Transcript
Page 1: Modeling the interaction of agrochemicals with environmental surfaces: pesticides on rutile and organo-rutile surfaces

�������� � ����� ��� �� ���� ��� ��� �� ����������������� ��� ���� ���� �� ����� ��� ������������ ����� ��

�� ������������� ���� ������

��������� ���� �������� �� ������������ ��������� ������ �� �� �� ������ ! �� ��� ������ ���� "������� �������� �#$��� ���� %�&�������� �� ������������ ��������� ������ �� �� �� ������ ! �� ���

!� ����� "# $��� "%%%& ������� '( ����� �� "%%%& � ���� "# ����� �� "%%%

��������

)��� ����� ����� ���� ����� ����� ���� ���� ��� �������������� ����� �� ��� ��� ������ ����� ���� ���� �� ���

� �� ������������ �� ������� ��� ���� ���� ������ � ����������� *� ������� ������ ����������� ��� ������� ����

��� �������� ��� � ����� ��� �� ���+���� ������� ��������� "�,�- ��� --* �� ������ �� � ����.���� ��� � �� � ����.���/����� ��������� ����� ������ ���� � ������ !������ ������ �������� ��� � ���� ���� �� � ������� ����� �

���� ��������� �� � ����� "�,�-� ��������� ������� ���+���� --*� *� ������� ������ ���������� ��� "�,�-

��� --* ��� ������� ��� �� �� � ������ ����� ��� �������� � � ����� �� �����+���� ������ ����������� �� �� �

���+��� ���� ��� � ��0�� � � ����� �� 1� � ������� �� � ����.���/����� ����� �� � ������ �������� ��� �� �� �����

����� �� �� ����� ��� �� � ������ ��������� ����� � ����� �������� � ��� � ������� ������� ����� �� � "%%'

2������� � ��� � ��3� 4�� ���� ���������

'�(��)� 2����������� ����� �& ���� ���� ������ � ���������& ��5� ����.���& ���� �.���& ���� ����

� ���� ������

*� ����� ��� �� ������ �������� �� �������

����� �� �� �� �����6 �� ������� � �� 6���� �� ��

���� � ��� � 7'/(8� ������������ � ��� � 7,/98� ���

������ ��� ������ 7:8� ;� ��� ��� ����� �

���������� ����� �� ��� ��/��� �� ����� ���

��� ���� ��<��� �� � � ��� ����� � �� �

� ������ ������� ��� � ������� ����� ��

)����� ������ ����� ��������� ��� ��� ����

�.���� ��� ����� �������� ���������� ���������

�� � ������ � �� �������� ��� ����� ������� �=� � �

��������� �� � ������ ����������� � ������

������� ���� ����� � �� � ������� ����� �

����� � ������������ ����� � � �� �� ������

��� �� �������� ��������� ������ ������

�������� ��� �� �� ��� �� ��� 4���� ��

����� �� ���� ��� ������������ � ����������

�� ������� � �����. ����� �� �� ��������

����� ����� � �� ���� � ��>�� ����� � �.������

�.��������� �������������

;� �� �� ������ ������� ���� ��� ���� ������ �

��� ��� ����+��� ���������� ������ �� � ������

������ ��� �� � ���� �� � ��� ���� �� ������

��������� �� ������������ ����� �� 7?�'%8�

����� ������������ ����� �� ��� ��6��� ��� �

��� ��/��� �� ����� ���� ��� ������� ����� ����

������ ��� ����������� ��� ���@�� � ����� 0�����

�� ��� �� � ��0���� ;� ��� ������ �� ��� �������

$������ �� ���� ���� ��� ��� A*�� ��B C,' A"%%'B ''?/'"?

%'##�'":%@%'@D � ��� ���� ���� � "%%' 2������� � ��� � ��3� 4�� ���� ���������

�;;� �%'##�'":%A%%B%%9C,�C

���������������@�� ��@�� ��

� 5������������ ����� *����� '�9%#�(CC�:""9& ��.� �'�9%#�

(CC�:"%"�

������ �))�* ����������������E���������������

A�� ���������B�

Page 2: Modeling the interaction of agrochemicals with environmental surfaces: pesticides on rutile and organo-rutile surfaces

