Biomaterials Research (2005) 9(3) : 138-144
138
Biomaterials
Research
C The Korean Society for Biomaterials
์ํฌ๋ฆด๊ณ ๊ณจ์๋ฉํธ๋ฅผ ์ํ ํด๋ฆฌ(๋ฉํธ ๋ฉํํฌ๋ฆด๋ ์ดํธ) ์ ์์ ์ ์กฐ ๋ฐ ํน์ฑ๋ถ์
Preparation and Characterization of Poly(methyl methacrylate) Beadsfor Acrylic Bone Cements
์์ํฌ1ยท์์ง์
1ยทํฉ์ฑ์ฃผ
1ยท์ด์์ฐฝ
2ยท์ด์ฑ์ฌ
3ยท๊น์น์
2*
Eun Hee Son1, Jin Sook Lim
2, Sung-Joo Hwang
1, Eun Chang Lee
2, Sung Jae Lee
3, and Sung Soo Kim
2*
1์ถฉ๋จ๋ํ๊ต ์ฝํ๋ํ ์ ์ฝํ๊ณผ,
2ํ๊ตญํํ์ฐ๊ตฌ์ ๋๋ ธ์์ฒด์ฌ๋ฃํ,
3์ธ์ ๋ํ๊ต ์์ฉ๊ณตํ๊ณผ
1Laboratory of Industrial Pharmacy, College of Pharmacy, Chungnam National University, 220 Kung-Dong, Yusung-Gu,
Daejon 305-764, Korea2Nano-biomaterials Lab., Korea Research Institute of Chemical Technology, P.O.Box 107, 100 Jang-Dong, Yuseong-gu,
Daejeon 305-343, Korea3Laboratory of Biomedical Engineering, College of Biomedical Science and Engineering, Inje University, 607 Obang-dong,
Kimhae, Kyungnam 621-749, Korea(Received June 10, 2005/Accepted August 11, 2005)
Poly(methyl methacrylate) (PMMA) beads were prepared using a suspension polymerization method for applyingacrylic bone cements. The changes in th shape and size of the polymer beads due to the preparation conditions suchas suspending stabilizers, stirring speed, concentration of poly(vinyl pyrrollidone) (PVP) as a suspension stabilizer, andaddition of styrene and PMMA, etc. were observed by scanning electron microscopy and particle size analysis. Theeffect of bead size and molecular weights of PMMA beads to the mechanical properties of bone cements was char-acterized. The PMMA beads prepared with PVP were more uniform and less aggregated than those prepared withpoly(vinyl alcohol)(PVA). The size of the polymer beads was decreased by increasing the stirring speed. The bead sizewas decreased with increasing the degree of polymerization and the concentration of PVP molecules. The bead sizewas slightly reduced by adding of styrene to the MMA solution. The incorporation of PMMA into monomer portionenlarged the bead size. The tensile and compressive properties of bone cements were enhanced by increasing theaverage size of PMMA beads but were deteriorated by increasing the molecular weight of PMMA.
Key words: Acrylic bone cement, Suspension polymerization, PMMA beads
์ ๋ก
ํฌ๋ฆด๊ณ ๊ณจ์๋ฉํธ(acrylic bone cement)๋ ์ธ์ฒด ๋ด ๋ผ(์ฌ
๊ด์ , ๊ณ ๊ด์ ๋ฑ)์ ์ธ๊ณต ์ฝ์ ๋ฌผ ์ฌ์ด์ ๊ณต๊ฐ์ ์ฑ์์ฃผ
๊ณ , ์ธ๊ณต ์ฝ์ ๋ฌผ์ ๊ณ ์ ์ํค๊ธฐ ์ํ ๊ฒ์ผ๋ก 1960๋ ๋์
Charnley์ ์ํด ์๊ฐ๋ ํ ํ๋ ์ ํ์ธ๊ณผ์์ ๊ฐ์ฅ ๋๋ฆฌ ์ฌ
์ฉ๋๊ณ ์๋ ์์ฒด์๋ฃ์ฉ ์์ฌ ์ค์ ํ๋์ด๋ค.1-5)
์ํฌ๋ฆด๊ณ ๊ณจ
์๋ฉํธ๋ ์์จ ๊ฒฝํํ(์๊ฐ ๊ฒฝํํ)์ผ๋ก ์์ ์ด ๊ฐํธํ๋ฉฐ ๋ผ์
์ด์๋ฌผ ์ฌ์ด์ ๊ฐํด์ง๋ ์๋ ฅ์ ํจ๊ณผ์ ์ผ๋ก ๋ถ๋ฐฐํ์ฌ ํ์์
ํต์ฆ๊ฐ์์ ๋น ๋ฅธ ํ๋ณต๋ ฅ์ ์ ๋ํ๋ ์ฅ์ ์ด ์๋ค.6) ๋ฐ๋ฉด ์คํฉ
์ ๊ณจ์๋ฉํธ์ ๋ฐ์ด๋ก ์ธํ ํ์ ์ ๋ฏธ๋ฐ์ ๋จ๋์ฒด์ ๋์ถ๋ก
์ธํ ํํ์ ์ธ ํ์ ๋ฐ ์๋ฉํธ์ ์์ถ ๋ฑ์ ๋จ์ ์ ๊ฐ์ง๊ณ
์๋ค.6,7)
์ํฌ๋ฆด๊ณ ๊ณจ์๋ฉํธ๋ ๋ถ๋ง๊ณผ ์ก์์ผ๋ก ๊ตฌ์ฑ๋์ด ์๋๋ฐ, ๋ถ
