UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO

Departamento de Engenharia e Ciências Exatas

Centro Universitário Norte do Espírito Santo - Rua Humberto de Almeida Francklin, 257

LISTA DE EXERCÍCIOS Química Orgânica – Engenharia Química – Professor Sandro Greco

Reações de adição eletrofílica a C=C.

1ª Questão: 1ª Questão: Um dos constituintes da terpentina é o α-pineno, com fórmula C10H16. O esquema a seguir mostra algumas reações do α-pineno. Determine a estrutura do α-pineno e dos produtos de reação de A até E.

α-pineno

Br2 / CCl4

AC10H16Br2

PhCO3HD

C10H16O

H3O+

EC10H18O2

Br2 / H2O

BC10H17OBr

O3 / (CH3)2S

CHOO

H2SO4 /

CC10H15Br

2ª Questão: Escreva um mecanismo plausível e detalhado para a transformação mostrada a seguir.

OH

H2SO4 / + H2O

3ª Questão: A cloração do triariletileno forma o alceno clorado no lugar do dicloroalcano. Sugira um mecanismo e uma explicação para esse dado experimental.

OCH3

H3CO

OCH3Cl2

OCH3

H3CO

OCH3

Cl

4ª Questão: A reação de oximercuração-redução do limoneno ocorre em somente uma das duas duplas ligações. Providencie uma explicação para essa seletividade.

CH3

OH

70%

1) Hg(OAc)2 / H2O / THF

2) NaBH4 / NaOH / H2O

Limoneno

5ª Questão: Lactonas podem ser formadas a partir de um íon halônio, proveniente de uma adição eletrofílica. Essa reação é chamada de iodolactonização. Proponha um mecanismo para a reação a seguir, mostrando a estereoquímica do produto.

OH

O

I2, NaHCO3O

O

I

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6ª Questão: Dois produtos são formados a partir da reação do p-metoxi-alilbenzeno com cloro, como mostra a equação a seguir. Proponha um mecanismo que explique a formação de B. A substituição do grupamento 4-metoxifenil pelo grupo 4-clorofenil influencia na formação de B? Explique a sua resposta.

+H3CO

Cl2H3CO

ClCl

A H3CO

Cl

Cl

B

7ª Questão: A síntese do sesquiterpeno farnesol requer a conversão de um composto diclorado em um alquinol, como mostrado abaixo. Sugira um modo de fazer estas transformações.

Cl Cl

?OH

? OH

farnesol

8ª Questão: Providencie mecanismos factíveis para as etapas indicadas na síntese abaixo e explique qualquer regio e estereosseletividade apresentada.

O

HO OH

H3O O

O AMCPB

O

O

OMercanismo

HF

O

O

OHFMercanismo

H3O

OHF

O

NaOH (aq.)

F

O Mercanismo

9ª Questão: Um artigo científico publicado na revista The Journal of Organic Chemistry reportou uma surpreendente seletividade na epoxidação da olefina ilustrada a seguir. Nessa reação, a olefina B em 1 mostrou-se muito menos reativa do que a olefina A. Usando os conhecimentos de efeitos estereoeletrônicos, explique a menor reatividade da olefina B que desfavorece a síntese de 3.

10ª Questão: Proponha o mecanismo para a reação mostrada abaixo explicando a estereoquímica do roduto final. p

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