���������� ������ � � ���� �� ������/

�� ������ ������� ��� ����� ��� �� ��� ��

��� �� � ����� ���� 7'%/'(8� �� ��� ���� ��

� ������ ������+���� �� � ������ ��������

����� �� �� ����� �� ��� ����� �� ���� �

������������ ����� ��� 1�� 6������ ���� ��������

�� �� ���� ����� ��� � �� ������ ���������

4� � ��������� �� �� ���F� �� ��<� �� � �����

�� ��� ����� �� � ��� �� ������������ ����� � �

�������� �� ����� ��� �� ���� ��� ��� �����

���� ���� �� ��� �� ������������ �� �������

��� ���� ���� ������ � ����������� 4 ���� �.���

A������ *�1"B ��� ���� �� � ����� ������� ����� �

��� � � �� ������� ������ �� � ����.��� A�5-B�

��� ���� �� �� � ����� ������ ������ ��������

4��+��� A"� �����,����������#����������������

����+���B� ������ A"����������,����������������

#�������� ��������+���B� �������� A"�,� ��

A��������������B�#����.������+���B� "�,�- A"�

,��� ��������.�� �� � ��B� ��� --* A"�"� ���

A,� ���������� B�'�'�'��� ��������B ���� ���� ��

�� ������������ ���� ��� ���� *� ��� ���� �� �

���� ���� ��� ����� ������ ������ ������� ���

���� �� �� G��� '� ������� �������� ��� �� � ����

����� ��� �������� ���� ���� ������ ��� � � ����

� ���� ���� ���� ���������� ��� ���+� �

����� ������ ������ �������� *� �����

�+ ��(������� �+,+ -���� . /������ �0 1������� �������� 23 �� �4 �56 2 ��64 66786 7'"%

G��� '� 5��� �� ��� ���� �� ������ ����� ���� ���� ��� ������

������ ����� ;� ���+���� ;;� ������� ;;;� ��������� ;3� "�,�-�

3� --*� ��� 3;� �� � ����.����

G��� "� *� ����� ��� A*�(:%19#%B ���� �� � �� �������� A�B �

��������� �� ���� �� � A''%B �����& A B ���� ���� �� � A''H%B

�����& ��� A B ���� ���� �� � ������ ��� � I�� ��� ���F �����

�� F� �������� ������ ��� �.���� ����� ����� ������

Page 3: Modeling the interaction of agrochemicals with environmental surfaces: pesticides on rutile and organo-rutile surfaces

������� ����� � �� � ��� ���� � � ���� ������

�� ���������@��������� ����� ��������� �� � �=

�� � ��������

� ������������� ����� �

*� �� ������� ���� ��������� ����� ������ #�C

�������' 7',8 �� � ���� �� ����� � 1 ��� ���F�

������ ;� � ���� ���� �� ��� �� ������������

�� �������� � *����� G�� � G���� 7'C�'#8 ��� ����

��� ���� ������� �����+���� ��� ������ ��� *�

������������ ��� ��� �� ������ *�1" ��% � &% �,�C?, �4� �% � "�?C: �4� � � � � � � ?%�� �,"�������� ���� 7'98 ��� � ������� ����� �� *� ����� ����

����� ������ �������� ��� ����� ���� �������

���� ����� �� ���� �� ����� ����� ��� A�B � ��� ���

���� ��� A*�C",1'%,:B �� � A%%'B �� �& ��� A B �

��� ������ ��� A*�(:%19#%B �� � A''%B �� �� 4

������ ����� � ��� �������� � ��� ��� � ���� ��

���� ���� ���� A(?#B ������ � ����� ��� � *�

����� A''%B ��� �� ���� �� G��� "� *� ������ ����

����� ��� ����� ���� �� �� �� � �� ��� �� ���

�� � ������� ������� ���� �� � ��������

������ 7':8� ���� �"�: ��� *� ��� �'�, ��� 1� ������

��� ���� �� � ������ �������� A���� ����B ����

����� �� ����� � �F� ����� �� ������ #�C ����

����� *� ������� �� � ������ �5- ��������

��� �F�� ���� � 5�� ����� 5������������

-�� ���� ������ ���� ����� ��� ������

�������� ���� �� ����� � ����������� �� ���

��� A-�� !� 7'?/"'8 ��� ������ ������ ��� A�� � �����.��� ��� ��������/=�J F�� 7""�"(8 ��� ������

��������B ��� � ����� ����� A=�����/G� F

A=GB ��� ��" ����� � #�('�� ���� �� 7",�"C8

��������� ����� �� � ������ ?: ������� 7"#8

��� ���� ��� � ������ ��������B� -����� ������

�� � ������ �������� ���� �� ����� ����� ��� �

����� ������� ������� ����� �������� ����� �

�������� ����� A5=���� � ���B 7"98�

1������������� ������������� ������� ��������

��+�� ������ ���� ����� ����� ����� ��� ���� ���

����� ������ ������������ ��� ���� ����� � K�� F���L

��� ������*� �������� ��� �������� ����� �����+��

����� ��� ����� ��������� ���� �������� ;� ���

������� �� �����+���� ��� ������� � �������

��������F ��� ��������� � � ������ ���� ����

������ � A�-B �� ������� ���� ��������� ����� �

�������� ��������� ������� 7":�"?8� 4 ��� �� �����

���� ������ ���� ����� ��� ������� � �������� �

���� ���� ��� � �������������� ��������� ��������

������� ����� � K�� F��L ����� � 9%% M� ������

��� '%%% �� � �� ���������� ��� �� ������ �

"%% M �� '%%% �� "%%% ��� *� � �� ��� ������� ��

����� *� �������� ��������� ���� ����� �����+���

� �������

����������� ���� ���� ������ � ������ ��������

�������� ����� �� � ������� ������ �������� ���

�+ ��(������� �+,+ -���� . /������ �0 1������� �������� 23 �� �4 �56 2 ��64 66786 7 '"'

