View
152
Download
0
Category
Preview:
Citation preview
1
DẪN XUẤT HALOGENDẪN XUẤT HALOGEN
2
1. Gọi tên
HALOGENHALOGEN
CH3
Cl F
CCl3
H3C
Cl CHCCl3
Cl
1-iodo-2-methylpropan 3-chloropropen 1-chloro-1-methyleten
4-bromo-2-phenyl-6-vinylnonan
CH3 CHCH3
CH2 I CH2 CH CH2 Cl Cl CCH3
CH2
CHCl2
Benzaldichlorid
Cl
Cl
I BrC2H5
3,3-dichlorobicyclo[4.3.0]nonan
3-bromo-4-ethyl-5-iodocyclohexen
3-chloro-6-fluoro-1-methylnaphtalen
4-methylphenyltrichloromethan
2,2-di-(4,4’-dichlorophenyl)-1,1,1-trichloroethan
1-chloro-1-cyclohexylethan
CHCl
CH3
Phenyldichloromethan
CH3 CH CH2 CHBr
CH2 CH CH CH2
CH2CH2CH3C6H5
3
2. Viết công thức
HALOGENHALOGEN
a. 2,3-Dibromo-3-ethylheptan
b. cis-2-Bromochloromethylcyclohexan
c. 1-Bromo-2-iodocyclopentan
d. Chloral
e. Benzylchlorid
f. o-Phenylenchlorid
g. 4-Bromo-4-methyl-2-hexen
h. Propylidenchlorid
CH3 CHBr
CBr
C2H5
CH2CH2CH2CH3
CH2ClBr
Br
I
Cl3C CHO
CH2Cl
Cl
Cl
CH3 CH CH CBr
CH3
CH2 CH3
CH3 CH2 CHCl
Cl
4
3. Viết phản ứng của 1-bromobutan với :
HALOGENHALOGEN
CH3CH2CH2CH2Br
KOH/alcol
CH3 CH2 CH CH2Mg/Et2O
C4H9MgBr
C4H9OHdd KOH
Na C4H9 C4H9
C4H9 OC2H5C2H5ONaC6H5CH3AlCl3
HC C NaHC C C4H9
CH2CH3
CH3
CHCH3
5
4. Sắp xếp theo khả năng thế SN2
HALOGENHALOGEN
a. CH3CH2CH2-I > CH3CH2CH2-Br > CH3CH2CH2-Cl
b. CH3 CHBr
CH3 CH3 CHCl
CH3CH3 CHI
CH3 > >
5. Sắp xếp theo khả năng thế SN1
> >CCH3
H3CCH3
Cl CH3 CH2 CH ClCH3
CH3CH2CH2CH2 Cl
> >CCH3
H3CCH3
I CCH3
H3CCH3
Br CCH3
H3CCH3
Cl
a.
b.
