0039 -
Blindprobe 0,2 ± 0,35 - - 92,4 ± 2,32 - - VO-BS/8 6,9 ± 9,69 - - 92,1 ± 6,92 - - NO-BS/8 13,1 ± 18,46 - 0,2134 → 92,2 ± 12,15 - 0,9797 →
NOB-BS/8 3,8 ± 5,30 - 0,2222 → 97,8 ± 13,44 - 0,0229 ↓ VO-BS-E/8 0,0 ± 0,00 - - 60,9 ± 3,70 0,0030 - NO-BS-E/8 6,3 ± 8,84 - 0,2297 → 83,6 ± 2,47 - 0,0413 →
NOB-BS-E/8 2,2 ± 3,04 - 0,2280 → 89,9 ± 15,54 - 0,0555 →
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Klassifizierung alle Endpunkte
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 24,2 ± 14,66 0,0085 - 45,0 ± 11,78 0,0150 - stark zytotoxisch
Blindprobe 100,2 ± 12,22 - - 98,8 ± 0,66 - - nicht zytotoxisch VO-BS/8 103,9 ± 14,43 - - 98,5 ± 3,53 - - nicht zytotoxisch NO-BS/8 94,8 ± 14,51 - 0,5804 → 97,7 ± 7,29 - 0,7676 → nicht zytotoxisch
NOB-BS/8 95,3 ± 10,61 - 0,9049 → 96,8 ± 7,63 - 0,8937 → nicht zytotoxisch VO-BS-E/8 49,1 ± 8,12 0,0084 - 42,1 ± 5,14 0,0026 - stark zytotoxisch NO-BS-E/8 91,8 ± 12,37 - 0,0472 ↓ 85,7 ± 4,69 - 0,0134 ↓ nicht zytotoxisch
NOB-BS-E/8 76,9 ± 13,44 0,0967 0,1383 → 89,9 ± 9,71 - 0,3275 → nicht zytotoxisch
Anhang 65
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-26: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Bad Sassendorf (Versuchseinstellung BS/9).
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Negativkontrolle 5,3 ± 7,54 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 100 ± 0,00 < 0,0001 - 21,2 ± 8,54 0,0039 -
Blindprobe 1,63 ± 2,83 - - 84,8 ± 0,28 - - VO-BS/9 0,3 ± 0,47 - - 94,0 ± 11,29 - - NO-BS/9 13,1 ± 6,94 - 0,0647 → 88,1 ± 6,08 - 0,4039 →
NOB-BS/9 2,9 ± 4,03 - 0,0293 ↓ 92,4 ± 6,09 - 0,4769 → VO-BS-E/9 8,6 ± 12,09 - - 71,4 ± 24,54 0,0141 - NO-BS-E/9 2,9 ± 5,08 - 0,6769 → 81,6 ± 1,48 - 0,0115 ↓
NOB-BS-E/9 1,5 ± 2,54 - 0,4226 → 81,1 ± 7,00 - 0,8331 →
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Klassifizierung alle Endpunkte
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 24,2 ± 14,66 0,0122 - 45,0 ± 11,78 0,0150 - stark zytotoxisch
Blindprobe 101,8 ± 13,29 - - 103,1 ± 0,57 - - nicht zytotoxisch VO-BS/9 114,3 ± 0,92 - - 94,9 ± 3,93 - - nicht zytotoxisch NO-BS/9 90,2 ± 11,45 - - → 87,5 ± 1,07 - - → nicht zytotoxisch
NOB-BS/9 95,73 ± 8,82 - - → 97,7 ± 2,25 - - → nicht zytotoxisch VO-BS-E/9 68,9 ± 40,87 0,0217 - 66,8 ± 30,48 0,0202 - mäßig zytotoxisch NO-BS-E/9 101,75 ± 0,35 - - ↓ 98,0 ± 0,49 - 0,0167 ↓ nicht zytotoxisch
NOB-BS-E/9 95,8 ± 7,00 - - → 95,8 ± 6,29 - - → nicht zytotoxisch
Anhang 66
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-27: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung D U/2).
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige Reinigungsstufe)*
Effekt Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige Reinigungsstufe)*
Effekt
Negativkontrolle 0,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 100,0 ± 0,00 < 0,0001 - 24,5 ± 7,74 0,0039 -
Blindprobe 4,7 ± 6,24 - - 91,6 ± 1,13 - - VO-DU/2 - - - - - -
NOD-DU/2 4,5 ± 7,79 - - → 85,4 ± 5,08 - - → NOI-DU/2 8,6 ± 12,09 - - → 95,4 ± 6,77 - - →
NOIB-DU/2 9,1 ± 15,70 - - → 90,6 ± 5,30 - - → VO-DU-E/2 2,7 ± 2,75 - - 86,7 ± 1,48 - -
NOD-DU-E/2 6,9 ± 11,89 - - → 83,3 ± 10,47 - - → NOI-DU-E/2 - - - → - - - →
NOIB-DU-E/2 0,0 ± 0,00 - - → 87,1 ± 7,57 - - →
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)*
Klassifizierung alle Endpunkte
Effekt
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 39,9 ± 15,50 0,0334 - 61,2 ± 10,60 0,0062 - mäßig zytotoxisch
Blindprobe 62,4 ± 19,52 0,0421 - 99,8 ± 7,70 - - nicht zytotoxisch VO-DU/2 - - - - - - -
NOD-DU/2 86,5 ± 4,01 - - 90,3 ± 10,83 - - nicht zytotoxisch NOI-DU/2 93,8 ± 14,76 - - → 102,9 ± 1,90 - - nicht zytotoxisch →
NOIB-DU/2 93,2 ± 5,94 - - → 94,8 ± 9,52 - - nicht zytotoxisch → VO-DU-E/2 88,8 ± 10,75 - - 78,3 ± 17,20 0,0065 - Nicht zytotoxisch
NOD-DU-E/2 99,2 ± 15,13 - - → 90,6 ± 10,25 - 0,0084 nicht zytotoxisch ↓ NOI-DU-E/2 - - - 99,9 ± 7,70 - - -
NOIB-DU-E/2 95,0 ± 15,20 - - 97,3 ± 9,76 - - nicht zytotoxisch
Anhang 67
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-28: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung D U/3).
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Negativkontrolle 0,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 100,0 ± 0,00 < 0,0001 - 24,5 ± 7,74 < 0,0001 -
Blindprobe 2,7 ± 4,62 - - 85,4 ± 6,51 - - VO-DU/3 2,9 ± 4,03 - - 84,3 ± 6,01 - -
NOD-DU/3 11,7 ± 16,55 - - → 85,3 ± 9,58 - - → NOI-DU/3 9,8 ± 13,79 - - → 90,3 ± 6,35 - - →
NOIB-DU/3 5,1 ± 7,14 - - → 90,2 ± 6,40 - - → VO-DU-E/3 13,0 ± 22,57 - - 54,0 ± 4,53 0,0016 -
NOD-DU-E/3 6,6 ± 11,37 - - → 81,4 ± 4,17 - 0,0003 ↓ NOI-DU-E/3 4,5 ± 7,79 - - → 55,7 ± 0,00 < 0,0001 0,4332 →
NOIB-DU-E/3 13,9 ± 24,13 - - → 67,2 ± 15,20 0,0086 0,0145 ↓
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)*
Klassifizierung alle Endpunkte
Effekt
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 39,9 ± 15,50 0,0334 - 61,2 ± 10,60 0,0062 - mäßig zytotoxisch
Blindprobe 101,2 ± 4,74 - - 95,9 ± 2,69 - - nicht zytotoxisch VO-DU/3 66,2 ± 4,17 0,0026 - 105,8 ± 0,42 - - nicht zytotoxisch
NOD-DU/3 101,0 ± 5,59 - 0,0129 ↓ 102,6 ± 7,18 - - nicht zytotoxisch → NOI-DU/3 90,2 ± 6,35 - 0,0679 ↘ 104,8 ± 5,79 - - nicht zytotoxisch →
NOIB-DU/3 101,1 ± 14,85 - 0,1703 → 104,7 ± 8,44 - - nicht zytotoxisch → VO-DU-E/3 45,2 ± 17,47 0,0165 - 30,3 ± 21,64 0,0156 - stark zytotoxisch
NOD-DU-E/3 95,7 ± 1,77 - 0,0236 ↓ 93,2 ± 1,48 - 0,0167 nicht zytotoxisch ↓ NOI-DU-E/3 46,5 ± 18,24 0,0187 0,1686 → 51,0 ± 21,50 0,0300 0,3715 stark zytotoxisch →
NOIB-DU-E/3 97,9 ± 8,98 - 0,0441 ↓ 101,2 ± 2,83 - 0,0363 nicht zytotoxisch ↓
Anhang 68
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-29: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung D U/4).
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Negativkontrolle 0,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 100,0 ± 0,00 < 0,0001 - 24,5 ± 7,74 -
Blindprobe 2,9 ± 0,01 - - 86,5 ± 4,53 - - VO-DU/4 10,6 ± 14,99 - - 88,4 ± 0,81 - -
NOD-DU/4 8,4 ± 11,88 - - → 93,0 ± 7,82 - - → NOI-DU4 7,7 ± 10,89 - - → 90,0 ± 11,10 - - →
NOIB-DU/4 11,8 ± 16,69 - - → 95,6 ± 3,59 - - → VO-DU-E/4 0,1 ± 0,14 - - 85,5 ± 4,02 - -
NOD-DU-E/4 6,7 ± 9,40 - - → 85,1 ± 5,78 - - → NOI-DU-E/4 2,0 ± 2,76 - - → 83,0 ± 5,26 - - →
NOIB-DU-E/4 9,2 ± 13,01 - - → 90,8 ± 10,04 - - →
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)*
Klassifizierung alle Endpunkte
Effekt
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 39,9 ± 15,50 0,0034 - 61,2 ± 10,60 0,0062 - mäßig zytotoxisch
Blindprobe 79,9 ± 10,18 0,0006 - 99,7 ± 11,66 - - nicht zytotoxisch VO-DU/4 95,2 ± 13,29 - - 107,1 13,57 - - nicht zytotoxisch
NOD-DU/4 87,8 ± 1,48 - - → 103,9 ± 14,03 - - nicht zytotoxisch → NOI-DU/4 102,5 ± 12,30 - - → 103,3 ± 14,41 - - nicht zytotoxisch →
NOIB-DU/4 93,7 ± 10,96 - - → 109,1 ± 5,12 - - nicht zytotoxisch → VO-DU-E/4 88,1 ± 10,54 - - 90,2 ± 12,45 - - nicht zytotoxisch
NOD-DU-E/4 96,6 ± 5,80 - - → 109,4 ± 6,94 - - nicht zytotoxisch → NOI-DU-E/4 93,6 ± 4,74 - - → 104,3 ± 4,69 - - nicht zytotoxisch →
NOIB-DU-E/4 99,5 ± 4,95 - - → 90,2 ± 12,45 - - nicht zytotoxisch →
Anhang 69
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-30: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung D U/5).
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Negativkontrolle 0,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 100,0 ± 0,00 < 0,0001 - 24,5 ± 7,74 0,0039 -
Blindprobe 7,7 ± 13,39 - - 84,1 ± 10,95 - - VO-DU/5 26,4 ± 9,50 0,0270 - 88,1 ± 4,3 - -
NOD-DU/5 25,1 ± 12,09 0,0368 0,6300 → 87,4 ± 9,83 - - → NOI-DU5 20,9 ± 3,11 0,0037 0,8060 → 88,7 ± 10,68 - - →
NOIB-DU/5 38,8 ± 17,47 0,0663 0,4566 → 88,2 ± 9,6 - - → VO-DU-E/5 29,0 ± 10,96 0,0237 - 57,3 ± 10,96 0,0107 -
NOD-DU-E/5 40,5 ± 24,61 0,0568 0,1706 ↗ 64,8 ± 0,1 < 0,0001 0,2156 ↘ NOI-DU-E/5 4,7 ± 8,14 - 0,1124 ↘ 77,3 ± 8,10 0,0400 0,1000 ↘
NOIB-DU-E/5 18,1 ± 18,05 - 0,1612 ↗ 88,2 ± 9,6 0,0004 0,1433 ↘
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)*
Klassifizierung alle Endpunkte
Effekt
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 39,9 ± 15,50 0,0334 - 61,2 ± 10,60 0,0062 - mäßig zytotoxisch
Blindprobe 102,8 ± 15,22 - - 106,4 ± 8,48 - - nicht zytotoxisch VO-DU/5 84,4 ± 5,85 - - 100,8 ± 7,92 - - nicht zytotoxisch
NOD-DU/5 93,0 ± 11,46 - - → 74,6 ± 19,3 0,0830 0,0295 mäßig zytotoxisch ↑ NOI-DU/5 95,1 ± 12,23 - - → 90,5 ± 48,93 - - nicht zytotoxisch →
NOIB-DU/5 76,0 ± 9,61 0,0496 0,2125 ↗ 89,7 ± 1,91 - - nicht zytotoxisch → VO-DU-E/5 98,2 ± 2,19 - - 94,4 ± 8,70 - - nicht zytotoxisch
NOD-DU-E/5 105,3 ± 1,84 - - → 112,7 ± 8,06 - - nicht zytotoxisch → NOI-DU-E/5 105,0 ± 1,84 - - → 109,3 ± 8,70 - - nicht zytotoxisch →
NOIB-DU-E/5 107,8 ± 2,55 - - → 107,8 ± 1,41 - - nicht zytotoxisch →
Anhang 70
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-31: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung D U/6).
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Negativkontrolle 0,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 24,5 ± 7,74 0,0039 -
Blindprobe 13,8 - - 91,8 ± 8,49 - - VO-DU/6 9,5 ± 16,40 - - 84,4 ± 0,78 - -
NOD-DU/6 4,7 ± 8,14 - - → 91,0 ± 9,26 - - → NOI-DU6 9,6 ± 16,69 - - → 85,3 ± 2,05 - - →
NOIB-DU/6 0,0 ± 0,00 - - → 84,7 ± 1,98 - - → VO-DU-E/6 10,3 ± 17,90 - - 61,3 ± 11,60 0,0146 -
NOD-DU-E/6 37,6 - - → 76,9 - - ↘ NOI-DU-E/6 36,3 - - → 39,2 - - ↗
NOIB-DU-E/6 27,4 - - → 83,8 ± 12,16 - - ↘
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)*
Klassifizierung alle Endpunkte
Effekt
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 39,9 ± 15,50 0,0334 - 61,2 ± 10,60 0,0062 -
Blindprobe 86,0 ± 13,36 - - 74,1 ± 17,11 0,0655 - VO-DU/6 103,7 ± 17,54 - - 88,3 ± 0,00 - -
NOD-DU/6 85,8 ± 7,14 - - → 81,3 ± 0,14 - - → NOI-DU/6 88,6 ± 1,06 - - → 83,7 ± 1,91 - - →
NOIB-DU/6 85,7 ± 12,45 - - → 68,3 ± 1,63 0,0004 0,0002 ↑ VO-DU-E/6 64,6 ± 4,10 0,0022 - 81,3 ± 35,28 - -
NOD-DU-E/6 85,6 - - 100,5 - - NOI-DU-E/6 91,3 - - 93,7 - -
NOIB-DU-E/6 78,5 ± 6,36 0,0141 - 94,0 ± 11,03 - - →
Anhang 71
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-32: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Schwerte (Versuchseinstellung S/1).
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 0,0 ± 0,00 < 0,0001 - 17,9 ± 2,62 0,0003 -
Blindprobe 5,8 - - 73,1 ± 9,19 - - PS-S/1 3,0 - - 97,3 ± 0,49 - - VO-S/1 1,5 ± 2,12 - - → 92,2 ± 8,91 - - → NO-S/1 2,8 ± 3,96 - - → 102,1 ± 8,63 - - →
PS-S-E/1 9,0 - - 105,9 ± 10,04 - - VO-S-E/1 10,4 - - → 59,0 ± 6,72 0,0044 0,0008 ↑ NO-S-E/1 14,2 - - → 67,0 ± 4,03 0,0025 0,0216 ↓
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Klassifizierung alle Endpunkte
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 16,8 ± 1,82 0,0002 - 19,8 ± 4,23 0,0009 - stark zytotoxisch
Blindprobe 101,5 ± 6,43 - - 91,7 - - nicht zytotoxisch PS-S/1 88,7 ± 14,35 - - 94,0 - - nicht zytotoxisch VO-S/1 76,0 ± 0,57 0,0003 0,1540 ↗ 92,4 - - nicht zytotoxisch NO-S/1 87,4 ± 11,11 - 0,1936 ↘ 99,5 - - nicht zytotoxisch
PS-S-E/1 93,6 ± 14,28 - - 95,3 - - nicht zytotoxisch VO-S-E/1 77,3 ± 11,84 0,0802 0,1404 ↗ 73,1 kA kA mäßig zytotoxisch NO-S-E/1 98,3 ± 13,93 - 0,0016 ↓ 101,5 - kA schwach zytotoxisch
Anhang 72
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-33: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Schwerte (Versuchseinstellung S/2).
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 0,0 ± 0,00 < 0,0001 - 17,9 ± 2,62 0,0003 -
Blindprobe 5,7 ± 7,99 - - 71,9 ± 8,20 0,0139 - PS-S/2 12,4 - - 84,1 ± 12,23 - - VO-S/2 2,8 - - → 72,9 ± 6,36 0,0091 0,2394 ↗ NO-S/2 17,8 - - → 90,2 ± 5,09 - 0,0151 ↓
PS-S-E/2 8,2 - - 68,9 ± 19,73 0,0618 - VO-S-E/2 8,7 - - → 62,4 ± 1,41 0,0002 0,5405 → NO-S-E/2 11,1 ± 4,53 - - → 70,1 ± 4,69 0,0081 0,1338 →
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Klassifizierung alle Endpunkte
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 16,8 ± 1,82 0,0002 - 19,8 ± 4,23 0,0009 - stark zytotoxisch
Blindprobe 105,6 ± 0,49 - - 110,8 ± 2,05 - - nicht zytotoxisch PS-S/2 85,4 ± 2,97 - - 83,1 ± 2,45 - - nicht zytotoxisch VO-S/2 84,0 ± 9,26 - - → 72,8 ± 6,58 0,0127 0,0345 ↗ schwach zytotoxisch NO-S/2 76,5 ± 8,30 0,0398 0,0545 ↗ 65,8 ± 2,69 0,0010 0,3271 → schwach zytotoxisch
PS-S-E/2 63,2 ± 18,34 0,0741 - 60,4 ± 24,82 0,0596 - schwach zytotoxisch VO-S-E/2 89,1 ± 16,90 - 0,0823 ↘ 102,0 - kA ↘ schwach zytotoxisch NO-S-E/2 94,4 ± 14,45 - - → 99,2 ± 10,47 - - → schwach zytotoxisch
Anhang 73
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-34: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Schwerte (Versuchseinstellung S/3).
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Negativkontrolle 0,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 100,0 ± 0,00 < 0,0001 - 17,9 ± 2,62 0,0003 -
Blindprobe 23,0 - - 94,7 ± 9,76 - - PS-S/3 5,4 ± 7,57 - - 65,7 ± 11,17 0,0172 - VO-S/3 0,0 - - 99,9 ± 2,76 - 0,0224 ↓ NO-S/3 20,3 - - 94,4 ± 13,51 - - →
PS-S-E/3 5,2 - - 92,8 ± 5,80 - - VO-S-E/3 32,9 - - 91,4 ± 3,75 - - → NO-S-E/3 23,9 - - 88,4 ± 18,69 - - →
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Klassifizierung alle Endpunkte
Negativkontrolle 100,0 ± 16,8 - - 100,0 ± 0,00 - - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 16,8 ± 1,82 0,0002 - 19,8 ± 4,23 0,0009 - stark zytotoxisch
Blindprobe 102,2 ± 2,83 - - 96,5 ± 15,49 - - nicht zytotoxisch PS-S/3 113,7 ± 6,93 - - 117,9 ± 1,06 - - nicht zytotoxisch VO-S/3 102,8 ± 2,26 - - → 106,1 - - → nicht zytotoxisch NO-S/3 109,2 ± 1,56 - - → 108,7 - - → nicht zytotoxisch
PS-S-E/3 79,3 ± 6,51 0,0314 - 74,4 ± 0,35 0,0009 - schwach
zytotoxisch VO-S-E/3 91,4 ± 3,75 - 0,0518 ↘ 96,7 - 0,0116 ↘ nicht zytotoxisch NO-S-E/3 103,0 ± 9,37 - - → 97,0 - - → nicht zytotoxisch
Anhang 74
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-35: Ergebnisse des PAN I Tests für die Kl äranlage Schwerte (Versuchseinstellung S/4)
LDHe XTT
Probe Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Negativkontrolle 0,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - Positivkontrolle 100,0 ± 0,00 < 0,0001 - 17,9 ± 2,62 0,0003 -
Blindprobe 14,1 ± 10,18 - - 99,4 ± 12,28 - - VO-S/4 1,6 ± 2,26 - - 95,5 ± 5,47 - - NO-S/4 4,0 ± 5,66 - - 95,6 ± 6,66 - - → PAK-S/4 4,2 ± 5,94 - - 95,2 ± 7,75 - - → VO-S-E/4 21,3 - - 93,7 ± 0,85 - - NO-S-E/4 31,3 - - 99,5 ± 5,94 - - → PAK-S-E/4 10,0 - - 78,5 ± 3,37 0,0081 0,0082 ↑
NR SRB
Probe Mittelwert
Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Mittelwert Vitalität [%]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)* Effekt
Klassifizierung alle Endpunkte
Negativkontrolle
100,0 ± 0,00 - - 100,0 ± 0,00 - - nicht zytotoxisch
Positivkontrolle
16,8 ± 2,62 0,0002 - 19,8 ± 4,23 0,0009 - stark zytotoxisch
Blindprobe 103,9 ± 3,42 - - 103,6 ± 14,28 - - nicht zytotoxisch VO-S/4 88,5 ± 14,85 - - 101,5 ± 21,85 - - nicht zytotoxisch NO-S/4 92,6 ± 18,80 - - → 93,4 ± 17,47 - - → nicht zytotoxisch PAK-S/4 96,5 ± 12,84 - - → 95,4 ± 17,61 - - → nicht zytotoxisch VO-S-E/4 101,4 ± 0,85 - - 97,8 - - nicht zytotoxisch NO-S-E/4 107,2 ± 8,20 - - → 124,4 - - → nicht zytotoxisch
PAK-S-E/4 62,8 ± 4,92 0,0058 0,0160 ↑ 60,0 kA kA ↗ schwach
zytotoxisch
Anhang 75
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-36: Ergebnisse des MTT-Test für die Klär anlage Bad Sassendorf.
Probe Mittelwert
Vitalität [%] Klassifizierung
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs.
vorherige
Reinigungsstufe)*
Effekt
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 nicht zytotoxisch - -
Positivkontrolle 2,2 ± 2,93 stark zytotoxisch 0,0004 -
Blindprobe 95,7 ± 11,87 nicht zytotoxisch 0,8366 -
VO-BS/7 103,1 ± 13,56 nicht zytotoxisch 0,7253 -
NO-BS/7 98,9 ± 12,51 nicht zytotoxisch 0,8967 0,4182 →
NOB-BS/7 100,0 ± 2,67 nicht zytotoxisch 1,0000 0,8807 →
VO-BS-E/7 55,4 ± 17,59 stark zytotoxisch 0,0482 -
NO-BS-E/7 102,6 ± 7,35 nicht zytotoxisch 0,5970 0,0753 ↘
NOB-BS-E/7 49,5 ± 6,24 stark zytotoxisch 0,0050 0,0209 ↑
Blindprobe 77,1 ± 8,87 mäßig zytotoxisch 0,0463 -
VO-BS/8 112,8 ± 12,25 nicht zytotoxisch 0,2797 -
NO-BS/8 101,3 ± 14,79 nicht zytotoxisch 0,8905 0,3949 →
NOB-BS/8 117,9 ± 7,48 nicht zytotoxisch 0,0584 0,2659 →
VO-BS-E/8 68,1 ± 5,73 mäßig zytotoxisch 0,0054 -
NO-BS-E/8 103,1 ± 8,10 nicht zytotoxisch 0,7150 0,1045 ↘
NOB-BS-E/8 100,3 ± 8,10 nicht zytotoxisch 0,4469 0,5331 →
Blindprobe 85,0 ± 13,06 nicht zytotoxisch 0,1848 -
VO-BS/9 99,7 ± 12,10 nicht zytotoxisch 0,9667 -
NO-BS/9 109,7 ± 15,07 nicht zytotoxisch 0,6286 0,3861 →
NOB-BS/9 103,0 ± 13,81 nicht zytotoxisch 0,7455 0,9640 →
VO-BS-E/9 52,6 ± 2,06 stark zytotoxisch 0,0366 -
NO-BS-E/9 94,8 ± 5,09 nicht zytotoxisch 0,2202 0,0326 ↓
NOB-BS-E/9 106,4 ± 9,03 nicht zytotoxisch 0,1187 0,1187 →
Anhang 76
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-37: Ergebnisse des MTT-Test für die Verdü nnungen der zytotoxischen Proben der Kläranlage Bad Sassendorf.
Probe Verdünnung Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
Klassifizierung Eingesetzte Verdünnung
Effekt
Negativkontrolle 100 ± 0,00 - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 5,8 ± 2,86 0,0001 stark zytotoxisch
VO-BS-E/1 1:20 36,9 ± 5,92 0,0024 stark zytotoxisch 1:40 91,4 ± 10,55 0,0550 nicht zytotoxisch x
1:80 107,1 ± 13,75
0,3873 nicht zytotoxisch
1:100 98,6 ± 14,88 0,9809 nicht zytotoxisch NOB-BS-E/1 1:20 39,2 ± 7,82 0,0051 stark zytotoxisch
1:40 42,2 ± 10,79 0,0041 stark zytotoxisch 1:80 60,9 ± 9,31 0,0021 mäßig zytotoxisch 1:100 66,4 ± 16,36 0,2149 mäßig zytotoxisch
VO-BS-E/2 1:20 43,5 ± 6,84 0,0020 stark zytotoxisch
1:40 101,3 ± 14,40
0,8254 nicht zytotoxisch x
1:80 78,6 ± 2,64 0,9604 mäßig zytotoxisch 1:100 91,2 ± 6,75 0,8088 nicht zytotoxisch
VO-BS-E/3 1:20 48,8 ± 8,86 0,0101 stark zytotoxisch 1:40 73,7 ± 11,38 0,0058 mäßig zytotoxisch 1:80 66,8 ± 10,96 0,0304 mäßig zytotoxisch 1:100 60,2 ± 9,68 0,0207 mäßig zytotoxisch
Anhang 77
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-38: Ergebnisse des MTT-Tests für die Klär anlage Duisburg Vierlinden (Tabelle wir auf der nächsten Seite fortgeführt).
Probe Mittelwert
Vitalität [%] Klassifizierung
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle
)
p-Wert (Probe vs.
vorherige
Reinigungsstufe)*
Effekt
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 nicht zytotoxisch - -
Positivkontrolle 4,5 ± 1,38 stark zytotoxisch < 0,0001 -
Blindprobe 84,7 ± 9,48 nicht zytotoxisch - -
VO-DU/2 - - - -
NOD-DU/2 101,9 ± 6,29 nicht zytotoxisch - -
NOI-DU/2 90,2 ± 11,17 nicht zytotoxisch - -
NOIB-DU/2 100,1 ± 1,70 nicht zytotoxisch - - →
VO-DU-E/2 84,2 ± 8,44 nicht zytotoxisch - -
NOD-DU-E/2 110,0 ± 4,88 nicht zytotoxisch - - →
NOI-DU-E/2 - - - -
NOIB-DU-E/2 108,1 ± 3,89 nicht zytotoxisch - -
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 nicht zytotoxisch - -
Positivkontrolle 2,3 ± 2,47 stark zytotoxisch 0,0003 -
Blindprobe 67,0 ± 14,20 mäßig zytotoxisch 0,564 -
VO-DU/3 94,9 ± 10,25 nicht zytotoxisch - -
NOD-DU/3 100,7 ± 15,49 nicht zytotoxisch - - →
NOI-DU/3 104,6 ± 8,84 nicht zytotoxisch - -
NOIB-DU/3 134,1 ± 12,59 nicht zytotoxisch - - →
VO-DU-E/3 99,2 ± 2,67 nicht zytotoxisch - -
NOD-DU-E/3 97,8 ± 2,39 nicht zytotoxisch - - →
NOI-DU-E/3 94,4 ± 14,57 nicht zytotoxisch - - →
NOIB-DU-E/3 110,4 ± 12,12 nicht zytotoxisch - - →
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 nicht zytotoxisch - -
Positivkontrolle 3,9 ± 2,17 stark zytotoxisch < 0,0001 -
Blindprobe 66,7 ± 2,12 mäßig zytotoxisch 0,0007 -
VO-DU/4 104,5 ± 6,76 nicht zytotoxisch - -
NOD-DU/4 94,0 ± 13,44 nicht zytotoxisch - - →
NOI-DU/4 98,7 ± 11,57 nicht zytotoxisch - - →
NOIB-DU/4 86,3 ± 7,75 nicht zytotoxisch - - →
VO-DU-E/4 103,2 ± 10,82 nicht zytotoxisch - -
Anhang 78
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Probe Mittelwert
Vitalität [%] Klassifizierung
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs.
vorherige
Reinigungsstufe)*
Effekt
NOD-DU-E/4 67,8 ± 16,05 mäßig zytotoxisch 0,0126 0,0425 ↑
NOI-DU-E/4 79,1 ± 11,67 mäßig zytotoxisch 0,0480 0,0002 ↑
NOIB-DU-E/4 73,4 ± 7,71 mäßig zytotoxisch 0,137 0,0719 →
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 nicht zytotoxisch - -
Positivkontrolle 4,7 ± 1,55 stark zytotoxisch < 0,0001 -
Blindprobe 105,9 ± 9,48 nicht zytotoxisch - -
VO-DU/5 99,2 ± 6,29 nicht zytotoxisch - -
NOD-DU/5 87,3 ± 1,13 nicht zytotoxisch - - ↓
NOI-DU/5 57,5 ± 14,51 stark zytotoxisch 0,0157 0,0219 ↑
NOIB-DU/5 85,0 ± 14,97 nicht zytotoxisch - 0,0249 ↓
VO-DU-E/5 66,4 ± 15,18 mäßig zytotoxisch 0,0619 -
NOD-DU-E/5 67,4 ± 4,38 mäßig zytotoxisch 0,2609 0,3090 →
NOI-DU-E/5 89,6 ± 13,32 nicht zytotoxisch - 0,0338 ↓
NOIB-DU-E/5 76,2 ± 9,82 mäßig zytotoxisch 0,0522 0,0330 ↑
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 nicht zytotoxisch - -
Positivkontrolle 8,2 ± 1,30 stark zytotoxisch 0,0029 -
Blindprobe 100,1 ± 5,11 nicht zytotoxisch - -
VO-DU/6 103,2 ± 14,64 nicht zytotoxisch - -
NOD-DU/6 103,3 ± 6,29 nicht zytotoxisch - - →
NOI-DU/6 91,1 ± 9,76 nicht zytotoxisch - - →
NOIB-DU/6 94,0 ± 1,49 nicht zytotoxisch - - →
VO-DU-E/6 43,9 ± 3,96 stark zytotoxisch 0,0008 -
NOD-DU-E/6 88,1 ± 17,11 nicht zytotoxisch - 0,0577 ↘
NOI-DU-E/6 63,8 ± 8,99 mäßig zytotoxisch 0,0200 0,0426 ↓
NOIB-DU-E/6 86,4 ± 8,11 nicht zytotoxisch - 0,0028 ↓
↓ Effekt signifikant verringert; ↑ Effekt signifikant erhöht; → keine signifikante Veränderung, ↘ Effekt verringert, aber nicht signifikant.