' 4N ��� �������� � ������ �� � �������� %�%C

F �� A4N ����'B� !�� ������ ����� %�%%'� 5����� ���� �� �

K��� �����L�

*� �� '

!������ ������ ��������� ����� �� �������� ��� �� ����� ������ ������ �� ����� ���� ���� �� ����� A''%B A������ ���� ����� ����

�� ����� ����� � ��������/=�J F�� ����B

)��� ����� ��� AF �� ����'B � �����. AF �� ����'B � ������� AF �� ����'B ��

A4N B � A-B

"�,�- %�? �C'�% �C'�? (�'9 A(�'(B "�'

4��+��� �',�9 �C:�C �,(�: "�:: A(�%"B ,�:

4����� �'C�' �#%�? �,C�: (�'% A(�'9B (�'

�������� �'?�% �#,�C �,C�C (�%" A(�'"B "�#

--* %�# �",�C �"C�' (�#" A(�#?B '�'

� � ������ � �A���� ���@�������B������ ������������ ���� ����� ��� � ������ �� ���� ���� ���� �A���� ���@�������B � ������ �� ���� ��� ��� �������

�����.� ��� �������� �� � ����� ������ �� � ������� ��������� �� ���� � ������ �� � ������� �������� �� �������� � �����. �� �

������ �� � ���� ��� �� � ������ � �� � ������� ����� �� ���� � �����. � �A���� ���@�������B�2�������� !����� �� ������� �� � �9�1��'�" ���� 9 �� � ����� �� ������ �� � ���� ��� ��� 1� �� � ���� ���� ���� �� � ���� ��� 7(%8�

*� 6����� �� ��������� ��� � ����� �� ������� �� � ���� ���� ����� � �-� � �� � ������ ����� �� -� ���

Page 4: Modeling the interaction of agrochemicals with environmental surfaces: pesticides on rutile and organo-rutile surfaces

�+ ��(������� �+,+ -���� . /������ �0 1������� �������� 23 �� �4 �56 2 ��64 66786 7'""

G��� (� ������ ��������� �� ���� ��� ���� ���� ������ � ������ ����� ���� �� ����� ��� ���� �-� ;���� ���� ��� A�B "�,�-& A B --*& ���

A B ���+��� �� ������ ������ ����� ������

Page 5: Modeling the interaction of agrochemicals with environmental surfaces: pesticides on rutile and organo-rutile surfaces

� ������� ���� ���� �� � ����� A%%'B ����� �

��� �� � ����� A''%B ����� �� ����� ������ ;�

�������� � �.�� �� ��� ���� �������� ���

� ������ �������� ��� � ����� ������ ������

������� A�5-B ���� ����� �� �� � �����

����� ��� *��� �� � ���� �� ��� ������ �.�����

���� ��� ����� � �� � � ����� A''%B

����� � �� � ��� �� �� ����� � �����������

����� ��� �� ��0��� ���������� ���� ���� ��

����� �� ����� �� *� ������ ��� �������� ��

� �����& ����� ���� ����� � ���� ��� ���

� ����� ����� �� ����� ���� ����� � �����

��� ��� �5-� ��� � ����� ���� ����� �

���� ��� ��� � �5-/����� ���������

�+6+ �)��$���� �0 $����) �� ����� 266�4 ��0��

*� ������� ������ �������� ��� ����� �� �������

7(%8 ��� � ����� ���� ���� �� � �������� �����

A''%B ����� � A'�' �����.��B ��� �������� ��

*� �� '� 4��� ���� ��� � �� ����� ������

������� *� ��F �� � ����� ���� ����� �

������� ���� ���� ��� � ������� ����� � ���� ��� �

��� � � ��� ����� ��� ��� ��� ����� ��� �����

--* A� ���� �����B �� � ������� ������ ������

��� "�,�- A��������� �����B �� � ������� *�

����+����� �� ���� �� ������� ���������� �����

���� �� ���� � ���� ��6��� ��� � ��������

���� �.��� ����� �� ���������� � ��������� ������

������� ��� ���� ���� �������� ������ ����� ���

��� �� �� � ������ ����� ��� �������� � �

����� � A<�B� �����+���� ������ ����������� ��

�� � ���+��� ���� ��� � ��0�� � � ����� ��

*��� ������ ������ � ��� ������� ������

����������� ��.���+�� � ����� ���� �����

� ���� ��� ��� � ������� ����� �� ; ����� �

���� � � ����� �� ������� �� � ������� ������

��������� ���� ������� �� ��� ��� � ������

��� ���� ��� ��� � ���� ���� �� � �. ����� ��

"�,�-�

*� ������� ������ �������� �� � ���� ���� �� �

������ ����� � ���� �:,�9� �C9�(� �(9�"� �"#�'

��� �%�" F �� ���� ' ��� "�,�-� ���������

������� ���+��� ��� --*� ����� ������ "�,�-

������ ����� '�' �����.�� �� � ������

���� �.��� ����� �� =������� ������� �� �������

� ��� ����� ��� ��� ��� ����� ����� �����

���� ��� �����6 ���� � � ������� ������ ������

�� "�,�-� O���F� � �������� ����� �� ����+����

�.� ��� ������ ������� ������ �������� ���

������� �� ������������

�+ + 9��������� �0 6: $����) ������ (�� �

����� $������

*� ����� ���� �� ������� ���� ��� ���� ���� ��

� ����� ���� �� ���� ���������� � ��������� ':

