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Universidad de Los AndesFacultad de IngenieríaEscuela de Ingeniería QuímicaDpto. de Operaciones Unitarias y Proyectos
OPERACIONES UNITARIASUNITARIAS IIIClase introductoria
Prof. Yoana Castillo
Web:http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/yoanacastillo/
CONTENIDO
Ingeniería Química.Operaciones unitarias en ingeniería químicaOperaciones unitarias en ingeniería química.Contenido del Curso OPE III.Procesos de Separación.
Importancia.Características.Clasificación.F t d S ióFactor de Separación.
Repaso de Termodinámica de equilibrio.Equilibrio Líquido-Vapor.
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OPERACIONES UNITARIAS EN INGENIERÍA QUÍMICA
… “la aplicación de los principios de las ciencias físicas junto con los principios de economía y relaciones
ñhumanas, a campos que atañen en forma directa a los PROCESOS y equipos de procesos en los cuales se trata la materia prima con el fin de modificar su estado, contenido de energía o composición…” [1]
Ingeniería de Procesos
Papel del Ing Qco:
ProcesoMateria prima Productos
Acondicionamiento Purificación
Papel del Ing. Qco:
Seleccionar etapas adecuadas en el orden apropiado para formular un proceso.
Especificar u optimizar condiciones para llevar a cabo el proceso.
CONTENIDO DEL CURSO OPERACIONES UNITARIAS III
• Destilación.
• Extracción Líquido-Líquido.
• Absorción de gases.
Aplicar ecuaciones de dimensionamiento de equipos.
Aplicación de programas de computación.
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PROCESOS DE SEPARACIÓN
Los procesos que ocurren de forma natural son inherentemente de MEZCLADO
El procedimiento inverso se conoce como PROCESOS DE SEPARACIÓN
IMPORTANCIA DE LOS PROCESOS DE SEPARACIÓNEn un reactor:
Producto deseado
Subproductos
Reactantes no convertidos
Catalizador
Recuperación para recircularlos
En plantas industriales
• 50-90% del capital corresponde a equipos de separación
• Mayor pureza Mayor valor económico del producto [2]
PROCESOS DE SEPARACIÓNCARACTERISTICAS
Producto 1 (X1)
Proceso de Separación
Alimentación
i,j
Agente de Separación: Masa o Energía
Producto 2 (X2)
Producto n (Xn)
Agente de Separación: Promueve la separación
Principio de Separación: Propiedad física o química inherente a los componentes de la mezcla que permite que se efectué la separación.[2]
Separación: Transferencia de masa: Fuerza, dirección? Termodinámica
Grado de Separación: Limitado por el Equilibrio Termodinámico
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CLASIFICACIÓN DE PROCESOS DE SEPARACIÓN
I. Procesos con transferencia de masa de acuerdo a:acuerdo a:
I.1. Procesos de separación de equilibrio (Equilibrados, Reversibles, de Partición)
I.2. Procesos de separación controlados por la Velocidad (Irreversibles, de no partición)
Fases inmiscibles tienden hacia el equilibrio
Una sola fase.
Basados en diferencias en velocidades de transporte: gradientes de C, T entre otras
II. Procesos de separación mecánica. [2]Separación de una fase de otra mecánicamente.
I.1 PROCESOS EQUILIBRADOS [2,3]
1. Evaporación Instantánea, vaporización flash
ó ó ó í
2. Destilación
Agente de Separación:
Principio de Separación:
Ejemplo Industrial
Reducción de presión (energía)
Diferencia en volatilidades (presión de vapor)
Recuperación de agua a partir de agua de mar
L
V
L
Agente de Separación:
Principio de Separación:
Ejemplo Industrial
Calor
Diferencia en volatilidades (presión de vapor)
Estabilización de la gasolina natural para separar isobutano e hidrocarburos de bajo peso molecular
L/V
V
L
D
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3. Absorción de gasesAgente de Separación: Líquido no volátil
Gs
I.1 PROCESOS EQUILIBRADOS [2,3]
Principio de Separación:
Ejemplo Industrial
Solubilidad preferencial
Eliminación de CO2 y H2S de gas natural por absorción en etanolaminas
Ge
4. Extracción Líquido-LíquidoAgente de Separación: Líquido inmisciblesL
Principio de Separación:
Ejemplo Industrial
Solubilidad diferente de compuestos diferentes en las dos fases líquidas
Separación de compuestos con puntos de ebullición cercanos.