๋ง๋ถ๋ถ์ ๊ตฌํ์ ๊ณ ๋ถ์ ์ ์(์ฝ 50 ยตm)์ธ ํด๋ฆฌ ๋ฉํธ๋ฉํํฌ๋ฆด
๋ ์ดํธ(poly methyl methacrylate, PMMA), ๋๋ ์ด์ ๊ณต์คํฉ
์ฒด์ ๊ฐ์์ ๋ก ๋ฒค์กฐ์ผํผ๋ก์ฌ์ด๋(benzoyl peroxide, BPO)๊ฐ
์ฒจ๊ฐ๋๋ฉฐ, ๋ฐฉ์ฌ์ ์กฐ์์ ๋ก ํฉ์ฐ๋ฐ๋ฅจ(barium sulfate) ๋ฑ์ด ์ฌ์ฉ
๋๋ค. ์ก์๋ถ๋ถ์ ์ ํ์ ์ผ๋ก ๋จ๋์ฒด์ธ ๋ฉํธ๋ฉํํฌ๋ฆด๋ ์ดํธ
(mehtyl methacrylate : MMA)์ ์์จ ์ด๊ฐ์ ์ด์ง์ ์ธ ๋๋ฉ
ํธ-p-ํจ๋ฃจ์ด๋(dimetyl-p-toluidine : DMPT)๊ณผ ์คํฉ๊ธ์ง์ ๋ก ํ
์ด๋๋กํด๋ ผ(hydroquinone) ๋ฑ์ด ์ฌ์ฉ๋์ด์ง๊ณ ์๋ค.8-12)
์ํฌ๋ฆด๊ณ ๊ณจ ์๋ฉํธ์ ์ฌ์ฉ๋๋ PMMA ๋ถ๋ง์ ๊ณผ๊ฑฐ์๋ ๋ฒ
ํฌ์์ PMMA๋ฅผ ๋ถ์ํ์ฌ ๋ง๋ค์์ผ๋ ์ต๊ทผ์๋ ํํ ์คํฉ๋ฒ
์ ์ด์ฉํ์ฌ ์ ์กฐํ๊ณ ์๋ค. ํํ์คํฉ์ 5-1000 ยตm์ ๋ฒ์๋ฅผ
๊ฐ์ง๋ ์ ์ ์ ์กฐ์ ์ ํฉํ ๋ฐฉ๋ฒ์ผ๋ก 1909๋ Hoffman๊ณผ
Delbruch์ด ์ฒ์์ผ๋ก ๊ฐ๋ฐํ์์ผ๋ฉฐ 1931๋ Bauer์ Lauth๊ฐ
ํํ ์คํฉ๋ฒ์ผ๋ก ์ํฌ๋ฆด๊ณ ๊ณ ๋ถ์ ์ ์๋ฅผ ํฉ์ฑํ์๋ค.13)
ํํ
์คํฉ์์๋ ๋จ๋์ฒด ์์ ์ฉํด๋๋ BPO์ ๊ฐ์ ์์ ๋ผ๋์นผ
๊ฐ์์ ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ, ์ด๋ฅผ ๋จ๋์ฒด์ ๋ น์ธ ํ ๋ถ์ฐ๋งค์(๋ณดํต ๋ฌผ)
์ผ๋ก ๋ถ์ฐ์์ผ ์คํฉํ๋๋ฐ, ์ด๋ ๋จ๋์ฒด ์ ์ ์ ๋ถํฌ ๋ฐ ์ ์ฐฉ
์ง์ฐ์ ์ํด ์ ์ ์์ ์์ ์ ๊ฐ ํ์ํ๋ค. ์ด๊ธฐ ํํ์ํ์*์ฑ ์์ฐ๋ฝ์ ์: [email protected]
์
์ํฌ๋ฆด๊ณ ๊ณจ์๋ฉํธ ์ ์ ์ ์กฐ 139
Vol. 9, No. 3
๋จ๋์ฒด ๋ฐฉ์ธ์ ํฌ๊ธฐ๋ถํฌ์ ๋ฐ๋ผ์ ๊ณ ๋ถ์ ์ ์์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ๊ฒฐ์
๋๋๋ฐ ๋จ๋์ฒด๋ฐฉ์ธ์ ๋ถ๊ดด์ ๊ณผ ๋ฐฉ์ธ๋ผ๋ฆฌ์ ์ ์ฐฉ๊ณผ์ ๊ท ํ์ ์
์กดํ๋ค. ์ด ์คํฉ๋ฒ์ ๋งค๋๋ฝ๊ณ ๊ตฌํ์ธ ์ ์๊ฐ ์์ฉ์ก ์์์
ํํ ๋๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ํ ๋๋ ๋น๋ ์คํฉ๋ฒ์ด๋ผ๊ณ ๋ ํ๋ค.
ํํ์คํฉ์ ์ํด ์์ฑ๋๋ PMMA ์ ์์ ๋ถํฌ ๋ฐ ์ ๊ฒฝ์
์ํฅ์ ๋ฏธ์น๋ ์ธ์๋ก๋ ํํ์์ ์ ์ ๋ถ์๋ ๋ฐ ๋๋, ๋ถ์ฐ
๋งค ๋๋น ๋จ๋์ฒด์ ๋๋, ๊ต๋ฐ์๋ ๋ฐ ๊ฐ์์ ์ ๋๋ ๋ฑ์ด ์
๋ค.14,15)
์ด๋, ์ฌ์ฉ๋๋ ํํ์์ ์ ๋ ํฌ๊ฒ ๋ ๊ฐ์ง ๊ทธ๋ฃน์ผ๋ก
๋๋์ด ์ง๋ค. ํ๋๋ ์ธ์ฐ์นผ์๊ณผ ๊ฐ์ ์๋ถ์ฉ์ฑ ๋ฌด๊ธฐ์ฌ๋ฃ์ด๊ณ ,
๋๋จธ์ง ํ๋๋ hydroxy ethyl cellulose, poly(vinyl alcohol)
(PVA) ๋๋ poly(vinyl pyrrolidone) (PVP)๊ณผ ๊ฐ์ ์์ฉ์ฑ ๊ณ
๋ถ์์ด๋ค.16-23)
๋ณธ ์ฐ๊ตฌ์์๋ PVP๋ฅผ ํํ์์ ์ ๋ก ์ฌ์ฉํ์ฌ ์ํฌ๋ฆด๊ณ ๊ณจ์
๋ฉํธ๋ฅผ ์ํ PMMA ์ ์ํฉ์ฑ์ ๊ดํ ์ฐ๊ตฌ๋ฅผ ํํ์๋ค. ์ด๋
ํํ์์ ์ ์ ์ข ๋ฅ ๋ฐ ๋๋, ๊ต๋ฐ์๋, ๋จ๋์ฒด ๋๋, ๋จ๋์ฒด์
ํจ์ ๋ ์คํฐ๋ ๋ฐ PMMA ๋ฑ๊ณผ ๊ฐ์ ํํ์คํฉ์กฐ๊ฑด์ ๋ฐ๋ฅธ ์ ์
ํํ ๋ฐ ์ ์ํฌ๊ธฐ๋ถํฌ ๋ฑ์ ์กฐ์ฌํ์๋ค. ๋ํ ์คํฉ๊ฐ์์ ์ ๋
๋๊ฐ PMMA์ ๋ถ์๋์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ์กฐ์ฌํ์๋ค. ๋ํ ์คํฉ
๊ฐ์์ ์ ๋๋๊ฐ PMMA์ ๋ถ์๋์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ์กฐ์ฌํ์
๋ค. ํํธ ํฉ์ฑ๋ PMMA ์ ์๋ฅผ ์ด์ฉํ์ฌ ๊ณจ์๋ฉํธ๋ฅผ ์ ์กฐํ๊ณ
์ด์ ์ธ์ฅ ๋ฐ ์์ถ๊ฐ๋์ ๊ฐ์ ๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ์ฑ๋ณํ๋ฅผ ์กฐ์ฌํ์๋ค.
์ค ํ
์์ฝ
๋จ๋์ฒด๋ก๋ MMA(Junsei Chem, ์ผ๋ณธ)์ styrene(Wako, ์ผ
๋ณธ)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์๋ค. ์คํฉ๊ฐ์์ ๋ก๋ BPO(Aldrich Chem. ๋ฏธ๊ตญ)
๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์๊ณ , ํํ์์ ์ ๋ก๋ PVP(Acros Organics, ๋ฏธ๊ตญ)๊ณผ
PVA(Aldrich Chem, ๋ฏธ๊ตญ)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์๋ค. ์์จ ์คํฉ์ด์ง์ ๋ก๋
DMPT(Aldrich Chemical, ๋ฏธ๊ตญ)์ ์ฌ์ฉํ์๋ค. ๊ธฐํ ์์ฝ์ผ๋ก
๋ ์์ํ ์นผ์(CaH2) ๋ฐ ์ผํ๊ตฌ๋ฆฌ(CuCl)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์๋ค.
