山黄皮果实和叶片挥发油成分分析nfnyxbnew.yywkt.com/Admin/UploadFile/Issue/ra2jnm1n.pdf ·...

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9期 ·1665·

收稿日期:2017-03-01基金项目:国家重点研发计划项目(2016YFC0502406);广西青年科学基金项目(2012GXNSFBA053081)作者简介:*为通讯作者,陈海生(1974-),高级农艺师,主要从事热带亚热带果树研究工作,E-mail:15877910721@139.com。

覃振师(1982-),高级农艺师,主要从事热带亚热带果树研究工作,E-mail:39431642@qq.com

山黄皮果实和叶片挥发油成分分析

覃振师,贺 鹏,王文林,张 涛,宋海云,谭秋锦,汤秀华,许 鹏,

黄锡云,郑树芳,何铣扬,陈海生*

(广西南亚热带农业科学研究所,广西 龙州 532415)

摘要:【目的】考察山黄皮桂研15号果实(含果肉和果皮)和叶片挥发油化学成分差异,以挖掘山黄皮桂研15号的

利用价值,为山黄皮资源的开发利用提供科学依据。【方法】采用水蒸汽蒸馏法提取山黄皮果实和叶片挥发油,通过气

相色谱—质谱联用仪(GC-MS)对山黄皮不同部位挥发油化学成分进行分析;通过NIST标准质谱图库分别鉴定各化

学组分;经面积归一化法测定山黄皮不同部位挥发油中化学成分的相对含量。【结果】从山黄皮桂研15号果实和叶片

中共鉴定出55种化合物,其中萜烯类28种、醇类4种、醛类6种、酮类2种、酯类4种、碳氢化合物类6种、醚类5种。从山黄

皮果肉、果皮及叶片挥发油中分别鉴定出20、31和34种化合物,其相对含量占各自挥发油总量的76.97%、95.11%和

83.85%。山黄皮果肉、果皮及叶片挥发油的主要成分分别为单萜类化合物β-蒎烯、月桂烯和萜品油烯。因此,山黄皮

桂研15号果实和叶片挥发油化学成分以萜烯类化合物(主要是单萜类化合物)和醚类化合物为主。【结论】山黄皮桂研

15号果实和叶片挥发油化学成分成分种类和含量存在明显差异,且有独特的挥发油成分。综合成本因素,山黄皮桂

研15号叶片挥发油具有更大的开发潜力。

关键词:山黄皮;果实;叶片;化学成分;挥发油;气相色谱—质谱法

中图分类号:S666.6 文献标志码:A 文章编号:2095-1191(2017)09-1665-06

Chemical constituents of essential oils from fruit and leaf ofClausena anisum-olena(Blauco)Merr.

QIN Zhen-shi,HE Peng,WANG Wen-lin,ZHANG Tao,SONG Hai-yun,TAN Qiu-jin,TANG Xiu-hua,XU Peng,HUANG Xi-yun,ZHENG Shu-fang,

HE Xian-yang,CHEN Hai-sheng*

(Guangxi South Subtropical Agricultural Science Research Institute,Longzhou,Guangxi 532415,China)

Abstract:【Objective】The differences between the chemical constituents of essential oils from fruit(including pulpand peel)and leaf of C. anisum-olena(Blauco)Merr. were investigated to explore the utilization value of Guiyan No.15and provide reference for the development and utilization of it.【Method】The essential oils were extracted by steam distil-lation from fruit and leaf of C. anisum-olena. The chemical constituents of essential oils from different parts were ana-lyzed by gas chromatograph-mass spectrometer(GC-MS)method,and identified by Mass Spectral Standard DatabaseNIST. The relative content of chemical constituents of essential oils from differnt parts were determined by area normaliza-tion method.【Result】Fifty-five compounds in fruit and leaf of C. anisum-olena were identified,including twenty-eightterpenes,four alcohols,six aldehydes,two ketones,four esters,six hydrocarbons and five ethers. Twenty,thirty-oneand thirty-four compounds were identified from fruit pulp,peel and leaf of C. anisum-olena respectively. The relativecontents of identified compounds accounted for 76.97%,95.11% and 83.85% of total essential oils in respective parts.The main constituents in fruit pulp,peel and leaf of C. anisum-olena were monoterpenes,beta-pinene in pulp,myrcenein peel and terpinolene in leaf specificly. Therefore,terpene compounds(mainly monoterpenes)and ethers were the majorchemical constituents in the essential oils from fruit and leaf of C. anisum-olena.【Conclusion】There are significant differencesin chemical constituents and relative contents between essential oils from fruit and leaf of C. anisum-olena,and uniqueessential oils are indentified. Considering cost,essential oils from leaf of C. anisum-olena have greater potential in de-velopment.