���� ���� ������ � ���� �� ����� � ������

������ ��������� ��� ����� 7('8� *�� � ������

�������� � ������ ���������� ���� � ����

���� ���� ��� ����� ��� � ���� ������ �����

*� ����������� �� � ���� ���� ����� ��� ����

���� ���� ������ � ��������� ���������� � ���

� ���� ���� �������� ������ ������� �� �����

��� ����� ���� �������� �� ����� � ��.���+� ���

����� ��� �������� A��� G��� (B� ;� ���� �����

������� ���� ���� ������ ���� �� ����� �� ���� �

������� ����� �� *�� ��������� �� � ��F���� �

� ������� �� ���������/��������� ��� �����

������ �������� ������� �� � ���� ��� � �0���

�+ ��(������� �+,+ -���� . /������ �0 1������� �������� 23 �� �4 �56 2 ��64 66786 7 '"(

*� �� "

5�� ����� ������� ������ �������� ��� � ����� ��� �� ': ���� ��� ���� ���� �� � ����� ���� ��

4������� ����� � =������ ����� �

� ������� AF �� ����'B )�� �� ��

���� ���� ����

� ����� �

� ������� AF �� ����'B )�� �� ��

���� ���� ����

� ����� �

4��+���/����� �'?,?�" '9 �':C'�: '%

"�,�-/����� �"#(?�9 ': �"'"'�" ''

--*/����� �'"%:�? '9 �'CC9�" ,

� 2 ������ � 2���� ���@��������2���� ����2�������� )�� �� �� ���� ���� ���� ����� �� ���� ���� ����� ? 4N ���� ����� ����� ��

Page 6: Modeling the interaction of agrochemicals with environmental surfaces: pesticides on rutile and organo-rutile surfaces

�+ ��(������� �+,+ -���� . /������ �0 1������� �������� 23 �� �4 �56 2 ��64 66786 7'",

Page 7: Modeling the interaction of agrochemicals with environmental surfaces: pesticides on rutile and organo-rutile surfaces

����������� 1� �� �������� ����� �� "�,�- ���

--* ���� ���� ������ ����������� �� �� �

������ ����� ��� �������� � � ����� �� G�� �

������ ����� �� � ���������� �� "�,�- ���

--* ���� ���� ��� ��������� ����������� ���������

--* ���� ���� ����� � ��� � ������ ����� ��

1� � ��� ���� ���+��� ���� ���� ���� � ������

� ���� ������ ���������� �� � �������� ���

������ ����� ��� *� ������� ������ �������� ���

���+���� "�,�- ��� --* ��� � ��� �� �� ���� ����

�� �� ���� � ����� � ��� � �������� ��� ������

����� ����� �� ��� �������+�� �� *� �� "� *� �����

�� � ������ �������� ��� �� ���� �������� ��

��� ��� � '�' �����.��� ���� "�,�-� ���+����--*�

�+�+ 9��������� �0 $����) (�� -�"