ํํ์คํฉ์ ์ํ PMMA ์ ์ ์ ์กฐ
MMA ์ ์ ๋ฅผ ์ํ์ฌ ๋ถ์ก ๊น๋๊ธฐ์ MMA๋ฅผ ๋ฃ๊ณ 5 wt%
์์ฐํ๋ํธ๋ฅจ ์์ฉ์ก์ผ๋ก ์ธ์ฒํ ํ, ์ฆ๋ฅ์๋ก ์ค์ฑ์ด ๋ ๋๊น
์ง ์ํ ์ธ์ฒํ์ฌ ์คํฉ๊ธ์ง์ ๋ฅผ ์ ๊ฑฐํ ๋ค์, ํฉ์ฐ๋ง๊ทธ๋ค์์
์ฒจ๊ฐํ์ฌ ์์กด ์๋ถ์ ์ ๊ฑฐํ๊ณ -20oC์ ๋ณด๊ดํ์๋ค. ์คํฉํ๊ธฐ
์ ์ด MMA ๋จ๋์ฒด์ ์์ํ์นผ์๊ณผ ์ผํ๊ตฌ๋ฆฌ๋ฅผ ์๋ ์ฒจ๊ฐํ
๊ณ ์ง์๊ธฐ๋ฅ ํ์ ๊ฐ์ ์ฆ๋ฅํ ํ ์ฌ์ฉํ์๋ค. BPO๋ ๋๊ฒฐ
๊ฑด์กฐํ์ฌ ์๋ถ์ ์ ๊ฑฐํ ํ ์ฌ์ฉํ์๋ค. ์คํฐ๋ ๋ฐ ๊ธฐํ ์์ฝ
๋ค์ ์ ์ ๊ณผ์ ์์ด ๊ทธ๋๋ก ์ฌ์ฉํ์๋ค.
2๋ (two-bladed) ํํ์ ์ํ ๋ผ๊ฐ ์ฅ์ฐฉ๋ 2L์ 3๊ตฌ ๋ฅ๊ทผ
ํ๋ผ์คํฌ ๋ฐ์๊ธฐ์์ ํํ์คํฉ ํ์๋ค. ๋ฐ์์กฐ์ ํํ์์ ์ (๋ถ
์ฐ๋งค์ 0.2 wt%)๊ฐ ์ฉํด๋์ด ์๋ ๋ถ์ฐ๋งค(ํ์ด์จ์)๋ฅผ ๋ฃ๊ณ ๊ฐ
์ดํ์ฌ ๋ฐ์์กฐ ์์ ์จ๋๊ฐ 80oC์ ๋๋ฌํ๋ฉด BPO(๋จ๋์ฒด์ 2
wt%)๋ฅผ ์ฉํด์ํจ ๋จ๋์ฒด๋ฅผ ์์ํ ์ ํํ์ฌ ์คํฉ์์ผฐ๋ค. ์ฝ 8
์๊ฐ ํ์ ๋ฐ์์ ์ข ๊ฒฐ์ํค๊ณ ์์ฑ๋ ๊ณ ๋ถ์ ์ ์๋ ์์ฌ ๋ถ
๋ฆฌํ๊ณ ์ฆ๋ฅ์๋ก ์ถฉ๋ถํ ์ธ์ฒํ ํ 60oC์ ๊ฑด์กฐ์ค๋ธ์์ ๊ฑด์กฐ
์ํจ ํ ๋ฐ๋ด ๋ณด๊ดํ์๋ค.
ํํ์คํฉ์กฐ๊ฑด์ด ๊ณ ๋ถ์ ์ ์ ์์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ์กฐ์ฌํ๊ธฐ
์ํ์ฌ ํํ์์ ์ ์ ๋๋, ๋จ๋์ฒด ์๊ณผ ๋ถ์ฐ๋งค ์์ ๋น์จ, ๊ต
๋ฐ์๋ ๋ฐ ์คํฉ๊ฐ์์ ๋๋ ๋ฑ์ ์คํฉ์กฐ๊ฑด๋ค์ ๋ณํ์ํค๋ฉฐ
PMMA ์ ์๋ฅผ ํฉ์ฑํ๊ณ ์ ์ํํ ๋ฐ ํฌ๊ธฐ ๋ฑ์ ๋น๊ต ๋ถ์ํ
์๋ค. ์ฐ์ ํํ์์ ์ ์ ์ข ๋ฅ๊ฐ ์ ์์์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ์กฐ
์ฌํ๊ธฐ ์ํ์ฌ ์์ฉ์ฑ ๊ณ ๋ถ์์ธ PVA์ PVP๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์คํฉ
์จ๋ 80oC, ๊ต๋ฐ์๋๋ 800 rpm, ํํ์์ ์ ์ ๋๋ 0.2
wt%์์ ์คํฉํ์๋ค. ๊ต๋ฐ์๋๊ฐ PMMA ์ ์์์ฑ์ ๋ฏธ์น๋
์ํฅ์ ์กฐ์ฌํ๊ธฐ ์ํด ๊ต๋ฐ์๋๋ฅผ 300, 400, 600, 700, 800
rpm์ผ๋ก ๋ณํ์ํค๋ฉฐ ์คํฉํ์๋ค. ์ด๋ ๋จ๋์ฒด์ ๋ถ์ฐ๋งค์ ๋น
์จ์ 1:10์ ์ ์งํ๊ณ ํํ์์ ์ ์ ๋๋๋ 0.2 wt%๋ฅผ ์ ์ง
ํ์๋ค. ํํ์์ ์ ๋๋์ ๋ฐ๋ฅธ PMMA ์ ์๋ณํ์คํ์ ์คํฉ
์จ๋ 80oC์์ ๊ต๋ฐ์๋๋ฅผ 400 rpm์ผ๋ก ๊ณ ์ ์ํค๊ณ , ๋จ๋์ฒด
์ ๋ถ์ฐ๋งค์ ๋น์จ์ 1:10์ผ๋ก ์ ์งํ ์กฐ๊ฑด์์ ํํ ์์ ์ ์
๋๋๋ฅผ 0.05~0.5 wt%๋ก ๋ณํ์ํค๋ฉฐ ์์ฑ๋ ์ ์์ ๋ณํ๋ฅผ
๊ด์ฐฐํ์๋ค. ๋จ๋์ฒด์ ๋๋์ ๋ฐ๋ฅธ PMMA ์ ์ ๋ณํ ์คํ์
๊ต๋ฐ์๋ 400 rpm์ผ๋ก ๊ณ ์ ์ํจ ์ํ์์ ๋จ๋์ฒด์ ๋ถ์ฐ๋งค์
์ ๋น์จ์ ๋ณํ์์ผ 8์๊ฐ๋์ ํํ์คํฉ ํ์๋๋ฐ, ์ด๋ ํํ
์์ ์ (PVP)์ ๋๋๋ ๋ถ์ฐ๋งค์ ๋ํ์ฌ 0.2 wt%๋ก ์ ์งํ์
๋ค. ๋ํ ์คํฉ๊ฐ์์ ์์ ๋ฐ๋ฅธ ๋ณํ๋ฅผ ์์๋ณด๊ธฐ ์ํ์ฌ ๊ต๋ฐ
์๋๋ฅผ 400 rpm์ผ๋ก ๊ณ ์ ์ํจ ์ํ์์ ๋จ๋์ฒด์ ๋ถ์ฐ๋งค์
๋น์จ์ 1:10์ผ๋ก ์ ์งํ๊ณ ํํ์์ ์ (PVP)์ ๋๋๋ฅผ 0.2
wt%๋ฅผ ์ ์งํ์ฌ ๊ฐ์์ ์ ์์ ๋ณํ๋ฅผ ์ค์ ์คํฉ์ ํ์๋ค.
๊ทธ๋ฆฌ๊ณ styrene๊ณผ์ ๊ณต์คํฉ์ด ์ ์์์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ์กฐ์ฌ
ํ์๋ค. Styrene์ MMA ๋๋น 0, 5, 10 wt%์ ์กฐ๊ฑด์ผ๋ก ํ
๊ณ ๋ถ์ฐ๋งค์ ๋ํ ์ ์ฒด ๋จ๋์ฒด ๋น์จ์ 10.0 wt%๋ก ์ ์งํ์ฌ
๊ต๋ฐ์๋๋ 400 rpm์ผ๋ก 8์๊ฐ๋์ ์คํฉํ ํ ์ ์๋ฅผ ๊ด์ฐฐํ
์๋ค. PMMA ์ฒจ๊ฐ๊ฐ ์ ์์์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ์กฐ์ฌํ๊ธฐ ์
ํ์ฌ MMA ๋จ๋์ฒด์ ๋ถ์๋ 120,000 g/mol์ PMMA๋ฅผ 5,
10, 20 wt% ํผํฉํ๊ณ ๋ น์ธ ํ, ํํ ์คํฉ์ ํํ์๋ค.