L´
D
Ds
5. Extracción Sólido-LíquidoAgente de Separación: Disolvente
I.1 PROCESOS EQUILIBRADOS [2,3]
Principio de Separación:
Ejemplo Industrial Extracción de azúcar de la remolachaL´
S
Ss
LSolubilidad preferencial
6. Cristalización7 Evaporación7. Evaporación8. Adsorción9. Intercambio Iónico10. Secado de Sólidos11.Ósmosis12.Flotación… entre otros… [2,3,4]
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I.2 PROCESOS DE SEPARACIÓN CONTROLADOS POR LA VELOCIDAD1. Difusión Gaseosa
Agente de Separación: Gradiente de presión (trabajo
2. Diálisis
g p
Principio de Separación:
Ejemplo Industrial
p ( jde compresor)
Separación de isótopos
Diferencia en velocidades de Knudsen o difusión superficial a través de una barrera porosa
P1 P2
Agente de Separación:
Principio de Separación:
Ejemplo Industrial
Membrana selectiva, disolvente
Riñon artificial
Velocidades diferentes de transporte difusional a través de una membrana
3 Espectrometría de Masa
I.2 PROCESOS DE SEPARACIÓN CONTROLADOS POR LA VELOCIDAD
3. Espectrometría de Masa.4. Difusión Térmica5. Electrodiálisis6. Electroforesis7. Ósmosis Inversa.8. Ultrafiltración… entre otros.. [2,3]
Electrodiálisis Ósmosis Inversa Ultrafiltración
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II. PROCESOS DE SEPARACIÓN MECÁNICA1. Sedimentación
L+SL
Agente de Separación: Gravedad
2. Ciclón
S
g p
Principio de Separación:
Ejemplo Industrial Clarificación de aguas residuales
Diferencia de densidad
Agente de Separación: Flujo (inercia)
Principio de Separación:
Ejemplo Industrial Eliminación de polvos de gases
Diferencia de densidad
3 Filtración
II. PROCESOS DE SEPARACIÓN MECÁNICA
3. Filtración
4. Centrifugación.
5. Eliminador de nieblas.5. Eliminador de nieblas.
6. Precipitación electrostática [2]
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FACTOR DE SEPARACIÓN [2]
Indicador del grado de separación real. αijs
P d t 1 1ix
Proceso de SeparaciónAlimentación
i,j
Agente de Separación: Masa o Energía
Producto 1 (Xi, Xj)1
Producto 2
(Xi, Xj)2 2
2
1
j
i
jsij
xxx
=α
Si:Si:• αij
s=1
• αijs>1
• αijs<1
No hay separación
“i” se concentra en el producto 1
“j” se concentra en el producto 1
Configuración del flujo del equipo de separación [2]
FACTOR DE SEPARACIÓN INHERENTEIndicador del grado de separación bajo condiciones IDEALES, se denota sin supraíndice: αij
•Para procesos equilibrados, αij: corresponde a composiciones de productos que se obtendrían cuando se alcance el EQUILIBRIO entre las fases.•Para procesos controlados por la velocidad, αij: corresponde a composiciones que ocurrirían en presencia de un solo mecanismo controlante, sin complicaciones.
¿C á d s ?¿Cuándo usar αijs o αij?