Key words: Clausena anisum-olena(Blauco)Merr.;fruit;leaf;chemical constituent;essential oil;gas chromato-graph-mass spectrometer(GC-MS)

DOI:10.3969/j.issn.2095-1191.2017.09.21http://www.nfnyxb.com

南方农业学报 Journal of Southern Agriculture 2017,48(9):1665-1670ISSN 2095-1191;CODEN NNXAAB

48卷南 方 农 业 学 报·1666·

0 引言

【研究意义】山黄皮[Clausena anisum-olena

(Blauco)Merr.]为芸香科(Rutaceae)黄皮属(Clause-

na)常绿多年生小乔木或大灌木,俗称鸡皮果,主要

分布于我国广西、云南和广东等地,越南及菲律宾也

有分布(黄峰等,2005)。山黄皮的果实味酸可口,香

气怡人,富含门冬氨酸、γ-氨基丁酸、丙氨酸等氨基

酸(杨益林和黄艳,2011),具有助食消暑、祛痰化气、

消积消滞、疏通肠胃等功效,其叶可入药,有引气、健

胃、止痛、消风肿、去疳积等功能。山黄皮挥发油对

金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、杀螟杆菌、大肠杆菌及

枯草杆菌等有抑制作用(苏秀芳等,2011a,2011b)。

研究山黄皮果肉、果皮和叶片挥发油成分及其相对

含量差异,对有效开发利用山黄皮具有重要意义。

【前人研究进展】随着人们对天然、绿色产品需求的

日益增加,山黄皮产品市场空间越来越宽广,有关其

天然产物活性成分的研究逐渐成为热点。Wang等

(2008a,2008b,2009a,2009b,2010)运用植物化学手

段,从山黄皮地上脂溶性部分中分离鉴定出1种新环

八肽Clausenain B和7种新的单萜类香豆素。余焘等

(2009)对广西崇左中越边境山黄皮叶片进行水蒸汽

蒸馏,经GC-MS分析鉴定出山黄皮叶片挥发油中主

要成分为(+)-4-蒈烯(45.67%)、2-甲基-2,6-叔丁基苯

酚(40.84%)等。梁立娟等(2011)运用气相色谱—质

谱联用仪(GC-MS)对水蒸汽蒸馏法提取的桂研20号

果实挥发油进行成分分析,鉴定出其主要成分为

(+)-4-蒈烯、肉豆蔻醚、异松油烯和(+)-柠檬烯等。

苏秀芳等(2011a)对广西民族师范学院龙州校区院

内景观用品种山黄皮果仁以水蒸汽蒸馏,经GC-MS

分析鉴定出其挥发油主要成分为4-甲氧基-6-(2-丙

烯基)-1,3-亚甲二氧基苯(47.07%)等,且挥发油对金

黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌及杀螟杆菌

具有较强的抑制作用。苏秀芳和梁振益(2011)对广

西扶绥县野生品种山黄皮茎、根、叶、果实及花以水

蒸汽蒸馏,经GC-MS分析鉴定出其共有的主要成分

为4-甲氧基-6-(2-丙烯基)-1,3-苯并二噁茂,在果实

中含量为58.40%。Thaia等(2014)对越南谅山市山

黄皮果实和叶片以水蒸汽蒸馏,经GC-MS分析鉴定

出山黄皮果实和叶片挥发油中主要成分萜品油烯等

占总峰面积的53%以上。You等(2015)研究发现山

黄皮叶片挥发油中主要成分是肉豆蔻醚、萜品油烯、

2-(4-甲基苯基)丙-2-醇、3-蒈烯,其对常见粮仓害虫

烟草甲虫(Lasioderma serricorne)和嗜卷书虱(Lipo-

scelis bostrychophila)成虫具有较强排斥性。【本研究

切入点】前人对山黄皮不同部位挥发油成分的研究主

要集中在种植面积相对较少的景观型及野生型品种

上,目前有关主栽品种如山黄皮桂研15号等的挥发

油成分分析研究报道较少。【拟解决的关键问题】采

用GC-MS分析山黄皮桂研15号的果肉、果皮及叶片挥

发油成分,为开发山黄皮资源开发利用提供科学依据,

以期开发出山黄皮系列产品,延长产业链,提高果农

收入。

1 材料与方法