๊ณจ์๋ฉํธ ์ฑํ ๋ฐ ์ํธ์ ์กฐ
๊ณจ์๋ฉํธ์ ์ํธ์ ์ ์กฐํ๊ธฐ ์ํ์ฌ ๋ถ๋ง์ฑ๋ถ์ PMMA ์
์ 97.75 wt%์ BPO 2.25 wt%๋ฅผ ์ ์์ ๋ณผ๋ฐ์์ 2์๊ฐ
๋์ ํผํฉํ ํ, ๋๊ธํฌ๊ธฐ๊ฐ 250 ยตm์ธ ์ฒด๋ก ์ฒด์งํ์ฌ ์ ์กฐํ
์๋ค. ์ก์์ฑ๋ถ์ MMA 99.18 wt%, DMPT 0.82 wt%๋ฅผ
ํผํฉํ์ฌ ์ ์กฐํ์๋ค. ๊ณจ์๋ฉํธ๋ ์ค์จ์์ ํ ํ๋ก ๋น์ปค์ ๋ถ
๋ง์ฑ๋ถ๊ณผ ์ก์์ฑ๋ถ์ 2:1์ ๋ฌด๊ฒ-๋ถํผ๋น๋ก ๋ฃ๊ณ ์ฝ 1~2๋ถ๊ฐ
ํผํฉ(hand-mixing)ํ ํ, ์ฃฝ์์ด ํ์ฑ๋๋ฉด ์ธ์ฅ๊ฐ๋์ฉ ์ํธ์
ASTM D638-01 ๊ท๊ฒฉ์ ๋ง์ถ dumbbell ๋ชจ์์ ๋ชฐ๋์ ๋ฃ๊ณ ,
์์ถ๊ฐ๋์ฉ ์ํธ์ ASTM F451-86 ๊ท๊ฒฉ์ ์ํ์ฌ ์ง๊ฒฝ 6
mm, ๋์ด 12 mm๋ฅผ ๊ฐ์ง๋ ์ํตํ์ ๋ชฐ๋์ ์ํธ์ ์์
๊ฒฝํ์์ผฐ๋ค. ๋์กฐ๊ตฐ์ผ๋ก๋ ์์ฉํ์ธ CMW1 Original(DePuy,
์๊ตญ) ๊ณจ์๋ฉํธ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ๋์ผํ ๋ฐฉ๋ฒ์ผ๋ก ์ํธ์ ์ ์ํ์๋ค.
ํน์ฑ ๋ถ์
๋ ์ด์ ํ์ ์๋ฆฌ๋ฅผ ์ด์ฉํ ์ ๋๋ถ์๊ธฐ(Particle Size
140 ์์ํฌยท์์ง์ยทํฉ์ฑ์ฃผยท์ด์์ฐฝยท์ด์ฑ์ฌยท๊น์น์
Biomaterials Research 2005
Analyzer, Microtrac S3000)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ํํ์คํฉ์ผ๋ก ์ป์ด์ง
PMMA์ ์ ์ ํฌ๊ธฐ ๋ฐ ๋ถํฌ๋ฅผ ์กฐ์ฌํ์๋ค. ์ ์์ ํํ์ ํ
๋ฉด์ ๊ด์ฐฐํ๊ธฐ ์ํ์ฌ ๋ฐฑ๊ธ์ผ๋ก ์ฝํ ํ ํ ์ฃผ์ฌ ์ ์ํ๋ฏธ๊ฒฝ
(SEM, JEOL, JSM-6700F)์ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์กฐ์ฌํ์๋ค. ์ ์์ ๋ถ์
๋์ ์กฐ์ฌํ๊ธฐ ์ํ์ฌ tetrahydrofuran(THF)์ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์ ์๋ฅผ
๋ น์ธ ํ, 0.45 ยตm ๊ธฐ๊ณต์ ๊ฐ์ง ํํฐ(์ฃผ์ฌํ ์ฌ๊ณผ๊ธฐ)๋ก ์ฌ๊ณผ
ํ ํ, ๊ฒ ํฌ๊ณผ ํฌ๋ก๋งํ ๊ทธ๋ํผ(GPC, Waters 2690)๋ก ์ํ๊ท
๋ถ์๋(Mn), ๋ฌด๊ฒํ๊ท ๋ถ์๋(Mw), ๋ค๋ถ์ฐ๋(Mw/Mn) ๋ฑ์ ์ธก
์ ํ์๋ค.
๊ณจ์๋ฉํธ์ ๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ์ฑ์ Instron์ฌ์ ๋ง๋ฅ์ฌ๋ฃ์ํ๊ธฐ
(Universal Testing Machine, UTM 4482)๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์ธก์ ํ
์๋ค. ์ธ์ฅ๊ฐ๋ ์ธก์ ์ cross-head ์๋๋ 1.0 mm/min ์ด์
๊ณ , 100 kgf์ load cell์ ์ด์ฉํ์ฌ ์ํํ์๋ค. ์์ถ๊ฐ๋ ์ธก
์ ์ cross-head ์๋๋ 20.0 mm/min ์ด์๊ณ , 1000 kgf์
load cell์ ์ด์ฉํ์ฌ ์ํํ์๋ค. ๊ฐ ์๋ฃ ๋น 8๊ฐ์ ์ํธ์
์ค๋นํ์ฌ ์ธก์ ํ์๊ณ , ๊ฐ๊ฐ์ ๊ฐ๋ ๋ฐ ํ์ฑ์จ์ ํ๊ท ๊ฐ์ ๊ตฌํ
์๋ค.