Anhang 79
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-39: Ergebnisse des MTT-Test für die Verdü nnungen der zytotoxischen Proben der Kläranlage Duisburg-Vierlinden.
Probe Verdünnung Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
Klassifizierung Eingesetzte Verdünnung
Effekt
Negativkontrolle 100 ± 0,00 - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 4,9 ± 1,70 < 0,0001 stark zytotoxisch Blindprobe/3 1:20 76,6 ± 8,53 0,0478 stark zytotoxisch
1:40 98,9 ± 12,41 0,6953 nicht zytotoxisch x 1:80 93,2 ± 8,80 0,0839 nicht zytotoxisch 1:100 67,6 ± 12,76 0,0140 nicht zytotoxisch
NOD-DU-E/4 1:20 95,2 ± 10,49 0,5137 nicht zytotoxisch x 1:40 107,3 ± 5,51 0,1485 nicht zytotoxisch 1:80 95,6 ± 4,41 0,2237 nicht zytotoxisch 1:100 90,1 ± 9,86 0,2230 nicht zytotoxisch
NOI-DU-E/4 1:20 94,4 ± 2,83 0,7561 nicht zytotoxisch x 1:40 98,9 ± 4,93 0,7302 nicht zytotoxisch 1:80 94,8 ± 7,55 0,3554 nicht zytotoxisch 1:100 91,1 ± 2,80 0,0312 nicht zytotoxisch
Blindprobe/4 1:20 91,4 ± 10,71 0,2987 nicht zytotoxisch x 1:40 95,1 ± 16,46 0,6554 nicht zytotoxisch 1:80 90,9 ± 7,43 0,1681 nicht zytotoxisch 1:100 85,5 ± 9,68 0,0312 nicht zytotoxisch
NOI-DU/4 1:20 118,4 ± 12,1 0,1190 nicht zytotoxisch x 1:40 105,8 ± 9,20 0,3847 nicht zytotoxisch
1:80 115,6 ± 16,70
0,2469 nicht zytotoxisch
1:100 91,0 ± 11,8 0,3173 nicht zytotoxisch VO-DU-E/5 1:20 96,3 ± 7,76 0,4957 nicht zytotoxisch x
1:40 127,4 ± 8,08 0,0279 nicht zytotoxisch 1:80 106,6 ± 6,62 0,3085 nicht zytotoxisch 1:100 81,9 ± 4,29 0,0107 nicht zytotoxisch
NOIB-DU-E/5 1:20 95,9 ± 8,85 0,5094 nicht zytotoxisch x 1:40 96,3 ± 11,30 0,6307 nicht zytotoxisch 1:80 91,7 ± 10,29 0,1681 nicht zytotoxisch 1:100 98,1 ± 8,38 0,7280 nicht zytotoxisch
NOD-DU-E/5 1:20 67,6 ± 7,64 0,0180 mäßig
zytotoxisch
1:40 90,1 ± 3,11 0,1625 nicht zytotoxisch x 1:80 84,2 ± 1,41 0,0013 nicht zytotoxisch 1:100 87,0 ± 6,51 0,0393 nicht zytotoxisch
VO-DU-E/6 1:20 103,3 ± 6,04 0,6437 nicht zytotoxisch x 1:40 97,5 ± 6,30 0,4963 nicht zytotoxisch 1:80 93,5 ± 10,75 0,7261 nicht zytotoxisch 1:100 94,6 ± 6,46 0,2849 nicht zytotoxisch
NOI-DU-E/6 1:20 73,1 ± 4,17 0,0040 mäßig
zytotoxisch
1:40 88,1 ± 8,37 0,1334 nicht zytotoxisch x 1:80 91,2 ± 11,76 0,3243 nicht zytotoxisch 1:100 86,1 ± 8,27 0,6007 nicht zytotoxisch
Anhang 80
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-40: Ergebnisse des MTT-Tests für die Klär anlage Schwerte.
Probe Mittelwert
Vitalität [%] Klassifizierung
p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)*
Effekt
Negativkontrolle 100,0 ± 0,00 nicht zytotoxisch - - Positivkontrolle 6,6 ± 5,29 stark zytotoxisch 0,0033 -
Blindprobe 71,6 ± 18,90 mäßig zytotoxisch 0,0475 - PS-S/1 100,1 ± 8,84 nicht zytotoxisch - - VO-S/1 120,0 ± 6,88 nicht zytotoxisch - - → NO-S/1 82,0 ± 5,16 nicht zytotoxisch - - ↓
PS-S-E/1 63,2 ± 1,20 mäßig zytotoxisch 0,0219 - VO-S-E/1 81,8 ± 16,05 nicht zytotoxisch - 0,0834 ↗ NO-S-E/1 81,1 ± 1,70 nicht zytotoxisch - - →
Blindprobe 89,0 ± 2,27 nicht zytotoxisch - -
PS-S/2 79,0 ± 4,24 mäßig zytotoxisch 0,0134 - VO-S/2 87,1 ± 4,76 nicht zytotoxisch - 0,0274 ↓ NO-S/2 88,5 ± 11,55 nicht zytotoxisch - - →
PS-S-E/2 55,6 ± 7,33 stark zytotoxisch 0,0090 - VO-S-E/2 69,7 ± 12,10 mäßig zytotoxisch 0,0491 0,1713 → NO-S-E/2 72,9 ± 3,40 mäßig zytotoxisch 0,0052 0,6305 →
Blindprobe 83,8 ± 1,70 nicht zytotoxisch - -
PS-S/3 93,3 ± 5,00 nicht zytotoxisch - - VO-S/3 80,3 ± 8,90 nicht zytotoxisch - - NO-S/3 86,3 ± 9,44 nicht zytotoxisch - - →
PS-S-E/3 60,1 ± 14,72 mäßig zytotoxisch 0,0425 - VO-S-E/3 73,5 ± 2,57 mäßig zytotoxisch 0,0031 0,2592 ↘ NO-S-E/3 66,2 ± 9,58 mäßig zytotoxisch 0,0257 0,3603 ↗
Blindprobe 82,3 ± 6,94 nicht zytotoxisch - -
VO-S/4 88,6 ± 6,51 nicht zytotoxisch - - NO-S/4 95,7 ± 12,61 nicht zytotoxisch - 0,9194 →
PAK-S/4 110,1 ± 12,70
nicht zytotoxisch - 0,1853 →
VO-S-E/4 65,5 ± 4,10 mäßig zytotoxisch 0,0047 - NO-S-E/4 51,7 ± 10,11 stark zytotoxisch 0,0448 0,4537 → PAK-S-E/4 64,3 ± 9,35 mäßig zytotoxisch 0,0222 0,7313 →
Anhang 81
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-41: Ergebnisse des MTT-Test für die Verdü nnungen der zytotoxischen Proben der Kläranlage Schwerte.
Probe Verdünnung Mittelwert
Vitalität [%] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
Klassifizierung Eingesetzte Verdünnung
Effekt
Negativkontrolle 100 ± 0,00 - nicht zytotoxisch Positivkontrolle 6,2 ± 3,2 0,0002 stark zytotoxisch
PS-S-E/1 1:20 79,4 ± 13,06 0,1116 stark zytotoxisch 1:40 97,5 ± 3,82 0,2295 nicht zytotoxisch x 1:80 98,5 ± 12,05 0,8526 nicht zytotoxisch 1:100 92,5 ± 2,69 0,0207 nicht zytotoxisch
PS-S-E/2 1:20 68,6 ± 5,91 0,0116 mäßig zytotoxisch 1:40 79,0 ± 1,32 0,0013 mäßig zytotoxisch 1:80 98,5 ± 9,98 0,8190 nicht zytotoxisch x 1:100 79,1 ± 4,95 0,0182 mäßig zytotoxisch
VO-S-E/2 1:20 80,6 ± 8,25 0,0553 nicht zytotoxisch 1:40 86,0 ± 3,97 0,0256 nicht zytotoxisch x 1:80 90,2 ± 10,82 0,2394 nicht zytotoxisch 1:100 83,1 ± 13,37 0,1596 nicht zytotoxisch
NO-S-E/2 1:20 75,6 ± 10,02 0,0518 mäßig zytotoxisch 1:40 83,2 ± 3,04 0,0054 nicht zytotoxisch x 1:80 77,2 ± 9,60 0,0542 mäßig zytotoxisch 1:100 79,7 ± 6,30 0,0307 mäßig zytotoxisch
PS-S-E/3 1:20 83,5 ± 5,26 0,0321 nicht zytotoxisch 1:40 98,5 ± 11,34 0,8366 nicht zytotoxisch x 1:80 99,9 ± 13,82 0,9882 nicht zytotoxisch 1:100 98,1 ± 9,63 0,7690 nicht zytotoxisch
VO-S-E/3 1:20 75,8 ± 4,45 0,0056 mäßig zytotoxisch 1:40 82,1 ± 17,04 0,1229 nicht zytotoxisch 1:80 73,6 ± 10,32 0,0246 mäßig zytotoxisch 1:100 79,0 ± 10,47 0,0390 mäßig zytotoxisch
NO-S-E/3 1:20 69,8 ± 6,38 0,0146 mäßig zytotoxisch 1:40 62,5 ± 10,87 0,0269 mäßig zytotoxisch 1:80 75,9 ± 15,05 0,0262 mäßig zytotoxisch 1:100 90,8 ± 10,11 0,2544 nicht zytotoxisch x
PAK-S-E/4 1:20 59,1 ± 14,23 0,0381 mäßig zytotoxisch 1:40 76,8 ± 7,42 0,0570 mäßig zytotoxisch 1:80 88,3 ± 4,53 0,0237 nicht zytotoxisch x 1:100 83,8 ± 8,49 0,0812 nicht zytotoxisch
VO-S-E/4 1:20 72,2 ± 2,42 0,0026 mäßig zytotoxisch 1:40 73,5 ± 5,73 0,0076 mäßig zytotoxisch 1:80 76,5 ± 11,31 0,0691 mäßig zytotoxisch 1:100 75,9 ± 16,45 0,1252 mäßig zytotoxisch
NO-S-E/4 1:20 63,4 ± 7,65 0,0142 mäßig zytotoxisch 1:40 67,2 ± 10,18 0,0645 mäßig zytotoxisch 1:80 65,8 ± 10,75 0,0161 mäßig zytotoxisch 1:100 64,6 ± 7,57 0,0228 mäßig zytotoxisch
Anhang 82
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-42: Ergebnisse des ER Calux ® für die Kläranlage Bad Sassendorf.
Probe EEQ
[ng/L]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)*
Eingesetzte Verdünnung
Effekt
Negativkontrolle < LOD - - 1:10 Blindprobe < LOD - - 1:10 VO-BS/7 < LOD - - 1:10 NO-BS/7 < LOD - - 1:10 →
NOB-BS/7 < LOD - - 1:10 → VO-BS-E/7 0,5 ± 0,79 0,4226 1:40
NO-BS-E/7 1,09 ± 0,38
0,0234 0,4045 1:10
↗
NOB-BS-E/7 toxisch - - - -
Blindprobe < LOD - - 1:10 VO-BS/8 < LOD - - 1:10 → NO-BS/8 < LOD - - 1:10 →
NOB-BS/8 < LOD - - 1:10 → VO-BS-E/8 0,3 ± 0,47 0,4226 - 1:40 NO-BS-E/8 < LOD - 0,4226 1:10 ↘
NOB-BS-E/8 9,9 ± 3,55 0,0408 0,0408 1:10 ↑
Blindprobe < LOD - - 1:10 VO-BS/9 < LOD - - 1:10 NO-BS/9 < LOD - - 1:10 →
NOB-BS/9 < LOD - - 1:10 → VO-BS-E/9 toxisch - - - - NO-BS-E/9 1,2 ± 1,10 0,2029 - 1:10
NOB-BS-E/9 5,8 ± 1,73 0,0285 0,0099 1:40 ↑
Anhang 83
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-43: Ergebnisse des ER Calux ® für die Kläranlage Duisburg-Vierlinden.
Probe EEQ
[ng/L]
p-Wert (Probe vs.
Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)*
Eingesetzte Verdünnung
Effekt
Negativkontrolle < LOD - - 1:10 Blindprobe < LOD - - 1:40 VO-DU/2 < LOD - - -
NOD-DU/2 < LOD - - 1:10 → NOI-DU/2 < LOD - - 1:10 →
NOIB-DU/2 < LOD - - 1:10 → VO-DU-E/2 0,5 ± 0,47 0,2142 - 1:10
NOD-DU-E/2 < LOD - 0,2142 1:10 ↘ NOI-DU-E/2 - - - -
NOIB-DU-E/2 < LOD - 1:10
Blindprobe < LOD - - 1:40 VO-DU/3 < LOD - - 1:10
NOD-DU/3 < LOD - - 1:10 → NOI-DU/3 < LOD - - 1:10 →
NOIB-DU/3 < LOD - - 1:10 → VO-DU-E/3 0,5 ± 0,47 0,1835 - 1:10
NOD-DU-E/3 < LOD - 0,1835 1:10 ↓ NOI-DU-E/3 0,7 ± 0,42 0,0881 0,1835 1:10 ↗
NOIB-DU-E/3 0,3 ± 0,27 0,2079 0,1074 1:10 ↘
Blindprobe < LOD - - 1:10 VO-DU/4 < LOD - - 1:10
NOD-DU/4 < LOD - - 1:10 → NOI-DU/4 < LOD - - 1:10 →
NOIB-DU/4 < LOD - - 1:10 → VO-DU-E/4 7,1 ± 1,15 0,0042 - 1:10
NOD-DU-E/4 < LOD - 0,0042 1:10 ↓ NOI-DU-E/4 < LOD - 0,0042 1:10 ↓
NOIB-DU-E/4 0,7 ± 0,96 0,2254 0,2254 1:10 ↗
Blindprobe < LOD - - 1:10 VO-DU/5 < LOD - - 1:10
NOD-DU/5 < LOD - - 1:20 → NOI-DU/5 < LOD - - 1:20 →
NOIB-DU/5 < LOD - - 1:10 → VO-DU-E/5 27,8 ± 18,34 0,0138 - 1:20
NOD-DU-E/5 < LOD - 0,0138 1:10 ↓ NOI-DU-E/5 < LOD - 0,0138 1:10 ↓
NOIB-DU-E/5 < LOD - - 1:10 →
Blindprobe < LOD - - 1:10 VO-DU/6 < LOD - - 1:10
NOD-DU/6 < LOD - - 1:10 → NOI-DU/6 < LOD - - 1:10 →
NOIB-DU/6 < LOD - - 1:10 → VO-DU-E/6 15,2 ± 20,02 0,2026 - 1:20
NOD-DU-E/6 < LOD - 0,2026 1:40 ↘ NOI-DU-E/6 < LOD - 0,2026 1:10 ↘
NOIB-DU-E/6 < LOD - - 1:20 →
Anhang 84
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-44: Ergebnisse des A-YES Assay für die Kl äranlage Duisburg-Vierlinden.
Probenbezeichnung A-YES [ng EEQ/L]* Messunsicherheit [%] Effekt
VO-DU/2 < 13 n/a
NOIB-DU/2 n.d. n.d.
NOD-DU/2 < 13 n/a →
NOI-DU/2 < 13 n/a →
VO-DU-E/2 0,27 14,8
NOIB-DU-E/2 n.d. n.d.
NOD-DU-E/2 < 0,17 n/a ↓
NOI-DU-E/2 < 0,17 n/a ↓
VO-DU/3 < 13 n/a →
NOIB-DU/3 < 13 n/a →
NOD-DU/3 < 13 n/a →
NOI-DU/3 < 13 n/a →
VO-DU-E/3 0,24 17,5
NOIB-DU-E/3 0,23 19,7 ↘
NOD-DU-E/3 < 0,17 nn ↓
NOI-DU-E/3 0,40 15,5 ↗
VO-DU/4 < 3 n/a
NOIB-DU/4 < 3 n/a →
NOD-DU/4 < 3 n/a →
NOI-DU/4 < 3 n/a →
VO-DU-E/4 0,10 5,2
NOIB-DU-E/4 0,07 7,4 ↘
NOD-DU-E/4 < 0,04 nn ↓
NOI-DU-E/4 0,05 15,8 ↘
VO-DU/5 < 3 n/a
NOIB-DU/5 < 3 n/a →
NOD-DU/5 < 3 n/a →
NOI-DU/5 < 3 n/a →
VO-DU-E/5 0,10 7,5
NOIB-DU-E/5 0,06 11,6 ↘
NOD-DU-E/5 0,08 8,9 ↘
NOI-DU-E/5 0,07 9,8 ↘
VO-DU/6 < 3 n/a
NOIB-DU/6 < 3 n/a →
NOD-DU/6 < 3 n/a →
NOI-DU/6 < 3 n/a →
VO-DU-E/6 0,13 6,4
NOIB-DU-E/6 0,06 11,8 ↘
NOD-DU-E/6 0,04 < x < 0,05 nn ↘
NOI-DU-E/6 0,06 12,1 →
Anhang 85
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-45: Ergebnisse des ER Calux ® für die Kläranlage Schwerte.
Probe EEQ
[ng/L] p-Wert (Probe vs. Negativkontrolle)
p-Wert (Probe vs. Vorherige
Reinigungsstufe)*
Eingesetzte Verdünnung
Effekt
Negativkontrolle < LOD - - 1:10 Blindprobe < LOD - - 1:20
PS-S/1 < LOD - - 1:10 VO-S/1 < LOD - - 1:10 → NO-S/1 < LOD - - 1:10 →
PS-S-E/1 13,4 ± 7,62 0,0933 1:80 VO-S-E/1 < LOD 0,4226 0,0933 1:10 ↘ NO-S-E/1 1,5 ± 0,42 0,0244 0,0244 1:10 ↑
Blindprobe < LOD - - 1:10
PS-S/2 < LOD - - 1:10 VO-S/2 < LOD - - 1:10 → NO-S/2 < LOD - - 1:10 →
PS-S-E/2 8,3 ± 4,10 0.0719 - 1:80 VO-S-E/2 16,4 ± 9,97 0,1037 0,1448 1:40 ↗ NO-S-E/2 2,2 ± 0,82 0,1335 0,0975 1:10 ↘
Blindprobe < LOD - - 1:10
PS-S/3 < LOD - - 1:10 VO-S/3 < LOD - - 1:10 → NO-S/3 < LOD - - 1:10 →
PS-S-E/3 42,1 ± 25,85 0,1062 - 1:40 VO-S-E/3 23,4 ± 10,23 0,0581 0,3652 1:10 ↘ NO-S-E/3 1,6 ± 0,27 0,0078 0,0682 1:80 ↘
Blindprobe < LOD - - 1:10
VO-S/4 < LOD - - 1:10 NO-S/4 < LOD - - 1:10 PAK-S/4 < LOD - - 1:10 VO-S-E/4 19,7 ± 7,89 0,0253 - 1:20 NO-S-E/4 21,1 ± 7,89 0,0227 0,0006 1:20 ↑ PAK-S-E/4 1,4 ± 0,38 0,0111 0,0236 1:80 ↓
Anhang 86
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Die Berechnung des Change Index für die Ergebnisse des PAN I Tests erfolgte mit der bereits beschriebe nen Formel. Die Bewertung
wurde nach folgendem Schema vorgenommen:
LDHe XTT, NR, SRB Change Index Bewertung Change Index Bewertung
< 0,75 Verringerung des Effekts < 0,75 Erhöhung des Effekts 0,75 – 1,25 keine Veränderung 0,75 – 1,25 keine Veränderung
> 1,25 Erhöhung des Effekts > 1,25 Verringerung des Effekts
Tabelle 8-46: Change Index (CI) für die Ergebnisse des PAN I Tests der Kläranlage Bad Sassendorf.
LDHe XTT NR SRB
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-BS/7 - - - - - - - - NO-BS/7 3,53 - 0,96 - 0,96 - 0,91 -
NOB-BS/7 3,77 1,07 0,93 0,97 0,95 1,00 0,96 1,05 VO-BS-E/7 - - - - - - - - NO-BS-E/7 kA - 1,41 - 1,91 - 2,35 -
NOB-BS-E/7 kA 2,35 1,48 1,05 1,81 0,95 2,28 0,97
VO-BS/8 - - - - - - - - NO-BS/8 1,91 - 1,00 - 0,91 - 0,99 -
NOB-BS/8 0,55 0,29 1,06 1,06 0,92 1,01 0,98 0,99 VO-BS-E/8 - - - - - - - - NO-BS-E/8 kA - 1,37 - 1,87 - 2,03 -
NOB-BS-E/8 kA 0,34 1,48 1,08 1,57 0,84 2,14 1,05
VO-BS/9 - - - - - - - - NO-BS/9 39,68 - 0,94 - 0,79 - 0,92 -
NOB-BS/9 8,64 0,22 0,98 1,05 0,84 1,06 1,03 1,12 VO-BS-E/9 - - - - - - - - NO-BS-E/9 0,45 - 1,93 - 3,00 - 3,37 -
NOB-BS-E/9 0,22 0,50 1,92 0,99 2,83 0,94 3,15 0,93
Anhang 87
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-47: Change Index (CI) für die Gesamtergeb nisse des PAN I Tests der Kläranlage Bad Sassendorf .
LDHe XTT NR SRB
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-BS - - - - - - - - NO-BS 3,62 - 0,97 - 0,88 - 0,94 -
NOB-BS 1,41 0,39 0,99 1,03 0,90 1,02 0,99 1,05 VO-BS-E - - - - - - - - NO-BS-E 1,79 - 1,53 - 2,18 - 2,50 -
NOB-BS-E 0,82 0,46 1,59 1,04 1,98 0,91 2,46 2,46
Anhang 88
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-48: Change Index (CI) für die Ergebnisse des PAN I Tests der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Tabelle wir auf der nächsten Seite fortgeführt).
LDHe XTT NR SRB
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-DU/2 keine Probe - keine Probe - keine Probe - keine Probe -
NOIB-DU/2 kA - kA - kA - kA - NOI-DU/2 kA 0,94 kA 1,05 kA 1,01 kA 1,09 NOD-DU/2 kA - kA - kA - kA - VO-DU-E/2 - - - - - - - -
NOIB-DU-E/2 0,00 - 1,00 - 1,07 - 1,24 - NOI-DU-E/2 keine Probe kA keine Probe kA keine Probe kA keine Probe kA NOD-DU-E/2 2,58 - 0,96 - 1,12 - 1,16 -
VO-DU/3 - - - - - - - - NOIB-DU/3 1,77 - 1,07 - 1,53 - 0,99 - NOI-DU/3 3,72 1,93 1,07 1,00 1,36 0,89 0,99 1,00 NOD-DU/3 4,11 - 1,01 - 1,53 - 0,97 - VO-DU-E/3 - - - - - - - -
NOIB-DU-E/3 1,07 - 1,25 - 2,17 - 3,34 - NOI-DU-E/3 0,35 0,32 1,03 0,83 1,03 0,48 1,68 0,50 NOD-DU-E/3 0,50 - 1,51 - 2,12 - 3,04 -
VO-DU/4 - - - - - - - - NOIB-DU/4 1,11 - 1,08 - 0,98 - 1,02 - NOI-DU/4 0,73 0,65 1,02 0,94 1,08 1,09 0,96 0,95 NOD-DU/4 0,79 - 1,05 - 0,92 - 0,97 - VO-DU-E/4 - - - - - - - -
NOIB-DU-E/4 92,00 - 1,06 - 1,13 - 1,21 - NOI-DU-E/4 19,50 0,21 0,97 0,91 1,06 0,94 1,11 0,91 NOD-DU-E/4 66,50 - 0,99 - 1,10 - 1,16 -
VO-DU/5 - - - - - - - - NOIB-DU/5 1,29 - 1,00 - 0,90 - 0,89 - NOI-DU/5 1,02 0,79 1,07 1,07 1,16 1,29 1,19 1,34 NOD-DU/5 1,22 - 1,09 - 1,16 - 0,98 - VO-DU-E/5 - - - - - - - -
Anhang 89
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
LDHe XTT NR SRB
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe NOIB-DU-E/5 0,62 - 1,17 - 1,10 - 1,14 - NOI-DU-E/5 0,16 0,26 1,35 1,16 1,07 0,97 1,16 1,01 NOD-DU-E/5 1,40 - 1,13 - 1,07 - 1,19 -
VO-DU/6 - - - - - - - - NOIB-DU/6 0,00 - 1,00 - 0,83 - 0,77 - NOI-DU/6 1,02 kA 1,01 1,01 0,85 1,03 0,95 1,23 NOD-DU/6 0,50 - 1,08 - 0,83 - 0,92 - VO-DU-E/6 - - - - - - - -
NOIB-DU-E/6 2,65 - 1,37 - 1,22 - 1,16 - NOI-DU-E/6 2,55 0,96 0,64 0,47 1,41 1,16 1,24 1,00 NOD-DU-E/6 3,64 - 1,25 - 1,33 - 1,15 -
Tabelle 8-49: Change Index (CI) für die Gesamtergeb nisse des PAN I Tests der Duisburg-Vierlinden.
LDHe XTT NR SRB
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-DU - - - - - - - -
NOIB-DU 0,96 - 1,04 - 1,03 - 0,93 - NOI-DU 1,04 1,08 1,04 1,00 1,08 1,05 1,02 1,10 NOD-DU 1,00 - 1,04 - 1,05 - 0,95 - VO-DU-E - - - - - - - -
NOIB-DU-E 1,25 - 1,15 - 1,24 - 1,36 - NOI-DU-E 0,85 0,68 0,93 0,81 1,09 0,88 1,18 0,87 NOD-DU-E 1,78 - 1,14 - 1,25 - 1,34 -
Anhang 90
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-50: Change Index (CI) für die Ergebnisse des PAN I Tests der Kläranlage Schwerte.
LDHe XTT NR SRB
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe PS-S/1 - - - - - - - VO-S/1 0,50 - 0,95 - 0,86 - 0,98 - NO-S/1 0,93 1,87 1,05 1,11 0,99 1,15 1,06 1,08
PS-S-E/1 - - - - - - VO-S-E/1 1,16 - 0,56 - 0,83 - 0,77 - NO-S-E/1 1,37 1,37 0,63 1,14 1,05 1,27 1,06 1,39
PS-S/2 - - - - - - VO-S/2 0,23 - 0,87 0,98 - 0,88 - NO-S/2 1,44 6,36 1,07 1,24 0,90 0,91 0,79 0,90
PS-S-E/2 - - - - - - VO-S-E/2 1,06 - 0,91 1,41 - 1,69 - NO-S-E/2 1,35 1,28 1,02 1,12 1,49 1,06 0,97 0,97
PS-S/3 - - - - - - VO-S/3 0,00 - 1,52 - 0,90 - 0,90 - NO-S/3 3,79 kA 1,44 0,94 0,96 1,06 0,92 1,02
PS-S-E/3 - - - - - - VO-S-E/3 6,33 - 0,98 - 1,15 - 1,30 - NO-S-E/3 4,60 0,73 0,97 0,97 1,30 1,13 1,00 1,00
VO-S/4 - - - - - - - NO-S/4 2,50 - 1,00 - 1,05 - 0,92 - PAK-S/4 2,63 1,05 1,00 1,00 1,09 1,04 0,94 1,02 VO-S-E/4 - - - - - - - NO-S-E/4 1,47 - 1,06 - 1,06 - 1,27 - PAK-S-E/4 0,47 0,32 0,84 0,79 0,62 0,59 0,61 0,48
Anhang 91
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-51: Change Index (CI) für die Gesamtergeb nisse des PAN I Tests der Kläranlage Schwerte.
LDHe XTT NR SRB
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe PS-S/1 - - - - - - - - VO-S/1 0,21 - 1,09 - 0,92 - 0,95 - NO-S/1 1,62 7,61 1,16 1,06 0,95 1,04 0,93 0,99
PS-S-E/1 - - - - - - - - VO-S-E/1 2,45 - 0,86 - 1,14 - 1,21 - NO-S-E/1 2,70 1,10 1,06 1,06 1,28 1,12 1,38 1,14
Anhang 92
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-52: Change Index (CI) für die Ergebnisse des MTT-Tests der Kläranlage Bad Sassendorf.
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-BS/7 - - NO-BS/7 0,96 -
NOB-BS/7 0,97 1,01 VO-BS-E/7 - - NO-BS-E/7 1,85 -
NOB-BS-E/7 0,89 0,48
VO-BS/8 - - NO-BS/8 0,90 -
NOB-BS/8 1,05 1,16 VO-BS-E/8 - - NO-BS-E/8 1,51 -
NOB-BS-E/8 1,47 0,97
VO-BS/9 - - NO-BS/9 1,10 -
NOB-BS/9 1,03 0,94 VO-BS-E/9 - - NO-BS-E/9 1,80 -
NOB-BS-E/9 2,02 1,12
Tabelle 8-53: Change Index (CI) für die Gesamtergeb nisse des MTT-Tests der Kläranlage Bad Sassendorf.