1. 1 试验材料

以广西南亚热带农业科学研究所选育的山黄皮

品种桂研15号为材料。选取5株长势、树形相似的成

年结果果树,从每株果树树冠的东、西、南、北4个方

向采摘处于同一成熟度的成熟果实5个、颜色相近的

叶片10片,各自混合带回实验室,置于-20 ℃冰箱冷

藏。主要仪器设备:GC-MS(美国Thermo Electron

FinniganTrace DSQ公司)、电子天平(型号BT124S,

赛多利斯公司)。试剂:NaCl、无水硫酸钠(分析纯,

成都市科龙化工试剂厂)、超纯水(自制)。

1. 2 试验方法

1. 2. 1 预处理 将成熟期山黄皮果实的果肉与果

皮分离,果肉均匀浆,果皮和叶片均切成0.5 cm×0.5

cm的小块,捣碎。

1. 2. 2 蒸馏提取方法 准确称量样品150.0 g,置

于1000 mL圆底烧瓶中,加入0.6% NaCl溶液,摇匀,

冷凝回流。自冷凝管上端加无离子水充满挥发油测

定器的刻度部分,并溢流入烧瓶时为止。测定器置

电热套中微沸4 h,停止加热,静置片刻,将水缓缓放

出,放出香精油,经无水硫酸钠干燥后,用适量正已

烷溶解,过0.22 m有机滤膜,用于GC-MS分析。试验

重复3次。

1. 2. 3 GC-MS分析条件

1. 2. 3. 1 色谱条件 DB-5MS 5%苯基甲基聚硅氧

烷毛细管柱(30.00 m×0.25 mm,0.25 m)。载气为高

纯度氦气(>99.999%),流速1.0 mL/min,进样口温度

250 ℃。柱温采用升温程序:60 ℃保持1 min,以

5 ℃/min升温至280 ℃,保持10 min。进样量0.5 μL,

分流比100∶1,溶剂延迟1 min,恒流模式进样。

1. 2. 3. 2 质谱条件 电离方式:EI源,电离能量70

eV,离子源温度203 ℃,传输线温度280 ℃。其他参

数为标准自动调谐参数。质量扫描范围:30~600 m/z。

1. 2. 4 检索方式 仪器自动检测索,依据为NIST

标准质谱图库。对谱库中化合物匹配程度(Q)低于

80(最大值为100)的组分标为未鉴定出。采用峰面

9期 ·1667·

积归一法计算各成分的相对含量,即计算各峰面积

及其总和,并求出占总峰面积的百分率。

1. 3 统计分析

试验数据采用Excel 2003进行整理及分析。

2 结果与分析

2. 1 山黄皮果实和叶片的挥发油成分组成及其

含量分析

由表1和表2可知,从山黄皮果实和叶片中共鉴

定出55种化合物,其中萜烯类28种、醇类4种、醛类6

种、酮类2种、酯类4种、碳氢化合物类6种、醚类5种。

果肉与果皮共有的化合物有13种,分别是9种萜烯

类、1种碳氢化合物类和3种醚类。果实(含果肉和果

皮)与叶片共有的化合物有11种,分别为8种萜烯类

(蒎烯、b-trans-ocimene、(Z)-3,7-二甲基-1,3,6-十八

烷三烯、萜品烯、萜品油烯、γ-pyronene、1-石竹烯、l-

b-红没药烯)和3种醚类(丁香酚甲醚、肉豆蔻醚、榄

香素)。由表2可知,山黄皮桂研15号果肉中鉴定出

20种挥发油成分,占总峰面积的76.97%。其中,萜烯

类13种,含量最高,占总峰面积的66.10%;其次为醚

类3种,占总峰面积的10.22%;仅存在于果肉挥发油

中的化合物有4种,分别为3,7-二甲基-1,3,7-辛三烯、

Germacrene B、壬醛和2,4-二甲基苯乙烯。从果皮中

鉴定出31种挥发油成分,占总峰面积的95.11%。其

中,萜烯类19种,含量最高,占总峰面积的78.53%;其

次为醚类5种,占总峰面积的15.71%;仅存在于果皮

挥发油中的化合物有13种,分别为Sabenene、皮蝇

磷、月桂烯、(+)-香橙烯、b-cis-farnesene、Leden、3,7,

11,11-tetramethylbicyclo[8.1.0]2,6-u-ecadiene、1-壬

醇、Myrtanol、橙花醇、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯

醛、胡椒酮和Perillene。从叶片中鉴定出34种挥发油