๊ฒฐ๊ณผ ๋ฐ ํ ๋ก
ํํ์์ ์ ์ ์ข ๋ฅ์ ๋ฐ๋ฅธ ์์ ํ ์คํ
์์ฉ์ฑ ๊ณ ๋ถ์์ธ PVA์ PVP๋ฅผ ์ด์ฉํ์ฌ ํํ์์ ์ ๊ฐ ์ ์
์์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ์กฐ์ฌํ์๋ค. Figure 1์ ํํ์์ ์ ๋ก
PVA์ ์คํฉ๋(DP)์ ๋ฐ๋ฅธ PMMA ์ ์์ ํํ๋ฅผ SEM์ ์ด์ฉ
ํ์ฌ ๊ด์ฐฐํ ๊ฒฐ๊ณผ๋ฅผ ๋ํ๋ธ ๊ฒ ์ด๋ค. ์ด๋ ์ฌ์ฉํ PVA์ ์ค
ํฉ๋๋ 500, 1000, 2800, 3500์ด์๋ค. ๋น๊ต์ ๋ฎ์ ์คํฉ๋
(500, 1000, 2800)๋ฅผ ๊ฐ์ง PVA๋ฅผ ์ฌ์ฉํ ์คํ์์๋ ๊ตฌํ์ธ
์ ์์ ํฌ๋์ก์ด์ฒ๋ผ ์ ์๋ผ๋ฆฌ ์๊ฒจ ๋ถ์ ํด๋ฌ์คํฐ๊ฐ ํ์ฑ๋์
๋ค. ์ด์ ๋ฐํด ์คํฉ๋ 3500์์๋ ํด๋ฌ์คํฐ ํ์ฑ์ด ์ผ์ด๋์ง
๋ ์์ง๋ง ์์ ์ ์๊ฐ ๋ง์ด ์์ฑ๋์๋ค. ์ด์ ๊ฐ์ ์ฐจ์ด๋ ํ
ํ์คํฉ ํ ๋, ๋จ๋์ฒด ์ ์ ์ ํ๋ฉด์ ํก์ฐฉ๋ ํํ์์ ์ ์ ๋ถ
์๋ ํฌ๊ธฐ์ ๊ธฐ์ธํ๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์๊ฐ๋๋ค. ํํ์์ ์ ๋ ํํ์ค
ํฉ ์ ๋จ๋์ฒด ์ ์ ์ ํก์ฐฉํ์ฌ ๋จ๋์ฒด๋ผ๋ฆฌ์ ์ ์ฐฉ์ ๋ฐฉ์งํ๊ณ
๋ฐ์์ด ์์ ํ๊ฒ ์ผ์ด๋๊ฒ ํ๋ ์ญํ ์ ํ๋ค. ๋์ ์คํฉ๋๋ฅผ
์ง๋ ํํ์์ ์ ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ๋ฉด, ๋จ๋์ฒด ์ ์ ํ๋ฉด์ ์์ฑ๋๋ ํ
๋ฆ์ ๋๊ป๊ฐ ๋ฎ์ ์คํฉ๋๋ฅผ ์ง๋ ํํ์์ ์ ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์์ ๋
๋ณด๋ค ๋๊ป๊ฒ ์์ฑ๋์ด ๋จ๋์ฒด ์ ์ ๋ผ๋ฆฌ์ ์ ์ฐฉ์ ์ํํ๊ฒ ๋ฐฉ
ํดํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ ํด๋ฌ์คํฐ ํ์ฑ์ด ์ค์ด๋ค๊ณ , ์ ์์ ํฌ๊ธฐ๋ ์์
์ง๊ฒ ๋๋ ๊ฒ์ผ๋ก ์ฌ๋ฃ๋๋ค.
Figure 2๋ ํํ์์ ์ ๋ก ์ฌ์ฉ๋ PVP์ ๋ถ์๋์ ๋ฐ๋ฅธ ์ ์
์ ํํ๋ฅผ SEM์ ํตํด ๊ด์ฐฐํ ๊ฒ์ด๋ค. ์ด๋ PVP์ ๋ถ์๋์
10,000๊ณผ 1,300,000 g/mol์ด์๋ค. PVP ๋ถ์๋ ํฌ๊ธฐ์ ์๊ด์
์ด ์์ฑ๋ ์ ์์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ฝ 90~100 ยตm์ผ๋ก ๋๋ ทํ๊ฒ ์ฐจ์ด
๊ฐ ๋ํ๋์ง ์์ผ๋, ์ ๋๋ถ์์ ํตํด ๊ด์ฐฐํ์ ๋, ๋์ ๋ถ์
๋(Mw = 1,300,000 g/mol)์์ ์์ฑ๋ PMMA ์ ์์ ๋ถ
ํฌ๊ฐ ์ข์ ๊ฒ์ ํ์ธ ํ ์ ์์๋ค. ์ด๋ PVA์ ์คํฉ๋์ ๋ฐ
๋ฅธ ํ์์ฒ๋ผ ๋์ ๋ถ์๋์ ํํ์์ ์ ๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์์ ๊ฒฝ์ฐ, ๋จ
๋์ฒด ์ ์ ํ๋ฉด์ ํํ ์์ ์ ๊ฐ ๋๊ป๊ฒ ํก์ฐฉ๋์ด์ ๋จ๋์ฒด ์
์ ๊ฐ์ ์ ์ฐฉ์ด ์ด๋ ค์์ง๊ณ , ๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ ์ ์์ ํฌ๊ธฐ๋ ์์์ง๋
๊ฒ์ผ๋ก ์ฌ๋ฃ๋๋ค. PVA์ ๋นํด PVP๋ฅผ ํํ ์์ ์ ๋ก ์ฌ์ฉํ์
์ ๋, ์ ์๋ค์ด ์ ์ฐฉ๋ ํด๋ฌ์คํฐ ํ์ฑ์ด ์ ๊ฒ ๋๊ณ ์ ์ํฌ๊ธฐ
๋ถํฌ๋ ์ข๊ฒ ๋ํ๋ฌ๋ค. ๋ํ SEM ์์ผ๋ก ๊ด์ฐฐํ์์ ๋ PVA
์์ PMMA ์ ์ํ๋ฉด์ด ๋น๊ต์ ๋งค๋๋ฝ๊ณ ๊ท ์ผํ ์ ์๋ฅผ ์ ์กฐ
ํ ์ ์์๋ค.
๋ฐ๋ผ์ ๋ณธ ์คํ์์๋ ํํ ์์ ์ ๋ก PVP๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ฌ ์๋
์ ๊ฐ์ ์ฌ๋ฌ ๊ฐ์ง ๋ค๋ฅธ ์คํฉ ์กฐ๊ฑด์ ๋ณํ์ํค๋ฉฐ PMMA ์
์์ ํฌ๊ธฐ๋ณํ์ ๋ถ์๋ ๋ณํ๋ฅผ ์์๋ณด๊ณ ์ด์ ๋ฐ๋ฅธ ๊ณจ ์๋ฉ
ํธ์ ๋ฌผ์ฑ๋ณํ๋ฅผ ๊ด์ฐฐํ์๋ค.
๊ต๋ฐ์๋์ ์ํ ์ ์ ํฌ๊ธฐ ๋ณํ
๊ต๋ฐ์๋๊ฐ ์์ฑ๋๋ ์ ์์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ์กฐ์ฌํ๊ธฐ ์ํด
๊ต๋ฐ์๋๋ฅผ ๋ฌ๋ฆฌํ์ฌ ์คํฉ ํ ํ ์์ฑ๋ ๊ฐ๊ฐ์ PMMA ์ ์
๋ฅผ ์ ๋๋ถ์๊ธฐ๋ฅผ ํตํ์ฌ ์ ์์ ํฌ๊ธฐ์ ๋ถํฌ๋ฅผ ๋ถ์ํ์๋ค.
Figure 3์์ ๋ณด๋ฏ์ด PMMA์ ํ๊ท ์ ์ ํฌ๊ธฐ๋ ๊ต๋ฐ์๋๊ฐ
๋นจ๋ผ์ง์๋ก ์์์ง๋ฉฐ ์ ์๋ถํฌ๋ ์์์ง๋ ๊ฒฝํฅ์ ๋ํ๋ธ๋ค. ์ด
๋ ๊ต๋ฐ์๋๊ฐ ๋์์ง๋ฉด ๋จ๋์ฒด์ ์ ์ ์์ฉ๋๋ ์์ง๋ ฅ์ ๋นํด
์ ๋จ์๋ ฅ์ด ๋์์ ธ ์ ์๋ค์ด ๋ถ์๋๋ ํ์์ด ๋ง์ด ์ผ์ด๋๊ธฐ
๋๋ฌธ์ผ๋ก ์ฌ๋ฃ๋๋ค.
Figure 1. SEM micrographs of PMMA beads prepared with differentdegrees of polymerization of PVA as a suspension stabilizer: (a)DP=300, (b) DP=1000, (c) DP=2800, and (d) DP=3500.
Figure 2. SEM micrographs of PMMA beads prepared with differentmolecular weights of PVP as a suspension stabilizer: (a) Mw = 10,000g/mol and (b) Mw = 1,300,000 g/mol.