Probe Anzahl
einbezogener Proben
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-BS 3 - - NO-BS 3 0,98 -
NOB-BS 3 1,02 1,04 VO-BS-E 3 - - NO-BS-E 3 1,71 -
NOB-BS-E 3 1,45 0,85
Anhang 93
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-54: Change Index (CI) für die Ergebnisse des MTT-Tests der Kläranlage Duisburg-Vierlinden.
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-DU/2 keine Probe -
NOIB-DU/2 kA - NOI-DU/2 kA 0,90 NOD-DU/2 kA - VO-DU-E/2 - -
NOIB-DU-E/2 1,28 - NOI-DU-E/2 keine Probe kA NOD-DU-E/2 1,31 -
VO-DU/3 - - NOIB-DU/3 1,41 - NOI-DU/3 1,10 0,78 NOD-DU/3 1,06 - VO-DU-E/3 - -
NOIB-DU-E/3 1,11 - NOI-DU-E/3 0,95 0,86 NOD-DU-E/3 0,99 -
VO-DU/4 - - NOIB-DU/4 0,83 - NOI-DU/4 0,94 1,14 NOD-DU/4 0,90 - VO-DU-E/4 - -
NOIB-DU-E/4 0,71 - NOI-DU-E/4 0,77 1,08 NOD-DU-E/4 0,66 -
VO-DU/5 - - NOIB-DU/5 0,86 - NOI-DU/5 0,58 0,68 NOD-DU/5 0,88 - VO-DU-E/5 - -
NOIB-DU-E/5 1,15 - NOI-DU-E/5 1,35 1,18 NOD-DU-E/5 1,01 -
VO-DU/6 - - NOIB-DU/6 0,91 - NOI-DU/6 0,88 0,97 NOD-DU/6 1,00 - VO-DU-E/6 - -
NOIB-DU-E/6 1,97 - NOI-DU-E/6 1,45 0,74 NOD-DU-E/6 2,01 -
Anhang 94
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-55: Change Index (CI) für die Gesamtergeb nisse des MTT-Tests der Kläranlage Duisburg-Vierlinden.
Probe Anzahl
einbezogener Proben
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-DU 4 - -
NOIB-DU 5 0,99 - NOI-DU 5 0,97 0,98 NOD-DU 5 0,88 - VO-DU-E 5 - -
NOIB-DU-E 5 1,15 - NOI-DU-E 5 1,09 0,95 NOD-DU-E 4 1,04 -
Anhang 95
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-56: Change Index (CI) für die Ergebnisse des MTT-Tests der Kläranlage Schwerte.
Probe CI bezogen
auf PS
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe PS-S/1 - - VO-S/1 - 1,20 NO-S/1 0,82 0,68
PS-S-E/1 VO-S-E/1 1,29 NO-S-E/1 1,28 0,99
PS-S/2 - - VO-S/2 - 1,10 NO-S/2 1,12 1,02
PS-S-E/2 - - VO-S-E/2 - 1,25 NO-S-E/2 1,31 1,05
PS-S/3 - - VO-S/3 - 0,86 NO-S/3 0,93 1,07
PS-S-E/3 - - VO-S-E/3 - 1,22 NO-S-E/3 1,10 0,90
VO-S/4 - - NO-S/4 0,87 1,08 PAK-S/4 - 1,15 VO-S-E/4 - - NO-S-E/4 0,80 0,79 PAK-S-E/4 1,25
Tabelle 8-57: Change Index (CI) für die Ergebnisse des MTT-Tests der Kläranlage Schwerte.
Probe Anzahl
einbezogener Proben
CI bezogen auf PS
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe PS-S 3 - - VO-S 4 1,04 - NO-S 4 0,97 0,94
PS-S-E 3 - - VO-S-E 4 1,22 - NO-S-E 4 1,14 0,94
Anhang 96
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Die Berechnung des Change Index für die Ergebnisse des ER Calux® erfolgte mit der bereits
beschriebenen Formel. Bei Werten < LOD wurde der LOD als Grundlage für die Berechnung
genommen. Die Bewertung wurde nach folgendem Schema vorgenommen:
CI < 0,75 Verringerung des Effekts
CI 0,75 – 1,25 keine Veränderung
CI > 1,25 Erhöhung des Effekts
Tabelle 8-58: Change Index (CI) für die Ergebnisse des ER Calux ® der Kläranlage Bad Sassendorf; LOD = 0,15 ng/L(kA = keine Angaben) .
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-BS/7 - - NO-BS/7 1,00 -
NOB-BS/7 1,00 1,00 VO-BS-E/7 - - NO-BS-E/7 2,40 -
NOB-BS-E/7 toxisch kA
VO-BS/8 - - NO-BS/8 1,00 -
NOB-BS/8 1,00 1,00 VO-BS-E/8 - - NO-BS-E/8 0,55 -
NOB-BS-E/8 36,33 65,94
VO-BS/9 - - NO-BS/9 1,00 -
NOB-BS/9 1,00 1,00 VO-BS-E/9 toxisch kA NO-BS-E/9 kA -
NOB-BS-E/9 kA 4,92
Tabelle 8-59: Change Index (CI) für die Gesamtergeb nisse des ER Calux ® der Kläranlage Bad Sassendorf; LOD = 0,15 ng/L.
Probe Anzahl
einbezogene Proben
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-BS 3 - - NO-BS 3 1,00 -
NOB-BS 3 1,00 1,00 VO-BS-E 2 - - NO-BS-E 3 2,22 -
NOB-BS-E 2 21,63 9,74
Anhang 97
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-60: Change Index (CI) für die Ergebnisse des ER Calux ® der Kläranlage Duisburg-Vierlinden; LOD = 0,2 ng/L (kA = keine Ang aben).
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-DU/2 keine Probe -
NOIB-DU/2 kA - NOI-DU/2 kA 1,00 NOD-DU/2 kA - VO-DU-E/2 - -
NOIB-DU-E/2 0,16 - NOI-DU-E/2 keine Probe kA NOD-DU-E/2 0,16 -
VO-DU/3 - - NOIB-DU/3 1,00 - NOI-DU/3 1,00 1,00 NOD-DU/3 1,00 - VO-DU-E/3 - -
NOIB-DU-E/3 0,50 - NOI-DU-E/3 1,33 2,67 NOD-DU-E/3 0,37 -
VO-DU/4 - - NOIB-DU/4 1,00 - NOI-DU/4 1,00 1,00 NOD-DU/4 1,00 - VO-DU-E/4 - -
NOIB-DU-E/4 0,10 - NOI-DU-E/4 0,03 0,29 NOD-DU-E/4 0,03 -
VO-DU/5 - - NOIB-DU/5 1,00 - NOI-DU/5 1,00 1,00 NOD-DU/5 1,00 - VO-DU-E/5 - -
NOIB-DU-E/5 0,01 - NOI-DU-E/5 0,01 1,00 NOD-DU-E/5 0,01 -
VO-DU/6 - - NOIB-DU/6 1,00 - NOI-DU/6 1,00 1,00 NOD-DU/6 1,00 - VO-DU-E/6 - -
NOIB-DU-E/6 0,01 - NOI-DU-E/6 0,01 1,00 NOD-DU-E/6 0,01 -
Anhang 98
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-61: Change Index (CI) für die Ergebnisse des A-YES Assay der Kläranlage Duisburg-Vierlinden.
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-DU/2 - -
NOIB-DU/2 keine Probe - NOI-DU/2 1,0 1,00 NOD-DU/2 1,0 - VO-DU-E/2 - -
NOIB-DU-E/2 keine Probe - NOI-DU-E/2 0,63 kA NOD-DU-E/2 0,63 -
VO-DU/3 - -
NOIB-DU/3 1,00 - NOI-DU/3 1,00 1,00 NOD-DU/3 1,00 - VO-DU-E/3 - -
NOIB-DU-E/3 0,96 - NOI-DU-E/3 1,67 1,7 NOD-DU-E/3 0,7 -
VO-DU/4 - -
NOIB-DU/4 1,00 - NOI-DU/4 1,00 1,00 NOD-DU/4 1,00 - VO-DU-E/4 - -
NOIB-DU-E/4 0,7 - NOI-DU-E/4 0,5 0,71 NOD-DU-E/4 0,4 -
VO-DU/5 - -
NOIB-DU/5 1,00 - NOI-DU/5 1,00 1,00 NOD-DU/5 1,00 - VO-DU-E/5 - -
NOIB-DU-E/5 0,6 - NOI-DU-E/5 0,7 1,16 NOD-DU-E/5 0,8 -
VO-DU/6 - -
NOIB-DU/6 1,00 - NOI-DU/6 1,00 1,00 NOD-DU/6 1,00 - VO-DU-E/6 - -
NOIB-DU-E/6 0,6 - NOI-DU-E/6 0,6 1,00 NOD-DU-E/6 0,35 -
Anhang 99
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-62: Change Index (CI) für die Gesamtergeb nisse des ER Calux ® der Kläranlage Duisburg-Vierlinden; LOD = 0,2 ng/L.
Probe Anzahl
einbezogene Proben
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-DU 4 - -
NOIB-DU 5 1,00 - NOI-DU 5 1,00 1,00 NOD-DU 5 1,00 - VO-DU-E 5 - -
NOIB-DU-E 5 0,03 - NOI-DU-E 5 0,03 1,07 NOD-DU-E 4 0,02 -
Tabelle 8-63: Change Index (CI) für die Gesamtergeb nisse des A-YES Assay der Kläranlage Duisburg-Vierlinden.
Probe Anzahl
einbezogene Proben
CI bezogen auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-DU 4 - -
NOIB-DU 5 1,00 - NOI-DU 5 1,00 1,00 NOD-DU 5 1,00 - VO-DU-E 5 - -
NOIB-DU-E 5 0,63 - NOI-DU-E 5 0,9 0,7 NOD-DU-E 4 0,6 -
Anhang 100
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-64: Change Index (CI) für die Ergebnisse des ER Calux ® der Kläranlage Schwerte; LOD = 0,2 ng/L.
Probe CI bezogen
auf PS
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe PS-S/1 - - VO-S/1 1,00 - NO-S/1 1,00 1,00
PS-S-E/1 - - VO-S-E/1 0,01 - NO-S-E/1 0,11 7,50
PS-S/2 - - VO-S/2 1,00 - NO-S/2 1,00 1,00
PS-S-E/2 - - VO-S-E/2 1,98 - NO-S-E/2 0,27 0,13
PS-S/3 - - VO-S/3 1,00 - NO-S/3 1,00 1,00
PS-S-E/3 - - VO-S-E/3 toxisch - NO-S-E/3 0,04 kA
Probe CI bezogen
auf VO
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe VO-S/4 - - NO-S/4 1,00 - PAK-S/4 1,00 1,00 VO-S-E/4 - - NO-S-E/4 toxisch kA PAK-S-E/4 toxisch kA
Tabelle 8-65: Change Index (CI) für die Ergebnisse des ER Calux ® der Kläranlage Schwerte; LOD = 0,2 ng/L.
Probe CI bezogen
auf PS
CI bezogen auf vorherige
Reinigungsstufe PS-S/1 - - VO-S/1 0,03 - NO-S/1 0,04 1,49
PS-S-E/1 - - VO-S-E/1 0,39 - NO-S-E/1 0,08 0,21
Anhang 101
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.6.2 Ergebnistabellen Ames-Test
Im Folgenden werden die Ergebnisse des Salmonellen-Mutagenitätstests der Proben aus
den Klärwerken Bad Sassendorf, Duisburg-Vierlinden und Schwerte aufgeführt. Die Tabellen
beinhalten die arithmetischen Mittelwerte aus je drei 3 Versuchsansätzen (N = 3).
Abweichungen (N = 2) gab es bei den Proben BS-E/7-blank (TA 98 – S9), BS-E/8-blank
(TA 98 – S9), BS-E/9-blank (TA 98/TA 100 je – S9), VO-DU-E/6 (TA 98 ± S9) sowie bei den
Kontrollen des Stammes TA 100 (+ S9) der Proben VO-S/1, NO-S/1, VO-S/2 und NO-S/2.
Aufgrund von nicht ausreichendem Extraktvolumen mussten die Wiederholungen der Probe
VO-DU-E/4 im reduzierten Umfang durchgeführt werden (1. Wiederholung nur Stamm TA 98,
2. Wiederholung mit N = 2 bzw. für Stamm TA 98, VF 16 mit N = 1).
Bedeutung der Abkürzungen:
• VF = Verdünnungsfaktor
• ± S9 = mit/ohne Zugabe von Rattenleberenzym (S9-Mix)
• AM = arithmetischer Mittelwert
• SA = Standardabweichung
ID = Induktionsdifferenz
• MR = Mutationsrate
• NK = Negativkontrolle
• PK = Positivkontrolle
• n.u. = nicht untersucht
Anhang 102
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Bad Sassendorf
Tabelle 8-66: Untersuchung der Abwasserprobe (Zulau f Ozonung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchse instellung VO-BS/7).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 7,38 0,00 1,00 32,03 8,25 0,00 1,00 136,80 13,14 0,00 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 29,44 10,58 -3,46 0,89 35,93 9,57 3,90 1,12 138,96 28,92 2,16 1,02 126,58 15,55 4,50 1,04 0,02 25,54 4,56 -7,36 0,78 38,10 16,34 6,06 1,19 142,86 1,30 6,06 1,04 106,33 8,86 -15,75 0,87 0,04 38,10 7,94 5,19 1,16 38,10 11,05 6,06 1,19 163,64 14,64 26,84 1,20 125,74 10,77 3,66 1,03 0,08 32,47 2,60 -0,43 0,99 39,83 6,41 7,79 1,24 141,13 14,77 4,33 1,03 111,39 17,03 -10,69 0,91 0,20 32,90 6,41 0,00 1,00 34,63 7,50 2,60 1,08 103,90 28,66 -32,90 0,76 109,28 3,19 -12,80 0,90 PK 550,65 25,08 517,75 16,74 1754,55 92,32 1722,51 54,77 576,19 40,54 439,39 4,21 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Tabelle 8-67: Untersuchung der Abwasserprobe (Abla uf Ozonung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchs einstellung NO-BS/7).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 23,38 6,49 0,0 1,00 22,51 7,94 0,0 1,00 180,95 1,98 0,0 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 23,38 1,30 0,0 1,00 16,88 2,60 -5,6 0,75 183,12 32,47 2,2 1,01 107,79 11,10 -14,29 0,88 0,02 26,41 10,09 3,0 1,13 22,08 9,09 -0,4 0,98 209,09 12,86 28,1 1,16 108,66 1,50 -13,42 0,89 0,04 24,24 6,14 0,9 1,04 25,54 7,50 3,0 1,13 182,68 20,18 1,7 1,01 137,23 12,07 15,15 1,12 0,08 20,78 5,19 -2,6 0,89 25,11 9,75 2,6 1,12 194,81 26,26 13,9 1,08 122,08 38,46 0,00 1,00 0,20 20,78 9,09 -2,6 0,89 22,08 4,68 -0,4 0,98 171,00 22,88 -10,0 0,94 100,00 3,44 -22,08 0,82 PK 705,63 77,84 682,3 30,19 1695,24 198,04 1672,7 75,31 819,05 94,91 638,1 4,53 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Anhang 103
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-68: Untersuchung des Extraktes (Zulauf Oz onung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchseinst ellung VO-BS/7).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 25,97 4,68 0,00 1,00 32,03 8,25 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 110,82 10,09 0,00 1,00 1 32,90 3,27 6,93 1,27 25,11 1,50 -6,93 0,78 165,80 5,86 28,14 1,20 108,66 21,43 -2,16 0,98 2 37,66 4,68 11,69 1,45 30,52 4,59 -1,52 0,95 136,80 9,12 -0,87 0,99 109,52 9,40 -1,30 0,99 4 38,10 7,61 12,12 1,47 36,80 8,65 4,76 1,15 139,83 29,62 2,16 1,02 103,90 13,50 -6,93 0,94 8 34,20 4,56 8,23 1,32 22,08 1,30 -9,96 0,69 164,07 26,63 26,41 1,19 90,04 2,70 -20,78 0,81 16 31,60 8,25 5,63 1,22 31,17 3,90 -0,87 0,97 167,53 49,02 29,87 1,22 102,60 9,00 -8,23 0,93 PK 435,93 100,20 409,96 16,78 1754,55 92,32 1722,51 54,77 1057,14 76,18 919,48 7,68 1659,74 152,36 1548,92 14,98
Tabelle 8-69: Untersuchung des Extraktes (Ablauf O zonung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchseins tellung NO-BS-E/7).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 25,97 4,68 0,00 1,00 32,03 8,25 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 110,82 10,09 0,00 1,00
1 29,00 2,70 3,03 1,12 34,20 3,27 2,16 1,07 157,14 17,18 19,48 1,14 110,82 22,58 0,00 1,00
2 33,33 7,83 7,36 1,28 25,97 4,50 -6,06 0,81 149,35 15,31 11,69 1,08 96,54 13,64 -14,29 0,87
4 33,77 8,52 7,79 1,30 29,44 9,21 -2,60 0,92 128,14 19,15 -9,52 0,93 97,84 11,78 -12,99 0,88
8 30,74 4,17 4,76 1,18 24,24 4,92 -7,79 0,76 131,17 14,29 -6,49 0,95 98,27 17,25 -12,55 0,89
16 29,87 9,80 3,90 1,15 27,27 3,44 -4,76 0,85 142,42 35,24 4,76 1,03 103,46 19,67 -7,36 0,93
PK 435,93 100,20 409,96 16,78 1754,55 92,32 1722,51 54,77 1057,14 76,18 919,48 7,68 1659,74 152,36 1548,92 14,98
Anhang 104
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-70: Untersuchung der Blindprobe der Klära nlage Bad Sassendorf (Versuchseinstellung BS-E/7-bl ank).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 25,97 4,68 0,00 1,00 32,03 8,25 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 110,82 10,09 0,00 1,00
1 35,71 13,77 9,74 1,38 30,74 7,15 -1,30 0,96 149,35 7,35 11,69 1,08 105,63 6,66 -5,19 0,95 2 35,71 0,92 9,74 1,38 31,17 5,95 -0,87 0,97 188,96 22,96 51,30 1,37 96,54 13,01 -14,29 0,87 4 34,42 17,45 8,44 1,33 29,44 1,98 -2,60 0,92 177,92 3,67 40,26 1,29 96,10 15,96 -14,72 0,87
8 25,97 1,84 0,00 1,00 29,00 6,14 -3,03 0,91 177,27 6,43 39,61 1,29 106,06 21,51 -4,76 0,96 16 31,82 2,75 5,84 1,23 36,36 3,44 4,33 1,14 156,49 26,63 18,83 1,14 82,68 12,48 -28,14 0,75 PK 435,93 100,20 409,96 16,78 1754,55 92,32 1722,51 54,77 1057,14 76,18 919,48 7,68 1659,74 152,36 1548,92 14,98
Tabelle 8-71: Untersuchung der Abwasserprobe (Zula uf Ozonung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchs einstellung VO-BS/8).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 34,63 5,86 0,00 1,00 19,83 7,31 0,00 1,00 162,87 21,79 0,00 1,00 86,50 19,34 0,00 1,00 0,01 25,97 3,44 -8,66 0,75 26,58 5,06 6,75 1,34 143,88 28,23 -18,99 0,88 97,47 3,35 10,97 1,13 0,02 25,11 1,98 -9,52 0,73 28,69 6,97 8,86 1,45 178,90 36,83 16,03 1,10 81,01 32,91 -5,49 0,94 0,04 25,54 3,00 -9,09 0,74 29,54 9,16 9,70 1,49 200,42 37,85 37,55 1,23 90,72 7,42 4,22 1,05 0,08 32,03 8,65 -2,60 0,93 24,05 4,56 4,22 1,21 225,32 51,62 62,45 1,38 92,83 3,87 6,33 1,07 0,20 26,41 1,50 -8,23 0,76 24,89 2,92 5,06 1,26 152,32 16,52 -10,55 0,94 72,15 15,40 -14,35 0,83 PK 645,89 113,24 611,26 18,65 1019,62 203,18 999,79 51,41 579,32 54,45 416,46 3,56 1508,86 102,04 1422,36 17,44
Anhang 105
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-72: Untersuchung der Abwasserprobe (Abla uf Ozonung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchs einstellung NO-BS/8).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 34,63 5,86 0,0 1,00 19,48 7,23 0,0 1,00 85,71 8,11 0,0 1,00 81,82 24,05 0,00 1,00 0,01 25,97 4,50 -8,7 0,75 28,14 14,36 8,7 1,44 116,02 27,38 30,3 1,35 71,86 12,61 -9,96 0,88 0,02 24,24 12,34 -10,4 0,70 18,61 8,25 -0,9 0,96 84,85 22,13 -0,9 0,99 64,50 12,27 -17,32 0,79 0,04 23,81 11,78 -10,8 0,69 16,88 3,90 -2,6 0,87 67,97 5,86 -17,7 0,79 68,83 10,63 -12,99 0,84 0,08 29,44 3,97 -5,2 0,85 16,88 2,25 -2,6 0,87 95,67 9,57 10,0 1,12 75,32 11,90 -6,49 0,92 0,20 22,94 5,25 -11,7 0,66 14,29 10,14 -5,2 0,73 79,22 2,60 -6,5 0,92 67,10 1,98 -14,72 0,82 PK 645,89 113,24 611,3 18,65 975,32 128,56 955,8 50,07 587,01 44,08 501,3 6,85 700,00 60,36 618,18 8,56
Tabelle 8-73: Untersuchung der Abwasserprobe (Ablau f Schönungsteich) der Kläranlage Bad Sassendorf (Ve rsuchseinstellung NOB-BS/8).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 23,38 6,49 0,00 1,00 22,51 7,94 0,00 1,00 180,95 1,98 0,00 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 27,27 2,60 3,90 1,17 21,65 6,66 -0,87 0,96 190,91 14,98 9,96 1,06 127,27 7,90 5,19 1,04 0,02 31,17 2,60 7,79 1,33 26,41 2,70 3,90 1,17 185,71 29,27 4,76 1,03 122,08 9,09 0,00 1,00 0,04 19,91 7,38 -3,46 0,85 19,48 2,25 -3,03 0,87 194,37 24,38 13,42 1,07 124,68 9,80 2,60 1,02 0,08 23,38 3,44 0,00 1,00 22,94 11,78 0,43 1,02 137,66 8,11 -43,29 0,76 116,45 17,44 -5,63 0,95 0,20 22,08 2,25 -1,30 0,94 27,27 7,23 4,76 1,21 141,13 17,73 -39,83 0,78 109,96 10,58 -12,12 0,90 PK 705,63 77,84 682,25 30,19 1695,24 198,04 1672,73 75,31 819,05 94,91 638,10 4,53 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Anhang 106
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-74: Untersuchung des Extraktes (Zulauf O zonung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchseins tellung VO-BS-E/8).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 25,97 4,68 0,00 1,00 32,03 8,25 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 110,82 10,09 0,00 1,00 1 31,60 10,42 5,63 1,22 32,03 6,14 0,00 1,00 161,04 14,05 23,38 1,17 131,60 17,29 20,78 1,19 2 32,90 3,00 6,93 1,27 32,47 6,75 0,43 1,01 183,12 8,52 45,45 1,33 115,15 9,12 4,33 1,04 4 32,03 3,97 6,06 1,23 32,03 0,75 0,00 1,00 178,35 24,96 40,69 1,30 118,61 15,05 7,79 1,07 8 35,93 1,98 9,96 1,38 33,33 1,98 1,30 1,04 170,13 20,41 32,47 1,24 137,66 19,39 26,84 1,24 16 33,33 9,75 7,36 1,28 31,60 1,98 -0,43 0,99 187,01 19,13 49,35 1,36 121,65 13,76 10,82 1,10 PK 435,93 100,20 409,96 16,78 1754,55 92,32 1722,51 54,77 1057,14 76,18 919,48 7,68 1659,74 152,36 1548,92 14,98
Tabelle 8-75: Untersuchung des Extraktes (Ablauf O zonung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchseins tellung NO-BS-E/8).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 25,97 4,68 0,00 1,00 32,03 8,25 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 110,82 10,09 0,00 1,00 1 32,90 5,41 6,93 1,27 36,36 12,39 4,33 1,14 176,62 16,88 38,96 1,28 102,16 8,35 -8,66 0,92 2 24,03 0,92 -1,95 0,93 33,33 7,61 1,30 1,04 151,08 13,33 13,42 1,10 109,09 13,74 -1,73 0,98 4 32,47 3,90 6,49 1,25 29,87 7,23 -2,16 0,93 148,48 36,86 10,82 1,08 103,90 10,14 -6,93 0,94 8 26,84 5,25 0,87 1,03 23,81 5,41 -8,23 0,74 160,17 17,25 22,51 1,16 112,12 5,41 1,30 1,01 16 39,83 4,56 13,85 1,53 34,20 8,45 2,16 1,07 168,40 9,12 30,74 1,22 106,06 12,07 -4,76 0,96 PK 435,93 100,20 409,96 16,78 1754,55 92,32 1722,51 54,77 1057,14 76,18 919,48 7,68 1659,74 152,36 1548,92 14,98
Anhang 107
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-76: Untersuchung des Extraktes (Ablauf S chönungsteich) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versu chseinstellung NOB-BS-E/8).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 25,97 4,68 0,00 1,00 32,03 8,25 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 110,82 10,09 0,00 1,00 1 32,47 7,90 6,49 1,25 28,57 2,25 -3,46 0,89 202,60 11,54 64,94 1,47 93,07 18,47 -17,75 0,84 2 31,17 4,68 5,19 1,20 28,14 9,919 -3,90 0,88 189,61 16,98 51,95 1,38 101,73 20,30 -9,09 0,92 4 35,93 7,15 9,96 1,38 28,57 1,2987 -3,46 0,89 195,24 16,44 57,58 1,42 105,19 10,31 -5,63 0,95 8 38,10 6,14 12,12 1,47 29,44 3,9676 -2,60 0,92 185,71 39,11 48,05 1,35 107,79 16,58 -3,03 0,97 16 31,60 6,14 5,63 1,22 32,03 3,2683 0,00 1,00 184,42 25,082 46,75 1,34 105,63 19,88 -5,19 0,95 PK 435,93 100,20 409,96 16,78 1754,55 92,32 1722,51 54,77 1057,14 76,18 919,48 7,68 1659,74 152,36 1548,92 14,98
Tabelle 8-77: Untersuchung der Blindprobe der Klär anlage Bad Sassendorf (Versuchseinstellung BS-E/8-b lank).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 25,97 4,68 0,00 1,00 32,03 8,25 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 110,82 10,09 0,00 1,00 1 35,06 9,18 9,09 1,35 29,00 5,8562 -3,03 0,91 134,42 4,59 -3,25 0,98 101,30 7,79 -9,52 0,91 2 36,36 16,53 10,39 1,40 30,30 4,1747 -1,73 0,95 166,88 11,94 29,22 1,21 108,23 1,98 -2,60 0,98 4 33,12 2,75 7,14 1,28 29,87 5,6609 -2,16 0,93 183,77 0,92 46,10 1,33 96,10 15,96 -14,72 0,87 8 37,66 9,18 11,69 1,45 28,14 1,9838 -3,90 0,88 172,08 2,75 34,42 1,25 106,06 22,80 -4,76 0,96 16 22,73 6,43 -3,25 0,88 25,54 6,5367 -6,49 0,80 152,60 24,79 14,94 1,11 100,00 9,80 -10,82 0,90 PK 435,93 100,20 409,96 16,78 1754,55 92,32 1722,51 54,77 1057,14 76,18 919,48 7,68 1659,74 152,36 1548,92 14,98
Anhang 108
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-78: Untersuchung der Abwasserprobe (Zulau f Ozonung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchse instellung VO-BS/9).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 22,50 2,17 0,00 1,00 21,67 5,91 0,00 1,00 85,42 23,53 0,00 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 12,50 2,50 -10,00 0,56 25,42 6,29 3,75 1,17 80,00 6,50 -5,42 0,94 124,47 15,31 2,39 1,02 0,02 14,17 4,39 -8,33 0,63 27,08 6,41 5,42 1,25 95,42 14,91 10,00 1,12 127,85 14,60 5,77 1,05 0,04 13,33 2,89 -9,17 0,59 18,33 1,91 -3,33 0,85 86,67 3,82 1,25 1,01 101,69 14,62 -20,39 0,83 0,08 14,17 4,02 -8,33 0,63 16,25 5,45 -5,42 0,75 86,25 11,92 0,83 1,01 111,39 4,38 -10,69 0,91 0,20 13,33 1,44 -9,17 0,59 16,67 3,82 -5,00 0,77 87,92 16,88 2,50 1,03 97,89 5,27 -24,19 0,80 PK 146,67 50,13 124,17 6,52 1157,92 84,15 1136,25 53,44 560,42 59,49 475,00 6,56 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Tabelle 8-79: Untersuchung der Abwasserprobe (Abla uf Ozonung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchs einstellung NO-BS/9).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 22,50 2,17 0,0 1,00 21,67 5,91 0,0 1,00 85,42 23,53 0,0 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 15,42 1,91 -7,1 0,69 21,67 10,48 0,0 1,00 90,00 13,92 4,6 1,05 134,18 12,47 12,10 1,10 0,02 18,75 3,31 -3,8 0,83 22,92 7,64 1,3 1,06 95,00 15,16 9,6 1,11 119,41 12,93 -2,67 0,98 0,04 14,58 4,02 -7,9 0,65 16,67 3,82 -5,0 0,77 72,08 16,60 -13,3 0,84 113,50 19,38 -8,58 0,93 0,08 21,67 7,32 -0,8 0,96 18,75 1,25 -2,9 0,87 77,92 2,60 -7,5 0,91 108,86 5,80 -13,22 0,89 0,20 17,08 3,61 -5,4 0,76 22,50 5,73 0,8 1,04 79,17 10,10 -6,3 0,93 109,70 8,14 -12,37 0,90 PK 146,67 50,13 124,2 6,52 1157,92 84,15 1136,3 53,44 560,42 59,49 475,0 6,56 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Anhang 109