*� ���� ����� �� ������ ��������� ��

������ ������ ���� �� � �0��� ����������

��� ������� ���� �� � ����� ���� �� ���+����

--* ��� "�,�- �� �5-� ����� ������ ����� �

���� ���� ������ � ���������� � ���� ��� �����

��� ��� ��� �� ������ � �5- ���� ��� � ������

��� '�' �����. ��� ����� �����+��� 4��� ���� ����

������ � ���������� � ����� ������ ��� ����

���� �����+�� � � ������� �� ��� ����� ���

������� ������ ����� ��� *� ������ ���������� ��

� �����.�� ����� ��� ���� ���� ���� ������ �

��������� ��� �������� �� G��� ,� !������ ������

�������� ��� � ����� �� ������� ��� � ��������

��� ��� ��� �������+�� �� *� �� (� *��� ��� �����

�� � � ���� �5- �� ������� ���� ���� �� ��

�� � �� ������ �����.��� ;� � �� ������

�����.��� �� �� � �� ���+���� ������ ����

���� ����� ��� ��� ��� ��� ���� ��� ��� ����� ���

��� ����� ��� ����� ;� �������� ������� ����

��� ����� � ���� ��� ��� � � ����.��� ����

���� ��� � � �� ���+���� �� � ���+���/�5-�

��� "�,�-/�5- �����.��� =������� ��� �� ��

������� ������ �� ���+���� �� � --*/�5-

�����.� *� ������ �� ������� ��� �5- ���� �����

���� ������ � ��������� �� ������ ���� ���� �

�������� �� � �5- ��� ��� ���� � ������� ��

������ ��� ���� ���������� � ����� �� ������� ��

� ����� ������ ��������� �� "�,�- ��� --* ����

������� �� ��� ��� � ������ ��� �����

=������� � ������ �� ������� �� � ���+��� �����

��� ������ �������� �� ������� *�� ��� � �

����0��� � �� � ��������� �� � ���+��� �����

��� ����� � �������� ���� ������� ������

����� � ���+��� ��� � �5-�

�+5+ 9��������� �0 $����) ������ (�� � -�"8

����� $������

*� ���� �� �� ������ ����� �� � ����� ����

�� ���+���� "�,�- ��� --* �� � ����� ����� � ���

�������� ����� � ������� �5-/����� �����. ��

�� � �5- ��� �� ���� � � ����� A''%B

����� � � � ������� 1= ������� -����� � �������

���� � �5-/����� �����. ��� ��� ����� ������

� ���� ��� ���� ���� ���� ������� � ���� � ��

������� *� ������� ����� ��� �������� ��� ���� ��

*� �� ,�

4 ��������� �� � ����� ������ ��������� ���

�+ ��(������� �+,+ -���� . /������ �0 1������� �������� 23 �� �4 �56 2 ��64 66786 7 '"C

G��� ,� ;���� ���� �� �������� ���� ���� �� �5-� A�B ;���� ��� �� --*�� �5-& A B ����� ��� �� "�,�- �� �5-& ��� A B ����� ��� ��

���+��� �� �5-� ��� ���� �� � ��� ��� ������� ������ �����.�� ����� �- ��� ��� ���� �� � ��� ��� � ����� ������

��������� ���� �-�

*� �� (

5�� ����� ������� ������ �������� ��� ����� �� ������� ��� � ����� ���� �� �������� ���� ���� �� �5-

� �����.� ��� ����� � ������

�� A�5-B �� A���� ���B

"�,�- 9#�( '%'�% �#�? �'9�: C�?#A#�%(B "�9%A(�'%B

4��+��� �?#�C '%'�% �'#C�" �("�( C�:%AAC�9?B (�%,A"�?#B

--* :?�C '%'�% �"�C �?�% C�??A#�':B (�#"A(�#?B

� � �����. �� � ������ �� � �5-/���� ��� �� ������ �����.� � ������ � � �����.����������� ������� �������� ��� �� F �� ����' ��� ����� �� ������� ��� �� 4N � �� � ������ �� �������� G������ �� ��������� ��� �� ����� � �-�

Page 8: Modeling the interaction of agrochemicals with environmental surfaces: pesticides on rutile and organo-rutile surfaces