์ํฌ๋ฆด๊ณ ๊ณจ์๋ฉํธ ์ ์ ์ ์กฐ 141
Vol. 9, No. 3
ํํ์์ ์ ๋๋ ๋ณํ์ ๋ฐ๋ฅธ ์ ์ ํฌ๊ธฐ ๋ณํ
Figure 4๋ ๋ถ์ฐ๋งค์ ํจ์ ๋ ํํ์์ ์ (PVP)์ ๋๋๋ณํ์
๋ฐ๋ฅธ PMMA ์ ์ ํํ๋ฅผ ๋ํ๋ธ ๊ฒ์ด๊ณ , Figure 5๋ PVP์
๋๋๋ณํ์ ๋ฐ๋ฅธ PMMA ํ๊ท ์ ์ํฌ๊ธฐ ๋ณํ๋ฅผ ๋ํ๋ธ ๊ฒ์ด
๋ค. ์ด๋, PVP์ ๋๋ ๋ฒ์๋ 0.05-0.5 wt% ๋ถ์ฐ๋งค ๋๋น ํ
ํ์์ ์ ์ ๋๋)์ด์๋ค. Figure 4์์ ๋ณด๋ ๋ฐ์ ๊ฐ์ด 0.2
wt%์ PVP๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์์ ๋๋ถํฐ ์ผ์ ํ ํฌ๊ธฐ์ ๊ตฌ ํํ๋ก
PMMA ์ ์๊ฐ ์์ฑ๋์๋ค. Figure 5์์ ๋ณด๋ฉด PVP์ ๋๋๊ฐ
์ฆ๊ฐํ ์๋ก ์ ์์ ํ๊ท ํฌ๊ธฐ์ ๋ถํฌ๊ฐ ๊ฐ์ํ๋ ๊ฒฝํฅ์ด ๋ํ๋ฌ
๋ค. ์ด๋ PVP์ ๋๋๊ฐ ๋ฎ์ ์กฐ๊ฑด์์๋ PVP ๋ถ์๊ฐ ๋จ๋์ฒด
์ ์ ํ๋ฉด์ ์ถฉ๋ถํ ํก์ฐฉ๋์ง ์์ ์ ์ ๊ฐ ์ ์ฐฉ์ด ๋ง์ด ์ผ์ด๋
PMMA ์ ์์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ปค์ง๊ฒ ๋๊ณ , PVP์ ๋๋๊ฐ ๋์ ์กฐ๊ฑด
์์๋ PVP ๋ถ์๊ฐ ๋จ๋์ฒด ์ ์ ํ๋ฉด์ ํก์ฐฉ์ด ์ถฉ๋ถํ ์ผ์ด๋
๊ฒ ๋์ด ์ ์ ๊ฐ์ ์ ์ฐฉ์ ๋ฐฉํดํ์ฌ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์์์ง๊ฒ ๋
๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ๋จ๋๋ค.
๋จ๋์ฒด ๋๋์ ๋ฐ๋ฅธ ์ ์ํฌ๊ธฐ ๋ณํ
๋ฐ์๊ธฐ๋ด ๋จ๋์ฒด ๋๋๊ฐ ์ ์์์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ์กฐ์ฌํ์
๋ค. Figure 6(a)๋ PMMA ์ ์์ ํฌ๊ธฐ ๋ถํฌ๋๋ฅผ ๋ํ๋ธ ๊ฒ์ด
๊ณ , (b)๋ ๋จ๋์ฒด ๋๋์ ๋ฐ๋ฅธ PMMA ์ ์ ์ง๊ฒฝ์ ๋ณํ๋ฅผ ๋
ํ๋ธ ๊ฒ์ด๋ค. (a)์ (b)์์ ๋ณด๋ฉด ๋ถ์ฐ๋งค์ ๋ํ ๋จ๋์ฒด ๋น์จ์ด
ํฌ๋ฉด ํ๊ท ์ ์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ปค์ง๊ณ ๋ถํฌ๋๊ฐ ๋์ด์ง์ด ํ์ธ๋๊ณ ,
๋ถ์ฐ๋งค์ ๋ํ ๋จ๋์ฒด์ ๋น์จ์ด ์ค์ด๋ค๋ฉด ์ ์์ ํ๊ท ํฌ๊ธฐ๊ฐ
์์์ง๊ณ ๋ถํฌ๋ ์ค์ด๋๋ ๊ฒ์ ์ ์ ์๋ค. ์ด๋ ๋ถ์ฐ๋งค์ ๋
ํ ๋จ๋์ฒด ๋น์จ์ด ๋์ผ๋ฉด ๋ถ์ฐ๋งค ์์์ ๋จ๋์ฒด ์ ์ ๊ฐ์ ์
์ด์ด ๋ง์์ง๊ฒ ๋์ด ์ ์ ๊ฐ ์ ์ฐฉ์ด ์ฆ๊ฐ๋์ด ํํ์คํฉ ์ ์
์๊ฐ ์ปค์ง๋ ๊ฒ์ผ๋ก ํ๋จ๋๋ค.
์คํฐ๋ ํจ์ ๋์ ๋ฐ๋ฅธ ์ ์ ํฌ๊ธฐ ๋ณํ
MMA ๋จ๋์ฒด์ ์คํฐ๋ (styrene)์ ํจ์ ์์ผ ๊ทธ ํจ๋์
๋ฐ๋ฅธ ์ ์์ ํฌ๊ธฐ๋ฅผ ์กฐ์ฌํ์๋ค. Figure 7๊ณผ ๊ฐ์ด ์คํฐ๋ ์
Figure 3. Dependence of the size of PMMA beads on stirring speeds.
Figure 4. SEM micrographs of PMMA polymer beads prepared with different PVP concentrations: (a) 0.05 wt%, (b) 0.1 wt%, (c) 0.2 wt%, (d) 0.3wt%, and (e) 0.5 wt%.
Figure 5. Dependence of the size of PMMA beads on PVP concen-trations.
142 ์์ํฌยท์์ง์ยทํฉ์ฑ์ฃผยท์ด์์ฐฝยท์ด์ฑ์ฌยท๊น์น์
Biomaterials Research 2005
ํจ๋์ด ๋์์ง์๋ก ์ ์์ ํ๊ท ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์์์ง๋ฉฐ, ์ ์๋ถํฌ
๋ ์ค์ด๋ ๋ค. ์ด๋ ์คํฐ๋ ์ ์ฒจ๊ฐํจ์ ๋ฐ๋ผ์ ๋จ๋์ฒด์ ์ ์ฒด
์ ์ธ ์์์ฑ์ด ์ฆ๊ฐํ์ฌ ๊ณ๋ฉด์ฅ๋ ฅ์ด ๊ฐ์ํ๊ธฐ ๋๋ฌธ์ธ ๊ฒ์ผ๋ก
์ถ์ ๋๋ค.