6
6. Giải thích tác dụng xúc tác ion Iodid
HALOGENHALOGEN
C4H9Cl + I - Cl -+C4H9I
OH-
C4H9OH
dễ hơn
7. Điều chế từ alken
CH3 CH2 CH2 CI
CH3
CH3HI
CH3 CH2 CH2 CCH3
CH2
CH3 CH2 CH CCH3
CH3
a. 2-Iodo-2-methylpentan
7
HALOGENHALOGEN
b. 1-Bromo-3-methylbutan
CH3 CHCH3
CH2 CH2 BrHBr
CH3 CHCH3
CH CH2
7. Điều chế từ alken
c. 1-Chloro-1-methylcyclohexan
CH3
Cl
HCl
CH3
CH2
8
HALOGENHALOGEN
8. Điều chế từ allylbromid
4-Methylpenten
CH2 CH CH2 Br
(CH3)2CH MgBrCH2 CH CH2 CH
CH3
CH3
Br2CH2 CH CH2 Br
BrBr
CH2 CH2 CH2 BrBr
HBr
peroxyd
KOH/alcolCH2 C CH2
2 HBrCH3 C CH3
Br
Br
1,2,3-tribromopropan
1,3-dibromopropan
2,2-dibromopropan
9
HALOGENHALOGEN
10. Cho 3 sản phẩm của phản ứng chlor hóa mạch nhánh toluen tác dụng với dd kiềm :
C6H5 CH2ClOH -
C6H5 CH2OH
C6H5 CHOOH -
C6H5 CHCl2
C6H5 CCl3OH -
C6H5 CCl2OH
OH -C6H5 C
OCl C6H5 C
OOH
OH -
10
HALOGENHALOGEN
11. Điều chế các dẫn xuất halogen :
a. Ethanol 2-bromobutan
CH3CH2OHPCl5 CH3CH2Cl
NaCH3CH2CH2CH3
Br2
hCH3CH2CH
BrCH3
b. Acetylen 1,2-dibromobutan
CH3CH2ClHCl
HC CHH2
Pd/BaCO3H2C CH2
HC CHNa HC C Na HC C C2H5 Pd/BaCO3
H2 H2C C C2H5
Br2
H2C C C2H5
BrBr
11
12. Hoàn thành chuỗi phản ứng :
HALOGENHALOGEN
CH3CH2CH2CH2BrKOH/EtOH
CH3CH2CH CH2
A
HBrCH3CH2CH CH3
BrBKOHEtOH
CH3 CH CH CH3
C
Br2CH3 CH CH CH3
Br Br D
KOHEtOHCH3 C C CH3
E
a.
b.
A
H2SO4
SO3H
B
Br2
SO3H
Br BrC
H2O
t , Po
Br Br
D
NaOH300 C 200 atm
o
HO OH
12
12. Cho biết điều kiện phản ứng
HALOGENHALOGEN
C2H5 C2H5
Br
CH
Br
CH3
BrCH
Br
CH2
C2H5Cl
AlCl3
Br2
Fe
Br2
h
KOHalcol
13
14. Hoàn thành chuỗi phản ứng :
HALOGENHALOGEN
CH3
KCN
CH2Cl
Cl2h
CH2CN
2 H2O
CH2COOH
a.
CH3 CHBr
CH2 CH3KOHalcol
CH3 CH CH CH3Br2 CH3 CH CH CH3
Br Br
2 KOHalcol
CH3 C C CH3H2O
Hg++CH3 CO
CH2 CH3
PCl5
I2/NaOH
CH3 CCl
CH2 CH3
Cl
CHI3
b.
14
DẪN CHẤT DẪN CHẤT NITRO & SULFONICNITRO & SULFONIC
15
1. Toluen acid p-toluensulfonic và viết phản ứng :
CH3
H2SO4
CH3
SO3H
[O]
COOH
SO3H
CH3
ONa
NaOH+ Na2SO3 + 2H2O
CH3
CN
KCN+ KHCO3
NITRO, SULFONICNITRO, SULFONIC
16
2. Bổ túc dãy phản ứng :
Br
H2SO4
Br
SO3H
A
Br
SO3K
KOH
B
KOH
300 Co
Br
OKC
a.
NITRO, SULFONICNITRO, SULFONIC
17
H2SO4
SO3H
A
SO3H
Br
Br2/Fe
B
KOH
t Co
OK
BrC
ot CKCN
OK
CND
H2O/H+OH
COOHE
b.
NITRO, SULFONICNITRO, SULFONIC
2. Bổ túc dãy phản ứng :
18
c.HNO3
SO3H SO3H
NO2A
Cl2/Fe
B
SO3H
NO2Cl 100 Co
C
H2O/H+
NO2Cl
NITRO, SULFONICNITRO, SULFONIC
2. Bổ túc dãy phản ứng :
19
3. Dùng tác nhân nào :
CH3 COOH COOH
SO3H SO2Cl
COCl
KMnO4 H2SO4/SO3 PCl5a.
Cl Cl
SO3H
Cl
SO2Cl
Cl
SO2NH2
H2SO4 PCl5 NH3/t Co
b.