� ���� ���� �� ������ ����� AG��� (B ��� ��

�5-/����� AG��� CB ���� � � ������ � �� �

� ����.��� ���� � � ��������� ��������� ���

������ ���������� �� � ���� ����� G����� �

��������� �� � ��� �� *� �� " A�������� ����� �B

��� *� �� , ������� � � ������� ������ ��������

��� --* ��� "�,�- �� ����� ������ �� � ������ �

�� � ������ ������ 4��+���� �� � ��� ���� ��

���������� �� ���+�� � � ������ � �� �� ������

������ ; ����� � ������� ��� ��� ����� ���

��� ����� ��� ���� ����� � ������� ����� �

��� � ����� ���� ��� ���� ���� ����� � ���� ���

��� �� � ���� ��� �� � ������� ����� � � �

�.����� �� �5-� *�� ���� � ��������� �� � �����

��� ������ �� ������ ��������� ��� � ������

� �� ������������ ����� ��� ���� ����� ������

������ ���� ��� ������� �� ���

� ����������

4��������/��������� ��� ����� ���������

������ �������� ��� ������������ ����� �� ���

���� ��� �� ����+�� �� ������� �� ��� ��������

��� � ���� ������� ��� �������� ���� �� ������

��������� �� � ���������� 7'�"�,�C�("8�

-�������� �� � ��� ����� � �� � ������

���������/��������� ��� ����� ��� ������� �

�� ������ �� ������������� ��� �� ��� �������

������ ��� ��� 2������������ ��� �� �� ���� ��� ���

������ 5����� � /��� ����� � ���� �������

�� ������ ������� ������� ������ �. ����� ���

��� ��������� 2������������ ��� �� ��� ������

������ � /������ � ����� �����

��������� � ���������/��������� �� ������

��������� �� ������������ ����� �� �������

��0����� � >��� ���� �� � �� ����� ���������

��� ������ ������ ����� *� ����� ���� ����

���������� ��� ��� ���� ������������� �� �

������ ��������� ��F��� � � �� ������� �� �

���� ��� �0��� ������������ !������ ���� � ���F

� �� A"�,�-B ���� �������� A--*B � � ���F ���

A����+����B� ��� �������� ��� ������������

������ ������ ��� �.� � �������� ������+� �������

*� ����� ������ ������ �������� �5-� ���� �

�� ����� ��� ��������� �� ������ ������ ����

���� �������� ��� �.������ ��� ������� ������ �

��� �������� � ����� ������ ��������� � ����

�.��� ����� � �� � �0����� �� � � ������� A���

�.������ �� ���� ���� �� ���� �.���� � B�

;� � ���� ����� ����� ���� �� ���� ���� ��

� ������� ����� ����� �� ��� �� � ����� ����

�������� ��� ����� ��� ��� ��� ����� ��� ��� *�

��� ����� 6��� ������ � ����� ���� �� ��� �����

� ��<��� � � ������� � �� � ��� ��/��� ��

����� ���� *� ��� �� 6��� ���� � ��� �� ����

�� � ��� ���� ��� ��� ��� �� � � ������+����

�� � ������ ������� �� � ������ �� � �������

����� � 7'(�((8� =���� ������+�� �������� ���� �

������� �������������� ����� ����� *� ��� ����� ��

�� �� ���� ���/������� �����.�� �� ������ �� �

� "�,�-/����� �����.��� ���� �� �� ��

�����.�� � F � �� ���� �� ���� ���� �� �

� �������� �� ���� ��� ����� ��� ��� ��

���@�� �� �� ��� ����������� *� ����� ������

������ ��� --* ��� � ��� � � �� � --* ��

���F�� ����� ��� �� �.����� ������ ����� �� �����

��<��� �� � � ������� ����� �L� ��� ����� 6����

������+� ���� �� � ���� ��� ���� ���� �����

�������� ��.���+���� �� ������ ������ ��� ������

� � �.����� �� � ���� �� ������������ ������

��� � �������� �� ��� � � ������ �� ����� �� �

����� �� ������� �� � ���� ���� �� ����� ����� ���

���������� � ����� �� ������@��������� �� �

����+���� �� � ������ ���� �.��� �� �� ������

��� �� � � ������ �.����������� � ���

7(,8 ��� � ������ �� ����+���� �� �� ����

�������������� ���� ��� � ,�#� ��A����������

�����B�����+��� �� �������� �� ������ �� �

"�������� � ����� �� ��������� �� 15=( ��5=( � 5�� ��� ;� ������ �� "�,�- ��� --* ��

� ��������� ������ ��� ����� ������ �� � �����

"�,�-� ��������� ������� ���+���� --*�

��� ������� ���� ��� ���� ���� ���� �� F��

�+ ��(������� �+,+ -���� . /������ �0 1������� �������� 23 �� �4 �56 2 ��64 66786 7'"#

*� �� ,

5�� ����� ������� ������ �������� ��� � ����� ��� �� ': �����

��� ���� ���� �� � �5-/����� �����.

� ������

AF �� ����'B�)�� �� ��

���� ���� ����

� ����� �

4��+���/�5-/����� �"'C9�' ':

"�,�-/�5-/����� �""C%�, '9

--*/�5-/����� �''C#�9 '#

� � ������ � � �����.������ ������5-����������

Page 9: Modeling the interaction of agrochemicals with environmental surfaces: pesticides on rutile and organo-rutile surfaces

�+ ��(������� �+,+ -���� . /������ �0 1������� �������� 23 �� �4 �56 2 ��64 66786 7 '"9

G��� C� ������ ��������� �� ���� ��� ���� ���� ������ � �5-/����� ���� �� ����� ��� ���� �-� A�B ;���� ���� �� "�,�- �� �5-/�����&

A B ����� ���� �� ���+��� �� �5-/�����& ��� A B ����� ���� �� --* �� �5-/������

Page 10: Modeling the interaction of agrochemicals with environmental surfaces: pesticides on rutile and organo-rutile surfaces