PMMA์ ๋ฐ๋ฅธ ์ ์ํฌ๊ธฐ ๋ณํ
MMA ๋จ๋์ฒด์ PMMA๋ฅผ ์ฉํด์์ผ ๋จ๋์ฒด ์ ์ ์ ์ ๋๊ฐ
์ ์ ์์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ์กฐ์ฌํ์๋ค. Figure 8์ ๋ํ๋ ๋ฐ
์ ๊ฐ์ด PMMA์ ํจ์ ๋์ด ๋์์ง์๋ก ์ ์์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ปค์ง๋
๊ฒฝํฅ์ ๋ํ๋ธ๋ค. ์ด๋ PMMA๋ฅผ ์ฒจ๊ฐํจ์ ๋ฐ๋ผ ์ ๋๊ฐ ์ฆ๊ฐ
ํจ์ผ๋ก์ ์ ์๊ฐ์ ์์ง๋ ฅ์ด ๋์์ ธ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ฆ๊ฐํ๋ ๊ฒ
์ด๋ค.6)
์คํฉ๊ฐ์์ ํจ๋์ ๋ฐ๋ฅธ ๋ถ์๋ ๋ณํ
Figure 9๋ ์คํฉ๊ฐ์์ (BPO) ํจ๋๋ณํ์ ๋ฐ๋ผ์ ์์ฑ๋๋
PMMA ์ ์์ ๋ถ์๋ ๋ณํ๋ฅผ ๋ํ๋ธ ๊ฒ์ด๋ค. ์์ฑ๋ PMMA
์ ์๋ ๊ฒ ํฌ๊ณผ ํฌ๋ก๋งํ ๊ทธ๋ํผ(GPC)๋ก ์ธก์ ํ์๊ณ , ์ํ๊ท ๋ถ
์๋(Mn), ๋ฌด๊ฒํ๊ท ๋ถ์๋(Mw)์ ํ์ธํ์๋ค. BPO์ ํจ๋์ด
๋์์ง์๋ก ์ํ๊ท ๋ถ์๋์ด๋ ๋ฌด๊ฒํ๊ท ๋ถ์๋์ด ์์์ง๋ ๊ฒ์
๋ณผ ์ ์๋ค. ๋ฐ๋ผ์ ๊ฐ์์ ํจ๋์ ๋ณํ์ํด์ผ๋ก์จ ๊ณจ ์๋ฉํธ
์ ์ ์ ํ ๋ถ์๋์ ํฉ์ฑํ ์ ์์ ๊ฒ์ผ๋ก ์ฌ๋ฃ๋๋ค.
๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ์ฑ
Figure 10 ๋ฐ Figure 11์ PMMA ์ ์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ๊ณจ์๋ฉํธ์
์์ถ ๋ฐ ์ธ์ฅ ํน์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ๋ํ๋ด์๋ค. ์ด๋ PMMA
์ ๋ถ์๋(Mw)์ ์ฝ 260,000~400,000 g/mol.์ ์ ์งํ๊ฒ
ํ์๋ค. ๊ทธ ๊ฒฐ๊ณผ ์ ์์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ปค์ง์๋ก ์์ถ๊ฐ๋์ ์์ถ ํ
์ฑ์จ์ด ์ฆ๊ฐํ๋ ๊ฒฝํฅ์ ๋ํ๋ด์๊ณ , ์ธ์ฅ์ํ์์๋ ๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ
์ฑ์ด ์ ์์ ํฌ๊ธฐ์ ์ํฅ์ ํฌ๊ฒ ๋ฐ์ง ์๋ ๊ฒ์ผ๋ก ๋ํ๋ฌ๋ค.
๋ํ ์ด๋ค ๋ฌผ์ฑ ๊ฐ์ ๋์กฐ๊ตฐ์ผ๋ก ์ฌ์ฉ๋ CMW1 original
(DePuy, ์๊ตญ)์ ๋นํด ๋๊ฑฐ๋ ํฐ ์ฐจ์ด๋ฅผ ๋ํ๋ด์ง ์์๋ค.
Figure 6. Dependence of the size of PMMA beads on monomer con-centration in dispersion media.
Figure 7. Effect of styrene concentration to the size of polymer beads.
Figure 8. Effect of PMMA addition into MMA monomer to the size ofpolymer beads.
Figure 9. Effect of initiator concentration to the molecular weights ofPMMA beads.
์ํฌ๋ฆด๊ณ ๊ณจ์๋ฉํธ ์ ์ ์ ์กฐ 143
Vol. 9, No. 3
PMMA ์ ์ ํฌ๊ธฐ์ ์ฆ๊ฐ์ ์ํ ์์ถ ํน์ฑ์ ํฅ์์ ์ ์ ํฌ
๊ธฐ ์ฆ๊ฐ์ ๋ฐ๋ฅธ ๊ณ๋ฉด ๋ฉด์ ์ ๊ฐ์์ ์ํด ํ๋จ๋ ์ ์๋ ํ
๋ฅ ์ด ์ค์ด๋ค์ด ์ผ์ด๋๋ ํ์์ผ๋ก ์ฌ๋ฃ๋๋ค.
Figure 12 ๋ฐ Figure 13์ PMMA์ ๋ถ์๋์ด ๊ณจ์๋ฉํธ์
์์ถ ๋ฐ ์ธ์ฅ ํน์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ๋ํ๋ด์๋ค. ์ด๋ PMMA
์ ์์ ํฌ๊ธฐ๋ ์ฝ 50~60 ยตm์ผ๋ก ๊ณ ์ ํ์๋ค. PMMA ๋ถ์
๋(Mw)์ด 200,000~400,000 g/mol์ธ ๊ฒฝ์ฐ์๋ ์์ถ ๋ฐ ์ธ
์ฅ ํน์ฑ์ด ๋น์ทํ ๊ฒฝํฅ์ ๋ํ๋ด์๋ค. ๋ฐ๋ฉด ๋ถ์๋(Mw)์ด
600,000 g/mol์์๋ ๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ์ฑ์ด ์๋์ ์ผ๋ก ๊ฐ์ํ๋ ๊ฒฝ
ํฅ์ ๋ํ๋ด์๋ค. ๋ํ ์ด๋ค ๋ฌผ์ฑ ๊ฐ์ ๋์กฐ๊ตฐ์ธ CMW1์ ๋น
ํด ๋๊ฑฐ๋ ํฐ ์ฐจ์ด๋ฅผ ๋ํ๋ด์ง ์์๋ค. PMMA ๋ถ์๋์ด ๋์
600,000 g/mol์์ ๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ์ฑ์ด ์ ํํ๋ ๊ฒ์ ๊ณจ ์๋ฉํธ์
๋ถ๋ง์๊ณผ ์ก์ ํผํฉ ์, PMMA ์ ์๊ฐ MMA์ ์ถฉ๋ถํ ๋ น์ง
์์ ๊ณ๋ฉด์ด ์์ฑ๋์ด ์ผ์ด๋๋ ํ์์ผ๋ก ํ๋จ๋๋ค.
๊ฒฐ ๋ก
๋ณธ ์ฐ๊ตฌ๋ ๊ณจ ์๋ฉํธ ์ ์กฐ์ ๊ดํ ๊ฒ์ผ๋ก์ ๊ณจ ์๋ฉํธ์ ์ฌ
์ฉ๋๋ PMMA ์ ์์ ์คํฉ์กฐ๊ฑด์ด ์ ์ ์์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ๊ณผ
PMMA ์ ์๊ฐ ๊ณจ์๋ฉํธ ๋ฌผ์ฑ์ ๋ฏธ์น๋ ์ํฅ์ ์กฐ์ฌํ์๋ค. ๋ณธ
์ฐ๊ตฌ์์ ์ฌ์ฉํ ํํ์์ ์ ์ ๋ถ์๋ ๋ฒ์๋ด์์๋ ํํ์์
์ ๋ก PVP๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์์ ๋, PVA๋ฅผ ์ฌ์ฉํ์ ๋ ๋ณด๋ค ์ ์๊ฐ
๊ท ์ผํ๊ณ ํด๋ฌ์คํฐ๊ฐ ์ผ์ด๋์ง ์์๋ค. ๋ฐ๋ผ์ ํํ์์ ์ ๋ก
PVP๊ฐ ๋ณด๋ค ์ ํฉํ ๊ฒ์ผ๋ก ์ฌ๋ฃ๋๋ค. ๊ต๋ฐ์๋, PVP ๋๋์
์ฆ๊ฐ์ ๋ฐ๋ผ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ๊ฐ์ํ๊ณ ๋จ๋์ฒด ๋๋์ ์ฆ๊ฐ์ ์
ํด ์ ์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ฆ๊ฐ ํ์๋ค. ์์์ฑ ๋จ๋์ฒด์ธ ์คํฐ๋ ์ ๊ณต์ค
ํฉ์ ์ํด ์ ์ํฌ๊ธฐ๋ ๊ฐ์ํ๋ ๊ฒฝํฅ์ ๋ํ๋ด์์ผ๋ฉฐ, PMMA
์ ํจ์ ์ ์ํด ์ ๋์ฆ๊ฐ๋ก ์ธํ์ฌ ์ ์ ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ฆ๊ฐํ๋ ๊ฒฝ
ํฅ์ ๋ํ๋ด์๋ค. PMMA ์ ์์ ๋ถ์๋์ ์คํฉ๊ฐ์์ ์ธ BPO
Figure 10. Dependence of mechanical properties on the size ofPMMA beads: (a) compression strength (MPa) and (b) compressionmodulus (GPa).