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-80: Untersuchung des Extraktes (Zulauf O zonung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchseins tellung VO-BS-E/9).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 7,38 0,00 1,00 32,47 3,90 0,00 1,00 129,00 20,99 0,00 1,00 99,57 13,01 0,00 1,00 1 28,57 0,00 -4,33 0,87 35,93 6,14 3,46 1,11 204,33 36,42 75,32 1,58 124,24 26,28 24,68 1,25 2 31,60 7,94 -1,30 0,96 30,74 6,14 -1,73 0,95 213,85 20,13 84,85 1,66 123,38 28,72 23,81 1,24 4 32,47 5,19 -0,43 0,99 26,84 2,70 -5,63 0,83 206,49 8,11 77,49 1,60 119,91 19,49 20,35 1,20 8 30,30 5,86 -2,60 0,92 24,24 3,97 -8,23 0,75 210,39 12,99 81,39 1,63 120,78 14,75 21,21 1,21 16 35,93 10,42 3,03 1,09 24,24 3,27 -8,23 0,75 226,84 20,63 97,84 1,76 125,97 6,49 26,41 1,27 PK 550,65 25,08 517,75 16,74 1712,12 130,29 1679,65 52,73 1124,68 116,90 995,67 8,72 1412,99 129,95 1313,42 14,19
Tabelle 8-81: Untersuchung des Extraktes (Ablauf O zonung) der Kläranlage Bad Sassendorf (Versuchseins tellung NO-BS-E/9).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 7,38 0,00 1,00 32,47 3,90 0,00 1,00 129,00 20,99 0,00 1,00 99,57 13,01 0,00 1,00 1 24,68 3,44 -8,23 0,75 25,54 6,54 -6,93 0,79 181,82 18,00 52,81 1,41 134,20 18,20 34,63 1,35 2 32,47 3,90 -0,43 0,99 29,44 1,98 -3,03 0,91 194,81 12,86 65,80 1,51 118,61 13,64 19,05 1,19 4 28,57 2,25 -4,33 0,87 28,57 4,68 -3,90 0,88 193,07 17,92 64,07 1,50 109,52 12,34 9,96 1,10 8 30,74 8,35 -2,16 0,93 33,77 12,39 1,30 1,04 203,90 44,67 74,89 1,58 100,00 13,68 0,43 1,00 16 30,74 6,14 -2,16 0,93 25,54 5,25 -6,93 0,79 201,73 2,70 72,73 1,56 107,79 2,60 8,23 1,08 PK 550,65 25,08 517,75 16,74 1712,12 130,29 1679,65 52,73 1124,68 116,90 995,67 8,72 1412,99 129,95 1313,42 14,19
Anhang 110
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-82: Untersuchung der Blindprobe der Klär anlage Bad Sassendorf (Versuchseinstellung NO-BS-E/ 9).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 12,61 0,00 1,00 38,96 5,66 0,00 1,00 107,79 9,37 0,00 1,00 87,88 18,83 0,00 1,00 1 34,42 2,75 1,52 1,05 31,60 6,14 -7,36 0,81 104,55 0,92 -3,25 0,97 94,81 13,56 6,93 1,08 2 29,22 6,43 -3,68 0,89 32,47 2,25 -6,49 0,83 102,60 9,18 -5,19 0,95 92,64 20,30 4,76 1,05 4 32,47 7,35 -0,43 0,99 30,74 3,75 -8,23 0,79 106,49 18,37 -1,30 0,99 97,40 5,19 9,52 1,11 8 33,77 11,02 0,87 1,03 33,33 10,50 -5,63 0,86 111,04 6,43 3,25 1,03 81,39 9,92 -6,49 0,93 16 33,77 5,51 0,87 1,03 27,27 3,90 -11,69 0,70 99,35 4,59 -8,44 0,92 87,01 12,39 -0,87 0,99 PK 484,85 86,93 451,95 14,74 1881,82 116,06 1842,86 48,30 1049,78 182,72 941,99 9,74 1706,06 118,75 1618,18 19,41
Duisburg-Vierlinden
Tabelle 8-83: Untersuchung der Abwasserprobe (Zula uf Ozonung) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Ver suchseinstellung VO-DU/1).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 17,3 2,73 0 1,00 23,27 7,8 0 1,00 247,62 9,86 0 1,00 177,81 29,65 0 1,00 0,01 16,71 2,07 -0,59 0,97 23,27 5,37 0 1,00 315,04 43,88 67,42 1,27 146,78 8,2 -31,03 0,83 0,02 13,72 4,5 -3,58 0,79 25,66 2,73 2,39 1,10 281,03 45,04 33,41 1,13 168,26 29,47 -9,55 0,95 0,04 18,5 8,46 1,2 1,07 26,85 4,74 3,58 1,15 236,28 34,29 -11,34 0,95 156,33 2,07 -21,48 0,88 0,08 15,51 4,5 -1,79 0,90 22,08 4,5 -1,19 0,95 266,71 58,69 19,09 1,08 158,42 12,7 -19,39 0,89 0,20 17,3 2,07 0 1,00 28,04 7,23 4,77 1,20 204,06 35,44 -43,56 0,82 167,66 26,81 -10,15 0,94 PK 555,5 174,65 538,2 32,11 1011,35 156,63 988,08 43,46 714,81 73,46 467,19 2,89 1386,65 279,51 1208,84 7,80
Anhang 111
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-84: Untersuchung der Abwasserprobe (Abla uf Diffusor Straße2) der Kläranlage Duisburg-Vierli nden (Versuchseinstellung NOD-DU/1).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 17,3 2,73 0 1,00 23,27 7,8 0 1,00 247,62 9,86 0 1,00 177,81 29,65 0,00 1,00 0,01 16,11 0 -1,19 0,93 37,59 9,47 14,32 1,62 340,7 25,34 93,08 1,38 162,29 28,32 0,91 0,91 0,02 22,67 2,73 5,37 1,31 35,8 9,47 12,53 1,54 230,31 19,64 -17,31 0,93 140,52 1,79 0,79 0,79 0,04 11,93 4,5 -5,37 0,69 24,46 5,17 1,19 1,05 238,07 33,15 -9,55 0,96 147,38 5,75 0,83 0,83 0,08 24,46 15,43 7,16 1,41 29,83 6,78 6,56 1,28 233,3 32,14 -14,32 0,94 151,26 15,29 0,85 0,85 0,20 22,08 8,07 4,78 1,28 31,03 1,03 7,76 1,33 224,65 13,92 -22,97 0,91 170,05 17,26 0,96 0,96 PK 555,5 174,65 538,2 32,11 1011,4 156,63 988,08 43,46 714,81 73,46 467,19 2,89 1386,7 279,51 7,80 7,80
Tabelle 8-85: Untersuchung der Abwasserprobe (Ablau f Injektor Straße1) der Kläranlage Duisburg-Vierlin den (Versuchseinstellung NOI-DU/1).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 17,3 2,73 0 1,00 23,27 7,8 0 1,00 247,62 9,86 0 1,00 177,81 29,65 0 1,00 0,01 14,92 3,73 -2,38 0,86 22,67 8,83 -0,6 0,97 209,43 29,9 -38,19 0,85 175,42 7,8 -2,39 0,99 0,02 14,92 4,13 -2,38 0,86 22,08 8,07 -1,19 0,95 279,24 63,61 31,62 1,13 170,05 14,36 -7,76 0,96 0,04 16,71 2,07 -0,59 0,97 29,83 1,03 6,56 1,28 278,64 38,9 31,02 1,13 176,61 30,02 -1,2 0,99 0,08 16,11 4,74 -1,19 0,93 25,06 4,74 1,79 1,08 309,07 39,6 61,45 1,25 158,42 11,18 -19,39 0,89 0,20 14,92 8,27 -2,38 0,86 26,85 9,3 3,58 1,15 233,6 64,55 -14,02 0,94 172,44 11,92 -5,37 0,97 PK 555,5 174,65 538,2 32,11 1011 156,63 987,73 43,45 714,8 73,46 467,18 2,89 1386,5 279,5 1208,7 7,80
Anhang 112
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-86: Untersuchung der Abwasserprobe (Zula uf Ozonung) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Ver suchseinstellung VO-DU/2).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 23,38 6,49 0,00 1,00 22,51 7,94 0,00 1,00 110,26 8,97 0,00 1,00 114,10 5,88 0,00 1,00 0,01 25,74 9,33 2,36 1,10 24,05 3,35 1,54 1,07 108,97 7,69 -1,28 0,99 81,20 17,96 -32,91 0,71 0,02 21,52 1,27 -1,86 0,92 21,10 4,45 -1,41 0,94 124,79 7,83 14,53 1,13 79,91 12,97 -34,19 0,70 0,04 26,58 8,30 3,21 1,14 23,21 7,42 0,70 1,03 108,12 25,68 -2,14 0,98 74,36 13,01 -39,74 0,65 0,08 26,58 4,38 3,21 1,14 19,83 10,54 -2,68 0,88 104,70 9,27 -5,56 0,95 78,63 12,58 -35,47 0,69 0,20 22,36 3,19 -1,01 0,96 21,94 4,07 -0,57 0,97 120,51 1,28 10,26 1,09 64,10 9,68 -50,00 0,56 PK 705,63 77,84 682,25 30,19 1695,24 198,04 1672,73 75,31 599,15 83,01 488,89 5,43 1721,37 152,67 1607,26 15,09
Tabelle 8-87: Untersuchung der Abwasserprobe (Abla uf Diffusor Straße2) der Kläranlage Duisburg-Vierli nden (Versuchseinstellung NOD-DU/2).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 23,38 6,49 0,00 1,00 22,51 7,94 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 114,10 5,88 0,00 1,00 0,01 17,30 3,19 -6,08 0,74 25,74 6,37 3,23 1,14 139,83 4,56 2,16 1,02 115,38 15,12 1,28 1,01 0,02 25,32 7,70 1,94 1,08 30,80 0,73 8,29 1,37 133,33 26,69 -4,33 0,97 94,02 6,32 -20,09 0,82 0,04 18,57 6,37 -4,81 0,79 29,11 1,79 6,60 1,29 135,93 11,78 -1,73 0,99 105,13 19,74 -8,97 0,92 0,08 28,27 5,98 4,89 1,21 19,41 4,79 -3,10 0,86 147,19 16,24 9,52 1,07 73,93 5,78 -40,17 0,65 0,20 26,16 4,07 2,78 1,12 21,52 5,06 -0,99 0,96 153,68 15,49 16,02 1,12 78,63 6,32 -35,47 0,69 PK 705,63 77,84 682,25 30,19 1695,24 198,04 1672,73 75,31 1057,14 76,18 919,48 7,68 1721,37 152,67 1607,26 15,09
Anhang 113
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-88: Untersuchung des Extraktes (Zulauf Oz onung) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Versuchs einstellung VO-DU-E/2).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 12,61 0,00 1,00 38,96 5,66 0,00 1,00 107,79 9,37 0,00 1,00 87,88 18,83 0,00 1,00 1 35,06 11,54 2,16 1,07 34,20 3,27 -4,76 0,88 112,12 3,97 4,33 1,04 96,10 11,10 8,23 1,09 2 42,86 5,19 9,96 1,30 32,47 8,52 -6,49 0,83 98,27 21,15 -9,52 0,91 99,13 17,73 11,26 1,13 4 39,39 4,17 6,49 1,20 26,84 1,50 -12,12 0,69 97,84 15,16 -9,96 0,91 116,45 13,07 28,57 1,33 8 38,10 5,86 5,19 1,16 32,47 7,23 -6,49 0,83 102,60 11,25 -5,19 0,95 95,24 12,27 7,36 1,08 16 32,47 5,66 -0,43 0,99 32,90 3,97 -6,06 0,84 113,85 31,31 6,06 1,06 99,13 4,92 11,26 1,13 PK 484,85 86,93 451,95 14,74 1881,82 116,06 1842,86 48,30 1049,78 182,72 941,99 9,74 1706,06 118,75 1618,18 19,41
Tabelle 8-89: Untersuchung des Extraktes (Ablauf D iffusor Straße2) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung NOD-DU-E/2).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 12,61 0,00 1,00 38,96 5,66 0,00 1,00 107,79 9,37 0,00 1,00 87,88 18,83 0,00 1,00 1 40,69 7,50 7,79 1,24 33,77 5,19 -5,19 0,87 94,81 6,75 -12,99 0,88 102,60 7,90 14,72 1,17 2 40,69 7,61 7,79 1,24 35,93 6,14 -3,03 0,92 103,46 17,63 -4,33 0,96 98,70 4,50 10,82 1,12 4 33,33 15,05 0,43 1,01 26,84 7,83 -12,12 0,69 89,18 13,27 -18,61 0,83 93,94 1,98 6,06 1,07 8 27,71 6,66 -5,19 0,84 33,33 4,92 -5,63 0,86 93,94 13,89 -13,85 0,87 96,54 18,65 8,66 1,10 16 26,84 4,17 -6,06 0,82 32,03 9,12 -6,93 0,82 91,77 11,20 -16,02 0,85 92,21 13,18 4,33 1,05 PK 484,85 86,93 451,95 14,74 1881,82 116,06 1842,86 48,30 1049,78 182,72 941,99 9,74 1706,06 118,75 1618,18 19,41
Anhang 114
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-90: Untersuchung der Blindprobe der Klär anlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung DU- E/2-blank).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 28,57 5,95 0,00 1,00 32,47 4,50 0,00 1,00 91,77 8,45 0,00 1,00 109,52 9,40 0,00 1,00 1 31,17 4,68 2,60 1,09 31,60 3,00 -0,87 0,97 102,60 3,90 10,82 1,12 86,15 20,13 -23,38 0,79 2 28,57 5,95 0,00 1,00 29,87 13,68 -2,60 0,92 101,73 19,88 9,96 1,11 87,45 15,16 -22,08 0,80 4 25,54 5,25 -3,03 0,89 24,68 3,90 -7,79 0,76 90,91 3,44 -0,87 0,99 90,91 9,00 -18,61 0,83 8 34,63 5,25 6,06 1,21 26,41 4,92 -6,06 0,81 100,87 20,99 9,09 1,10 80,52 9,09 -29,00 0,74 16 21,65 7,15 -6,93 0,76 24,68 1,30 -7,79 0,76 80,52 9,09 -11,26 0,88 70,56 9,40 -38,96 0,64 PK 592,64 118,29 564,07 20,74 2044,16 53,99 2011,69 62,96 1187,01 211,28 1095,24 12,93 2056,71 181,23 1947,19 18,78
Tabelle 8-91: Untersuchung der Abwasserprobe (Zulau f Ozonung) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Vers uchseinstellung VO-DU/4).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 34,63 5,86 0,00 1,00 26,84 2,70 0,00 1,00 84,19 9,27 0,00 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 18,61 1,98 -16,02 0,54 23,38 13,50 -3,46 0,87 65,81 11,20 -18,38 0,78 143,04 12,47 20,96 1,17 0,02 25,11 5,25 -9,52 0,73 25,11 6,41 -1,73 0,94 63,00 9,47 -21,19 0,75 124,05 9,13 1,97 1,02 0,04 28,14 7,83 -6,49 0,81 33,77 3,44 6,93 1,26 55,13 6,66 -29,06 0,65 114,35 6,37 -7,73 0,94 0,08 26,41 6,14 -8,23 0,76 26,41 10,81 -0,43 0,98 60,26 5,88 -23,93 0,72 108,44 22,30 -13,64 0,89 0,20 22,08 5,66 -12,55 0,64 23,38 3,90 -3,46 0,87 67,52 1,48 -16,67 0,80 112,66 14,27 -9,42 0,92 PK 645,89 113,24 611,26 18,65 1787,45 77,40 1760,61 66,60 455,13 57,28 370,94 5,41 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Anhang 115
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-92: Untersuchung der Abwasserprobe (Abla uf Injektor Straße1) der Kläranlage Duisburg-Vierli nden (Versuchseinstellung NOI-DU/4).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 34,63 5,86 0,00 1,00 26,84 2,70 0,00 1,00 84,19 9,27 0,00 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 23,81 3,75 -10,82 0,69 29,87 2,25 3,03 1,11 88,46 2,22 4,27 1,05 129,11 12,08 7,04 1,06 0,02 25,97 8,52 -8,66 0,75 26,41 4,17 -0,43 0,98 82,48 22,11 -1,71 0,98 104,22 11,76 -17,86 0,85 0,04 31,60 9,75 -3,03 0,91 21,65 2,70 -5,19 0,81 56,84 7,29 -27,35 0,68 108,02 7,63 -14,06 0,88 0,08 22,08 7,23 -12,55 0,64 27,27 8,11 0,43 1,02 62,39 16,73 -21,79 0,74 107,17 7,20 -14,90 0,88 0,20 25,97 5,19 -8,66 0,75 20,35 1,98 -6,49 0,76 46,58 18,24 -37,61 0,55 99,58 12,16 -22,50 0,82 PK 645,89 113,24 611,26 18,65 1787,45 77,40 1760,61 66,60 455,13 57,28 370,94 5,41 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Tabelle 8-93: Untersuchung der Abwasserprobe (Abla uf Injektor Straße1 und biol. Nachbehandlung) der K läranlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung NOIB-DU/4).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 34,63 5,86 0,00 1,00 26,84 2,70 0,00 1,00 84,19 9,27 0,00 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 31,60 3,97 -3,03 0,91 21,21 5,25 -5,63 0,79 72,22 7,06 -11,97 0,86 103,38 11,76 -18,70 0,85 0,02 20,35 1,98 -14,29 0,59 25,11 13,27 -1,73 0,94 48,29 9,10 -35,90 0,57 102,53 23,65 -19,55 0,84 0,04 26,41 9,12 -8,23 0,76 26,84 3,27 0,00 1,00 59,83 18,90 -24,36 0,71 102,53 15,81 -19,55 0,84 0,08 27,71 7,15 -6,93 0,80 34,63 11,78 7,79 1,29 74,36 18,18 -9,83 0,88 86,92 12,16 -35,16 0,71 0,20 30,30 5,86 -4,33 0,88 33,77 5,19 6,93 1,26 76,50 21,16 -7,69 0,91 119,83 8,89 -2,25 0,98 PK 645,89 113,24 611,26 18,65 1787,45 77,40 1760,61 66,60 455,13 57,28 370,94 5,41 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Anhang 116
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-94: 1. Untersuchung des Extraktes (Zulau f Ozonung) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Vers uchseinstellung VO-DU-E/4).
VF
TA 98 TA 100
- S9 + S9 - S9 + S9 AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR
NK 57,14 9,00 0,00 1,00 50,65 10,14 0,00 1,00 129,00 20,99 0,00 1,00 99,57 13,01 0,00 1,00 1 57,14 6,87 0,00 1,00 57,58 8,65 6,93 1,14 204,33 29,62 75,32 1,58 112,99 17,03 13,42 1,13 2 48,48 14,01 -8,66 0,85 54,55 4,68 3,90 1,08 208,23 11,05 79,22 1,61 114,29 30,62 14,72 1,15 4 64,94 6,75 7,79 1,14 54,55 5,95 3,90 1,08 187,45 20,71 58,44 1,45 111,26 20,99 11,69 1,12 8 59,31 7,15 2,16 1,04 49,35 9,37 -1,30 0,97 223,81 19,49 94,81 1,73 97,40 16,27 -2,16 0,98 16 57,14 9,37 0,00 1,00 46,32 20,83 -4,33 0,91 194,37 7,83 65,37 1,51 110,82 7,15 11,26 1,11 PK 516,02 29,62 458,87 9,03 1662,77 66,34 1612,12 32,83 1124,68 116,90 995,67 8,72 1412,99 129,95 1313,42 14,19
Tabelle 8-95: 2. Untersuchung des Extraktes (Zulau f Ozonung) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Vers uchseinstellung VO-DU-E/4).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 7,38 0,00 1,00 32,47 3,90 0,00 1,00 n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. 1 135,93 16,03 103,03 4,13 130,74 4,17 98,27 4,03 n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. 2 178,35 5,25 145,45 5,42 216,45 29,62 183,98 6,67 n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. 4 375,32 2,25 342,42 11,41 381,39 25,63 348,92 11,75 n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. 8 640,26 14,98 607,36 19,46 616,45 82,97 583,98 18,99 n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. 16 1143,29 86,64 1110,39 34,75 1107,36 5,25 1074,89 34,11 n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. PK 550,65 25,08 517,75 16,74 1712,12 130,29 1679,65 52,73 n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u.
Anhang 117
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-96: 3. Untersuchung des Extraktes (Zulau f Ozonung) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Vers uchseinstellung VO-DU-E/4).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 33,33 3,00 0,00 1,00 43,29 8,35 0,00 1,00 81,82 13,68 0,00 1,00 89,18 17,92 0,00 1,00 1 31,82 4,59 -1,52 0,95 31,82 6,43 -11,47 0,74 121,43 22,96 39,61 1,48 70,78 19,28 -18,40 0,79 2 29,22 4,59 -4,11 0,88 34,42 6,43 -8,87 0,80 81,82 14,69 0,00 1,00 66,23 1,84 -22,94 0,74 4 22,08 11,02 -11,26 0,66 29,22 10,10 -14,07 0,68 85,06 19,28 3,25 1,04 64,94 18,37 -24,24 0,73 8 37,66 1,84 4,33 1,13 24,03 2,75 -19,26 0,56 66,88 10,10 -14,94 0,82 81,17 0,92 -8,01 0,91 16 29,87 0,00 -3,46 0,90 29,87 0,00 -13,42 0,69 n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. n.u. PK 664,07 125,67 630,74 19,92 1619,91 20,13 1576,62 37,42 998,27 151,06 916,45 12,20 967,10 67,91 877,92 10,84
Tabelle 8-97: Untersuchung des Extraktes (Ablauf I njektor Straße1) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung NOI-DU-E/4).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 7,38 0,00 1,00 32,47 3,90 0,00 1,00 129,00 20,99 0,00 1,00 99,57 13,01 0,00 1,00 1 25,97 3,44 -6,93 0,79 35,06 5,95 2,60 1,08 210,39 22,83 81,39 1,63 134,63 9,83 35,06 1,35 2 29,00 4,56 -3,90 0,88 33,33 3,27 0,87 1,03 204,76 12,34 75,76 1,59 126,84 9,75 27,27 1,27 4 32,90 5,25 0,00 1,00 29,00 5,41 -3,46 0,89 220,35 18,20 91,34 1,71 105,19 13,56 5,63 1,06 8 27,71 7,15 -5,19 0,84 26,41 1,50 -6,06 0,81 207,79 38,44 78,79 1,61 138,10 9,75 38,53 1,39 16 35,93 9,12 3,03 1,09 30,74 5,25 -1,73 0,95 244,59 28,34 115,58 1,90 157,58 14,01 58,01 1,58 PK 550,65 25,08 517,75 16,74 1712,12 130,29 1679,65 52,73 1124,68 116,90 995,67 8,72 1412,99 129,95 1313,42 14,19
Anhang 118
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-98: Untersuchung des Extraktes (Ablauf I njektor Straße1 und biol. Nachbehandlung) der Klära nlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung NOIB-DU-E/4).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 7,38 0,00 1,00 32,47 3,90 0,00 1,00 129,00 20,99 0,00 1,00 99,57 13,01 0,00 1,00 1 31,60 1,98 -1,30 0,96 29,87 1,30 -2,60 0,92 220,78 43,98 91,77 1,71 132,90 31,87 33,33 1,33 2 31,60 8,25 -1,30 0,96 30,74 3,27 -1,73 0,95 231,60 9,75 102,60 1,80 110,39 6,49 10,82 1,11 4 32,03 8,35 -0,87 0,97 31,17 3,44 -1,30 0,96 218,18 9,09 89,18 1,69 129,44 7,15 29,87 1,30 8 24,68 7,90 -8,23 0,75 29,44 10,09 -3,03 0,91 218,61 37,29 89,61 1,69 122,08 8,11 22,51 1,23 16 26,41 3,00 -6,49 0,80 35,50 1,98 3,03 1,09 196,97 12,48 67,97 1,53 108,66 1,98 9,09 1,09 PK 550,65 25,08 517,75 16,74 1712,12 130,29 1679,65 52,73 1124,68 116,90 995,67 8,72 1412,99 129,95 1313,42 14,19
Tabelle 8-99: Untersuchung der Blindprobe der Klär anlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung DU- E/4-blank).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 28,57 5,95 0,00 1,00 32,47 4,50 0,00 1,00 91,77 8,45 0,00 1,00 109,52 9,40 0,00 1,00 1 28,57 9,37 0,00 1,00 32,90 6,66 0,43 1,01 112,12 8,45 20,35 1,22 105,63 1,98 -3,90 0,96 2 28,57 10,39 0,00 1,00 27,27 7,23 -5,19 0,84 94,81 5,95 3,03 1,03 101,30 9,09 -8,23 0,92 4 24,24 7,50 -4,33 0,85 27,27 2,25 -5,19 0,84 96,54 15,22 4,76 1,05 102,16 25,39 -7,36 0,93 8 29,87 5,19 1,30 1,05 32,03 9,40 -0,43 0,99 85,28 13,89 -6,49 0,93 91,34 6,00 -18,18 0,83 16 30,30 0,75 1,73 1,06 30,30 8,65 -2,16 0,93 97,84 31,93 6,06 1,07 98,27 13,33 -11,26 0,90 PK 592,64 118,29 564,07 20,74 2044,16 53,99 2011,69 62,96 1187,01 211,28 1095,24 12,93 2056,71 181,23 1947,19 18,78
Anhang 119
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-100: Untersuchung der Abwasserprobe (Zul auf Ozonung) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Ve rsuchseinstellung VO-DU/5).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 23,38 6,49 0,00 1,00 22,51 7,94 0,00 1,00 180,95 1,98 0,00 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 25,97 5,95 2,60 1,11 22,08 3,44 -0,43 0,98 197,84 43,64 16,88 1,09 116,02 26,69 -6,06 0,95 0,02 25,54 3,75 2,16 1,09 24,24 5,25 1,73 1,08 185,28 21,15 4,33 1,02 129,44 13,27 7,36 1,06 0,04 25,54 7,38 2,16 1,09 22,08 10,14 -0,43 0,98 184,42 5,95 3,46 1,02 109,96 16,24 -12,12 0,90 0,08 23,38 1,30 0,00 1,00 23,38 3,90 0,87 1,04 164,50 13,07 -16,45 0,91 115,58 9,37 -6,49 0,95 0,20 18,18 2,25 -5,19 0,78 24,24 5,86 1,73 1,08 179,22 6,75 -1,73 0,99 112,55 9,12 -9,52 0,92 PK 705,63 77,84 682,25 30,19 1695,24 198,04 1672,73 75,31 819,05 94,91 638,10 4,53 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Tabelle 8-101: Untersuchung der Abwasserprobe (Abl auf Injektor Straße1) der Kläranlage Duisburg-Vierl inden (Versuchseinstellung NOI-DU/5).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 23,38 6,49 0,00 1,00 22,51 7,94 0,00 1,00 180,95 1,98 0,00 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 27,85 5,52 4,47 1,19 25,32 9,13 2,81 1,12 198,73 11,25 17,78 1,10 135,02 15,00 12,94 1,11 0,02 21,52 3,35 -1,86 0,92 24,47 3,65 1,96 1,09 169,20 9,58 -11,75 0,94 125,32 12,66 3,24 1,03 0,04 19,83 6,50 -3,55 0,85 18,14 3,65 -4,37 0,81 150,63 35,65 -30,32 0,83 123,63 10,62 1,55 1,01 0,08 20,25 6,58 -3,12 0,87 21,10 1,46 -1,41 0,94 141,77 5,52 -39,18 0,78 100,42 3,87 -21,66 0,82 0,20 18,57 5,12 -4,81 0,79 25,32 0,00 2,81 1,12 145,57 15,40 -35,38 0,80 103,80 18,73 -18,28 0,85 PK 705,63 77,84 682,25 30,19 1695,24 198,04 1672,73 75,31 819,05 94,91 638,10 4,53 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Anhang 120
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-102: Untersuchung des Extraktes (Zulauf Ozonung) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Versuc hseinstellung VO-DU-E/5).
