Transcript
Page 1: Verification of linear Na32+ clusters in zeolite X

��������� � ����� ���� �������� � ������ �

�� ���� ���� ��� �

���������� ���� ����� �� ���� �� ���� �� ����� ���� ��� ����� ������� �� ����� ��!�� �"#

�������� �� ��! �"""# �������� � ������� ��$ % &�'����! �""�# ����(��� ) *���� �""�

��������

+ ����! ���!������ ��,�� ��!���� � ������ �-� �� �."�/ 0�� �1(��� � �23 � �"�� 4�� � ����$ ��(� �� �����

��!�2 5�� ��!���� ��������� ��0� ���� (���� � �� �� ���� ���� ��(����� � �" ��$ � ��$ � ����� ���� �������2

4���� �������� �(� �'�� )"6 � ��� ��71!,� ��,�2 4�� ��$���, ��7��,� ���� ���� �! � �� � �� ����

� (������(���� � ����$ ��$ ��(��2 4�� ��$��� � ���$���� ����� ��� ��!���� ������� �� (�7

(���2 � �""� 8������� ������ 92�2 +�� ��,��� ��������2

$����%�& ������ �# ����$ $����# ��(��# /����� ����$ ��������# ����

����� ���� �������� �(��, ��� ��7��,� �

������ � 0��� ��(���� '! ���'��� �� ��� :�; ��<<)2 4���� �������� ��$�� 0�� ����! ���!������ �<����""+�<�=�3> 0�� �1(��� � � �0 ��(�(������� � ����$2 ?��������!� ��� �1(���7$���� ������ 0��� ���7����� � ���� ���������(�� :�;2 5 ���� 0�@� ���� �1(���$�� 0�� ��7(����� �� 0��� ����� ������� �� ��� ��$�7��� ,�$���!� �� (����$�� � ��� ���

� ����������� ���$��2 +����,� ��� �1(���$���� ���7��� ��� ���������! �$�0��� �������� ���� �� �((�����! � ������ ��� ��(�����'����! � ���������$ ���� ��'����! 0���� ��!���� (��(����� ����������� �����$���� �1(���$��� ��� ������!� �� $����(�!2

���,� ��,�� ��!����� � ����$ ������ �� ���7���$���! �<����""+�<�=�3> (�� ��� ����� 0���

(��(���� � ���,���� 0 ��2 A�����'��,� ������:�;2 =� � ������ � ������� ������� �'�� "2�>$$ � ����7������ 0�� ��,�� � � �� A!��1��(�����! ��'�2 4�� ��!���� 0�� 0����� �� �> � ����B�C�/ � � D0�, �����$ � "2� * �/� B+����+/� ,����� <<2"6 $� B����!C� 9� "2""�6� /�E*,E��=� ((� "2"".6� ����! $����� �� A' . (($�&� � (($� � "2"".6# (F ��G����� � �� ��$ % '!��(0��� ������ � �=F B+������� <<2<<6CC �,������ � ��!���� 0��� �,��,�'�� F�=

� ��2 5�0�� ��� ���!������ �� >""�/ �� � � �"�. 4���� �0 ��!�2

����$ $���� B<<2<36 (����!� �� *�����!5�2C 0�� �������� '! ���������� ��$ � ����7��$ '���@7���� �$(��� � ��� A!��17��'� �1����� ��� ��!����7�����, ��(�����!2 4�� ������������ 0�� ��� ������ � ���� �����$ ��(����� � � �, ������� �� 0��� ��$(���7���� 0�� ��0�! �������� � �."�/2 &� ����� ��!���� ��!���� �� �."�/ 0�� �1(��� � ����$ $������(� B(������� � �B�C �� �."�/ � ��3� �"��

4��C2 4�� �������, ��!���� 0�� ������� '���@2

*���(��� �� *��(��� *�������� >% B�""�C ���-���

0002��������2�E�����E$���$��

�/����(��, �����2 4��2H I�73"37<.%7)>3"E)>3�# ��1H

I�73"37<.%7.<"32

' �� � �%%����& @���J,��2���$2��0���2��� B�2 ���C2

��3)7�3��E"�EK 7 ��� ��� $����� � �""� 8������� ������ 92�2 +�� ��,��� ��������2

A55H ���3)7�3�� B"� C""�)<7)

Page 2: Verification of linear Na32+ clusters in zeolite X

4�'��

A���������

��$����

���(��!

(���

$������

+�

$L

!�@

(����

/���

����

(�

)�

���

���

���

���

���

���

���

=���(��!

������

&�1��

��

<%B,C

�.>)B�C

��.>B�C

�.�B�C

��B�C

��B�C

�3B�C

��B�C

�B�C

�.B�C

<%

+�

<%B,C

�..�B�C

�.<B�C

��>)B�C

��B�C

�.B�C

�<B�C

��B�C

��B�C

�B�C

<%

=B�C

<%B,C

��"<�B�C

�B�C

�"%<B�C

�>B>C

�)B>C

�%B�C

�.B�C

�B�C

���B�C

<%

=B�C

<%B,C

���B�C

���B�C

�>"<B�C

�>B�C

��B�C

�>B>C

��"B�C

��>B�C

��B�C

<%

=B�C

<%B,C

��>3B�C

)>)B�C

)�.B�C

�)B>C

�<B>C

��B>C

%B�C

��B�C

��B�C

<%

=B>C

<%B,C

�%<�B�C

)�%B�C

�)<3B�C

��B>C

�)B>C

��B>C

��.B�C

�>B�C

��B�C

<%

�B5

� C��B�C

5�>)%B�C

>)%B�C

>)%B�C

>)B�C

>)B�C

>)B�C

�<B�C

�<B�C

�<B�C

�)2�B%C

�B55C

��B�C

55��3)B�C

��3)B�C

��3)B�C

>)B�C

>)B�C

>)B�C

�>B�C

�>B�C

�>B�C

��2�B%C

��

�B555

� C<%B,C

555�

>�"�B��C'

.��B��C'

..3B��C'

��<B�)C

��2�B�.C

�B555

�� C<%B,C

555�

>""�B��C

�>3�B��C

�"3<B�>C

��<�

.2"B<C

�B�

C�%B�

C�

."""