������ � ����� ���� ��� � ���������/���������

��� ����� �������� � ��� ��� ���������� G�� �

�������� ����� �� ��� �� � ���� ���� ��������

�� �� ���� � ������� ����� �� *� ������� ���

������� �������� ��� � ������ ����� �� ;� �

��� �� --*� ���� � ��� ���� ���� ���� � �����

���� � ������� ����� � ���� �������� ��������� ���

�����+���� ������ ��� "�,�- ��� ���+���� >�� ����

��� �� � ���� ���� ���� �� ��� ���� � ����� ��

"�,�- ������ ����� ������� ���� �� � ����� ��

*�� 6����� �� �� ���������� ��� � �� � ������

����������� �������� ���� ���� ���� ��� ��

�������� ����� �� ��� ���� �������� ���� ��� �

���� ����� ��� ;� � �������� ���� �� �� �� � ���

���� �� � ����� ������� ����� � 7'"8� � ��� ����

��� ����� � �������� ���� ���� ��� ��

�����.�� � � ����� � � ���� � �� ������� 1�

� ��� ���� ������ ���� A���� B ������ �������

��� ����� ������ �� � ������� ����� ��

4���� ��� ��� ��� �� �������� �� �� �

������ ��������� �� � ���� ���� ������

�������� ��� ������ ����� ��� ����� ������

����� �� ������� ������ �������� ��� � ����

��� � ����� �� A� ���� � � ������ �����B�

������� ������ ���� � ����� ��� � ������� ��

���� ��� �������� �������� �� �� � 7'"8�

=������� ����� ������ � ��������������

���� ��� ������ �� �����6 �� ��<��� � �� �

����� �� � ������� ������� ���������

*� ����� ���� �� � ���� ���� �� �5-

�������� ����� �� ���� �� �������� ���� ��������

;������� ���� ����� ���� ��� �5- ������� �� ����

��� ������� ������ ����� � /5�"/1= ����� ��

��� ��� ����������� ��� �� � /5�(/1= ����� ��

� ��>� �� ��� ����������� 7(C�(#8� O��� � �����

�� ��� �� � ���� ���� ���� �������� ���� ����� �

��� �� �������� ��� ����� �� �� ��/����

����� ����� 5����� � � ��/���� �� ���+����

��� � ��� ����� � ������/������� ��� ��� �����

��� �� ��� ������� ������ ����� ����� ;� ��

����� ���+���/�5- ��� "�,�-/�5- �����.��

���� ����� � � �� ���+�� � ��� �� � � ���

��� ��� --*� ���� ��������� ��� ������ �� ���+��

� ��� ����� ��� ������ � /������ �

A������ ������B ����� ����� )��������� � �� ��

��� �� ���� ���/�5- �����.�� ��� ��� ��>��

����� ����� �� � ��� ��� ������� �� ������

���������� �� ������� �� �� �� ������ �����.��

�� �5-� �.� ��������� ��� � ������� ����

� ������� �� ����

*� ���������/��������� ��� ����� ����

������ ��� � ������� ����� � �� ������ ���

4 �5-/����� �������� �� ������� ��� �����

� �� ��� �������� � ��� ����� ������� �.�����

�� �� � � ���� ��� ���� ��� �� � ������ �� �

����� � �� ��������� 5����0������ � � ������

��������� ��� ������ ���������� �� � ���� ���

���� ���� �� � �������������� �������� ���

����������� =������� � ������ ����� ���� ��

���� � ������� ������� �������� �������� ���

5������ �� ����� ���� ���� � ������ ��� ������

��� � ������/ �� ������ �����. ���� ���� ��

� ������ ������

� �����������

*� ��������� �� � ������������ ����� � ��

���� ������� �� ���������� � ����� �� �

���� ���/������������ ����� � ����� ����� *�

���� ���� ����� �� �� ������� ����� ����� ��

���������� ������� �� � �� � ����.���/���������� �� 4� �������� �� � ���� ���� ������ � �����

������ �� � ��� ��/��� �� ����� ���� �����

� �� ������ ������+���� ��� ���� ���� ������

������� ����� � ����� �� � ���� ����

������ �� � ����� ���@�� �� � ����.���/���������� �� *�� ��������� ��� � �� �� �� � �

����� ���� �� � ��� ���� ��� ��� ��� � �� ��

���� ����6 ���� �� �� �.����� ������ ����� ��

� ������ ���� ��� � � ��� �� 6��� ������ �

������������ ����� �� *�������� � ������ �� ������

�+� ���� �� � ������ ������� ������� � ������

�� ���� ���� ���������� ��� ����0����� �� ��� �

���� �� � ������������ ����� �� ;����������� �

�� � ����.���/����� �����. ������� � ����� �

�� � �������� ��� ������ � ����������

*� ������ �������� �� � ���� ���� �� �� ����� �

��� �� �� ����� �� �������� ����� ��� �� �

������ ��������� ����� � �������� � ��� �

������� ������� ����� ��

�������� �������

*�� ������ ��� ��������� �� ���� � �

)������ !����� 5��� ��� *�� ����� �� ���

�+ ��(������� �+,+ -���� . /������ �0 1������� �������� 23 �� �4 �56 2 ��64 66786 7'":

Page 11: Modeling the interaction of agrochemicals with environmental surfaces: pesticides on rutile and organo-rutile surfaces