成分,占总峰面积的83.85%。其中,萜烯类18种,含

量最高,占总峰面积的74.99%;其次为醚类3种,占总

峰面积的4.22%;仅存在于叶挥发油中的化合物有17

种,分别为a-ylangene、α-石竹烯、(+)-a-elemene、(-)-

b-cadinene、γ-榄香烯、苯乙醇、2-己烯醛、(E,E)-2,4-

己二烯醛、苯甲醛、反-2,6-壬二醛、对甲基苯乙酮、2-

己烯酸甲酯、水杨酸甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯

二甲酸二异丁酯、4-异丙基甲苯和十八烷。综上所

述,山黄皮不同部位挥发油成分中的化合物种类及

其相对含量间均存在明显差异。

2. 2 山黄皮果实和叶片挥发油成分的主要组分及

其相对含量分析

由表1和表2可知,山黄皮不同部位挥发油成分

化合物中醇类、醛类、酮类、酯类和碳氢化合物及其

相对含量较少,其主要成分是萜烯类化合物(尤其是

单萜类化合物)和醚类化合物。山黄皮果肉挥发油

组分的单萜烯类化合物β-蒎烯(FEMA编号2903)

(表1)相对含量最高,其次为醚类化合物肉豆蔻醚及

萜烯类化合物萜品油烯、3-蒈烯和l-b-红没药烯,其

中,单萜类化合物相对含量总和占62.96%。β-蒎烯

因具有多种潜在的生物活性而受到广泛关注(廖圣

良等,2016),富含β-蒎烯的植物精油具有抗氧化

(Kelen and Tepe,2008;Banday,2014)、杀菌(Kelen

and Tepe,2008)、消炎(Woguem et al.,2014)、抗肿

瘤(Abdel -Hameed et al.,2014)等活性,GB 2760-

2014《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》批

准其为允许使用的食用香料,编号S0659,目前主要

生产方式是从松节油中单离出(林翔云, 2007)。

山黄皮果皮挥发油组分的单萜烯类化合物月

桂烯相对含量最高,其次为醚类化合物肉豆蔻醚及

萜烯类化合物萜品油烯、l-b-红没药烯、1-石竹烯、3-

蒈烯;山黄皮果皮中主要成分为单萜类化合物月桂

烯(FEMA编号2762)(表1),用于番木瓜、芒果、香柠

檬、橙及果汁混合甜饮料等香型配制(林翔云 ,

2007),GB 2760-2014《食品安全国家标准 食品添加

剂使用标准》将其批准为允许使用的食用香料,编号

S0653,也可用于合成1-薄荷醇、香茅醛、新铃兰醛和

龙涎酮等香料(杨阳等,2012)。

山黄皮叶片挥发油组分的单萜烯类化合物萜

品油烯相对含量最高,其次为醚类化合物地肉豆蔻

醚及萜烯类化合物1-石竹烯、α-萜品烯、l-b-红没药

烯、β-蒎烯和醛类2-己烯醛。在山黄皮果肉、果皮和

叶片挥发油中相对含量超过50.00%的萜烯类化合物

分别为β-蒎烯(50.22%)、月桂烯(53.33%)和萜品油

烯(55.37%),其单萜类化合物相对含量总和分别占

62.96%、70.80%和64.99%,山黄皮叶片中主要成分

单萜类化合物萜品油烯(FEMA编号3046)(表1)具

有柠檬气味,也是生产合成香料的重要原料。

因此,山黄皮挥发油成分的主要组分为萜烯类

化合物(主要是单萜类化合物)和醚类化合物。

3 讨论

3. 1 山黄皮果实和叶片的挥发油成分比较

本研究从山黄皮桂研15号果实和叶片中共鉴

定出55种化合物,其中萜烯类29种、醇类4种、醛类6

种、酮类2种、酯类4种、碳氢化合物类6种、醚类5种;

从果肉中鉴定出20种挥发油成分,从果皮中鉴定出

31种挥发油成分,从叶片中鉴定出35种挥发油成

分。果肉、果皮及叶片挥发油中共有的化合物有11

覃振师等:山黄皮果实和叶片挥发油成分分析

48卷南 方 农 业 学 报·1668·

表 1 山黄皮果肉、果皮及叶片的挥发油化学成分分析结果Table 1 Chemical constituent analysis for essential oils in C. anisum-olena pulp,peel and leaf

序号No.