ClSO2OH CH3OH
NaOH
CH3 CH3
SO2Cl
CH3
SO2OCH3
c.
NITRO, SULFONICNITRO, SULFONIC
20
4. Toluen Ester metyl của acid p-toluensulfonic :
CH3H2SO4 SO3HCH3
PCl5 SO2ClCH3
CH3OH
OH-
SO2OCH3CH3
SO3HCH3
SO2OCH3CH3
OH OCH3 +
SO3HCH3
SO2OCH3CH3
NH2 NHCH3 +
NITRO, SULFONICNITRO, SULFONIC
21
5. Benzen Saccharin :
CH3Cl
AlCl3 khan
CH3 HOSO2Cl
SO2Cl
CH3
NH3
SO2NH2
CH3KMnO4
SO2NH2
COOH
- H2O
CNH
S
O
OO
NITRO, SULFONICNITRO, SULFONIC
22
6. Điều chế từ Carbur calci :
CaC2 + 2H2O HC CH + Ca(OH)2
t , Po
Br
Br2/Fe
HNO3H2SO4
Br
NO2
HNO3H2SO4
NO2
Cl2/Fe
NO2
Cl
NITRO, SULFONICNITRO, SULFONIC
23
7. Phản ứng khử hóa p-nitrotoluen :
CH3
NO2
H+
[H]
CH3
N O
CH3
NH OH
CH3
NH2
[H]
OH-
CH3 N N
O
CH3
-+
CH3 N N CH3
CH3 NH NH CH3
[H]Zn/NH4Cl
CH3
NH OH
NITRO, SULFONICNITRO, SULFONIC
24
CH3
ClSO2OH
CH3
SO2Cl
(I)
NH3
CH3
SO2NH2
(II)
CH3
SO2NHCl
NaOCl
1 ml
(III)
CH3
SO2NCl
Cl
NaOCl
(IV)
H2O
Cloramin T
Dicloramin T
8. Thực hiện chuyển hóa
NITRO, SULFONICNITRO, SULFONIC
25
9. Thực hiện chuyển hóa với điều kiện không tạo đồng phân
NITRO, SULFONICNITRO, SULFONIC
NHCOCH3 NH2
NO2O2N
H2SO4
NHCOCH3
SO3H
2 HNO3
H+
NHCOCH3
SO3H
NO2O2N
H2O
t , Po
26
HỢP CHẤT CƠ MAGNESIHỢP CHẤT CƠ MAGNESI
27
HỢP CHẤT CƠ MAGNESIHỢP CHẤT CƠ MAGNESI
1. Điều chế hc cơ magnesi từ ethanol và hóa chất vô cơ
C2H5OHH2SO4
t oCH2 CH2
O3 H CHO[H]
CH3OHPBr3
CH3Br
MgEt2O
CH3MgBr
a.