�������� �� � ����� � �� � O� 2�����������

���� ��� 4��� �L� ���� ��� ������������ ������

���� ��� ��� �������� ��� �� �� ����� ������ ��

���� ����� �� ����� ��� ����� � ���� �� �����

�� ���������� �� �� ���������� ��� ��� � �

O� 2�4�

����������

7'8 ��I� ������� M� ����� A2���B� !�� ���� ��� �������� ��

1����� 5��� ��� �� ������ ���4 ��� � �� �� )�� ""� �����

���� '??'�

7"8 -��� I���� *�=� 5���F�� ��I� ��������� G�=� 5��� A2���B�

������� ��� -��������� �� ���� ���� ��� 1����� 5����

��� �� ����� ���4 ��� � �� �� )�� ("� �������� '??(�

7(8 )�5� ������ !�!� ����� *� )���� ��� ��������� �� ������

'' ���� ����� ��=���� )�� $������ '??#�

7,8 ���� M��� F���� $� =������� 2���� ''% A'?:,B 9%9�

7C8 !��� � ���+�� � � ���� �� ����� -��� ;� ���� A2���B�

2����������� 1����� 5������ �����@;���� ��� �� )��

P��F� '??(�

7#8 I� ������� 5��� ��� �� ��I� �������� A2���B� ��������

� ��� � 4 ����� ������ ��� -����� '??#�

798 ��4� =����� ��� 4� ���F��� $�2� !�� A2���B� 2�����������

;���� ���� �� 5����� 5���� ��� � 2���������� ���������

������� '??: A ��� ,B�

7:8 ��=� 2����� ��4� �� F� A2���B� 1����� ��� ������� �����

����� ��� 4���� ����� ������ ������ )�� P��F� '??(�

7?8 ��$� *������ ��� ���� =����� -�I� ����F�� ��4� ���� A2���B�

G���� ������ � ��� ���� 5������� ���4 ��� � �� �� )��

CC� �������� '??:� ��� "�

7'%8 I��� 4F��� ���� ������� ���� ��� ��F�� ��� �� -������

2�4� �� ��� A2���B� =��� �� ��� ��� ��� ����� �������

��� ��� O���� *� !���� �� ��� �� 5������� 5�� ������

'??:� �� '((�

7''8 ���� ��� ��F�� ���� ������� $� ���� ��� � A*�� ��B

(#, A'??#B '?9�

7'"8 ���� ��� ��F�� ���� ������� $� ���� ��� � A*�� ��B

,"" A'??:B "C?�

7'(8 ���� ��� ��F�� ���� ������� ��������� � �� C A'??:B ',(�

7',8 ������ #�C� *����� 4��� ���� ;� �� � I����� �1�

7'C8 $��� 3����� 4� -����� ��!� ��������� $� 5������4���� ����

-��� ' A'?:9B ('�

7'#8 �� 5���F� !�-� 5����� ;;;� )� ��� 1���� �� � $� 5�����

5��� '% A'?:?B ?:"�

7'98 !����� �� F���� 5����� ��� ����� ���� '� ;���� ��� �� )��

P��F� '?#( A ��� ,B�

7':8 �� !������� ��4� =���� ���� !��� � C% A'??,B '"�%'C�

7'?8 �� -�� !�� $� 5��� �� � A'?C:B ,%('�

7"%8 �� -�� !�� �� �������� *� P���+���� ��� ��� ������� 4 �

9C A'?#(B 'C(�

7"'8 -� �������� =�4� ������� ��� ������ # A'?#9B (9?'�

7""8 $� ��������� �� �������� *�������� (# A'?:%B ("'?�

7"(8 ���� ��� ��� $�4� ������� $� 5��� 2���� -�� '" A'?#9B "(C�

7",8 ��5� =�������� $�4� ������ 5��� ���� I�� ## A'?9"B

"'9�

7"C8 ���� G��� �� ��$� ������ ��$� =���� $��� ���F���� ����

������� -�$� -�G����� $�4� ������ $� 5��� ���� 99 A'?:"B

(#C,�

7"#8 ��$� G��� � ���� *�� F�� =��� � ������ ��2� � �������

��4� !� � $�!� 5�������� 3��� Q�F�+���F�� $�4�

���������� $��� !�2� �������� $�5� ������ �� -����� �

$��� ������� 4�-� -������� M�)� M����� ��5� ������

1� G��F��� $� *������ 3� ������� �� 5����� !� 5�����

�� ����� �� 5� �������� 5� 4����� �� 5�������� $� 1 ���F��

��4� ��������� ��P� 4����� R� 5��� M� ����F����

-�M� ���� F� 4�-� !� � F� M� !����� ���� $��� G��������

$� 5�������F�� $�3� 1��+� 4��� �� ���� ���� �������� �� I���

4� I�����F�� �� ���F��+� ;� M�������� !� ��������

!�I� ������ -�$� G�.� *� M��� ��4� 4��I���� 5�P�

����� 4� )�����FF���� 5� ���+���+� �� 5���� �� ��

������ ����� �� $������ �� 5��� ���� ����� $�I� 4������

5� ���+���+� �� =����������� 2��� !�������� $�4� ������

������ ?:� !������� 4�9� �������� ;� �� ��� ��� �4�

'??:�

7"98 5��� ��������� M��� �� ���� $� 5����� 5��� '' A'??%B

(#'�

7":8 �� M��F���� F� 5�-� ����� ���� 3� �� � ��� � ""% A'?:(B

#9'�

7"?8 =�$�5� ���������� $����� ������ ��G� ��� ��������� 4�

-������ $�!� =��F� $� 5��� ���� :' A'?:,B (#:,�

7(%8 �� -��� ��G� 2������� *� *���� �� ������� -����� ��

5�������� ������ 1.����� '?:# A""���B�

7('8 ��$� ���� �� 5����� 5��� '" A'??'B "(9�

7("8 $��� �������� )�4� ������� ���� 5���F A2���B� =��� ���

G���� 4 ���� ;�������� ��� ���� ��� 2����������� !���

4���� �� 5��� �� �� ���� �������� -5� '??# A ���

':B�

7((8 -�G� 2����� =� ���������J�� *� 5�������� -������ ����

���� �� 5������� ������� ��� *� ������ ���� ������

35=� )�� P��F� '??,�

7(,8 $�I� ���� 4� � 2������� 5����� *�.� ��� ( A'?9#B ,#'�

7(C8 $� �+�>��� 5��� !��� ?: A'??:B '9,( A��� ������� ��

�����B�

7(#8 M��� I��F���+� 5��� !��� ?: A'??:B ':"?�

�+ ��(������� �+,+ -���� . /������ �0 1������� �������� 23 �� �4 �56 2 ��64 66786 7 '"?