萜烯类 Terpenes123456789

10111213141516171819202122

2324252627

28醇类 Alcohols29303132醛类 Aldehydes3334353637

38

酮类 Ketones3940酯类 Esters41424344碳氢及其衍生物 Hydrocarbons and the derivatives45464748

4950醚类 Ethers5152535455

保留时间

(min)Retention

time

8.3510.1810.2911.0411.5612.0012.2313.2513.75

14.0214.2715.8216.3517.6727.0230.5830.7231.5331.5032.1332.2732.38

32.5232.7433.7133.8533.90

34.46

16.8419.8020.4422.23

5.267.559.65

16.5718.83

24.23

20.3023.51

9.9320.6034.9338.99

12.6412.7015.7617.67

20.0238.27

16.2630.0935.4036.0946.15

成分Composition

蒎烯(1r)-(+)-alpha-pineneSabenene

皮蝇磷 b-terpineneβ-蒎烯 Beta-pinene月桂烯 Myrcene3-蒈烯 3-carene

α-萜品烯 Terpileneb-trans-ocimene

(Z)-3,7-二甲基-1,3,6-十八烷三烯(Z)-13,7-dimethyl-3,6-octatrieneα-水芹烯 p-mentha-1,5-diene

萜品烯 g-terpinene萜品油烯 Terpinolene

3,7-二甲基-1,3,7-辛三烯 3,7-dimethyl-1,3,7-octatriene2,6-二甲基-2,4,6-辛三烯 Alloocimene

γ-pyronenea-ylangene

1-石竹烯 l-caryophyllene(+)-香橙烯(+)-aromade-rene

α-石竹烯 α-caryophyllene(+)-a-elemeneb-cis-farnesene

1,1,7-trimethyl-4-methylenedecahydro-1H-cyclopropa[e]azulene

(-)-b-cadineneγ-榄香烯 γ-elemene

LedenGermacrene B

3,7,11,11-tetramethylbicyclo[8.1.0]2,6-u-ecadiene

l-b-红没药烯 l-b-bisabolene

苯乙醇 2-phenylethanol1-壬醇 1-nonanol

Myrtanol橙花醇(2Z)-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol

2-己烯醛 2-hexenal(E,E)-2,4-己二烯醛 Trans,trans-2,4-hexadienal

苯甲醛 Phenylmethanal壬醛 1-nonanal反-2,6-壬二醛

Trans-2-trans-6-nonadienal(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛(E)-3,7-dimethyl-2,6-octadienal

对甲基苯乙酮 p-methylacetophenone胡椒酮 p-menth-1-en-3-one

2-己烯酸甲酯 Methyl hex-2-enoate水杨酸甲酯 Methyl salicylate

邻苯二甲酸二乙酯 Diethyl phthalate邻苯二甲酸二异丁酯 Diisobutyl phthalate

4-异丙基甲苯 p-isopropyltoluene邻异丙基甲苯 1-isopropyl-2-methylbenzene

2,4-二甲基苯乙烯 2,4-dimethyl styrene五甲基环戊二烯

1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadieneCosmene

十八烷 Octadecane

Perillene丁香酚甲醚 Methyl eugenol

肉豆蔻醚 Myristicin榄香素 Elemicin

Butyl isobutyl phthalate

果肉 Pulp相对含量(%)

Relativepercentage

content

0.1136--50.2247-1.39330.69010.08560.8297

-0.20518.78530.5087-0.1198-0.6993-----

---0.1445-2.2971

-------

0.1639--

-------

0.16490.20930.1108

---

0.074710.10390.0428-

Q

95

87

95978098

969793

95

99

90

97

80

909793

969793

0.06880.03230.0566-

53.33231.3662-0.09180.3155

0.03350.1901

14.7334-0.08110.4979-2.61970.2257--0.65690.0223

--0.1283-0.5636

3.5159

0.01250.45230.0991

-----0.0278

-0.0887

-----

0.0876--0.1039-0.07390.1166

15.36080.146

0.0101

果皮 Fruit peel相对含量(%)

Relativepercentage

content

979191

9497

9798

939796

9695

9999

9199

90

91

94

808091

96

96

94

90

9097989786

Q

0.3061--3.0861--3.23670.222

0.9029

0.13730.5918

55.3689-0.18780.95050.15823.9873-0.81840.0669-0.7287

0.10631.0937---3.037

0.3719---3.11940.05520.0213-0.0781

-

0.0193-0.04850.03670.0130.1154

0.5253---0.13790.1019

-0.09994.09660.0264-

叶片 Leaf相对含量(%)

Relativepercentage

content

97

83

979798

939796

96938697

9293

94

9593

93

95

938187

83

94

81969190

97

9097

989994

Q

2902

2903276238213558

3539

285635593046

2252

28582789

2770

25603429212727823766

2677

27092745

2356

3144

2475

FEMA编号

FEMANo.