Figure 11. Dependence of mechanical properties on the size ofPMMA beads: (a) tensile strength (MPa) and (b) tensile modulus(GPa).
Figure 12. Dependence of mechanical properties on the molecularweights of polymer beads: (a) compression strength (MPa) and (b)compression modulus (GPa).
Figure 13. Dependence of mechanical properties on the molecularweights of polymer beads: (a) tensile strength (MPa) and (b) tensilemodulus (GPa).
144 ์์ํฌยท์์ง์ยทํฉ์ฑ์ฃผยท์ด์์ฐฝยท์ด์ฑ์ฌยท๊น์น์
Biomaterials Research 2005
์์ ์ฆ๊ฐ์ ์ํด ์ ์ง์ ์ผ๋ก ๊ฐ์ํ๋ฉฐ ๋ถ์๋ ์กฐ์ ์ ์ ์ฉํ
๊ฒ์ผ๋ก ์ฌ๋ฃ๋๋ค.
๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ์ฑ ์ํ์์๋ ๊ณจ ์๋ฉํธ์ ์ฌ์ฉ๋ PMMA ์ ์์
ํฌ๊ธฐ๊ฐ ์ปค์ง์๋ก ๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ์ฑ ๊ฐ์ด ์ข๊ฒ ๋ํ๋๋ ๊ฒฝํฅ์ ๊ฐ
์ง๋ฉฐ, ๋ถ์๋์ ๋ฐ๋ฅธ ๊ณจ ์๋ฉํธ์ ๊ธฐ๊ณ์ ๋ฌผ์ฑ์ Mw
400,000 g/mol์ ๊ฒฝ๊ณ๋ก ํ์ฌ ์ด ๋ณด๋ค ๋์ ๋ถ์๋์์๋ ๋น
๊ต์ ๋ฎ์ ๋ฌผ์ฑ ๊ฐ์ ๋ณด์๋ค.
๊ฐ์ฌ์ ๊ธ
๋ณธ ์ฐ๊ตฌ๋ ๊ณผํ๊ธฐ์ ๋ถ ๋๋ ธํต์ฌ๊ธฐ๋ฐ๊ธฐ์ ๊ฐ๋ฐ์ฌ์ ์ ์ํด ์
ํ๋์์ผ๋ฉฐ ์ด์ ๊ฐ์ฌ๋๋ฆฝ๋๋ค.
์ฐธ๊ณ ๋ฌธํ
1. E. Duguet and M. Abboud, โPMMA encapsulation of aluminaparticles through aqueous suspension polymerisation Processes,โMacromol. Symp., 151, 365-370 (2000).
2. M. Abboud, S. Vol, and E. Duguet, โPMMA-based composite
materials with reactive ceramic fillers-Part โ ข: Radiopacifyingparticle-reinforced bone cements,โ J. Mater. Sci., 11, 295-300(2000).
3. S. M. Kurtz and M. L. Villarraga, โStatic and fatigue mechanicalbehavior of bone cement with elevated barium sulfate contentfor treatment of vertebral compression fractures,โ Biomaterials,26, 3699-3712 (2005).
4. A. Bettencourt and A. Calado, โSurface studies on acrylic bonecement,โ Int. J. Pharm, 278, 181-186 (2004).
5. C. I. Vallo, โInfluence of load type on flexural strength of a bonecement based on PMMA,โ Polymer Testing, 21, 793-800 (2002).
6. S. S. Kim and T. S. Park, โPolymethyl methacrylate/montmorillonite nanocomposite beads through a suspensionpolymerization-derived process,โ J. Appl. Polym. Sci., in press(2005).
7. G. Lewis, โProperties of acrylic bone cement: state of the artreview,โ J. Bio. Mater. Res., 38, 155-182 (1997).
8. Catharina S. J. van Hooy-Corstjens and L. E. Govaert,โMechanical behaviour of a new acrylic radiopaque iodine-containing bone cement,โ Biomaterials, 25, 2657-2667 (2004).
9. M. Stanczyk, โStudy on modelling of PMMA bone cementpolymerisation,โ J. Biomech., 38, 1397-1403 (2005).
10. B. Pascual and B. Vazquex, โNew aspects of the effect of size
and size distribution on the setting parameters and mechanicalproperties of acrylic bone cement,โ Biomaterials, 17, 509-516(1996).
11. K.-D. Kuhn, Bone Cements, Springer, Berlin, 2000.12. D. K. Han and K. D. Ahn, โRecent trend of R&D in bioadhesives
for medical applications,โ Biomaterials Research, 7, 148-156(2003).
13. P. J. Dowdin and B. Vincent, โSuspension polymerisation to formpolymer beads,โ Colloids Surf. A Physicochem. Eng. Asp, 161,259-269 (2000).
14. J. S. Shm, W. T. Chang, and J. K. Lee, โThe Suspensionpolymerization of methyl methacrylate-the effect of phase ratioand stabilizer concentration,โ Polymer(Korea), 2, 261-268(1978).
15. F. H. Winslow and W. Matreyek, โParticle size in suspensionpolymerization,โ Ind. Eng. Chem., 43, 1108-1112 (1951).
16. D. Wolters, W. M. Zaika, and F. Bandermann, โSuspensionpolymerization of styrene with pickering emulsifiers,โ Macromol.Mater. Eng., 286, 94-106 (2001).
17. R. Olayo and E. Garcia, โPoly(vinyl alcohol) as a stabilizer in thesuspension polymerization of styrene: the effect of the molecularweight,โ J. Appl. Polym. Sci., 67, 71-77 (1998).
18. H. S. Kim and S. H. Lee, โEffect of polyvinylpyrrolidone on thecopolymerization of acrylonitrile and methylacrylate initiated byaqueous sulfite-chlorate redox system,โ J. Korean Fiber Soc., 33,224-229 (1996).
19. D. Maggioris and A. Goulas, โPrediction of particle sizedistribution in suspension polymerization reactors: effect ofturbulence nonhomogeneity,โ Chem., Eng., Sci., 55, 4611-1627(2000).
20. J. X. Huang and X. Y. Yuan, โDispersion copolymerization ofmethyl methacrylate and acrylic acid in polar media: Effect ofreaction parameters on the particle size and size distribution ofthe copolymer microspheres,โ Polym. Int., 52, 819-826 (2003).
21. C. M. Cordovi, A. D. Lucas, A. Duran, and J. F. Rodriguez,โDevelopment of a suspension copolymerization process forbone cement production,โ J. Appl. Polym. Sci., 76, 814-823(2000).
22. K. Cao and J. Yu, โMicro-size uniform poly(methyl methacrylate)particles by dispersion polymerization in polar media-1.Particlesize and particle size distribution,โ Chem. Eng. J., 78, 211-215(2000).
23. Q. Ye, X. Ge, and Z. Zhang, โFormation of monodisperse PMMA
particles by radiation-induced dispersion polymerization-โ .Synthesis and polymerization kinetics,โ Radiation Physics andChemistry, 66, 11-16 (2003).