VF
TA 98 TA 100
- S9 + S9 - S9 + S9 AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR
NK 32,90 7,38 0,00 1,00 32,47 3,90 0,00 1,00 129,00 20,99 0,00 1,00 99,57 13,01 0,00 1,00 1 32,03 3,97 -0,87 0,97 31,17 4,68 -1,30 0,96 217,32 7,15 88,31 1,68 104,33 5,86 4,76 1,05 2 34,63 7,50 1,73 1,05 26,84 2,70 -5,63 0,83 187,88 10,50 58,87 1,46 99,13 25,63 -0,43 1,00 4 34,20 2,70 1,30 1,04 31,17 5,66 -1,30 0,96 164,07 42,07 35,06 1,27 96,97 9,12 -2,60 0,97 8 29,00 2,70 -3,90 0,88 30,30 4,17 -2,16 0,93 179,65 14,48 50,65 1,39 107,79 10,63 8,23 1,08 16 32,03 5,25 -0,87 0,97 32,47 5,66 0,00 1,00 217,32 23,39 88,31 1,68 115,15 7,38 15,58 1,16 PK 550,65 25,08 517,75 16,74 1712,12 130,29 1679,65 52,73 1124,68 116,90 995,67 8,72 1412,99 129,95 1313,42 14,19
Tabelle 8-103: Untersuchung des Extraktes (Ablauf Injektor Straße1) der Kläranlage Duisburg-Vierlinde n (Versuchseinstellung NOI-DU-E/5).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 7,38 0,00 1,00 32,47 3,90 0,00 1,00 129,00 20,99 0,00 1,00 99,57 13,01 0,00 1,00 1 29,87 7,90 -3,03 0,91 37,66 1,30 5,19 1,16 205,19 23,70 76,19 1,59 124,24 14,36 24,68 1,25 2 32,47 4,50 -0,43 0,99 25,11 6,14 -7,36 0,77 210,82 9,75 81,82 1,63 103,03 3,97 3,46 1,03 4 35,93 6,14 3,03 1,09 29,87 9,80 -2,60 0,92 190,91 24,26 61,90 1,48 116,02 14,25 16,45 1,17 8 30,30 10,81 -2,60 0,92 33,77 2,25 1,30 1,04 174,89 14,60 45,89 1,36 87,88 8,45 -11,69 0,88 16 27,71 2,70 -5,19 0,84 29,00 6,66 -3,46 0,89 213,42 16,34 84,42 1,65 115,58 19,39 16,02 1,16 PK 550,65 25,08 517,75 16,74 1712,12 130,29 1679,65 52,73 1124,68 116,90 995,67 8,72 1412,99 129,95 1313,42 14,19
Anhang 121
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-104: Untersuchung der Blindprobe der Klä ranlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung DU -E/5-blank).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 28,57 5,95 0,00 1,00 32,47 4,50 0,00 1,00 91,77 8,45 0,00 1,00 109,52 9,40 0,00 1,00 1 28,57 9,37 0,00 1,00 32,90 6,66 0,43 1,01 112,12 8,45 20,35 1,22 105,63 1,98 -3,90 0,96 2 28,57 10,39 0,00 1,00 27,27 7,23 -5,19 0,84 94,81 5,95 3,03 1,03 101,30 9,09 -8,23 0,92 4 24,24 7,50 -4,33 0,85 27,27 2,25 -5,19 0,84 96,54 15,22 4,76 1,05 102,16 25,39 -7,36 0,93 8 29,87 5,19 1,30 1,05 32,03 9,40 -0,43 0,99 85,28 13,89 -6,49 0,93 91,34 6,00 -18,18 0,83 16 30,30 0,75 1,73 1,06 30,30 8,65 -2,16 0,93 97,84 31,93 6,06 1,07 98,27 13,33 -11,26 0,90 PK 592,64 118,29 564,07 20,74 2044,16 53,99 2011,69 62,96 1187,01 211,28 1095,24 12,93 2056,71 181,23 1947,19 18,78
Tabelle 8-105: Untersuchung der Abwasserprobe (Zula uf Ozonung) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Ver suchseinstellung VO-DU/6).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 23,38 6,49 0,00 1,00 22,51 7,94 0,00 1,00 180,95 1,98 0,00 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 27,71 3,97 4,33 1,19 29,44 3,27 6,93 1,31 166,23 18,18 -14,72 0,92 120,35 13,76 -1,73 0,99 0,02 24,24 7,15 0,87 1,04 29,44 1,98 6,93 1,31 171,43 21,61 -9,52 0,95 118,61 2,70 -3,46 0,97 0,04 25,54 3,00 2,16 1,09 26,84 3,27 4,33 1,19 158,87 15,38 -22,08 0,88 131,17 13,50 9,09 1,07 0,08 25,11 1,50 1,73 1,07 22,94 6,14 0,43 1,02 138,96 24,88 -41,99 0,77 119,48 6,49 -2,60 0,98 0,20 21,21 0,75 -2,16 0,91 25,11 2,70 2,60 1,12 148,48 13,27 -32,47 0,82 114,29 21,38 -7,79 0,94 PK 705,63 77,84 682,25 30,19 1695,24 198,04 1672,73 75,31 819,05 94,91 638,10 4,53 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Anhang 122
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-106: Untersuchung der Abwasserprobe (Abl auf Injektor Straße1) der Kläranlage Duisburg-Vierl inden (Versuchseinstellung NOI-DU/6).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 23,38 6,49 0,00 1,00 22,51 7,94 0,00 1,00 180,95 1,98 0,00 1,00 122,08 5,95 0,00 1,00 0,01 28,14 7,15 4,76 1,20 23,81 8,65 1,30 1,06 174,89 31,93 -6,06 0,97 145,02 16,70 22,94 1,19 0,02 27,27 7,23 3,90 1,17 25,11 4,92 2,60 1,12 178,35 6,66 -2,60 0,99 127,27 22,76 5,19 1,04 0,04 24,68 2,60 1,30 1,06 26,84 4,56 4,33 1,19 178,35 25,98 -2,60 0,99 124,24 17,68 2,16 1,02 0,08 21,65 1,50 -1,73 0,93 25,11 6,66 2,60 1,12 162,77 18,56 -18,18 0,90 111,69 10,31 -10,39 0,91 0,20 22,51 0,75 -0,87 0,96 21,21 5,41 -1,30 0,94 161,90 25,13 -19,05 0,89 133,33 18,20 11,26 1,09 PK 705,63 77,84 682,25 30,19 1695,24 198,04 1672,73 75,31 819,05 94,91 638,10 4,53 1506,93 273,93 1384,85 12,34
Tabelle 8-107: Untersuchung des Extraktes (Zulauf Ozonung) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Versuc hseinstellung VO-DU-E/6).
VF
TA 98 TA 100
- S9 + S9 - S9 + S9 AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR
NK 32,90 7,38 0,00 1,00 32,47 3,90 0,00 1,00 129,00 20,99 0,00 1,00 99,57 13,01 0,00 1,00 1 35,71 11,94 2,81 1,09 28,57 3,67 -3,90 0,88 222,08 11,90 93,07 1,72 114,72 3,75 15,15 1,15 2 28,57 1,84 -4,33 0,87 25,32 0,92 -7,14 0,78 190,04 9,83 61,04 1,47 106,49 22,49 6,93 1,07 4 27,92 4,59 -4,98 0,85 26,62 6,43 -5,84 0,82 199,13 26,75 70,13 1,54 97,40 28,19 -2,16 0,98 8 29,87 9,18 -3,03 0,91 29,22 2,75 -3,25 0,90 181,39 28,58 52,38 1,41 99,13 8,65 -0,43 1,00 16 37,66 3,67 4,76 1,14 29,87 9,18 -2,60 0,92 211,26 14,77 82,25 1,64 115,15 5,25 15,58 1,16 PK 550,65 25,08 517,75 16,74 1712,12 130,29 1679,65 52,73 1124,68 116,90 995,67 8,72 1412,99 129,95 1313,42 14,19
Anhang 123
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-108: Untersuchung des Extraktes (Ablauf I njektor Straße1) der Kläranlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung NOI-DU-E/6).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 7,38 0,00 1,00 32,47 3,90 0,00 1,00 129,00 20,99 0,00 1,00 99,57 13,01 0,00 1,00 1 32,47 8,11 -0,43 0,99 33,77 6,87 1,30 1,04 210,39 22,83 81,39 1,63 134,63 9,83 35,06 1,35 2 24,68 9,09 -8,23 0,75 32,03 3,27 -0,43 0,99 204,76 12,34 75,76 1,59 126,84 9,75 27,27 1,27 4 29,87 9,00 -3,03 0,91 29,44 3,27 -3,03 0,91 220,35 18,20 91,34 1,71 105,19 13,56 5,63 1,06 8 31,17 8,52 -1,73 0,95 30,30 1,98 -2,16 0,93 207,79 38,44 78,79 1,61 138,10 9,75 38,53 1,39 16 32,03 6,66 -0,87 0,97 29,87 3,44 -2,60 0,92 244,59 28,34 115,58 1,90 157,58 14,01 58,01 1,58 PK 550,65 25,08 517,75 16,74 1712,12 130,29 1679,65 52,73 1124,68 116,90 995,67 8,72 1412,99 129,95 1313,42 14,19
Tabelle 8-109: Untersuchung der Blindprobe der Klär anlage Duisburg-Vierlinden (Versuchseinstellung DU- E/6-blank).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 7,38 0,00 1,00 32,47 3,90 0,00 1,00 129,00 20,99 0,00 1,00 99,57 13,01 0,00 1,00 1 31,60 2,70 -1,30 0,96 32,90 8,45 0,43 1,01 211,26 6,66 82,25 1,64 119,48 11,10 19,91 1,20 2 25,97 6,75 -6,93 0,79 29,00 12,07 -3,46 0,89 206,06 12,07 77,06 1,60 115,58 11,10 16,02 1,16 4 29,44 1,98 -3,46 0,89 26,41 0,75 -6,06 0,81 181,39 26,24 52,38 1,41 98,70 18,00 -0,87 0,99 8 27,27 4,68 -5,63 0,83 29,44 6,00 -3,03 0,91 151,52 6,41 22,51 1,17 99,57 5,41 0,00 1,00 16 31,60 3,00 -1,30 0,96 26,41 2,70 -6,06 0,81 200,43 10,09 71,43 1,55 91,34 14,60 -8,23 0,92 PK 550,65 25,08 517,75 16,74 1712,12 130,29 1679,65 52,73 1124,68 116,90 995,67 8,72 1412,99 129,95 1313,42 14,19
Anhang 124
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Schwerte
Tabelle 8-110: Untersuchung der Abwasserprobe (Abla uf NK 2) der Kläranlage Schwerte (Versuchseinstellu ng VO-S/1).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 34,63 5,86 0,00 1,00 26,84 2,70 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 138,96 80,32 0,00 1,00 0,01 18,18 1,30 -16,45 0,53 26,41 1,98 -0,43 0,98 150,22 11,78 12,55 1,09 141,13 16,95 2,16 1,02 0,02 21,65 1,98 -12,99 0,63 27,27 5,95 0,43 1,02 138,10 14,01 0,43 1,00 138,10 24,86 -0,87 0,99 0,04 25,11 6,14 -9,52 0,73 29,87 2,60 3,03 1,11 129,44 23,10 -8,23 0,94 108,23 8,84 -30,74 0,78 0,08 25,97 1,30 -8,66 0,75 30,30 3,27 3,46 1,13 129,87 14,98 -7,79 0,94 142,86 18,86 3,90 1,03 0,20 20,78 1,30 -13,85 0,60 25,97 2,60 -0,87 0,97 141,56 26,52 3,90 1,03 136,36 6,87 -2,60 0,98 PK 645,89 113,24 611,26 18,65 1787,45 77,40 1760,61 66,60 1057,14 76,18 919,48 7,68 1529,22 882,91 1390,26 11,00
Tabelle 8-111: Untersuchung der Abwasserprobe (Abla uf Ozon) der Kläranlage Schwerte (Versuchseinstellu ng NO-S/1).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 34,63 5,86 0,00 1,00 26,84 2,70 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 138,96 80,32 0,00 1,00 0,01 26,84 8,84 -7,79 0,78 27,71 10,09 0,87 1,03 148,05 27,94 10,39 1,08 140,26 10,14 1,30 1,01 0,02 32,90 4,17 -1,73 0,95 22,51 3,27 -4,33 0,84 125,97 10,31 -11,69 0,92 133,77 18,86 -5,19 0,96 0,04 29,00 7,50 -5,63 0,84 29,87 4,68 3,03 1,11 121,21 26,63 -16,45 0,88 124,68 14,46 -14,29 0,90 0,08 25,97 4,68 -8,66 0,75 26,41 7,50 -0,43 0,98 122,51 10,50 -15,15 0,89 123,38 20,90 -15,58 0,89 0,20 25,54 1,98 -9,09 0,74 27,71 7,38 0,87 1,03 148,05 8,11 10,39 1,08 104,76 9,40 -34,20 0,75 PK 645,89 113,24 611,26 18,65 1787,45 77,40 1760,61 66,60 1057,14 76,18 919,48 7,68 1529,22 882,91 1390,26 11,00
Anhang 125
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-112: Untersuchung des Extraktes (Ablauf N K 2) der Kläranlage Schwerte (Versuchseinstellung V O-S-E/1).
VF
TA 98 TA 100
- S9 + S9 - S9 + S9 AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR
NK 28,57 5,95 0,00 1,00 32,47 4,50 0,00 1,00 91,77 8,45 0,00 1,00 109,52 9,40 0,00 1,00 1 32,90 2,70 4,33 1,15 26,84 4,92 -5,63 0,83 92,21 19,22 0,43 1,00 83,12 4,50 -26,41 0,76 2 16,02 1,50 -12,55 0,56 29,44 5,25 -3,03 0,91 93,94 27,38 2,16 1,02 91,34 6,54 -18,18 0,83 4 29,87 2,25 1,30 1,05 24,68 7,90 -7,79 0,76 106,06 6,14 14,29 1,16 90,04 5,25 -19,48 0,82 8 27,71 9,83 -0,87 0,97 24,24 4,56 -8,23 0,75 93,07 9,21 1,30 1,01 77,49 8,65 -32,03 0,71 16 32,03 1,98 3,46 1,12 30,74 2,70 -1,73 0,95 95,24 9,40 3,46 1,04 85,28 30,02 -24,24 0,78 PK 592,64 118,29 564,07 20,74 2044,16 53,99 2011,69 62,96 1187,01 211,28 1095,24 12,93 2056,71 181,23 1947,19 18,78
Tabelle 8-113: Untersuchung des Extraktes (Ablauf Ozon) der Kläranlage Schwerte (Versuchseinstellung NO-S-E/1).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 28,57 5,95 0,00 1,00 32,47 4,50 0,00 1,00 91,77 8,45 0,00 1,00 109,52 9,40 0,00 1,00 1 27,71 3,97 -0,87 0,97 32,47 8,11 0,00 1,00 85,28 2,70 -6,49 0,93 92,21 19,48 -17,32 0,84 2 36,36 5,66 7,79 1,27 36,36 6,87 3,90 1,12 83,98 9,57 -7,79 0,92 95,24 15,49 -14,29 0,87 4 26,84 3,00 -1,73 0,94 34,20 8,65 1,73 1,05 91,77 16,24 0,00 1,00 97,84 8,84 -11,69 0,89 8 29,00 4,17 0,43 1,02 28,14 9,75 -4,33 0,87 84,42 3,44 -7,36 0,92 98,70 20,29 -10,82 0,90 16 28,57 8,11 0,00 1,00 29,00 6,14 -3,46 0,89 78,79 16,95 -12,99 0,86 88,74 7,15 -20,78 0,81 PK 592,64 118,29 564,07 20,74 2044,16 53,99 2011,69 62,96 1187,01 211,28 1095,24 12,93 2056,71 181,23 1947,19 18,78
Anhang 126
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-114: Untersuchung der Blindprobe der Klär anlage Schwerte (Versuchseinstellung S-E/1-blank).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 28,57 5,95 0,00 1,00 32,47 4,50 0,00 1,00 91,77 8,45 0,00 1,00 109,52 9,40 0,00 1,00 1 28,57 9,80 0,00 1,00 32,47 4,68 0,00 1,00 98,27 10,50 6,49 1,07 94,81 7,79 -14,72 0,87 2 25,11 5,41 -3,46 0,88 24,68 3,44 -7,79 0,76 88,31 16,88 -3,46 0,96 87,01 9,09 -22,51 0,79 4 22,94 5,25 -5,63 0,80 31,17 5,95 -1,30 0,96 86,58 11,64 -5,19 0,94 83,98 9,21 -25,54 0,77 8 21,21 2,70 -7,36 0,74 32,90 7,94 0,43 1,01 100,00 27,64 8,23 1,09 100,87 11,78 -8,66 0,92 16 26,41 1,98 -2,16 0,92 26,84 7,38 -5,63 0,83 102,16 2,70 10,39 1,11 86,58 13,76 -22,94 0,79 PK 592,64 118,29 564,07 20,74 2044,16 53,99 2011,69 62,96 1187,01 211,28 1095,24 12,93 2056,71 181,23 1947,19 18,78
Tabelle 8-115: Untersuchung der Abwasserprobe (Abla uf NK 2) der Kläranlage Schwerte (Versuchseinstellu ng VO-S/2).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 34,63 5,86 0,00 1,00 26,84 2,70 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 138,96 80,32 0,00 1,00 0,01 29,00 6,14 -5,63 0,84 25,11 5,41 -1,73 0,94 136,36 15,31 -1,30 0,99 151,08 23,39 12,12 1,09 0,02 32,03 3,97 -2,60 0,93 25,54 4,92 -1,30 0,95 126,84 9,83 -10,82 0,92 134,63 5,25 -4,33 0,97 0,04 22,51 1,50 -12,12 0,65 27,71 4,56 0,87 1,03 130,74 16,44 -6,93 0,95 141,56 6,49 2,60 1,02 0,08 21,43 4,59 -13,20 0,62 23,81 2,70 -3,03 0,89 126,84 6,41 -10,82 0,92 129,44 23,57 -9,52 0,93 0,20 27,71 1,98 -6,93 0,80 21,21 8,45 -5,63 0,79 153,25 21,26 15,58 1,11 122,51 8,35 -16,45 0,88 PK 645,89 113,24 611,26 18,65 1787,45 77,40 1760,61 66,60 1057,14 76,18 919,48 7,68 1529,22 882,91 1390,26 11,00
Anhang 127
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-116: Untersuchung der Abwasserprobe (Abl auf Ozon) der Kläranlage Schwerte (Versuchseinstell ung NO-S/2).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 34,63 5,86 0,00 1,00 26,84 2,70 0,00 1,00 137,66 5,66 0,00 1,00 138,96 80,32 0,00 1,00 0,01 23,81 7,15 -10,82 0,69 34,20 8,45 7,36 1,27 137,66 3,90 0,00 1,00 157,58 5,25 18,61 1,13 0,02 21,21 3,97 -13,42 0,61 29,44 7,38 2,60 1,10 131,60 13,07 -6,06 0,96 149,78 32,08 10,82 1,08 0,04 25,11 4,17 -9,52 0,73 21,65 3,75 -5,19 0,81 128,57 12,39 -9,09 0,93 133,33 7,15 -5,63 0,96 0,08 25,97 2,25 -8,66 0,75 27,27 1,30 0,43 1,02 129,44 25,46 -8,23 0,94 124,24 8,65 -14,72 0,89 0,20 24,24 3,00 -10,39 0,70 26,41 6,66 -0,43 0,98 135,50 27,92 -2,16 0,98 122,08 16,88 -16,88 0,88 PK 645,89 113,24 611,26 18,65 1787,45 77,40 1760,61 66,60 1057,14 76,18 919,48 7,68 1529,22 882,91 1390,26 11,00
Tabelle 8-117: Untersuchung des Extraktes (Ablauf N K 2) der Kläranlage Schwerte (Versuchseinstellung V O-S-E/2).
VF
TA 98 TA 100
- S9 + S9 - S9 + S9 AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR
NK 32,90 12,61 0,00 1,00 38,96 5,66 0,00 1,00 107,79 9,37 0,00 1,00 87,88 18,83 0,00 1,00 1 35,50 6,14 2,60 1,08 35,93 7,61 -3,03 0,92 103,90 14,64 -3,90 0,96 102,16 19,49 14,29 1,16 2 31,60 2,70 -1,30 0,96 32,90 1,98 -6,06 0,84 100,00 9,37 -7,79 0,93 128,14 5,86 40,26 1,46 4 30,74 2,70 -2,16 0,93 25,54 4,17 -13,42 0,66 112,12 11,64 4,33 1,04 98,27 18,24 10,39 1,12 8 38,53 9,21 5,63 1,17 32,03 9,21 -6,93 0,82 106,93 16,55 -0,87 0,99 93,07 16,75 5,19 1,06 16 35,06 7,90 2,16 1,07 32,03 1,98 -6,93 0,82 108,66 21,11 0,87 1,01 100,87 21,11 12,99 1,15 PK 484,85 86,93 451,95 14,74 1881,82 116,06 1842,86 48,30 1049,78 182,72 941,99 9,74 1706,06 118,75 1618,18 19,41
Anhang 128
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-118: Untersuchung des Extraktes (Ablauf O zon) der Kläranlage Schwerte (Versuchseinstellung N O-S-E/2).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 12,61 0,00 1,00 38,96 5,66 0,00 1,00 107,79 9,37 0,00 1,00 87,88 18,83 0,00 1,00 1 44,16 12,52 11,26 1,34 32,90 1,98 -6,06 0,84 95,67 8,35 -12,12 0,89 101,30 8,11 13,42 1,15 2 29,44 4,56 -3,46 0,89 32,03 5,86 -6,93 0,82 102,60 9,80 -5,19 0,95 104,76 13,01 16,88 1,19 4 33,33 3,00 0,43 1,01 34,20 9,57 -4,76 0,88 93,07 11,05 -14,72 0,86 90,91 9,80 3,03 1,03 8 35,50 7,15 2,60 1,08 29,00 10,58 -9,96 0,74 97,40 4,50 -10,39 0,90 80,52 8,11 -7,36 0,92 16 33,77 4,50 0,87 1,03 30,30 1,98 -8,66 0,78 85,28 20,87 -22,51 0,79 96,97 4,17 9,09 1,10 PK 484,85 86,93 451,95 14,74 1881,82 116,06 1842,86 48,30 1049,78 182,72 941,99 9,74 1706,06 118,75 1618,18 19,41
Tabelle 8-119: Untersuchung der Blindprobe der Klär anlage Schwerte (Versuchseinstellung S-E/2-blank).
VF
TA 98 TA 100 - S9 + S9 - S9 + S9
AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR AM SA ID MR NK 32,90 12,61 0,00 1,00 38,96 5,66 0,00 1,00 107,79 9,37 0,00 1,00 87,88 18,83 0,00 1,00 1 38,53 7,94 5,63 1,17 38,53 14,36 -0,43 0,99 110,82 17,92 3,03 1,03 105,63 27,98 17,75 1,20 2 35,50 6,41 2,60 1,08 33,77 2,25 -5,19 0,87 95,67 9,83 -12,12 0,89 109,96 38,05 22,08 1,25 4 37,23 8,45 4,33 1,13 38,53 3,00 -0,43 0,99 111,26 16,75 3,46 1,03 107,79 8,11 19,91 1,23 8 33,33 10,89 0,43 1,01 35,06 11,32 -3,90 0,90 103,90 11,69 -3,90 0,96 107,36 28,61 19,48 1,22 16 33,33 3,00 0,43 1,01 35,06 15,75 -3,90 0,90 99,13 13,89 -8,66 0,92 88,74 20,38 0,87 1,01 PK 484,85 86,93 451,95 14,74 1881,82 116,06 1842,86 48,30 1049,78 182,72 941,99 9,74 1706,06 118,75 1618,18 19,41
Anhang 129
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.6.3 Ergebnistabellen Comet Assay
Bad Sassendorf
Tabelle 8-120: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranalage Bad Sassendorf, 7. Probenahme.
Bad Sassendorf, 7. Probenahme O3
[zspez]
OTM 95%-KI des GM p-Wert* Änderung gegenüber
Zulauf AM ±SA GM uG oG vs. NK /Blank
vs. Zulauf
Abwasser
Zulauf Ozonung, 1 h VO-BS/7
0,7
11,6 17,3 2,36 1,56 3,58 0,030
Ablauf Ozonung, 1 h NO-BS/7 8,91 14,7 1,91 1,22 2,98 0,759 n.t.
Zulauf Ozonung, 24 h VO-BS/7 5,19 11,1 0,47 0,25 0,89 0,041
Ablauf Ozonung, 24 h NO-BS/7 7,37 17,4 0,96 0,58 1,61 0,063 n.t.
Neg. Kontrolle VO NK1 9,30 17,9 1,01 0,57 1,80
Neg. Kontrolle NO NK2 6,93 11,5 2,01 1,41 2,85
Pos. Kontrolle PK 20,6 19,0 9,29 6,91 12,5
Extrakt
Zulauf Ozonung, 1 h VO-BS-E/7
0,7
4,77 6,45 1,19 0,73 1,94 0,805
Ablauf Ozonung, 1 h NO-BS-E/7 12,1 22,9 1,44 0,82 2,51 0,420 0,253 �
Zulauf Ozonung, 24 h VO-BS-E/7 5,36 10,5 0,78 0,46 1,33 0,052
Ablauf Ozonung, 24 h NO-BS-E/7 7,72 14,6 1,38 0,89 2,15 0,492 0,200 �
Neg. Kontrolle Extrakte NK1 6,93 11,5 2,01 1,41 2,85
Blank 1 h Blank 1 h 7,48 13,0 1,18 0,68 2,05 0,291
Blank 24 h Blank 24 h 7,60 14,1 1,62 1,06 2,48 0,358
Neg.Kontrolle Blanks NK2 6,84 9,42 1,58 0,96 2,61 0,805
Pos. Kontrolle PK 31,7 27,6 16,3 12,8 20,8
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obereGrenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = TrendZu- oder Abnahme (p≤0,1); n.t. = not tested: Test gegen VO nicht möglich.
Anhang 130
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-121: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranalage Bad Sassendorf, 8. Probenahme.
Bad Sassendorf, 8. Probenahme O3
[zspez]
OTM 95%-KI des
GM p-Wert* Änderung gegenüber
Zulauf AM ±SA GM uG oG vs. NK /Blank
vs. Zulauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-BS/8
0,7
4,36 9,21 0,69 0,39 1,23 0,010
Ablauf Ozonung 1 h NO-BS/8 2,57 3,30 0,43 0,25 0,76 <0,001 0,038 �
Ablauf Schönungsteich 1 h
NOB-BS/8 3,47 4,38 0,51 0,27 0,96 0,524 n.t.
Zulauf Ozonung 24 h VO-BS/8 4,16 8,61 0,45 0,25 0,82 <0,001
Ablauf Ozonung 24 h NO-BS/8 4,32 8,88 0,52 0,28 0,97 0,002 0,335 �
Ablauf Schönungsteich 24 h NOB-BS/8 3,38 3,88 0,55 0,31 0,99 0,564 n.t.
Negativkontrolle VO/NO NK1 6,93 11,5 2,01 1,41 2,85
Negativkontrolle NOB NK2 4,03 7,95 0,71 0,40 1,23
Positivkontrolle PK 30,6 32,3 12,4 8,81 17,5
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-BS-E/8
0,7
8,74 15,33 0,94 0,52 1,68 0,022
Ablauf Ozonung 1 h NO-BS-E/8 5,38 8,90 0,85 0,51 1,44 0,075 0,523 �
Ablauf Schönungsteich 1 h
NOB-BS-E/8 6,82 8,15 1,94 1,21 3,11 <0,001# 0,002 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-BS-E/8 4,30 9,12 0,28 0,13 0,58 0,001
Ablauf Ozonung 24 h NO-BS-E/8 4,33 7,74 1,00 0,60 1,64 0,112 0,026 �
Ablauf biol. Nach-behandlung 24 h
NOB-BS-E/8 6,60 7,88 3,08 2,26 4,19 <0,001# <0,001 �
Blindwert 1 h Blank 1 h 3,83 7,37 0,40 0,20 0,76 <0,001
Blindwert 24 h Blank 24 h 6,73 12,2 1,34 0,82 2,19 0,320
Negativkontrolle VO/NO NK1 6,84 9,42 1,58 0,96 2,61
Negativkontrolle NOB NK2 4,48 4,61 1,25 0,77 2,01
Positivkontrolle PK 22,8 19,0 10,5 7,47 14,8
Extrakt (Wiederholung)
Zulauf Ozonung 1 h VO-BS-E/8
0,7
5,42 5,73 2,80 2,21 3,55 0,001#
Ablauf Ozonung 1 h NO-BS-E/8 6,28 8,63 3,04 2,36 3,90 <0,001# 0,540 �
Ablauf Schönungsteich 1 h
NOB-BS-E/8 8,54 12,5 3,71 2,87 4,78 <0,001# 0,104 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-BS-E/8 4,83 4,32 1,94 1,29 2,91 0,003#
Ablauf Ozonung 24 h NO-BS-E/8 6,15 5,50 3,17 2,46 4,08 <0,001# 0,043 �
Ablauf Schönungsteich 24 h
NOB-BS-E/8 5,13 7,40 1,45 0,89 2,36 0,025# 0,009 �
Negativkontrolle NK 3,95 5,50 0,73 0,43 1,26
Positivkontrolle PK 16,2 12,4 10,7 9,0 12,9
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obereGrenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trendfür Zu- oder Abnahme (p≤0,1), # = getestet gegen NK; n.t. = not tested: Test gegen NO nicht möglich.
Anhang 131
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-122: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranalage Bad Sassendorf, 9. Probenahme.
Bad Sassendorf, 9. Probenahme O3
[zspez]
OTM 95%-KI des
GM p-Wert* Änderung gegenüber
Zulauf AM ±SA GM uG oG vs. NK /Blank
vs. Zulauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-BS/9
0,9
6,07 13,4 1,46 0,99 2,15 0,984
Ablauf Ozonung 1 h NO-BS/9 5,46 10,8 0,99 0,58 1,68 0,999 0,986 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-BS/9 3,94 6,14 0,70 0,42 1,18 0,197
Ablauf Ozonung 24 h NO-BS/9 3,61 7,22 0,70 0,44 1,11 0,018 0,322 �
Negativkontrolle NK 6,74 14,9 1,05 0,61 1,81
Positivkontrolle PK 22,7 25,9 6,60 4,44 9,81
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-BS-E/9
0,9
5,29 8,12 0,98 0,58 1,66 0,447
Ablauf Ozonung 1 h NO-BS-E/9 4,92 9,40 0,37 0,18 0,76 0,402 0,117 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-BS-E/9 4,76 8,26 0,45 0,23 0,87 0,872
Ablauf Ozonung 24 h NO-BS-E/9 8,66 16,3 0,95 0,50 1,79 0,017 0,012 �
Blindwert 1 h Blank 1 h 4,90 9,04 0,80 0,45 1,41 0,365
Blindwert 24 h Blank 24 h 4,77 7,84 0,36 0,17 0,77 0,958
Negativkontrolle NK 3,62 4,59 0,51 0,27 0,95
Positivkontrolle PK 12,0 13,1 5,22 3,76 7,24
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenze, oG = obereGrenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trendfür Zu- oder Abnahme (p≤0,1).
Anhang 132
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-123: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranalage Bad Sassendorf, 9. Probenahme, Wiederholungsversuch .