-表示未检出;空白表示无此项;FEMA:美国食用香味料和萃取物制造者协会- indicated not detected;blank indicated no such item;FEMA:Flavor and Extract Manufacturers Association

9期 ·1669·

种,分别为8种萜烯类(蒎烯、b-trans-ocimene、(Z)-

3,7-二甲基-1,3,6-十八烷三烯、萜品烯、萜品油烯、γ-

pyronene、1-石竹烯和l-b-红没药烯)和3种醚类(丁香

酚甲醚、肉豆蔻醚、榄香素);而共有的化合物分别占

果肉、果皮和叶挥发油含量的23.36%、37.66%和

69.59%。其中,仅存在于果肉挥发油中的化合物有4

种,其相对含量为1.02%;仅存在于果皮挥发油中的

化合物有13种,其相对含量为55.75%;仅存在于叶片

挥发油中的化合物有17种,其相对含量为6.75%。本

研究中山黄皮桂研15号果肉挥发油成分及其相对含

量与梁立娟等(2011)研究得出的山黄皮桂研20号挥

发油成分及其相对含量不同,与苏秀芳等(2011b)报

道的龙州产山黄皮变种细叶黄皮果实果肉挥发油成

分及其相对含量也不同。梁立娟等(2011)研究发

现,桂研20号果实果肉挥发油中相对含量较高的有

肉豆蔻醚(64.85%)、(+)-4-柠檬酸(12.25%)等,其果

皮挥发油中相对含量较高的有(+)-4-蒈烯(62.6%)、

肉豆蔻醚(20.28%)等;苏秀芳等(2011b)研究发现,

龙州产山黄皮变种细叶黄皮果实果肉挥发油中相对

含量较高的有4-甲氧基-6-(2-丙烯基)-1,3-亚甲二氧

基苯(47.07%)等。本研究结果与Molino(2000)不

同,未鉴定出(E)-茴香脑和甲基胡椒酚;与苏秀芳和

梁振益(2011)报道的也不同,未分离鉴定出山黄皮

变种细叶黄皮茎、根、叶、果实及花挥发油的共有化

合物为4-甲氧基-6-(2-丙烯基)-1,3-苯并二恶茂。在

本研究中,桂研15号的叶片挥发油组分与余焘等

(2009)研究结果相似,以萜品油烯(53.89%)含量最

高,其次为肉豆蔻醚、3-蒈烯、β-月桂烯、(+)-4-蒈烯、

苧烯、α-水芹烯、β-红没药烯和α-蒎烯等;鉴定出的化

合物以单萜化合物为主,与Thaia等(2014)研究结果

一致。其主要原因是提取的挥发油是一种混合物,

其化学成分组成和相对含量受到植物品种、组织部

位、生长环境、提取方法及采样时间等因素影响。

3. 2 山黄皮桂研15号挥发油的开发应用前景

本研究中山黄皮果实和叶片挥发油成分中共

有的化合物相对含量较高的为醚类化合物肉豆蔻

醚,但其具有毒性(陈宏降等,2011)、致幻作用(黄鑫

和杨家伟,2007)、抗肝脏脂质过氧化作用(Zheng et

al.,1992)和癌症预防作用(Hattori et al.,1993)。果

实和叶片挥发油化学成分种类和含量差异明显,果

肉挥发油成分中β-蒎烯的相对含量达50.22%,果皮

挥发油成分中月桂烯相对含量达53.33%,叶片挥发

油成分中萜品油烯相对含量达55.37%。由此可见,

山黄皮桂研15号果实可作为制作香料香精β-蒎烯和

月桂烯的原料,叶片可作为制作单离萜品油烯的原

料。另外,山黄皮果实挥发油主要成分β-蒎烯和月

桂烯的基本特征与山黄皮果实具有令人愉快的、清

淡的香脂气味挥发油类似,叶片挥发油主要成分萜

品油烯的基本特征与山黄皮叶具有刺激性气味、同

时兼具柠檬和树脂挥发油类似,由此可推断山黄皮

果实挥发油主要是β-蒎烯和月桂烯的共同作用结

果,而叶片挥发油主要是萜品油烯作用的结果。由

于β-蒎烯、月桂烯和萜品油烯在山黄皮桂研15号不

同部位挥发油中含量比例均较高,可作为香精香料

及其原料予以开发,但综合成本因素,山黄皮桂研15

号叶片挥发油具有更大的开发潜力。

4 结论

山黄皮桂研15号果实及其叶片部位挥发油化

学成分成分种类和相对含量存在明显差异,且有独

特的挥发油成分。综合成本因素,山黄皮桂研15号

叶片挥发油具有更大的开发潜力。

参考文献:陈宏降,武露凌,李祥,陈建伟,陈勇. 2011. 三白草不同部

位及鱼腥草挥发油成分的GC-MS比较分析[J]. 天然产物研究与开发,23(4):675-679.[Chen H J,Wu L L,Li X,Chen J W,Chen Y. 2011. GC-MS analysis the e-ssential oils of saururus chinensis from different medica-ment portions and houttuynia cordata[J]. Natural ProductResearch and Development,23(4):675-679.]

