Upload
muhammed-arvasi
View
862
Download
9
Embed Size (px)
Citation preview
STEREOKİMYA
Dr.SABRİ BATUN
MOLEKÜLLER
iki veya daha fazla atomun kimyasal bağlarla birbirlerine bağlanmaları sonucunda ortaya çıkarlar.
İzomerlikİzomerlik, kapalı formülü aynı, açık formülleri farklı olan bileşiklerle ilgili bir tanımlamadır.
Aynı molekül formülüne sahip farklı bileşikler izomer bileşiklerdir.
Çeşitli izomerlik şekilleri tanımlanmıştır:
-Yapısal izomerlik
-Stereoizomerlik
Yapısal izomerler
Moleküldeki atomların dizilişi veya yeri farklı olan izomerlerdir.
Stereoizomerler
Moleküldeki atomların uzayda düzenlenişleri farklı olan izomerlerdir.
Stereoizomerler iki türdür:
Diastereoizomerler (cis-trans izomerler, geometrik izomerizm)
Enantiyomerler (optik izomerizm)
Geometrik izomerler (cis-trans izomerler, diastereoizomerler),
atomların uzaydaki yönelmeleri bir çift bağa veya bir düzleme göre farklılık gösteren bileşiklerdir.
KİRAL - AKİRALKİRAL - AKİRALEl, ayak vb objeler, eşit yapıda olmalarına rağmen, AYNI değildir! Üst üste çakışmazlar
Birbirinin ayna hayali görünümündedirler
Kiral:Kendisinin ayna hayali ile üst üste ÇAKIŞMAYAN bileşikler
Akiral:Kendisinin ayna hayali ile üst üste ÇAKIŞAN bileşikler
Birbirinden farklı 4 atom, atom grubu veyafonksiyonel grup bağlı
karbon atomu
Kiral karbon içeren organik bileşiğin ayna hayali kendisi ile üst üste ÇAKIŞMAZ
KİRAL - KARBONKİRAL - KARBON
Kiral Karbon Atomu (kiralite merkezi)
Asimetrik karbon atomu (C∗)
Enantiyomerler,
Kiral moleküllerdir; dört farklı grubun bağlı olduğu karbon atomu (asimetrik karbon atomu, kiral merkez) içerirler.
Birbirinin ayna hayali görünümünde olan izomer çifti
(Stereoizomerlerin alt grubu)
ENANT OMERİENANT OMERİ
ENANT OMERİ = ANT MERİ OPT K ZOMERİ İ
enantiyomerler, birbirinin ayna görüntüsü biçimindedirler.
Enantiyomerlerden biri polarize ışık düzlemini sağa çevirir (+), diğeri sola çevirir (-)
STEOİZOMERLERSTEOİZOMERLER
İzomer sayısı = 2n (n: C∗ sayısı)
(C∗etrafındaki 4 farklı grup, boşlukta iki farklı şekilde düzenlenebilir)
n =1 → 2 izomer
•Asimetrik karbon atomu(C∗)
• Kiral
• Kiralite merkezi
• Stereomerkez
α-Amino Asitlerin Stereokimyasıα-Amino Asitlerin Stereokimyası
Tetrahedral düzenleme (3 boyutlu yapı)
COOH
Cα
RHH3N+
α-KARBON ( Cα)
Kiral karbon atom
α-Karbon atomu taşıyan tüm AA lerde
(Glisin dışında), en az bir tane C* vardır
Glisin → Kiral değilYan zincir: H atomu
•Protein yapısındaki 19 standart AA→KİRAL
α
ENANTİOMER ÇİFTİ
Örnek: ALANİN
H3N+– C – H
COO-
CH3
H– C –+NH3
COO-
CH3
AYNA
C∗ = 1 → İzomer sayısı = 2
Stereoizomerlerin Adland r lması ı ıStereoizomerlerin Adland r lması ı ı
: GLİSERALDEHİT( Referans birleşik ) (C∗ içeren en küçük yapılı monosakkarid)
D ve L Asimetrik karbon
etrafındaki 4 Grubun konformasyonunu
gösterir
C∗ etrafındaki absolu konformasyon, gliseraldehit ile ilişkilendirilir
L-Gliseraldehit D-Gliseraldehit
n =2 → 4 stereoizomer
(C∗ etrafındaki 4 farklı grup, boşlukta 4 farklı şekilde düzenlenebilir)
STEREOİZOMERLERSTEREOİZOMERLER
2 izomer → enantiomer 2 izomer → diastereomer
enantiomer diastereomer(birbirinin ayna hayali görünümünde olmayıp, farklı kimyasal özelliklere sahip izomerler)
Enantiomer Çiftinin Fiziksel Özellikleri
Erime noktasıKaynama noktasıDansite , vb
AYNI
Optik aktivite FARKLI
Optik Aktivite: Polarize ışık düzleminin sağa veya sola yönlendirilmesi
(+) Dekstrorotatuvar - Sağ – saat yönü
(-) Levorotatuvar-Sol-saat yönünün tersi
İki enantiyomeri 50/50 oranında içeren bir karışım polarize ışık üzerine etkisizdir. Böyle karışıma rasemik karışım (rasemat) denir.
FONKSİYONEL GRUPLAR
Fonksiyonel gruplar, bir organik moleküle spesifik kimyasal özelliklerini veren atom veya atom gruplarıdırlar.
alkan alken alkin alkilhalid alkol
aldehit keton amin karboksilik asit
amid
anhidrid
epoksit
ester eter nitril
nitroalkan Tiyol (sülfhidril) aren