Bad Sassendorf, 9. Probenahme (Wiederholung)
O3
[zspez]
OTM 95%-KI des
GM p-Wert* Änderung gegenüber
Zulauf AM ±SA GM uG oG vs. NK /Blank
vs. Zu-lauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-BS/9
0,9
8,46 11,1 1,93 1,15 3,24 <0,001
Ablauf Ozonung 1 h NO-BS/9 9,21 13,2 1,30 0,69 2,46 0,001 0,660 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-BS/9 7,45 9,8 2,49 1,66 3,74 <0,001
Ablauf Ozonung 24 h NO-BS/9 12,2 16,4 3,13 1,98 4,93 <0,001 0,085 �
Negativkontrolle NK 4,88 9,24 0,75 0,43 1,32
Positivkontrolle PK 51,9 23,6 43,3 37,5 50,0
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-BS-E/9
0,9
7,92 14,1 1,09 0,63 1,89 <0,001#
Ablauf Ozonung 1 h NO-BS-E/9 9,02 16,5 1,29 0,75 2,20 0,067# 0,904 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-BS-E/9 7,58 12,5 1,25 0,72 2,14 <0,001#
Ablauf Ozonung 24 h NO-BS-E/9 7,84 12,6 2,35 1,73 3,19 0,012# 0,544 �
Negativkontrolle NK 4,88 9,24 0,75 0,43 1,32
Positivkontrolle PK 59,8 25,6 43,3 37,5 50,0
Nachuntersuchung Schönungsteich
Abwasser
Ablauf Ozonung 1 h NO-BS/9
0,9
6,00 8,35 1,45 0,92 2,28 0,053
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOB-BS/9 3,94 5,35 0,98 0,60 1,58 0,782 0,110 �
Ablauf Ozonung 24 h NO-BS/9 6,62 8,71 1,92 1,20 3,09 <0,001
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOB-BS/9 4,87 6,78 1,36 0,86 2,17 0,114 0,047 �
Negativkontrolle NK 3,43 3,57 0,99 0,63 1,54
Positivkontrolle PK 31,6 21,8 23,6 20,3 27,5
Extrakt
Ablauf Ozonung 1 h NO-BS-E/9
0,9
3,45 5,01 0,34 0,17 0,68 0,120#
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOB-BS-E/9 5,14 9,29 1,41 0,95 2,09 0,460# 0,025 �
Ablauf Ozonung 24 h NO-BS-E/9 3,25 3,65 0,77 0,47 1,28 0,503#
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOB-BS-E/9 4,95 7,06 1,23 0,79 1,90 0,531# 0,224 �
Negativkontrolle NK 3,43 3,57 0,99 0,63 1,54
Positivkontrolle PK 31,6 21,8 23,6 20,3 27,5
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obere Grenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trend für Zu- oder Abnahme (p≤0,1), # = getestet gegen NK.
Anhang 133
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Duisburg-Vierlinden
Tabelle 8-124: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranlage Duisburg-Vierlinden, 1. Probenahme.
OTM
95%-KI des GM p-Wert*
Ände -rung
gegen-über
Zulauf
Duisburg-Vierlinden, 1. Probenahme
O3
[zspez] AM ±SA GM uG oG vs. NK / Blank
vs. Zulauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU/1
1,03 1,09 0,37 0,25 0,56 0,118
Ablauf Diffusor 1 h NOD-DU/1 1,02 1,29 0,18 0,10 0,32 0,007 0,189 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU/1 1,21 1,26 0,40 0,26 0,62 0,646 0,451## �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU/1 1,04 1,21 0,20 0,11 0,36 0,040
Ablauf Diffusor 24 h NOD-DU/1 1,14 1,20 0,32 0,19 0,54 0,448 0,160 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU/1 1,09 1,26 0,34 0,22 0,53 0,111 0,509## �
Neg. Kontrolle NK 1,28 1,32 0,50 0,34 0,72
Pos. Kontrolle PK 7,44 6,67 4,90 4,19 5,73
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU-E/1
0,73 1,10 0,01 0,00 0,02 <0,001#
Ablauf Diffusor 1 h NOD-DU-E/1 2,43 15,38 0,62 0,45 0,86 0,560# <0,001 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU-E/1 1,16 1,31 0,59 0,45 0,76 0,091# <0,001## �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU-E/1 1,03 1,08 0,53 0,41 0,68 0,010#
Ablauf Diffusor 24 h NOD-DU-E/1 0,61 0,84 0,01 0,00 0,02 <0,001# <0,001 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU-E/1 1,25 1,18 0,54 0,37 0,77 0,497# 0,087## �
Neg. Kontrolle NK 1,30 1,18 0,74 0,58 0,95
Pos. Kontrolle PK 10,6 9,53 7,00 5,98 8,18
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obere Grenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trend für Zu- oder Abnahme (p≤0,1), # = getestet gegen NK, ## = getestet gegen VO.
Anhang 134
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-125: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranlage Duisburg-Vierlinden, 2. Probenahme.
OTM
95%-KI des GM p-Wert* Änderung
gegenüber Zulauf
Duisburg -Vierlinden, 2. Probenahme
O3
[zspez] AM ±SA GM uG oG vs. NK / Blank
vs. Zu -lauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU/2
0,5
4,84 8,00 0,58 0,33 1,04 0,866
Ablauf Diffusor 1 h NOD-DU/2 8,10 17,5 0,37 0,18 0,76 0,894 0,795 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU/2 5,61 15,1 0,23 0,11 0,50 0,160 0,704## �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU/2 3,48 9,59 0,13 0,06 0,28 0,002
Ablauf Diffusor 24 h NOD-DU/2 5,96 12,5 0,29 0,13 0,63 0,757 0,015 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU/2 6,38 13,7 0,74 0,40 1,35 0,339 0,006## �
Neg. Kontrolle NK 3,62 4,59 0,51 0,27 0,95
Pos. Kontrolle PK 34,4 29,6 13,3 8,61 20,5
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU-E/2
0,5
18,5 24,1 3,86 2,34 6,37 0,901
Ablauf Diffusor 1 h NOD-DU-E/2 14,7 19,8 4,03 2,55 6,37 0,701 0,704 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU-E/2 19,3 24,0 7,73 5,89 10,1 0,221 0,215## �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU-E/2 14,3 16,9 5,18 3,63 7,40 0,720
Ablauf Diffusor 24 h NOD-DU-E/2 19,9 28,8 5,35 3,60 7,96 0,765 0,920 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU-E/2 10,5 15,6 3,70 2,76 4,95 0,006 0,006## �
Blindwert 1 h Blank 1 h 19,4 28,4 4,51 2,85 7,14 0,009
Blindwert 24 h Blank 24 h 18,5 24,9 6,00 4,45 8,08 0,002
Neg. Kontrolle NK 11,2 20,5 2,99 2,09 4,27
Pos. Kontrolle PK 77,2 45,0 48,3 35,6 65,4
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obere Grenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trend für Zu- oder Abnahme (p≤0,1), ## = getestet gegen VO.
Anhang 135
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-126: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranlage Duisburg-Vierlinden, 3. Probenahme.
OTM
95%-KI des GM p-Wert* Änderung
gegenüb. Zulauf
Duisburg -Vierlinden, 3. Probenahme
O3
[zspez] AM ±SA GM uG oG vs. NK / Blank
vs. Zu -lauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU/3
0,5
18,1 26,1 3,24 1,99 5,26 0,000
Ablauf Diffusor 1 h NOD-DU/3 12,2 22,8 1,10 0,58 2,09 0,009 0,004 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU/3 11,5 25,5 1,17 0,65 2,11 0,012 0,003## �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU/3 13,0 23,7 2,50 1,62 3,86 <0,001
Ablauf Diffusor 24 h NOD-DU/3 9,86 21,0 1,56 0,88 2,78 <0,001 0,444 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU/3 9,01 20,6 1,50 0,93 2,43 0,015 0,048## �
Neg. Kontrolle NK 3,62 4,6 0,51 0,27 0,95
Pos. Kontrolle PK 45,2 43,3 20,6 15,1 28,1
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU-E/3
0,5
21,0 32,7 4,26 2,78 6,52 0,626
Ablauf Diffusor 1 h NOD-DU-E/3 13,0 17,9 3,51 2,37 5,21 0,969 0,496 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU-E/3 20,9 23,0 7,28 5,09 10,4 0,002 0,024## �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU-E/3 12,2 25,0 1,25 0,68 2,28 0,001
Ablauf Diffusor 24 h NOD-DU-E/3 7,82 15,9 1,18 0,71 1,96 <0,001 0,494 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU-E/3 17,7 29,8 3,05 1,89 4,91 0,476 0,007## �
Blindwert 1 h Blank 1 h 11,2 20,5 3,46 2,19 5,47 0,207
Blindwert 24 h Blank 24 h 15,6 24,8 3,74 2,33 6,01 0,053
Neg. Kontrolle NK 17,3 24,5 2,99 2,09 4,27
Pos. Kontrolle PK 84,0 41,2 34,2 28,1 41,5
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obere Grenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trend für Zu- oder Abnahme (p≤0,1), ## = getestet gegen VO.
Anhang 136
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-127: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranlage Duisburg-Vierlinden, 4. Probenahme.
OTM
95%-KI des GM p-Wert* Änderung
gegenüb. Zulauf
Duisburg -Vierlinden, 4. Probenahme
O3
[zspez] AM ±SA GM uG oG vs. NK / Blank
vs. Zu -lauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU/4
0,7
3,03 3,70 0,58 0,35 0,98 0,230
Ablauf Diffusor 1 h NOD-DU/4 3,86 8,50 0,40 0,21 0,79 0,231 0,997 �
Ablauf Injektor 1 h NOI-DU/4 4,29 8,82 0,46 0,24 0,89 0,349 0,691 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU/4 4,58 8,51 0,94 0,66 1,35 0,817 0,702 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU/4 3,27 3,67 0,71 0,43 1,18 0,706
Ablauf Diffusor 24 h NOD-DU/4 3,57 5,47 0,64 0,37 1,09 0,434 0,705 �
Ablauf Injektor 24 h NOI-DU/4 3,98 4,50 0,55 0,29 1,03 0,362 0,175 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU/4 4,13 6,79 1,01 0,61 1,67 0,742 0,276 �
Negativkontrolle NK 4,03 7,95 0,71 0,40 1,23
Positivkontrolle PK 20,0 17,4 12,9 10,8 15,4
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU-E/4
0,7
2,75 4,25 0,37 0,20 0,68 0,695
Ablauf Diffusor 1 h NOD-DU-E/4 3,39 4,16 0,55 0,30 1,04 0,145 0,047 �
Ablauf Injektor 1 h NOI-DU-E/4 3,62 4,97 0,73 0,41 1,30 0,032 0,011 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU-E/4 3,40 3,98 1,05 0,70 1,57 0,051 0,710 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU-E/4 2,91 3,38 0,65 0,40 1,06 0,027
Ablauf Diffusor 24 h NOD-DU-E/4 3,23 3,95 0,17 0,08 0,34 0,126 0,383 �
Ablauf Injektor 24 h NOI-DU-E/4 2,16 2,78 1,10 0,72 1,69 <0,001 <0,017 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU-E/4 3,43 3,49 0,90 0,57 1,43 0,469 <0,001 �
Blindwert 1 h Blank 1 h 2,79 3,22 0,37 0,20 0,70 0,003
Blindwert 24 h Blank 24 h 4,85 6,98 0,92 0,53 1,60 0,839
Negativkontrolle NK 4,68 5,47 0,77 0,42 1,43
Positivkontrolle PK 17,9 16,6 16,5 12,5 21,8
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obere Grenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trend für Zu- oder Abnahme (p≤0,1).
Anhang 137
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-128: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranlage Duisburg-Vierlinden, 5. Probenahme.
OTM
95%-KI des GM p-Wert* Änderung
gegenüb. Zulauf
Duisburg -Vierlinden, 5. Probenahme
O3
[zspez] AM ±SA GM uG oG vs. NK / Blank
vs. Zu -lauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU/5
0,7
2,35 3,82 0,10 0,05 0,24 0,100
Ablauf Diffusor 1 h NOD-DU/5 8,26 13,1 1,64 1,01 2,66 <0,001 <0,001 �
Ablauf Injektor 1 h NOI-DU/5 7,10 9,63 2,76 2,00 3,81 <0,001 <0,001 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU/5 4,18 7,52 0,80 0,47 1,35 0,029 <0,001 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU/5 5,69 8,24 1,32 0,80 2,16 <0,001
Ablauf Diffusor 24 h NOD-DU/5 5,80 11,26 1,36 0,85 2,16 <0,001 0,660 �
Ablauf Injektor 24 h NOI-DU/5 5,50 7,78 1,38 0,86 2,23 <0,001 0,859 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU/5 4,53 7,65 1,06 0,68 1,65 0,019 0,075 ↘
Negativkontrolle NK 2,69 3,46 0,50 0,30 0,84
Positivkontrolle PK 37,4 23,0 29,7 26,3 33,5
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU-E/5
0,7
2,10 5,35 0,06 0,02 0,13 <0,001
Ablauf Diffusor 1 h NOD-DU-E/5 5,46 9,23 0,86 0,50 1,47 0,021# n.t.
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU-E/5 4,02 6,74 0,68 0,39 1,17 0,200 <0,001## �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU-E/5 4,51 7,73 0,58 0,31 1,10 0,080
Ablauf Diffusor 24 h NOD-DU-E/5 3,76 4,87 0,58 0,31 1,08 0,075# n.t.
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU-E/5 3,95 6,74 0,58 0,31 1,08 0,088 0,884## �
Blindwert 1 h Blank 1 h 3,63 3,45 1,02 0,60 1,71 0,603
Blindwert 24 h Blank 24 h 3,18 5,27 0,45 0,25 0,79 0,002
Negativkontrolle NK 4,68 5,47 0,77 0,42 1,43
Positivkontrolle PK 12,2 11,0 6,19 4,55 8,42
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obere Grenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trend für Zu- oder Abnahme (p≤0,1), # = getestet gegen NK, ## = getestet gegen VO; n.t. = not tested, Test gegen VO nicht möglich.
Anhang 138
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-129: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranlage Duisburg-Vierlinden, 5. Probenahme, Wiederholungsve rsuch.
OTM
95%-KI des GM p-Wert* Änderung
gegen-über
Zulauf
Duisburg -Vierlinden, 5. Probenahme (Wiederholungsversuch)
O3
[zspez] AM ±SA GM uG oG vs. NK / Blank
vs. Zu-lauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU/5
0,7
3,54 4,84 0,46 0,24 0,87 0,249
Ablauf Injektor 1 h NOI-DU/5 7,38 9,24 2,56 1,81 3,63 <0,001 <0,001 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU/5 3,19 3,79 0,57 0,33 0,99 0,206 <0,001 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU/5 3,72 4,79 0,61 0,35 1,08 0,487
Ablauf Injektor 24 h NOI-DU/5 8,98 12,8 2,07 1,29 3,31 <0,001 <0,001 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU/5 3,38 4,45 0,47 0,24 0,89 0,315 <0,001 �
Negativkontrolle NK 3,43 3,57 0,99 0,63 1,54
Positivkontrolle PK 9,18 7,31 5,04 3,77 6,73
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU-E/5
0,7
10,5 19,5 1,63 1,04 2,56 0,062#
Ablauf Injektor 1 h NOI-DU-E/5 3,58 4,21 0,85 0,53 1,37 0,728# 0,034 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU-E/5 14,5 19,2 3,93 2,56 6,03 <0,001# <0,001 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU-E/5 9,22 11,53 3,01 2,04 4,45 <0,001#
Ablauf Injektor 24 h NOI-DU-E/5 4,20 6,63 1,01 0,64 1,61 0,775# <0,001 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU-E/5 3,71 5,47 0,56 0,29 1,08 0,614# 0,466 �
Negativkontrolle NK 3,43 3,57 0,99 0,63 1,54
Positivkontrolle PK 9,18 7,31 5,04 3,77 6,73
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obere Grenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trend für Zu- oder Abnahme (p≤0,1), # = getestet gegen NK.
Anhang 139
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-130: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranlage Duisburg-Vierlinden, 6. Probenahme.
OTM
95%-KI des GM p-Wert*
Änderung gegen-
über Zulauf
Duisburg -Vierlinden, 6. Probenahme
O3
[zspez] AM ±SA GM uG oG vs. NK / Blank
vs. Zu -lauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU/6
0,9
5,29 7,53 1,08 0,63 1,85 <0,001
Ablauf Diffusor 1 h NOD-DU/6 3,81 5,16 0,79 0,47 1,32 0,042 0,102 �
Ablauf Injektor 1 h NOI-DU/6 38,1 32,6 15,6 10,7 22,8 <0,001 <0,001 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU/6 9,23 11,3 2,83 1,88 4,24 <0,001 <0,001 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU/6 15,0 17,4 5,42 3,94 7,46 <0,001
Ablauf Diffusor 24 h NOD-DU/6 2,89 6,18 0,26 0,13 0,51 0,394 <0,001 �
Ablauf Injektor 24 h NOI-DU/6 5,22 9,10 0,67 0,36 1,26 0,021 <0,001 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU/6 5,26 9,98 0,79 0,46 1,34 0,067 0,710 �
Negativkontrolle NK 2,69 3,46 0,50 0,30 0,84
Positivkontrolle PK 21,9 13,8 16,0 13,6 18,8
Abwasser (Wiederholung)
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU/6
0,9
4,70 8,82 0,86 0,51 1,45 0,767
Ablauf Injektor 1 h NOI-DU/6 4,53 6,23 0,62 0,33 1,16 0,468 0,651 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU/6 5,30 6,29 1,14 0,65 2,01 0,015 0,106 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU/6 3,44 5,06 0,80 0,53 1,20 0,404
Ablauf Injektor 24 h NOI-DU/6 5,06 6,04 1,07 0,62 1,86 0,031 0,008 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU/6 4,41 5,07 0,96 0,56 1,66 0,185 0,367 �
Negativkontrolle NK 3,71 5,85 0,94 0,59 1,49
Positivkontrolle PK 8,70 12,7 2,49 1,68 3,68
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-DU-E/6
0,9
7,25 11,0 1,76 1,13 2,73 0,002#
Ablauf Injektor 1 h NOI-DU-E/6 3,76 4,20 1,12 0,72 1,75 0,555# 0,015 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 1 h
NOIB-DU-E/6 5,21 6,14 1,53 0,98 2,38 0,011# 0,050 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-DU-E/6 3,44 4,59 0,55 0,30 1,00 0,277#
Ablauf Injektor 24 h NOI-DU-E/6 4,55 5,26 1,16 0,74 1,81 0,253# 0,048 �
Ablauf biol. Nachbehandlung 24 h
NOIB-DU-E/6 4,65 6,05 1,01 0,58 1,77 0,116# 0,781 �
Blindwert 1 h Blank 1 h 6,43 8,81 1,26 0,73 2,17 0,036
Blindwert 24 h Blank 24 h 4,97 4,77 2,03 1,43 2,89 0,005
Negativkontrolle NK 3,43 3,57 0,99 0,63 1,54
Positivkontrolle PK 35,9 21,6 28,1 24,7 32,0
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obere Grenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trend für Zu- oder Abnahme (p≤0,1) # = getestet gegen NK.
Anhang 140
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-131: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für die Kläranalage Schwerte, 1. und 2. Probenahme.
OTM
95%-KI des GM p-Wert* Änderung
gegen-über NO Schwerte, 1. Probenahme
O3
[zspez] AM ±SA GM uG oG vs. NK / Blank
vs. Zu -lauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-S/1
0,9
4,48 5,17 0,81 0,45 1,45 0,570 0,044 �
Ablauf Ozonung 1 h NO-S/1 5,48 6,39 2,40 1,74 3,32 0,126
Zulauf Ozonung 24 h VO-S/1 5,48 6,77 1,89 1,24 2,88 0,080 0,065 �
Ablauf Ozonung 24 h NO-S/1 4,53 6,11 1,87 1,37 2,56 0,989
Neg. Kontrolle NK 4,48 4,61 1,25 0,77 2,01
Pos. Kontrolle PK 35,1 18,6 28,0 24,5 32,0
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-S-E/1
0,9
5,80 6,69 1,53 0,91 2,59 0,222 0,370 �
Ablauf Ozonung 1 h NO-S-E/1 5,94 7,96 2,02 1,43 2,85 0,051
Zulauf Ozonung 24 h VO-S-E/1 6,42 6,76 2,34 1,57 3,49 0,018 0,277 �
Ablauf Ozonung 24 h NO-S-E/1 4,55 5,52 1,31 0,82 2,10 0,154
Blindwert 1 h Blank 1 h 4,99 5,55 1,46 0,95 2,23 0,654
Blindwert 24 h Blank 24 h 4,09 5,90 0,78 0,44 1,39 0,164
Neg. Kontrolle NK 4,48 4,61 1,25 0,77 2,01
Pos. Kontrolle PK 25,1 20,5 14,5 11,3 18,6
Schwerte, 2. Probenahme
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-S/2
0,9
3,82 4,43 0,93 0,55 1,56 0,204 0,239 �
Ablauf Ozonung 1 h NO-S/2 5,15 7,33 1,75 1,25 2,46 0,982
Zulauf Ozonung 24 h VO-S/2 3,34 4,86 0,76 0,48 1,21 0,013 <0,001 �
Ablauf Ozonung 24 h NO-S/2 5,61 8,51 2,28 1,66 3,12 0,277
Neg. Kontrolle NK 4,48 4,61 1,25 0,77 2,01
Pos. Kontrolle PK 29,0 18,4 23,5 21,1 26,3
Extrakt
Zulauf Ozonung 1 h VO-S-E/2
0,9
4,05 9,29 0,66 0,41 1,09 0,633 0,202 �
Ablauf Ozonung 1 h NO-S-E/2 4,03 5,55 0,65 0,36 1,18 0,530
Zulauf Ozonung 24 h VO-S-E/2 4,34 7,36 0,45 0,23 0,88 0,977 0,173 �
Ablauf Ozonung 24 h NO-S-E/2 2,86 3,71 0,36 0,19 0,68 0,127
Blindwert 1 h Blank 1 h 4,94 8,87 0,39 0,19 0,80 0,249
Blindwert 24 h Blank 24 h 4,82 10,03 0,66 0,37 1,18 0,099
Neg. Kontrolle NK 2,77 3,70 0,35 0,19 0,66
Pos. Kontrolle PK 35,1 23,1 26,3 22,5 30,6
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obere Grenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trend für Zu- oder Abnahme (p≤0,1).
Anhang 141
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-132: Ergebnisse des Comet Assay (Olive Ta il Moment) für Kläranalage Schwerte, 4. Probenahme.
OTM
95%-KI des GM p-Wert*
Änderung gegen-über
Zulauf Schwerte, 4. Probenahme
O3
[zspez] AM ±SA GM uG oG vs. NK vs. Zu -
lauf
Abwasser
Zulauf Ozonung 1 h VO-S/4
0,9
4,38 5,11 1,10 0,69 1,76 0,348 0,042 �
Ablauf Ozonung 1 h NO-S/4 3,12 3,55 0,51 0,28 0,94 0,251
Ablauf PAK 1 h PAK-S/4 3,66 7,51 0,76 0,47 1,25 0,437 0,747 �
Zulauf Ozonung 24 h VO-S/4 3,29 3,59 0,71 0,43 1,17 0,493 0,168 �
Ablauf Ozonung 24 h NO-S/4 3,98 4,58 1,24 0,83 1,87 0,441
Ablauf PAK 24 h PAK-S/4 4,26 5,19 0,81 0,45 1,46 0,464 0,932 �
Neg. Kontrolle NK 3,43 3,57 0,99 0,63 1,54
Pos. Kontrolle PK 45,1 30,6 34,4 30,2 39,1
Anzahl gemessener Zellkerne pro Probe = 153, OTM = Olive Tail Moment, NK = Negativkontrolle, AM = arithm. Mittelwert, SA = Standardabweichung, GM = geom. Mittelwert, 95%-KI = Konfidenzintervall des geom. MW; uG = untere Grenz, oG = obere Grenze; * = Mann Whitney U-Test; ��= signifikante Zu-/Abnahme (p≤0,05), � = keine signifikante Veränderung, � � = Trend für Zu- oder Abnahme (p≤0,1).
Anhang 142
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.6.4 Ergebnistabellen der ökotoxikologischen In-vivo Tests
Tabelle 8-133: Untersuchung der Abwasserproben aus Bad Sassendorf (Probe-nahme 1-5 aus 1. Projektphase im Algenhemmtest in d en Verdünnungsstufen (G1-G8). Angabe der Wachstumsrate [1/Tag].
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,59 1,46 1,29 1,31 1,23 1,59 1,44 1,22 1,10 0,932 1,55 1,54 1,33 1,29 1,13 1,55 1,43 1,23 1,16 1,023 1,57 1,54 1,37 1,22 1,18 1,57 1,41 1,22 1,10 1,044 1,54 1,545 1,56 1,566 1,71 1,71Mittelwert 1,59 1,51 1,33 1,27 1,18 1,59 1,43 1,23 1,12 1,00Standard-abweichung 0,06 0,05 0,04 0,04 0,05 0,06 0,02 0,01 0,03 0,06Variations-koeffizient [%] 3,8 3,3 2,8 3,5 4,2 3,8 1,3 0,5 2,8 6,0
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,44 1,26 1,36 0,98 0,65 1,44 0,75 1,23 0,81 0,512 1,17 1,32 1,11 0,96 1,09 1,17 1,07 1,14 0,72 0,513 1,44 1,22 1,18 1,14 0,66 1,44 1,25 0,78 0,76 0,614 1,40 1,405 1,37 1,376 1,38 1,38Mittelwert 1,37 1,27 1,22 1,03 0,80 1,37 1,02 1,05 0,76 0,54Standard-abweichung 0,10 0,05 0,13 0,10 0,25 0,10 0,25 0,24 0,04 0,06Variations-koeffizient [%] 7,3 3,9 10,5 9,8 30,8 7,3 24,4 22,5 5,9 11,2
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,36 1,15 1,18 0,91 0,81 1,36 0,65 0,42 0,44 0,332 1,51 1,05 0,94 1,03 0,67 1,51 0,86 0,29 0,21 0,453 1,41 1,12 0,92 1,01 0,92 1,41 0,69 0,57 -0,09 0,184 1,39 1,395 1,38 1,386 1,37 1,37Mittelwert 1,40 1,10 1,01 0,98 0,80 1,40 0,74 0,43 0,19 0,32Standard-abweichung 0,06 0,05 0,14 0,06 0,12 0,06 0,11 0,14 0,27 0,14Variations-koeffizient [%] 4,1 4,5 14,2 6,2 15,3 4,1 15,0 32,7 141,5 42,8
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11,57 1,37 1,05 0,91 0,72 1,57 1,01 0,90 0,53 0,311,31 0,69 1,13 0,96 0,84 1,31 1,14 0,87 0,43 0,381,59 1,35 1,09 0,87 0,82 1,59 1,20 0,97 0,36 0,321,40 1,401,49 1,491,62 1,62
Mittelwert 1,50 1,14 1,09 0,92 0,80 1,50 1,12 0,91 0,44 0,34Standard-abweichung 0,12 0,38 0,04 0,04 0,07 0,12 0,10 0,05 0,08 0,03Variations-koeffizient [%] 8,0 33,8 3,8 4,7 8,4 8,0 9,0 5,5 18,9 9,9
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11,13 0,88 0,67 0,49 1,24 1,12 1,10 1,25
1,45 1,04 0,83 0,61 0,47 1,45 0,98 1,01 1,27 1,151,34 1,11 0,80 0,64 0,49 1,34 1,20 1,05 0,74 1,181,37 1,371,25 1,251,36 1,36
Mittelwert 1,35 1,09 0,84 0,64 0,48 1,35 1,14 1,06 1,04 1,19Standard-abweichung 0,07 0,05 0,04 0,03 0,01 0,07 0,14 0,05 0,27 0,05Variations-koeffizient [%] 5,3 4,1 4,7 5,0 2,4 5,3 12,5 4,9 26,2 4,5
Replikat VO-BS5 NO-BS5
Replikat VO-BS3 NO-BS3
Replikat VO-BS4 NO-BS4
Replikat
Replikat VO-BS2 NO-BS2
VO-BS1 NO-BS1
Anhang 143
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-134: Untersuchung der Abwasserproben aus Bad Sassendorf (Probenahme 7-9 aus 2. Projektphase) im Algenhemmtest in den Verdünnungsstufen (G1-G8). Angabe der Wachstums rate [1/Tag].
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11,24 1,31 1,27 0,89 0,92 1,24 1,12 1,05 0,58 0,72 1,19 1,13 1,05 0,53 0,681,18 1,44 1,27 0,78 0,88 1,19 1,26 0,92 0,81 0,74 1,04 1,21 0,91 0,45 0,601,11 1,40 1,26 0,93 0,93 1,14 1,19 0,95 0,78 0,70 1,03 1,07 1,03 0,54 0,671,24 1,12 1,091,15 1,10 0,991,27 1,20 1,09
Mittelwert 1,20 1,38 1,27 0,87 0,91 1,16 1,19 0,97 0,72 0,72 1,07 1,14 1,00 0,51 0,65Standard-abweichung 0,06 0,07 0,01 0,08 0,03 0,05 0,07 0,07 0,13 0,02 0,07 0,07 0,08 0,05 0,04Variations-koeffizient [%] 5,1 5,0 0,5 9,4 3,4 4,6 6,1 6,8 17,4 2,5 6,4 6,2 7,6 10,1 6,5
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11,54 1,54 1,33 0,86 0,98 1,58 1,42 1,27 0,85 0,84 1,55 1,48 1,33 0,85 1,081,53 1,52 1,31 0,80 0,96 1,58 1,44 1,32 0,83 0,82 1,56 1,47 1,29 0,89 1,071,49 1,56 1,35 0,90 0,92 1,51 1,38 1,28 0,84 0,86 1,60 1,50 1,35 1,21 1,071,55 1,57 1,551,56 1,56 1,591,55 1,57 1,58
Mittelwert 1,54 1,54 1,33 0,85 0,95 1,56 1,41 1,29 0,84 0,84 1,57 1,48 1,32 0,98 1,07Standard-abweichung 0,03 0,02 0,02 0,05 0,03 0,03 0,03 0,02 0,01 0,02 0,02 0,02 0,03 0,20 0,00Variations-koeffizient [%] 1,7 1,2 1,8 5,4 3,3 1,7 2,0 1,9 1,2 2,5 1,4 1,3 2,4 19,8 0,4
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11,45 1,39 1,29 0,85 0,92 1,45 1,37 1,26 0,79 0,80 1,44 1,39 1,22 0,75 0,921,41 1,43 1,33 0,79 0,89 1,42 1,36 1,30 0,71 0,80 1,40 1,40 1,22 0,75 0,901,41 1,49 1,32 0,82 0,89 1,42 1,42 1,29 0,75 0,79 1,41 1,47 1,25 0,77 0,881,39 1,39 1,351,38 1,40 1,361,38 1,45 1,45
Mittelwert 1,40 1,44 1,31 0,82 0,90 1,42 1,38 1,28 0,75 0,79 1,40 1,42 1,23 0,76 0,90Standard-abweichung 0,02 0,05 0,02 0,03 0,02 0,02 0,04 0,02 0,04 0,01 0,04 0,04 0,02 0,01 0,02Variations-koeffizient [%] 1,7 3,6 1,5 4,0 2,3 1,5 2,6 1,8 5,9 0,6 2,7 3,1 1,3 1,3 2,5
NO-BS7
Replikat VO-BS8 NO-BS8
Replikat VO-BS7 NO-BS7
NO-BS8
Replikat VO-BS9 NO-BS9 NO-BS9
Anhang 144
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-135: Untersuchung der Abwasserproben aus Duisburg-Vierlinden (Probenahme 1-3) im Algenhemmte st in den Verdünnungsstufen (G1-G8). Angabe der Wachstumsrate [1/Tag].