."""

."""

��3B��C

��2>B%C

�A������(���

$��������

��">24���$��(���

$�����������

������ +�

�"�2 �$'����

(�����

����

���

��������

����������

������

��,����

���,��,���

����

�����(��,(���

$����24�������(��

��$(�����

���������

�1(��

�����

���

��

������

������

���

����

���

����

���

����

���2

=���(��!

������

���

,���

����

�$'��

���

$����(��

���

����2

'4����������

���

��$�����

����

(�������!��(����

:�;H>")%B<C�

>��B�<C�

��

><�B�<C2

�4����

��$��(���

$����

���

��0

���(��!

�B555

�� C(����

0������'��

������7�M���������$

���

���

0���1��

����

�������

��

�� �B555

� C24���

7

��

��������

���@���

��

�����

�����

�555�

(������

���

���

!���

��� �-�

:>;�����

��(������

�����

�'�!

��������$

1!,�

����

�������

���$�0

�@

2

+����

�,�!� �B555

�� C$���

'��

�������

�$�0

���������

��

2

��� *+ ,��� $+ "�- . � /����� ��% ������� ����� ��� �� 0�1123 2224225

Page 3: Verification of linear Na32+ clusters in zeolite X

4�� ��������� 0�� ����� ���������! �� '���� :�;2�����7�M����� ����$��� 0��� �� ��������������� �M����� ���, ��� ��%3 ��M�� ��D�����24�� ��� ���������� (���$����� ��� (������� �4�'�� �2

4�� ����$� �� �B�C ��� $��� � ��� ��$��� ���� ������ ���$�0�@ � ������� � ��#���� �������� ���� ����� ����$� ��� $�� ��@� �"

��� ��2 =�! �B555�C �� 0���� '��, �������� �B�C2 4�� ���(��! �� �B555�C �� ���! ����!�0��� ���� �� �B�C� �������, ��� (������ � ���

� ��������� ����� '! �!$$���!� ��2� (�� �������2 4�� ,�$���! �� (����$�� � ����� ����������� ���������! ��� ��$� �� ��(���� (�������! :�;����$�, ���� ������� ������2

+���$�, ���� ��� $�� ((���� ����� 5 �� 5�

��� ���� 0��� �� ��� �3 �� �� ����� ���(!555� 555�� � 555�� �����2 =� ��� �% ��7��,� (�� �������� �� ����� ���� �0 �� �� �� ��� �!�2 5� �((���� ���� ���� 0��� �0 ���� ������(����� � �" ��$2

5 ���� ���������� ����$� ��� ��� �� �����!�����,��(��� ����� B��� 4�'�� �C# � ��� (��������(�� :�;� ����$ ���(��� �! ��� �����2 �0���� ��� ��� �((�1�$����! ��� ������� �� ���� �B555��C� � ���� 555� ����2 4��� �������� ��������@� ��� (������ ��(�� :�;� � ��� �� �� ��

555� ����� B�� ����� 555� �� 555��C ���� � (���� ��(7����� ����$ ��$�2 4��� $�! '� ��� �������M����'���$ �" ���� �� ��� ��$(������� ��(������� ���� ���� �� �" ��(��2 +����������!���� ������� ��(�� � ����$ $���� ��(� ����� ��!���� $�,�� ���� '�� ���'���� '! ��� �7������ � ���$���� ����� ��� ������� � �����!����2 ����� ���� ���� ��$�� '! ��� ������� �" 0��� ��� ������ �� 0�� ������! (�(����� �" :�;# ��� '���@ ������� ��� � ��� ��!���� ����������� � �� ��$���2 5� �((���� ���� ������!���� ��� '�� ������� $�� ������! B�$� �$7'���� � ��,��� ��$(�������� ��,��� ����$(�������� �� �,�� �1(���� ��$�C ��� ��� (��7���� � :�;� 0���� 0�� ������� � ����! �2

4�� ��� ���� ������ � � �.���.B�C �+� �,����0��� ���� (�������! ��(����� �.2�""B��C �+ :�;2F0����� �� �� ��,������! ���,�� ��� ���� � ��7�!������ �<�-�� �.2"))B>C �+ :>;� ���� �� �((������ ��� ��(�� � ����$ ��$� �� ��� ������2

�����

:�; L2 ���'���� �2 ���� 2 A�!�2 /��$2 9 �"� B�<<)C <"��2

:�; �2 2 9,$��� �2A2 A������@��� ������� % B�<3%C >�32

:�; �2 ���� �2 ���� 2 A�!�2 /��$2 9 �"> B�"""C <3��2

:>; �2 ���� �2 ���� 2 A�!�2 /��$2 9 �"� B�<<<C <.��2

*+ ,��� $+ "�- . � /����� ��% ������� ����� ��� �� 0�1123 2224225 ���


Recommended