• Se usa αij cuando es fácil de obtener y se toma en cuenta las desviaciones de la idealidad usando EFICACIAS.• Se usa αij
s deducido empíricamente para procesos complejos.[2]• Si αij =1 αij
s =1 No hay separación
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REPASO DE TERMODINAMICA DE EQUILIBRIO
• Equilibrio• Fugacidades• Fugacidades• Leyes• Regla de las fases• Diagramas• T burbuja• T rocío
Contacto entre fases que cuando no están en equilibrio, se f tú t f i d efectúa una transferencia de masa.
La velocidad de transferencia depende de la separación del sistema respecto al equilibrio. [5]
EQUILIBRIOCondición estática en la cual no ocurren cambios con respecto al tiempo en las propiedades macroscópicas de un sistema.A nivel microscópico las condiciones no son estáticasA nivel microscópico, las condiciones no son estáticas.
πβα µµµ iii === ...
Criterio de equilibrio: Potencial químico
Como todas las fases están a la misma T, se puede expresar en función de la fugacidad
πβα fff ˆˆˆ
“i” : componentesα, β, π : fases
πβαiii fff ... ===
Regla de las Fases:Proporciona el número de variables que deben especificarse de manera arbitraria para fijar el resto de las variables. [5]
F: grados de libertadπ : nº de fasesN: nº de componentes
Sin reacción química
F= 2- π + N
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EQUILIBRIO Líquido- Vapor cualitativo
Si hay 2 componentes, N= 2
L
V
y p ,
F= 2- π + NF= 2- π + 2= 4 - π
Si hay 2 fases, π = 2
F= 4 – πF = 2 2 grados de libertad Presión
TemperaturaComposición
Diagramas de equilibrio en sistemas binarios. [5]
• T vs x,y construido a P =cte• P vs x,y construido a T=cte• x vs y
Diagrama Pxy para acetonitrilo(1) /nitrometano(2) a 75ºC (Ley de Raoult)
Diagrama Txy para acetonitrilo(1) /nitrometano(2) a 70KPa (Ley de Raoult)
P-x1 Liquido saturado. Punto de Burbuja
P-y1 Vapor saturado. Punto de Rocío. [5]T-x1 Liquido saturado. Punto de Burbuja
T-y1 Vapor saturado. Punto de Rocío. [5]
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Formulación de EVL
li
vi ff ˆˆ = Simplificaciones. [5,6]
iiiii fxPy ...ˆ. γφ =
sati
ii
sati
satiiiii
sati
sati
sati
li
PxPy
Pff
ˆ...ˆ.
φφ
φγφ
φ
=Φ
=
==
p [ , ]
Fase vapor: Ideal Φi=1Fase líquida: Solución Ideal γi=1
satiii PxPy .. =
Ley de Raoult
Fase vapor: Ideal Φi=1Fase líquida: Solución Real γi ≠ 1Ley de Raoult
Ley de Dalton
satiiiii
i
PxPy .... γ
φ
=Φsat
iiii PxPy ... γ=Modificada
Diagramas txy a 1atm
a) Tetrahidrofurano (1)/tetracloruro de carbono(2); b) cloroformo (1)/tetrahidrofurano (2);
c) furano(1)/tetracloruro de carbono (2); d) etanol (1)/tolueno(2). [5]
Desviaciones de la idealidad: Azeótropo
xi=yi
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REFERENCIAS
[1] FOUST. A. “ Principios de Operaciones Unitarias”. Editorial Continental, S A México 1997S.A. México, 1997.
[2] JUDSON KING. C. “ Procesos de Separación”. Ediciones Repla, S.A. México, 1988.
[3] Mc CABE. “Operaciones Unitarias en Ingeniería Química” Mc Graw Hill. España, 1991.
[4] SEADER, J; HENLEY E. “Operaciones de Separación por etapas de equilibrio en ingeniería química”. Editorial Reverté, S.A. México, 2000.
[5] SMITH; VAN NESS; ABBOTT “Introducción a la Termodinámica en[5] SMITH; VAN NESS; ABBOTT. Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química”. Mc Graw Hill. México, 1998.
[6] PRAUSNITZ. J. “ Termodinámica molecular de los equilibrios de fases”. Prentice Hall. Madrid, 2000.
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