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,48 1,52 1,44 1,17 1,13 1,37 1,54 1,58 1,07 1,07 1,37 1,53 1,58 1,31 1,072 1,46 1,52 1,49 1,17 1,10 1,40 1,53 1,55 1,08 1,03 1,37 1,53 1,57 1,29 1,023 1,47 1,52 1,55 1,22 1,10 1,42 1,55 1,51 1,15 0,99 1,40 1,55 1,55 1,39 0,774 1,49 1,34 1,335 1,42 1,33 1,296 1,34 1,31 1,32Mittelwert 1,44 1,52 1,50 1,19 1,11 1,36 1,54 1,54 1,10 1,03 1,35 1,53 1,56 1,33 0,95Standard-abweichung 0,06 0,00 0,06 0,03 0,01 0,04 0,01 0,03 0,04 0,04 0,04 0,01 0,02 0,05 0,16Variations-koeffizient [%] 3,9 0,1 3,8 2,5 1,1 3,1 0,5 2,2 4,0 4,0 3,1 0,8 1,0 3,9 17,2
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,31 1,50 1,39 1,18 1,07 1,25 1,43 1,29 1,06 0,94 1,31 1,40 1,33 1,12 0,992 1,31 1,51 1,37 1,17 1,03 1,28 1,41 1,29 1,04 0,92 1,32 1,40 1,33 1,10 0,963 1,29 1,49 1,42 1,15 1,10 1,32 1,44 1,32 1,03 0,98 1,32 1,38 1,35 1,15 1,024 1,34 1,31 1,345 1,34 1,30 1,356 1,37 1,34 1,36Mittelwert 1,33 1,50 1,39 1,16 1,07 1,30 1,43 1,30 1,05 0,94 1,34 1,39 1,34 1,13 0,99Standard-abweichung 0,03 0,01 0,03 0,02 0,03 0,03 0,01 0,02 0,02 0,03 0,02 0,01 0,01 0,02 0,03Variations-koeffizient [%] 2,2 0,6 1,8 1,4 3,1 2,4 1,0 1,2 1,6 3,4 1,3 0,7 0,8 2,1 2,8
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,56 1,58 1,61 1,15 1,31 1,66 1,61 1,48 1,01 1,16 1,60 1,52 1,46 1,06 1,21 1,60 1,62 1,43 0,93 1,102 1,57 1,54 1,61 1,13 1,29 1,65 1,58 1,45 0,95 1,12 1,58 1,53 1,41 1,03 1,16 1,58 1,51 1,41 0,98 1,103 1,56 1,60 1,57 1,23 1,28 1,64 1,62 1,42 1,05 1,09 1,61 1,58 1,42 1,11 1,14 1,63 1,60 1,39 1,01 1,094 1,58 1,67 1,57 1,615 1,56 1,66 1,55 1,626 1,53 1,59 1,54 1,59Mittelwert 1,56 1,57 1,60 1,17 1,30 1,65 1,60 1,45 1,00 1,12 1,57 1,54 1,43 1,07 1,17 1,61 1,58 1,41 0,97 1,10Standard-abweichung 0,02 0,03 0,03 0,05 0,01 0,03 0,02 0,03 0,05 0,04 0,03 0,03 0,03 0,04 0,03 0,02 0,06 0,02 0,04 0,01Variations-koeffizient [%] 1,1 1,8 1,7 4,3 1,1 1,8 1,4 1,9 5,2 3,1 1,9 2,0 1,9 4,0 2,9 1,3 3,6 1,5 3,7 0,6
NOD-DU/1
NOD-DU/2
NOD-DU/3Replikat VO-DU3 NOI-DU/3
Replikat
Replikat VO-DU2 NOI-DU/2
VO-DU1 NOI-DU/1 NOIB-DU/1
NOIB-DU/2
NOIB-DU/3
Anhang 145
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-136: Untersuchung der Abwasserproben aus Duisburg-Vierlinden (Probenahme 4-6) im Algenhemmte st in den Verdün-nungsstufen (G1-G8). Angabe der Wachstumsrate [1/Ta g].
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,32 1,48 1,41 1,35 0,94 1,23 1,44 1,28 1,04 0,85 1,23 1,40 1,29 0,97 0,92 1,29 1,39 1,28 1,05 0,872 1,29 1,48 1,41 1,27 0,99 1,19 1,46 1,31 1,02 0,91 1,14 1,42 1,28 0,96 0,91 1,22 1,44 1,28 1,00 0,863 1,26 1,49 1,39 1,29 0,96 1,14 1,44 1,31 1,06 0,88 1,22 1,46 1,29 1,04 0,92 1,23 1,43 1,28 1,07 0,854 1,29 1,28 1,28 1,315 1,27 1,32 1,28 1,286 1,30 1,13 1,29 1,28Mittelwert 1,29 1,48 1,40 1,30 0,96 1,22 1,44 1,30 1,04 0,88 1,24 1,43 1,29 0,99 0,92 1,27 1,42 1,28 1,04 0,86Standard-abweichung 0,02 0,00 0,01 0,04 0,03 0,08 0,01 0,02 0,02 0,03 0,06 0,03 0,00 0,04 0,01 0,04 0,02 0,00 0,03 0,01Variations-koeffizient [%] 1,7 0,2 0,9 3,1 2,8 6,2 0,7 1,4 2,0 3,4 4,5 2,4 0,4 4,1 0,8 2,8 1,7 0,2 3,0 1,1
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,24 1,40 1,31 1,12 0,84 1,36 1,37 1,23 1,16 0,79 1,25 1,33 1,27 1,03 0,82 1,25 1,36 1,29 1,13 0,862 1,24 1,38 1,30 1,11 0,78 1,35 1,37 1,26 1,15 0,78 1,28 1,33 1,24 1,03 0,82 1,26 1,36 1,30 1,09 0,883 1,28 1,41 1,35 1,08 0,87 1,34 1,35 1,35 1,07 0,83 1,26 1,33 1,30 1,01 0,87 1,23 1,37 1,35 1,12 0,894 1,33 1,33 1,28 1,335 1,30 1,33 1,27 1,306 1,33 1,35 1,29 1,32Mittelwert 1,29 1,40 1,32 1,10 0,83 1,34 1,36 1,28 1,13 0,80 1,27 1,33 1,27 1,02 0,84 1,28 1,37 1,31 1,12 0,88Standard-abweichung 0,04 0,02 0,03 0,02 0,05 0,01 0,01 0,06 0,05 0,03 0,02 0,00 0,03 0,01 0,03 0,04 0,01 0,03 0,02 0,02Variations-koeffizient [%] 3,2 1,1 2,0 1,9 5,7 1,1 0,5 4,8 4,4 3,2 1,3 0,3 2,2 1,1 3,8 3,1 0,4 2,2 1,7 2,0
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,25 1,29 1,12 1,03 0,74 1,25 1,32 1,20 1,04 0,68 1,21 1,39 1,12 1,06 0,74 1,26 1,33 1,09 1,03 0,802 1,22 1,29 1,06 0,98 0,72 1,25 1,29 1,17 1,00 0,64 1,19 1,36 1,18 1,05 0,73 1,23 1,30 1,16 1,03 0,733 1,24 1,31 1,10 0,97 0,77 1,24 1,29 1,10 1,05 0,68 1,14 1,35 1,19 1,07 0,74 1,22 1,30 1,15 1,03 0,724 1,23 1,25 1,24 1,285 1,25 1,23 1,26 1,276 1,27 1,25 1,26 1,30Mittelwert 1,24 1,30 1,09 0,99 0,74 1,25 1,30 1,16 1,03 0,66 1,22 1,37 1,16 1,06 0,74 1,26 1,31 1,13 1,03 0,75Standard-abweichung 0,01 0,01 0,03 0,03 0,03 0,01 0,01 0,05 0,03 0,02 0,05 0,02 0,03 0,01 0,01 0,03 0,02 0,04 0,00 0,04Variations-koeffizient [%] 1,2 0,9 3,1 2,9 3,8 0,6 1,1 4,2 2,6 3,6 3,7 1,4 2,9 0,8 0,8 2,6 1,4 3,1 0,2 5,8
NOD-DU/5
Replikat VO-DU6 NOI-DU/6 NOIB-DU/6 NOD-DU/6
Replikat VO-DU5 NOI-DU/5 NOIB-DU/5
NOD-DU/4Replikat VO-DU4 NOI-DU/4 NOIB-DU/4
Anhang 146
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-137: Untersuchung der Abwasserproben aus Schwerte (Probenahme 1-4) im Algenhemmtest in den Verdünnungsstufen (G1-G8). Angabe der Wachstumsrate [1/Tag].
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,30 1,41 1,32 0,97 1,01 1,35 1,51 1,46 1,36 1,19 1,34 1,46 1,45 1,26 0,832 1,29 1,41 1,34 0,95 1,00 1,34 1,49 1,43 1,36 1,12 1,31 1,48 1,45 1,26 0,853 1,29 1,42 1,33 0,99 0,97 1,32 1,49 1,44 1,39 1,10 1,33 1,46 1,46 1,31 0,864 1,33 1,32 1,375 1,32 1,32 1,366 1,35 1,35 1,41Mittelwert 1,31 1,41 1,33 0,97 0,99 1,34 1,50 1,45 1,37 1,13 1,35 1,46 1,45 1,28 0,84Standard-abweichung 0,02 0,01 0,01 0,02 0,02 0,01 0,01 0,02 0,02 0,05 0,04 0,01 0,01 0,03 0,01
Variations-koeffizient [%] 1,9 0,6 0,8 2,3 2,0 1,1 0,7 1,1 1,3 4,4 2,7 0,7 0,5 2,3 1,6
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,27 1,29 1,28 0,83 0,71 1,21 1,34 1,18 0,89 0,80 1,17 1,38 1,29 1,09 0,772 1,23 1,29 1,26 0,84 0,71 1,22 1,33 1,16 0,90 0,79 1,15 1,37 1,27 1,21 0,763 1,19 1,35 1,25 0,86 0,70 1,23 1,36 1,14 0,99 0,77 1,15 1,41 1,29 1,18 0,774 1,15 1,20 1,175 1,15 1,18 1,196 1,21 1,21 1,22Mittelwert 1,20 1,31 1,26 0,84 0,71 1,21 1,34 1,16 0,93 0,79 1,18 1,39 1,28 1,16 0,77Standard-abweichung 0,05 0,04 0,02 0,01 0,01 0,01 0,02 0,02 0,05 0,01 0,03 0,02 0,01 0,06 0,01Variations-koeffizient [%] 3,8 2,8 1,4 1,3 0,9 1,2 1,3 1,6 5,7 1,6 2,1 1,6 1,0 5,3 0,7
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,25 1,30 1,38 1,23 0,85 1,26 1,29 1,27 1,03 0,65 1,20 1,31 1,38 1,28 0,842 1,20 1,32 1,38 1,24 0,86 1,24 1,27 1,31 1,13 0,64 1,19 1,31 1,38 1,27 0,723 1,23 1,33 1,42 1,25 0,88 1,24 1,31 1,31 1,09 0,64 1,15 1,34 1,39 1,28 0,714 1,22 1,25 1,215 1,22 1,26 1,226 1,23 1,25 1,23Mittelwert 1,23 1,32 1,39 1,24 0,87 1,25 1,29 1,30 1,08 0,64 1,20 1,32 1,38 1,28 0,76Standard-abweichung 0,02 0,01 0,02 0,01 0,01 0,01 0,02 0,02 0,05 0,01 0,03 0,01 0,00 0,01 0,07Variations-koeffizient [%] 1,5 1,1 1,5 0,8 1,5 0,7 1,6 1,6 4,6 1,4 2,4 1,1 0,3 0,4 9,9
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 1,41 1,40 1,26 0,83 0,78 1,30 1,32 1,31 1,11 0,81 1,37 1,39 1,32 0,78 0,622 1,33 1,41 1,22 0,84 0,74 1,29 1,32 1,30 1,08 0,81 1,33 1,41 1,28 0,80 0,563 1,29 1,45 1,25 0,86 0,76 1,22 1,33 1,29 1,12 0,82 1,30 1,42 1,28 0,80 0,554 1,36 1,28 1,355 1,33 1,26 1,346 1,38 1,32 1,38Mittelwert 1,35 1,42 1,25 0,84 0,76 1,28 1,32 1,30 1,10 0,81 1,35 1,41 1,29 0,79 0,58Standard-abweichung 0,04 0,02 0,02 0,01 0,02 0,03 0,01 0,01 0,02 0,01 0,03 0,02 0,02 0,01 0,04
Variations-koeffizient [%] 3,0 1,7 1,6 1,5 3,1 2,7 0,5 1,0 1,7 0,6 2,2 1,1 1,7 1,4 6,5
Replikat VO-S/3 NO-S/3
Replikat VO-S/4 NO-S/4
Replikat
Replikat VO-S/2 NO-S/2
VO-S/1 NO-S/1
PAK-S/4
PS-S/1
PS-S/2
PS-S/3
Anhang 147
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-138: Untersuchung der Abwasserproben aus Bad Sassendorf (Probenahme 1-5) im Lemnatest in den Verdünnungsstu fen (G1-G8) – Endpunkt Frondzahl. Angabe der Wachstumsrate [1/Tag ].
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 0,30 0,32 0,33 0,31 0,31 0,31 0,32 0,32 0,32 0,312 0,31 0,32 0,33 0,32 0,29 0,32 0,31 0,31 0,31 0,333 0,32 0,32 0,33 0,32 0,30 0,32 0,31 0,33 0,33 0,314 0,32 0,325 0,31 0,306 0,32 0,32Mittelwert 0,31 0,32 0,33 0,32 0,30 0,32 0,32 0,32 0,32 0,31Standard-abweichung 0,01 0,00 0,00 0,01 0,01 0,01 0,00 0,01 0,01 0,01Variations-koeffizient [%] 2,7 0,4 1,0 1,8 3,6 2,7 1,0 3,0 3,8 3,6
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 0,35 0,34 0,33 0,31 0,32 0,36 0,34 0,35 0,32 0,322 0,36 0,33 0,34 0,30 0,30 0,36 0,36 0,34 0,32 0,313 0,35 0,34 0,34 0,31 0,30 0,35 0,35 0,34 0,31 0,324 0,32 0,335 0,34 0,346 0,38 0,38Mittelwert 0,35 0,34 0,34 0,31 0,31 0,35 0,35 0,34 0,32 0,31Standard-abweichung 0,02 0,01 0,01 0,00 0,01 0,02 0,01 0,01 0,00 0,01
Variations-koeffizient [%] 4,9 2,2 1,9 1,1 3,1 4,7 3,0 2,0 0,9 2,3
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 0,31 0,31 0,30 0,30 0,29 0,32 0,32 0,29 0,28 0,302 0,32 0,32 0,28 0,29 0,29 0,32 0,30 0,31 0,29 0,303 0,30 0,32 0,30 0,28 0,27 0,30 0,31 0,31 0,29 0,304 0,33 0,325 0,33 0,336 0,31 0,30Mittelwert 0,32 0,32 0,29 0,29 0,28 0,32 0,31 0,30 0,29 0,30Standard-abweichung 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,00 0,00Variations-koeffizient [%] 3,1 2,0 4,0 3,0 4,2 3,5 2,5 4,7 1,7 0,8
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 0,31 0,31 0,28 0,28 0,28 0,32 0,31 0,29 0,27 0,282 0,30 0,30 0,29 0,26 0,28 0,31 0,31 0,28 0,28 0,303 0,30 0,30 0,28 0,27 0,28 0,30 0,29 0,30 0,25 0,294 0,30 0,305 0,31 0,306 0,30 0,31Mittelwert 0,30 0,30 0,28 0,27 0,28 0,31 0,30 0,29 0,27 0,29Standard-abweichung 0,01 0,00 0,01 0,01 0,00 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01Variations-koeffizient [%] 1,7 1,6 2,0 4,3 0,3 2,2 3,7 2,2 5,4 4,2
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 0,33 0,35 0,33 0,31 0,28 0,33 0,33 0,32 0,30 0,302 0,33 0,32 0,32 0,31 0,30 0,33 0,34 0,32 0,30 0,293 0,36 0,35 0,32 0,31 0,29 0,36 0,36 0,31 0,30 0,304 0,37 0,375 0,36 0,356 0,36 0,35Mittelwert 0,35 0,34 0,32 0,31 0,29 0,35 0,34 0,32 0,30 0,30Standard-abweichung 0,02 0,02 0,00 0,00 0,01 0,02 0,01 0,00 0,00 0,01Variations-koeffizient [%] 5,0 5,8 1,2 0,5 3,7 4,5 3,4 1,3 1,0 1,7
NO-BS1
Replikat VO-BS2 NO-BS2
Replikat VO-BS1
Replikat VO-BS3 NO-BS3
Replikat VO-BS4 NO-BS4
Replikat VO-BS5 NO-BS5
Anhang 148
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-139: Untersuchung der Abwasserproben aus Bad Sassendorf (Probenahme 1-5) im Lemnatest in den Verdünnungsstu fen (G1-G8) – Endpunkt Frondfläche. Angabe der Wachstumsrate [1/T ag].
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 0,31 0,33 0,35 0,31 0,30 0,31 0,32 0,33 0,30 0,272 0,33 0,32 0,35 0,31 0,29 0,33 0,34 0,32 0,31 0,303 0,33 0,33 0,34 0,31 0,29 0,33 0,32 0,34 0,32 0,284 0,33 0,335 0,34 0,336 0,32 0,33Mittelwert 0,32 0,33 0,35 0,31 0,29 0,32 0,32 0,33 0,31 0,29Standard-abweichung 0,01 0,01 0,01 0,00 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01Variations-koeffizient [%] 3,1 2,0 2,0 1,1 2,5 2,7 3,7 4,0 3,5 5,2
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 0,36 0,37 0,36 0,29 0,30 0,36 0,37 0,37 0,31 0,292 0,36 0,36 0,35 0,28 0,29 0,37 0,37 0,35 0,31 0,303 0,36 0,37 0,35 0,29 0,29 0,37 0,36 0,35 0,32 0,314 0,35 0,355 0,36 0,376 0,42 0,37Mittelwert 0,37 0,37 0,35 0,29 0,29 0,36 0,37 0,36 0,31 0,30Standard-abweichung 0,03 0,00 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
Variations-koeffizient [%] 6,8 0,6 1,8 2,0 2,2 2,3 1,8 3,1 2,2 3,1
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 0,33 0,31 0,30 0,28 0,27 0,33 0,32 0,30 0,25 0,272 0,33 0,31 0,27 0,26 0,28 0,33 0,32 0,30 0,26 0,283 0,32 0,31 0,29 0,26 0,25 0,32 0,30 0,30 0,27 0,294 0,33 0,335 0,33 0,336 0,31 0,31Mittelwert 0,32 0,31 0,28 0,27 0,26 0,32 0,32 0,30 0,26 0,28Standard-abweichung 0,01 0,00 0,02 0,01 0,02 0,01 0,01 0,00 0,01 0,01Variations-koeffizient [%] 3,1 0,8 6,1 4,6 6,6 3,3 3,4 1,4 3,1 3,5
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 0,30 0,31 0,26 0,25 0,27 0,30 0,31 0,26 0,24 0,272 0,30 0,30 0,27 0,25 0,27 0,30 0,30 0,26 0,24 0,273 0,30 0,29 0,27 0,25 0,27 0,30 0,29 0,28 0,24 0,274 0,30 0,315 0,32 0,316 0,30 0,30Mittelwert 0,30 0,30 0,27 0,25 0,27 0,30 0,30 0,27 0,24 0,27Standard-abweichung 0,01 0,01 0,00 0,00 0,00 0,01 0,01 0,01 0,00 0,00Variations-koeffizient [%] 2,1 2,8 1,6 0,9 1,1 1,8 4,4 4,5 0,9 1,5
Kontrolle G8 G4 G2 G1 Kontrolle G8 G4 G2 G11 0,32 0,36 0,31 0,28 0,25 0,33 0,32 0,31 0,26 0,282 0,35 0,34 0,33 0,28 0,25 0,35 0,36 0,30 0,27 0,263 0,37 0,35 0,32 0,28 0,26 0,37 0,36 0,30 0,27 0,274 0,36 0,365 0,35 0,356 0,36 0,36Mittelwert 0,35 0,35 0,32 0,28 0,25 0,35 0,35 0,31 0,27 0,27Standard-abweichung 0,02 0,01 0,01 0,00 0,00 0,01 0,03 0,01 0,01 0,01Variations-koeffizient [%] 4,7 1,9 2,9 0,8 1,7 3,2 7,5 1,7 2,2 3,8
Replikat VO-BS1 NO-BS1
Replikat VO-BS2 NO-BS2
Replikat VO-BS5 NO-BS5
Replikat VO-BS3 NO-BS3
Replikat VO-BS4 NO-BS4
Anhang 149
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-140: Untersuchung der Abwasserproben aus Bad Sassendorf (Probe-nahme 8 und 9) im Lemnatest in den Verdünnungsstufe n (G1-G2) – Endpunkt Frondzahl. Angabe der Wachstumsrate [1/Tag ].
Tabelle 8-141: Untersuchung der Abwasserproben aus Bad Sassendorf (Probe-nahme 8 und 9) im Lemnatest in den Verdünnungsstufe n (G1-G2) – Endpunkt Frondfläche. Angabe der Wachstumsrate [1/T ag].
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,24 0,21 0,19 0,24 0,23 0,21 0,24 0,23 0,192 0,23 0,22 0,19 0,23 0,21 0,23 0,23 0,23 0,193 0,25 0,19 0,23 0,25 0,23 0,23 0,25 0,20 0,184 0,23 0,23 0,235 0,25 0,25 0,256 0,21 0,21 0,21Mittelwert 0,23 0,21 0,20 0,23 0,22 0,22 0,23 0,22 0,19Standard-abweichung 0,02 0,02 0,02 0,02 0,01 0,01 0,02 0,02 0,00Variations-koeffizient [%] 6,6 8,3 10,4 6,6 4,8 5,4 6,6 8,0 2,6
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,22 0,23 0,19 0,22 0,21 0,17 0,22 0,21 0,202 0,23 0,21 0,21 0,23 0,21 0,18 0,23 0,21 0,203 0,22 0,21 0,20 0,22 0,23 0,16 0,22 0,23 0,184 0,25 0,25 0,255 0,19 0,19 0,196 0,23 0,23 0,23Mittelwert 0,22 0,22 0,20 0,22 0,22 0,17 0,22 0,22 0,19Standard-abweichung 0,02 0,01 0,01 0,02 0,01 0,01 0,02 0,01 0,01Variations-koeffizient [%] 8,0 5,5 5,4 8,0 6,0 4,3 8,0 4,3 4,9
NO-BS8 NOB-BS8Replikat VO-BS8
Replikat VO-BS9 NO-BS9 NOB-BS9
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,24 0,21 0,19 0,24 0,21 0,21 0,24 0,22 0,202 0,25 0,23 0,19 0,25 0,21 0,22 0,25 0,23 0,203 0,23 0,21 0,23 0,23 0,24 0,23 0,23 0,22 0,194 0,24 0,24 0,245 0,24 0,24 0,246 0,26 0,26 0,26Mittelwert 0,24 0,22 0,20 0,24 0,22 0,22 0,24 0,22 0,20Standard-abweichung 0,01 0,01 0,03 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,00Variations-koeffizient [%] 4,3 5,7 12,7 4,3 6,2 2,6 4,3 2,5 0,7
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,24 0,25 0,19 0,24 0,24 0,18 0,24 0,23 0,212 0,24 0,25 0,21 0,24 0,23 0,20 0,24 0,24 0,223 0,25 0,23 0,21 0,25 0,24 0,18 0,25 0,24 0,214 0,26 0,26 0,265 0,22 0,22 0,226 0,23 0,23 0,23Mittelwert 0,24 0,24 0,21 0,24 0,24 0,19 0,24 0,24 0,21Standard-abweichung 0,02 0,01 0,01 0,02 0,00 0,01 0,02 0,01 0,01Variations-koeffizient [%] 6,3 3,7 6,1 6,3 1,4 7,6 6,3 3,0 4,0
Replikat VO-BS9 NO-BS9 NOB-BS9
Replikat VO-BS8 NO-BS8 NOB-BS8
Anhang 150
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-142: Untersuchung der Abwasserproben aus Duisburg-Vierlinden (Probe-nahme 3 und 5) im Lemnatest in den Verdünnungsstufe n (G1-G2) – Endpunkt Frondzahl. Angabe der Wachstumsrate [1/Tag ].
Tabelle 8-143: Untersuchung der Abwasserproben aus Duisburg-Vierlinden (Probe-nahme 3 und 5) im Lemnatest in den Verdünnungsstufe n (G1-G2) – Endpunkt Frondfläche. Angabe der Wachstumsrate [1/T ag].
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,24 0,23 0,22 0,24 0,20 0,22 0,24 0,22 0,21 0,24 0,21 0,192 0,23 0,20 0,18 0,23 0,23 0,19 0,23 0,22 0,20 0,23 0,20 0,213 0,25 0,19 0,23 0,25 0,20 0,23 0,25 0,23 0,20 0,25 0,23 0,204 0,23 0,23 0,23 0,235 0,25 0,25 0,25 0,256 0,21 0,21 0,21 0,21Mittelwert 0,23 0,21 0,21 0,23 0,21 0,21 0,23 0,22 0,20 0,23 0,21 0,20Standard-abweichung 0,02 0,02 0,03 0,02 0,02 0,02 0,02 0,00 0,01 0,02 0,02 0,01
Variations-koeffizient [%] 6,6 10,5 12,3 6,6 9,4 8,2 6,6 1,7 3,0 6,6 8,4 3,9
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,22 0,20 0,21 0,22 0,20 0,20 0,22 0,24 0,19 0,22 0,20 0,222 0,23 0,22 0,22 0,23 0,22 0,23 0,23 0,19 0,21 0,23 0,21 0,223 0,22 0,22 0,19 0,22 0,21 0,24 0,22 0,23 0,23 0,22 0,21 0,224 0,25 0,25 0,25 0,255 0,19 0,19 0,19 0,196 0,23 0,23 0,23 0,23Mittelwert 0,22 0,21 0,21 0,22 0,21 0,22 0,22 0,22 0,21 0,22 0,21 0,22Standard-abweichung 0,02 0,01 0,01 0,02 0,01 0,02 0,02 0,03 0,02 0,02 0,01 0,00
Variations-koeffizient [%] 8,0 6,3 6,3 8,0 4,7 11,0 8,0 11,6 8,8 8,0 3,5 1,2
NOD-DU/5Replikat VO-DU/5 NOI-DU/5 NOIB-DU/5
Replikat VO-DU/3 NOI-DU/3 NOIB-DU/3 NOD-DU/3
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,24 0,25 0,21 0,24 0,25 0,23 0,24 0,24 0,23 0,24 0,23 0,232 0,25 0,22 0,20 0,25 0,25 0,22 0,25 0,25 0,21 0,25 0,23 0,213 0,23 0,23 0,23 0,23 0,23 0,23 0,23 0,25 0,21 0,23 0,23 0,214 0,24 0,24 0,24 0,245 0,24 0,24 0,24 0,246 0,26 0,26 0,26 0,26Mittelwert 0,24 0,23 0,21 0,24 0,24 0,22 0,24 0,24 0,21 0,24 0,23 0,218Standard-abweichung 0,01 0,02 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,00 0,01 0,01 0,00 0,01
Variations-koeffizient [%] 4,3 6,5 6,6 4,3 4,8 3,5 4,3 1,7 4,8 4,3 0,2 3,4
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,24 0,22 0,23 0,24 0,25 0,23 0,24 0,25 0,22 0,24 0,23 0,232 0,24 0,26 0,26 0,24 0,26 0,22 0,24 0,22 0,24 0,24 0,24 0,243 0,25 0,26 0,24 0,25 0,24 0,24 0,25 0,25 0,22 0,25 0,23 0,264 0,26 0,26 0,26 0,265 0,22 0,22 0,22 0,226 0,23 0,23 0,23 0,23Mittelwert 0,24 0,25 0,24 0,24 0,25 0,23 0,24 0,24 0,23 0,24 0,23 0,24Standard-abweichung 0,02 0,02 0,01 0,02 0,01 0,01 0,02 0,02 0,01 0,02 0,01 0,01
Variations-koeffizient [%] 6,3 8,5 5,1 6,3 4,0 5,1 6,3 7,7 4,2 6,3 3,2 5,0
NOIB-DU/5 NOD-DU/5Replikat VO-DU/5 NOI-DU/5
NOIB-DU/3 NOD-DU/3Replikat VO-DU/3 NOI-DU/3
Anhang 151
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-144: Untersuchung der Abwasserproben aus Schwerte (Probenahme 2, 3 und 4) im Lemnatest in den Verdünnungsstufen (G1-G2 ) – Endpunkt Frondzahl. Angabe der Wachstumsrate [1/Tag].