C2H5OH[O]
CH3 CO
H
C2H5Cl
PCl5
MgEt2O
C2H5MgCl
CH3 CHOMgCl
C2H5H2O/H+
- MgClOHCH3 CH
OHC2H5
PBr3
CH3 CHBr
C2H5MgEt2OCH3 CH
MgBrC2H5
b.Methylmagnebromid
sec-Butylmagnebromid
28
HỢP CHẤT CƠ MAGNESIHỢP CHẤT CƠ MAGNESI
2. Điều chế từ acetylen và hóa chất vô cơ
a. Acid acetylen dicarboxylic
b. Dimethylcarbinol
CH3CHO[H]
HC CHH2O
Hg++C2H5OH
PBr3 MgEt2OC2H5Br C2H5MgBr
HC CH- C2H6
C C MgBrBrMg1) CO2
2) H2OC C COOHHOOC
CH2 CH2O3 HCHO
[H]CH3OHHC CH
H2
Pd/BaSO4 H2O/ZnCH3MgBr1) HBr
2) Mg/Et2O
CH3CHO
CH3 CH CH3
OMgBr
H2O/H+
CH3 CH CH3
OH
29
HỢP CHẤT CƠ MAGNESIHỢP CHẤT CƠ MAGNESI
3. Điều chế từ propylen và hóa chất vô cơ
a. 2-Methyl-2-pentanol
CH3 CH CH2HBr
peroxydCH3 CH2 CH2 Br
Mg
Et2OCH3 CH2 CH2 MgBr
H2O/H+
CH3 CH CH3
OH
[O]CH3 C CH3
O
CH3 CH CH3
OMgBr
CH2CH2CH3
H2O/H+
CH3 CH CH3
OH
CH2CH2CH3
30
HỢP CHẤT CƠ MAGNESIHỢP CHẤT CƠ MAGNESI
3. Điều chế từ propylen và hóa chất vô cơ
b. Acid 2,5-dimethyl adipic
CH3 CH CH2Cl2
500 Co CH2 CH CH2
Cl
NaCH2 CH CH2 CH2 CH CH2
MgEt2O
2 HBr
CH3 CH CH2 CH2 CH CH3
Br Br
CH3 CH CH2 CH2 CH CH3
MgBr MgBr
1) CO2
2) H2O/H+CH3 CH CH2 CH2 CH CH3
COOH COOH
31
HỢP CHẤT CƠ MAGNESIHỢP CHẤT CƠ MAGNESI
4. Tổng hợp các alcol bậc 1 từ ROH qua con đường cơ magnesi
ROHPCl5 RCl
Mg
Et2ORMgCl
HCHO H2O/H+
RCH2OMgCl RCH2OH
ROHPCl5 RCl
Mg
Et2ORMgCl
H2O/H+
RCH2CH2OMgCl RCH2CH2OH
O
ROHPCl5 RCl
Mg
Et2ORMgCl
2) H2O/H+RCH2CH2CH2OH
O1)
32
HỢP CHẤT CƠ MAGNESIHỢP CHẤT CƠ MAGNESI
5. Điều chế từ ROH và hợp chất có 1C :
ROHPCl5 RCl
KCN R C NCH3MgX
R C NCH3
MgXH2O/H+
R C NHCH3
R C OCH3
H2O/H+
[H]R CH
CH3
OH
1) CH3MgBr
2) H2O/H+
R CCH3
OHCH3
33
HỢP CHẤT CƠ MAGNESIHỢP CHẤT CƠ MAGNESI
6. Hoàn thành chuỗi phản ứng
a. CH3 C CHC2H5MgBr
CH3 C C MgBr
A
CH(OC2H5)3CH3 C C CH(OC2H5)2
BH2O/H+
CH3 C C CHO
C
CH3MgICH3 C C CH CH3
OMgI
D
H2O/H+
CH3 C C CH CH3
OH
E
b.A
BrMgC CMgBrC2H2 HC C MgBr
B
1) CH3COCH3
2) H3O+ HC C COH
CH3
CH3
C
C2H5MgBr
C C COH
CH3
CH3
BrMg
D
1) CO2
2) H3O+HOOC C COH
CH3
CH3
34
HỢP CHẤT CƠ MAGNESIHỢP CHẤT CƠ MAGNESI
6. Hoàn thành chuỗi phản ứng
c.
A B
CH3
Cl2as
CH2Cl
Mgether
CH2MgCl
C2) H3O+
1) CH3CHO
CH2 CH CH3
OH
D
[O]
CH2 C CH3
O1) BrMgC CMgBr
2) H3O+CH2 COH
CH3
C C CCH3
OHCH2
E
35
HỢP CHẤT CƠ MAGNESIHỢP CHẤT CƠ MAGNESI
6. Hoàn thành chuỗi phản ứng
d.
A B
CH3
Cl2as
CH2Cl Naether
C6H5CH2CH2C6H5
C
Mgether
1) (C6H5)2CO
2) H3O+C6H5CH2MgCl CH2 C
OH
C6H5
C6H5C6H5
CH CC6H5
C6H5C6H5
D
E
H2SO4
180 Co
Recommended