黄峰,何铣扬,雷艳梅. 2005. 极具发展前景的山黄皮果[J].中国热带农业,(4):30-31.[Huang F,He X Y,Lei Y M.

覃振师等:山黄皮果实和叶片挥发油成分分析

种类 Category

萜烯类 Terpenes醇类 Alcohols醛类 Aldehydes酮类 Ketones酯类 Esters碳氢化合物类 Hydrocarbons醚类 Ethers合计 Total

果肉 Pulp化合物数量

Compound number13010033

20

含量(%)Content66.10

00.16

00

0.4910.2276.97

果皮 Peel化合物数量

Compound number19311025

31

含量(%)Content78.530.560.030.09

00.1915.7195.11

叶片 Leaf化合物数量

Compound number18141433

34

含量(%)Content74.990.373.270.020.210.774.22

83.88

表 2 山黄皮果肉、果皮及叶片挥发油主要成分的种类及含量Table 2 Category and contents of chemical constituents of essential oils in C. anisum-olena pulp,peel and leaf

48卷南 方 农 业 学 报·1670·

2005. Clausena anisum-olena,a fruit tree with potentialprospect[J]. China Tropical Agriculture,(4):30-31.]

黄鑫,杨秀伟. 2007. 不同炮制品肉豆蔻挥发油成分的GC-MS分析[J]. 中国中药杂志,32(16):1669-1675.[HangX,Yang X W. 2007. GC - MS analysis of essential oilfrom Nutmeg processed by different traditional methods[J]. China Journal of Chinese Materia Medica,32(16):1669-1675.]

梁立娟,农耀京,韦璐阳,赵大宣. 2011. 山黄皮果挥发油成分研究[J]. 农业研究与应用,(4):16-19.[Liang L J,NongY J,Wei L Y,Zhao D X. 2011. Analysis of chemical con-stituents of the essential oil from the fruits of Clausenaanisum-olena(Blauco)Merr.[J]. Agriculture Research andApplication,(4):16-19.]

廖圣良,商士斌,沈明贵,司红燕,饶小平,宋湛谦. 2016.蒎烯及其衍生化合物药物活性的研究进展[J]. 化学试剂,38(3):219-223.[Liao S L,Shang S B,Shen MG,Si H Y,Rao X P,Song Z Q. 2016. Progress on me-dicinal activities of pinenes pinene-based derivatives[J].Chemical Reagents,38(3):219-223.]

林翔云. 2007. 香料香精辞典[M]. 北京:化学工业出版社.[Lin X Y. 2007. Dictionary of Flavor & Fragrance[Z].Beijing:Chemical Industry Press.]

苏秀芳,黄丽娟,冯佩珍. 2011a. 细叶黄皮果仁挥发油成分及抑菌作用[J]. 食品科学,32(3):30-32.[Su X F,HuangL J,Feng P Z. 2011a. Chemical composition analysisand antimicrobial activity of volatile oil from the nutlets ofClausena anisum-olens[J]. Food Science,32(3):30-32.]

苏秀芳,梁振益. 2011. 细叶黄皮各器官挥发油的化学成分[J]. 中国实验方剂学杂志,17(12):87-89.[Su X F,Liang Z Y. 2011. Chemical constituents of essential oilof different organs from Clausena anisum-olens[J]. Chi-nese Journal of Experimental Traditional Medical Formu-lar,17(12):87-89.]

苏秀芳,韦良兴,黄丽娟,冯佩珍. 2011b. 细叶黄皮树茎皮乙醇提取物、挥发油的抑菌作用[J]. 湖北农业科学,50(13):2668-2670.[Su X F,Wei L X,Huang L J,FengP Z. 2011b. Antimicrobial activity of ethanol extracts andvolatile oil from the bark of Clausena anisum-olens[J].Hubei Agricultural Sciences,50(13):2668-2670.]

杨阳,尤亚华,姚日生. 2012. 月桂烯化学合成法的研究进展[J]. 化工进展,31(9):2039-2042.[Yang Y,You Y H,Yao R S. 2012. Research progress of chemical synthesisof myrcene[J]. Chemical Industry and Engineering Prog-ress,31(9):2039-2042.]