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,27 0,26 0,19 0,27 0,25 0,25 0,27 0,22 0,282 0,25 0,23 0,22 0,25 0,25 0,23 0,25 0,22 0,223 0,26 0,28 0,27 0,26 0,23 0,24 0,26 0,24 0,254 0,25 0,25 0,255 0,21 0,21 0,216 0,24 0,24 0,24Mittelwert 0,25 0,26 0,23 0,25 0,24 0,24 0,25 0,22 0,25Standard-abweichung 0,02 0,03 0,05 0,02 0,01 0,01 0,02 0,01 0,03Variations-koeffizient [%] 7,7 10,1 19,9 7,7 4,6 5,2 7,7 4,7 11,8
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,29 0,28 0,28 0,29 0,27 0,27 0,29 0,29 0,272 0,28 0,28 0,27 0,28 0,27 0,28 0,28 0,29 0,283 0,29 0,30 0,26 0,29 0,26 0,26 0,29 0,29 0,274 0,29 0,29 0,295 0,30 0,30 0,306 0,25 0,25 0,25Mittelwert 0,28 0,29 0,27 0,28 0,27 0,27 0,28 0,29 0,27Standard-abweichung 0,02 0,01 0,01 0,02 0,01 0,01 0,02 0,00 0,01Variations-koeffizient [%] 6,3 2,6 2,9 6,3 2,6 4,7 6,3 0,5 2,0
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,27 0,27 0,24 0,27 0,29 0,23 0,27 0,24 0,272 0,25 0,24 0,23 0,25 0,22 0,23 0,25 0,30 0,223 0,26 0,23 0,23 0,26 0,21 0,24 0,26 0,30 0,234 0,25 0,25 0,255 0,21 0,21 0,216 0,24 0,24 0,24Mittelwert 0,25 0,25 0,23 0,25 0,24 0,23 0,25 0,28 0,24Standard-abweichung 0,02 0,02 0,00 0,02 0,04 0,01 0,02 0,04 0,03Variations-koeffizient [%] 7,7 9,8 1,0 7,7 18,1 3,3 7,7 12,8 11,6
Replikat VO-S/4 NO-S/4 PS-S/4 PAK-S/4
Replikat VO-S/3 NO-S/3 PS-S/3 PAK-S/3
PAK-S/2Replikat VO-S/2 NO-S/2 PS-S/2
Anhang 152
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-145: Untersuchung der Abwasserproben aus Schwerte (Probenahme 2, 3 und 4) im Lemnatest in den Verdünnungsstufen (G1-G2 ) – Endpunkt Frondfläche. Angabe der Wachstumsrate [1/Tag].
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,26 0,24 0,21 0,26 0,25 0,25 0,26 0,28 0,252 0,27 0,24 0,21 0,27 0,25 0,23 0,27 0,24 0,233 0,26 0,25 0,25 0,26 0,23 0,23 0,26 0,25 0,254 0,25 0,25 0,255 0,24 0,24 0,246 0,25 0,25 0,25Mittelwert 0,25 0,24 0,22 0,25 0,24 0,23 0,25 0,25 0,24Standard-abweichung 0,01 0,01 0,02 0,01 0,01 0,01 0,01 0,02 0,01Variations-koeffizient [%] 4,3 2,3 9,7 4,3 5,6 4,4 4,3 8,5 5,7
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,28 0,29 0,29 0,28 0,28 0,27 0,28 0,29 0,272 0,27 0,29 0,28 0,27 0,29 0,28 0,27 0,29 0,303 0,27 0,30 0,24 0,27 0,26 0,26 0,27 0,30 0,274 0,27 0,27 0,275 0,29 0,29 0,296 0,25 0,25 0,25Mittelwert 0,27 0,29 0,27 0,27 0,28 0,27 0,27 0,29 0,28Standard-abweichung 0,02 0,01 0,03 0,02 0,02 0,01 0,02 0,01 0,02Variations-koeffizient [%] 5,7 2,7 9,9 5,7 5,6 4,2 5,7 2,4 5,6
Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G1 Kontrolle G2 G11 0,26 0,27 0,24 0,26 0,27 0,23 0,26 0,25 0,252 0,27 0,25 0,25 0,27 0,24 0,23 0,27 0,29 0,243 0,26 0,26 0,24 0,26 0,24 0,24 0,26 0,28 0,254 0,25 0,25 0,255 0,24 0,24 0,246 0,25 0,25 0,25Mittelwert 0,25 0,26 0,24 0,25 0,25 0,23 0,25 0,27 0,25Standard-abweichung 0,01 0,01 0,00 0,01 0,02 0,00 0,01 0,02 0,01Variations-koeffizient [%] 4,3 3,1 2,1 4,3 7,7 1,7 4,3 7,9 3,2
PAK-S/4
PAK-S/3
Replikat VO-S/4 NO-S/4 PS-S/4
PAK-S/2
Replikat VO-S/3 NO-S/3 PS-S/3
Replikat VO-S/2 NO-S/2 PS-S/2
Anhang 153
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-146: Untersuchung der Abwasserproben aus Bad Sassendorf (Probenahme 1 bis 9) im akuten Daphnientest in den Verdünnungsstufen (G1-G8). Angabe der Immobilität [ %] nach 48 h.
Probe Replikat Negativ-kontrolle
VO-BS (G1)
NO-BS (G1)
NOB-BS (G1)
VO-BS (G2)
NO-BS (G2)
NOB-BS (G2)
VO-BS (G4)
NO-BS (G4)
NOB-BS (G4)
VO-BS (G8)
NO-BS (G8)
NOB-BS (G8)
1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 01 2 0 0 0 0 0 0 0 0 01 3 0 0 0 0 0 0 0 0 01 4 0 0 0 0 0 0 0 0 02 1 0 0 0 0 0 0 0 0 02 2 0 0 0 0 0 0 0 0 02 3 0 0 0 0 0 0 0 0 02 4 0 0 0 0 0 0 0 0 03 1 0 0 0 0 0 0 0 0 03 2 0 0 0 0 0 0 0 0 03 3 0 0 0 0 0 0 0 0 03 4 0 0 0 0 0 0 0 0 04 1 0 0 0 0 0 0 0 0 04 2 0 0 0 0 0 0 0 0 04 3 0 0 0 0 0 0 0 0 04 4 0 0 0 0 0 0 0 0 05 1 0 0 0 0 0 0 0 0 05 2 0 0 0 0 0 0 0 0 05 3 0 0 0 0 0 0 0 0 05 4 0 0 0 0 0 0 0 0 07 1 0 0 0 0 0 0 07 2 0 0 0 0 0 0 07 3 0 20 0 0 0 0 07 4 0 0 0 0 0 0 08 1 0 0 0 0 0 0 08 2 0 0 0 0 0 0 08 3 0 0 0 0 0 0 08 4 20 0 0 0 0 0 09 1 0 0 0 0 0 0 09 2 0 0 0 0 0 0 09 3 0 0 0 0 0 0 09 4 0 0 0 0 0 0 0
Anhang 154
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-147: Untersuchung der Abwasserproben aus Duisburg-Vierlinden (Probe-nahme 2 bis 6) im akuten Daphnientest in den Verdün nungsstufen (G1-G2). Angabe der Immobilität [%] nach 48 h.
Tabelle 8-148: Untersuchung der Abwasserproben aus Schwerte (Probenahme 1 bis 4) im akuten Daphnientest in den Verdünnungsstufen (G1-G2). Angabe der Immobilität [%] nach 48 h.
Probe Replikat Negativ-kontrolle
VO-DU (G1)
NOI-DU (G1)
NOIB-DU (G1)
NOD-DU (G1)
VO-DU (G2)
NOI-DU (G2)
NOIB-DU (G2)
NOD-DU (G2)
2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 02 2 0 0 0 0 0 0 0 0 02 3 0 0 0 0 0 0 0 0 02 4 20 0 0 0 0 0 0 0 03 1 0 0 0 0 0 0 0 0 03 2 0 0 0 0 0 0 0 0 03 3 0 0 0 0 0 0 0 0 03 4 0 0 0 0 0 0 0 0 04 1 0 0 0 0 0 0 0 0 04 2 0 0 0 0 0 0 0 0 04 3 0 0 0 0 0 0 0 0 04 4 0 0 0 0 0 0 0 0 05 1 0 0 0 0 0 0 0 0 05 2 0 0 0 0 0 0 0 0 05 3 0 0 0 0 0 0 0 0 05 4 0 0 0 0 0 0 0 0 06 1 0 0 0 0 0 0 0 0 06 2 0 0 20 0 0 0 0 0 06 3 0 0 0 0 0 0 0 0 06 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Probe Replikat Negativ-kontrolle
VO-S (G1)
NO-S (G1)
PS-S (G1)
PAK-S (G1)
VO-S (G2)
NO-S (G2)
PS-S (G2)
PAK-S (G2)
1 1 0 0 0 0 0 0 01 2 0 0 0 0 0 0 01 3 0 0 0 0 0 0 01 4 0 0 0 0 0 0 02 1 0 0 0 0 0 0 02 2 0 0 0 0 0 0 02 3 0 0 0 0 0 0 02 4 0 0 0 0 0 0 03 1 0 0 0 0 0 0 03 2 0 0 0 0 0 0 03 3 0 0 0 0 0 0 03 4 0 0 0 0 0 0 04 1 0 0 0 0 0 0 04 2 0 0 0 0 0 0 04 3 0 0 0 0 0 0 04 4 0 0 0 0 0 0 0
Anhang 155
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-149: Untersuchung der Abwasserproben aus Bad Sassendorf (Probe-nahme 7 bis 9) im Populationstest mit Daphnia magna in den Originalabwasserproben (G1). Gesamtabundanz nach 21 d.
Tabelle 8-150: Untersuchung der Abwasserproben aus Bad Sassendorf (Probe-nahme 7 bis 9) im Populationstest mit Daphnia magna in den Originalabwasserproben (G1). Kumulative Anzahl an E phippien nach 21 d.
Probe Replikat Negativ-kontrolle
VO-BS (G1)
NO-BS (G1)
NOB-BS (G1)
7 1 306 330 320 3577 2 295 354 282 3277 3 297 369 331 3108 1 200 279 286 2518 2 130 226 221 2018 3 249 246 222 1459 1 305 302 247 2049 2 230 238 207 2289 3 173 223 236 180
Probe Replikat Negativ-kontrolle
VO-BS (G1)
NO-BS (G1)
NOB-BS (G1)
7 1 0 0 0 07 2 0 0 0 07 3 0 0 0 08 1 0 0 0 08 2 0 0 0 08 3 0 0 0 09 1 2 0 0 09 2 0 0 0 09 3 1 0 0 0
Anhang 156
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-151: Untersuchung der Abwasserproben aus Duisburg-Vierlinden (Probe-nahme 2 bis 6) im Populationstest mit Daphnia magna in den Originalabwasserproben (G1). Gesamtabundanz nach 21 d (n. a.: Replikat nicht auswertbar).
Tabelle 8-152: Untersuchung der Abwasserproben aus Duisburg-Vierlinden (Probe-nahme 2 bis 6) im Populationstest mit Daphnia magna in den Originalabwasserproben (G1). Kumulative Anzahl an E phippien nach 21 d (n. a.: Replikat nicht auswertbar).
Probe Replikat Negativ-kontrolle
VO-DU (G1)
NOI-DU (G1)
NOIB-DU (G1)
NOD-DU (G1)
2 1 108 152 168 1302 2 148 149 128 1422 3 118 140 147 1723 1 173 177 184 179 1923 2 167 185 200 150 2183 3 165 n.a. 201 207 2064 1 196 n.a. 130 116 1454 2 162 116 103 148 1024 3 179 156 160 195 1475 1 305 185 173 162 1635 2 230 147 199 175 1805 3 173 218 212 178 2126 1 139 173 162 222 1796 2 185 192 167 241 1846 3 141 251 142 200 147
Probe Replikat Negativ-kontrolle
VO-DU (G1)
NOI-DU (G1)
NOIB-DU (G1)
NOD-DU (G1)
2 1 0 3 0 12 2 0 0 0 02 3 0 1 0 03 1 0 0 0 0 03 2 0 0 0 0 03 3 0 n.a. 0 0 04 1 0 n.a. 0 0 04 2 1 0 0 0 04 3 1 1 0 2 05 1 2 2 2 2 35 2 0 8 0 1 15 3 1 7 0 1 06 1 0 1 0 1 06 2 3 7 0 0 06 3 1 6 0 0 0
Anhang 157
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-153: Untersuchung der Abwasserproben aus Schwerte (Probenahme 1 bis 4) im Populationstest mit Daphnia magna in den Orig inalabwasser-proben (G1). Gesamtabundanz nach 21 d.
Tabelle 8-154: Untersuchung der Abwasserproben aus Schwerte (Probenahme 1 bis 4) im Populationstest mit Daphnia magna in den Originalabwasser-proben (G1). Kumulative Anzahl an Ephippien nach 21 d.
Tabelle 8-155: Untersuchung der Abwasserproben aus Bad Sassendorf (Probenahme 1 bis 9) im Fischeitest in den Verdünnu ngsstufen (G1-G8). Angabe der Mortalität [%].
Probe Replikat Negativ-kontrolle
VO-S (G1)
NO-S (G1)
PS-S (G1)
PAK-S (G1)
1 1 190 245 186 2001 2 119 199 118 1351 3 178 221 146 1922 1 204 228 175 2102 2 183 221 196 2482 3 174 205 168 2393 1 89 198 158 1953 2 142 172 186 1843 3 189 149 132 1764 1 165 103 111 1314 2 148 122 117 1364 3 122 126 117 209
Probe Replikat Negativ-kontrolle
VO-S (G1)
NO-S (G1)
PS-S (G1)
PAK-S (G1)
1 1 0 0 0 151 2 0 0 0 21 3 0 0 0 12 1 0 0 0 02 2 1 0 1 02 3 0 2 0 143 1 0 0 0 03 2 0 0 0 03 3 0 0 0 14 1 0 0 0 04 2 0 0 0 14 3 0 0 0 0
Probe Replikat Negativ-kontrolle
Positiv-kontrolle
VO-BS (G1)
NO-BS (G1)
NOB-BS (G1)
VO-BS (G2)
NO-BS (G2)
NOB-BS (G2)
VO-BS (G4)
NO-BS (G4)
NOB-BS (G4)
VO-BS (G8)
NO-BS (G8)
NOB-BS (G8)
1 1 0 5 0 10 10 0 10 0 10 01 2 5 80 10 10 10 20 0 20 0 102 1 5 80 10 0 10 10 20 20 0 102 2 5 65 0 10 0 0 20 10 10 03 1 0 95 0 0 0 10 0 0 0 103 2 0 95 10 0 50 30 50 50 0 504 1 0 95 30 20 30 10 30 0 0 04 2 0 40 0 0 10 0 0 10 10 05 1 2,5 55 0 10 0 10 0 20 0 105 2 0 70 0 0 0 0 0 0 10 07 1 2,5 90 0 0 10 0 0 0 10 0 0 0 0 07 2 0 55 10 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0 08 1 2,5 80 0 0 10 0 10 0 0 0 0 10 0 08 2 2,5 65 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 09 1 2,5 55 10 0 10 0 0 0 0 0 0 0 10 09 2 0 55 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Anhang 158
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Tabelle 8-156: Untersuchung der Abwasserproben aus Duisburg-Vierlinden (Probenahme 2 bis 6) im Fischeitest in den Verdünnu ngsstufen (G1-G8). Angabe der Mortalität [%].
Tabelle 8-157: Untersuchung der Abwasserproben aus Schwerte (Probenahme 1 bis 4) im Fischeitest in den Verdünnungsstufen (G1-G8). Angabe der Mortalität [%].
Probe Replikat Negativ-kontrolle
Positiv-kontrolle
VO-DU (G1)
NOI-DU (G1)
NOIB-DU (G1)
NOD-DU (G1)
VO-DU (G2)
NOI-DU (G2)
NOIB-DU (G2)
NOD-DU (G2)
2 1 2,5 80 0 0 10 0 0 02 2 2,5 80 10 20 0 10 0 03 1 0 75 10 0 20 0 0 0 0 03 2 5 100 0 0 0 0 0 10 10 04 1 5 90 20 40 30 20 30 20 50 404 2 2,5 75 0 0 0 0 0 0 0 05 1 0 70 0 0 0 0 0 0 0 06 1 2,5 95 10 0 10 0 0 10 10 206 2 0 100 0 0 0 0 10 0 10 10
Probe Replikat Negativ-kontrolle
Positiv-kontrolle
VO-DU (G4)
NOI-DU (G4)
NOIB-DU (G4)
NOD-DU (G4)
VO-DU (G8)
NOI-DU (G8)
NOIB-DU (G8)
NOD-DU (G8)
2 1 2,5 80 0 10 0 0 0 202 2 2,5 80 0 20 0 10 30 03 1 0 75 10 10 10 20 0 10 20 103 2 5 100 0 0 0 0 0 0 0 04 1 5 90 20 10 30 40 20 40 20 104 2 2,5 75 0 0 0 0 0 0 0 05 1 0 70 0 10 0 0 0 0 0 06 1 2,5 95 20 0 10 10 20 0 30 106 2 0 100 20 0 0 10 0 0 0 0
Probe Replikat Negativ-kontrolle
Positiv-kontrolle
VO-S (G1)
NO-S (G1)
PS-S (G1)
PAK-S (G1)
VO-S (G2)
NO-S (G2) PS-S (G2)
PAK-S (G2)
1 1 2,5 95 0 10 0 0 10 101 2 0 100 0 0 10 0 0 02 1 2,5 80 0 0 0 0 0 03 1 2,5 80 0 0 0 10 0 04 1 2,5 80 0 0 0 0 0 0
Probe Replikat Negativ-kontrolle
Positiv-kontrolle
VO-S (G4)
NO-S (G4)
PS-S (G4)
PAK-S (G4)
VO-S (G8)
NO-S (G8) PS-S (G8)
PAK-S (G8)
1 1 2,5 95 0 10 0 0 0 01 2 0 100 0 0 0 0 0 02 1 2,5 80 0 0 10 10 0 03 1 2,5 80 0 10 0 0 0 04 1 2,5 80 0 0 0 0 0 0
Anhang 159
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
8.6.5 In-vivo -Tests im Durchfluss
Bad Sassendorf
Toxizitätstest mit Lumbriculus variegatus
Ozonkonzentration zspez. = 0,5
Abbildung 8-10: Toxizitätstest mit Lumbriculus variegatus . Individuenzahl (A) und Biomasse pro Replikat (B), Biomasse pro Individuum (C) nach 28 tägiger Exposition. (K) Kontrolle, (VO) Zulauf Ozon ung, (NO) Ablauf Ozonung, (BS) Bad Sassendorf;( z spez. . = 0,5). (����) – p<0,05; n=5.
Ozonkonzentration zspez. = 0,7
Abbildung 8-11: Toxizitätstest mit Lumbriculus variegatus . Individuenzahl (A) und Biomasse pro Replikat (B), Biomasse pro Individuum (C) nach 28 tägiger Exposition. K – Kontrolle, VO – Zulauf Ozon ung, NO – Ablauf Ozonung, NOB – Ablauf Schönungsteich, BS – Bad Sass endorf; (z spez.
. = 0,7). (����) – p<0,05; n=5.
K
VO-BS
NO-BS/0
,5
0
20
40
60
80�
Indi
vidu
en
K
VO-BS
NO-BS/0
,5
0
20
40
60
80�
Bio
mas
se [
mg]
K
VO-BS
NO-BS/0
,5
0.0
0.5
1.0
1.5
Bio
ma
sse/
Indi
vidu
um [
mg]
A B C
K
VO-BS
NO-BS/0
,7
NOB-BS/0,
7
0
10
20
30
40
50
��
Ind
ivid
ue
n
K
VO-BS
NO-BS/0
,7
NOB-BS/0,
7
0
10
20
30
40
50
� �
� �
Bio
mas
se [
mg]
K
VO-BS
NO-BS/0
,7
NOB-BS/0,
7
0.0
0.5
1.0
1.5
�
� �
�
Bio
ma
sse
/Ind
ivid
uum
[m
g]
A B C
Anhang 160
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Duisburg-Vierlinden
Toxizitätstest mit Lumbriculus variegatus
Ozonkonzentration zspez. = 0,5
Abbildung 8-12: Toxizitätstest mit Lumbriculus variegatus . Individuenzahl (A) und Biomasse pro Replikat (B), Biomasse pro Individuum (C) nach 28 tägiger Exposition. K – Kontrolle, VO – Zulauf Ozon ung, NOI – Ablauf Injektor, NOD – Ablauf Diffusor, DU – Duisburg; (z spez. . = 0,5). (����) – p<0,05; n=5 .
Ozonkonzentration zspez. 0,5
Abbildung 8-13: Toxizitätstest mit Lumbriculus variegatus . Individuenzahl (A) und Biomasse pro Replikat (B), Biomasse pro Individuum (C) nach 28 tägiger Exposition. K – Kontrolle, VO – Zulauf Ozon ung, NOI – Ablauf Injektor, NOIB – Ablauf Injektor + biol. Nachbehand lung, NOD – Ablauf Diffusor, DU – Duisburg; (z spez. . = 0,5). (����) – p<0,05; n=5.
K
VO-DU
NOI-DU/0
,5
NOIB-D
U/0,5
NOD-DU/0
,5
0
10
20
30
40
50
�
Indi
vidu
en
K
VO-DU
NOI-DU/0
,5
NOIB-D
U/0,5
NOD-DU/0
,5
0
10
20
30
40
50 �
Bio
mas
se [
mg]
K
VO-DU
NOI-DU/0
,5
NOIB-D
U/0,5
NOD-DU/0
,5
0.0
0.5
1.0
1.5
�
Bio
ma
sse
/Ind
ivid
uum
[m
g]
A B C
K
VO-DU
NOIB-D
U/0,9
NOD-DU/0
,9
0
20
40
60
80� �
�
Ind
ivid
uen
K
VO-DU
NOIB-D
U/0,9
NOD-DU/0
,9
0
20
40
60
80
100
Bio
mas
se [
mg]
K
VO-DU
NOIB-D
U/0,9
NOD-DU/0
,9
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
Bio
ma
sse/
Indi
vidu
um [
mg]
A B C
Anhang 161
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Ozonkonzentration zspez. = 0,7
Abbildung 8-14: Toxizitätstest mit Lumbriculus variegatus . Individuenzahl (A) und Biomasse pro Replikat (B), Biomasse pro Individuum (C) nach 28 tägiger Exposition. K – Kontrolle, VO – Zulauf Ozon ung, NOI – Ablauf Injektor, NOIB – Ablauf Injektor + biol. Nachbehand lung, NOD – Ablauf Diffusor, DU – Duisburg; (z spez. = 0,7). (����)– p<0,05; n=5.
K
VO-DU
NOI-DU/0
,7
NOIB-D
U/0,7
NOD-DU/0
,7
0
10
20
30
40
50
�
Indi
vidu
en
K
VO-DU
NOI-DU/0
,7
NOIB-D
U/0,7
NOD-DU/0
,7
0
10
20
30
40
50
Bio
mas
se [
mg]
K
VO-DU
NOI-DU/0
,7
NOIB-D
U/0,7
NOD-DU/0
,7
0.0
0.5
1.0
1.5
Bio
ma
sse
/Ind
ivid
uum
[m
g]
A B C
Anhang 162
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Schwerte
Toxizitätstest mit Lumbriculus variegatus
Ozonkonzentration zspez. . = 0,9
Abbildung 8-15: Toxizitätstest mit Lumbriculus variegatus . Individuenzahl (A), Biomasse pro Replikat (B) und Biomasse pro Individu um (C) nach 28 tägiger Exposition. K – Kontrolle, VO – Ablauf NK 2 , NO – Ablauf Ozonung, PS – Ablauf Parallelstraße 1, S – Schwerte ; (zspez.= 0,9). (����) – p<0,05; n=5
KVO-S
NO-S/0
,9PS-S
0
10
20
30
40
50
Indi
vidu
en
KVO-S
NO-S/0
,9PS-S
0
10
20
30
40
50
Bio
mas
se [
mg]
KVO-S
NO-S/0
,9PS-S
0.0
0.5
1.0
1.5
Bio
ma
sse/
Indi
vidu
um [
mg]
A B C
Anhang 163
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Reproduktionstest mit Potamopyrgus antipodarum
Sensitivität gegenüber Östrogenen
Abbildung 8-16: Reproduktionstest mit Potamopyrgus antipodarum . Anzahl Gesamtembryonen nach 28 tägiger Exposition. K – Kon trolle, E2 – Ethinylestradiol (25 ng/L).
K E2
0
5
10
15
�
Em
bryo
nen,
ge
sam
t
Anhang 164
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Bad Sassendorf
Ozonkonzentration zspez. = 0,5
Abbildung 8-17: Reproduktionstest mit Potamopyrgus antipodarum . Anzahl unbeschalter Embryonen (A), Anzahl der beschalten E mbryonen (B) und Gesamtembryonen (C) pro Schnecke nach 28 tägige r Exposition. K – Kontrolle, VO – Zulauf Ozonung, NO – Ablauf Ozo nung, BS – Bad Sassendorf; (z spez. . = 0,5). (����) – p<0,05; n=40.
Ozonkonzentration zspez. 0,7
Abbildung 8-18: Reproduktionstest mit Potamopyrgus antipodarum . Anzahl unbeschalter Embryonen (A), Anzahl der beschalten E mbryonen (B) und Gesamtembryonen (C) pro Schnecke nach 28 tägige r Exposition. K – Kontrolle, VO – Zulauf Ozonung, NO – Ablauf Ozo nung, NOB – Ablauf Schönungsteich, BS – Bad Sassendorf; (z spez. . = 0,7). (����) – p<0,05; n=40
K
VO-BS/0
,5
NO-BS/0
,5
0
2
4
6
8
Em
bryo
nen,
unb
esc
halt
�
K
VO-BS/0
,5
NO-BS/0
,5
0
2
4
6
8
Em
bryo
nen,
be
scha
lt
K
VO-BS/0
,5
NO-BS/0
,5
0
5
10
15
20
Em
bryo
nen,
ge
sam
t
A B C
K
VO-BS
NO-BS/0
,7
NOB-BS/0
,7
0
5
10
15
20
�
�
�
Em
bryo
nen,
unb
esc
halt
K
VO-BS
NO-BS/0
,7
NOB-BS/0
,7
0
5
10
15
Em
bryo
nen,
be
scha
lt
K
VO-BS
NO-BS/0
,7
NOB-BS/0
,7
0
5
10
15
20
25
30
35�
�
�
Em
bryo
nen,
ge
sam
t
A B C
Anhang 165
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Duisburg-Vierlinden
Ozonkonzentration zspez. . = 0,5
Abbildung 8-19: Reproduktionstest mit Potamopyrgus antipodarum . Anzahl unbeschalter Embryonen (A), Anzahl der beschalten E mbryonen (B) und Gesamtembryonen (C) pro Schnecke nach 28 tägige r Exposition. K – Kontrolle, VO – Zulauf Ozonung, NOI – Ablauf In jektor, NOD – Ablauf Diffusor, DU – Duisburg; (z spez. . = 0,5). (����) – p<0,05; n=40.
Abbildung 8-20: Reproduktionstest mit Potamopyrgus antipodarum . Anzahl unbeschalter Embryonen (A), Anzahl der beschalten E mbryonen (B) und Gesamtembryonen (C) pro Schnecke nach 28 tägige r Exposition. K – Kontrolle, VO – Zulauf Ozonung, NOI – Ablauf In jektor, NOIB – Ablauf Injektor + biol. Nachbehandlung, NOD – Ablau f Diffusor, DU – Duisburg; (z spez. . = 0,5). (����) – p<0,05; n=40.
K
VO-DU
NOI-DU/0
,5
NOIB-D
U/0,5
NOD-DU/0
,5
0
5
10
15
20
�
�
�
Em
bryo
nen,
unb
esc
halt
K
VO-DU
NOI-DU/0
,5
NOIB-D
U/0,5
NOD-DU/0
,5
0
5
10
15
� �
�
Em
bryo
nen,
be
scha
lt
K
VO-DU
NOI-DU/0
,5
NOIB-D
U/0,5
NOD-DU/0
,5
0
5
10
15
20
25
30
35
�
�
�
�
Em
bryo
nen,
ge
sam
t
A B C
K
VO-DU
NOIB-D
U/0,9
NOD-DU/0
,9
0
10
20
30�
�
� ��
Em
bryo
nen,
unb
esc
halt
K
VO-DU
NOIB-D
U/0,9
NOD-DU/0
,9
0
5
10
15
20
� ��E
mbr
yone
n, b
esc
halt
K
VO-DU
NOIB-D
U/0,9
NOD-DU/0
,9
0
10
20
30
40
50�
�
� ��
Em
bryo
nen,
ge
sam
t
A B C
Anhang 166
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Schwerte
Ozonkonzentration zspez. . = 0,9
Abbildung 8-21: Reproduktionstest mit Potamopyrgus antipodarum . Gesamtembryonen: Relative Abweichung zur Kontrolle nach 28-tägiger Exposition. Unbeschalte Embryonen (A), besc halte Embryonen (B) und Gesamtembryonen (C) pro Schnecke. VO – Ablauf NK 2, NO – Ablauf Ozonung, PS – Ablauf Parallelstra ße 1, S – Schwerte; (z spez. . = 0,9). (����) – p<0,05; n=40
VO-S
NO-S/0
,9PS-S
0
50
100
150
� �
� �
Em
bryo
nen,
unb
esc
halt,
∆∆ ∆∆ K
[%]
VO-S
NO-S/0
,9PS-S
0
5
10
15
20
25
Em
bryo
nen,
be
scha
lt,∆∆ ∆∆
K [%
]
VO-S
NO-S/0
,9PS-S
0
20
40
60
80
� �
� �
Em
bryo
nen,
∆∆ ∆∆ K
[%]
A B C
Anhang 167
Anhang zum Abschlussbericht „Metabolitenbildung beim Einsatz von Ozon – Phase 2“ 2014
Abbildung 8-22: Toxizitätstest mit Dreissena polymorpha . Mortalität nach 28-tägiger Exposition. K – Kontrolle, VO – Zulauf Ozonung, NO – Ablauf Ozonung, NOB – Ablauf Schönungsteich, NOI – Ablauf Injektor, NOIB – Ablauf Injektor + biol. Nachbehandlung, NOD – Abl auf Diffusor, PS – Ablauf Parallelstraße; (z spez. = 0,5; 0,7; 0,9). (����) – p<0,05; n=4
K
VO-BS
NO-BS/0
,7
NOB-BS/0
,7
0
20
40
60
80
100
Mor
talit
ät [
%]
Bad Sassendorf z spez. 0,7A
K
VO-DU
NOI-DU/0
,5
NOIB-D
U/0,5
NOD-DU/0
,5
0
20
40
60
80
100
Mor
talit
ät [
%]
Duisburg-Vierl. z spez. 0,5B
K
VO-DU
NOI-DU/0
,7
NOIB-D
U/0,7
NOD-DU/0
,7
0
20
40
60
80
100
Mor
talit
ät [
%]
Duisburg-Vierl. z spez. 0,7C
KVO-S
NO-S/0
,9PS-S
0
20
40
60
80
100
Mor
talit
ät [
%]
Schwerte z spez. 0,9D