杨益林,黄艳. 2011. 野生山黄皮果中氨基酸的测定研究[J].中国酿造,30(12):163-165.[Yang Y L,Huang Y. 2011.Analysis of amino acids in the fruit of Clausena indica(Datz). Oliv[J]. China Brewing,30(12):163-165.]

余焘,杨姝丽,孙建华,赖刚. 2009. 鸡皮果叶挥发油的重复萃取及气相色谱—质谱法分析[J]. 广西农学报,24(4):35-37.[Yu T,Yang S L,Sun J H,Lai G. 2009. Twosteps extraction and analysis of volatile oil from the leafof Clausena indica(Datz.)Oliv by Gas Chromatography-Mass Spectrometry[J]. Journal of Guangxi Agriculture,24(4):35-37.]

Abdel-Hameed E S S,Bazaid S A,Zahrani O A,El-Hal-mouch Y,El-Sayed M M,El-Wakil E. 2014. Chemical

composition of volatile components,antimicrobial andanticancer activity of n-hexane extract and essential oilfrom Trachyspermum ammi L. seeds[J]. Oriental Journalof Chemistry,30(4):1653-1662.

Banday J A. 2014. Chemical composition and antioxidant ac-tivity of the leaf essential oil of artemisia absinthiumgrowing wild in Kashmir,India[J]. The Journal of Phy-topharmacology,3(2):90-94.

Hattori M,Yang X W,Miyashiro H,Namba T. 1993. Inhibi-tory effects of monomeric and dimeric phenylpropanoidsfrom mace on lipid peroxidation in Vivo and in Vitro[J].Phytotherapy Research,7(6):395-401.

Kelen M,Tepe B. 2008. Chemical composition,antioxidantand antimicrobial properties of the essential oils of threeSalvia,species from Turkish flora[J]. Bioresource Tech-nology,99(10):4096-4104.

Molino J F. 2000. The inheritance of leaf oil composition inClausena anisum-olens(Blanco)Merr.[J]. Journal of Es-sential Oil Research,12(2):135-139.

Thaia T H,Bazzali O,Hoi T M,Hien N T,Hung N V,Félix T,Casanova J,Bighelli A. 2014. Chemical compo-sition of the essential oils from Vietnamese Clausena in-dica and C. anisum-olens[J]. Natural Product Communi-cations,9(10):1531-1534.

Wang Y S,He H P,Yang J H,Di Y T,Hao X J. 2008a. Newmonoterpenoid coumarins from Clausena anisum-olens.[J]. Molecules,13(4):931-937.

Wang Y S,He H P,Yang J H,Di Y T,Tan N H,Hao X J.2009a. Clausenain B,a phenylalanine-rich cyclic octa-peptide from Clausena anisum-olens[J]. Journal of theBrazilian Chemical Society,20(3):478-481.

Wang Y S,Huang R,Li N Z,Yang J H. 2010. Coumarins fromClausena anisum-olens Merr.[J]. Bioscience Biotechnolo-gy & Biochemistry,74(7):1483-1484.

Wang Y S,Huang R,Li L,Zhang H B,Yang J H. 2008b. O-ter-penoidal coumarins from Clausena anisum-olens[J]. Bio-chemical Systematics & Ecology,36(10):801-803.

Wang Y S,Xu H Y,Wang D X,Yang J H. 2009b. A new O-ter-penoidal coumarin from Clausena anisum-olens Merr.[J]. Molecules,14(2):771-776.

Woguem V,Fogang H P D,Maggi F,Tapondjou L A,WomeniH M,Quassinti L,Bramucci M,Vitali L A,Petrelli D,Lupidi G,Papa F,Vittori S,Barboni L. 2014. Volatileoil from striped African pepper(Xylopia parviflora,An-nonaceae) possesses notable chemopreventive, anti-in-flammatory and antimicrobial potential[J]. Food Chemis-try,149(15):183-189.

You C X,Jiang H Y,Zhang W J ,Guo S S,Yang K,Lei N,Ma P,Geng Z F,Du S S. 2015. Contact toxicity and re-pellency of the main components from the essential cilof Clausena anisum-olens against two stored product in-sects[J]. Journal of Insect Science,15(1):138-139.

Zheng G Q,Kenney P M,Zhang J,Lam L K T. 1992. Inhi-bition of benzo[a]pyrene-induced tumorigenesis by my-risticin,a volatile aroma constituent of parsley leaf oil[J]. Carcinogenesis,13(10):1921-1925.

(责任编辑 邓慧灵)

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