Relaxációs módszerek

Relaxációs módszerek

Egyensúlyban levő rendszert kibillentünk egyensúlyából, mérjük az új állapotnak megfelelő egyensúly beállásának sebességét.

Például: hőmérséklet-ugrás,

elektromos térerő-ugrás

Fehérje térszerkezet kialakulási sebességének mérése:

A triptofán fluoreszcencia élettartamát (ns) a környezete szabja meg, ebből következtethetünk a fehérje konformációjára.

A mérés elve: egyetlen hőmérséklet-ugrás után μs–os ismétlődéssel mérjük a ns-os fluoreszcencia-élettartamot, ezzel feltérképezzük a fehérje térszerkezetének kialakulását.

A hőmérséklet-ugrás módszerének reneszánsza

Időkorrelált egyfoton-számlálás

A fluoreszcencia intenzitásának folyamatos mérése helyett a gerjesztő és a detektált impulzus közötti időt mérjük, nagyon sok mérés statisztikája adja a fluoreszcencia lecsengési görbét.

A >C=C< kromofór fotokémiája: cisz – transz fotoizomerizáció

Fotostacionárius állapot

cis transz

tc

ct

cisz

transz

transz

cisz

][

][

Sztilbén (1,2-difeniletán), 313 nm:93%cisz, 7% transz, mert cisz 2400 dm3mol-1s-1, transz 16200 dm3mol-1s-1, ct = 0,35, tc = 0,5

Additív színkeverés

Szubsztraktív színkeverés

A szem működése

Elektrociklikus reakció

Gyakorlati példa: D vitamin szintézis

Cikloaddíció sztereokémiája

DNA cikloaddíció

Hatásspektrum

UV sugarak sejtkárosító hatása

• Melyik sejtalkotót támadja az UV?

• Az egyes sejtalkotókra hogyan hat az UV?

Sejtkárosodás sugárzás hatására

• A DNS fotoreakciói– pirimidin bázisok cikloaddíciós reakciói– fotohidratáció

• A funkcionális sejtalkotók fotoreakciói– fehérjék fotokémiája– sejtmembránok fotokémiája

fotohidratáció6-4 fotoaddukt

Cisztein fotoaddíció

Timin további fotoreakciói

DNS fotokárosodás relatív súlya

Kárososdás fajtája Előfordulás gyakorisága

Timin dimer képződés 1

Citozin hidratáció 0,5

DNS-fehérje keresztkötés 0,0017

DNS-keresztkötés 0,00025

láncszakadás 0,00025

Aminosavak fotooxidációjaHisztidin

Triptofán

Fehérjék fotokémiája

Aminósav Abszorbancia

254 nm-en

kvantumhatásfok Hatékonyság

ε·Φ·104

cisztin (-S-S-) 270 0,13 35,1

triptofán 2870 0,004 11,5

fenilalanin 140 0,013 1,8

tirozin 320 0,002 0,6

Enzimek fotoinaktivációjának és cisztin-tatalmának korrelációja

A szem fényáteresztő-képessége

A szemlencsében képződő fototermék spektruma

Napszemüvegek transzmittanciája

A földfelszínt elérő UV sugárzás intenzitásának időbeli és térbeli

eloszlásaLényegesen nagyobb intenzitás-változás, mint

a látható tartományban!• Évszakok szerint: télen minimális, nyáron

maximális• Napszakok szerint: délben maximális• Földrajzi elhelyezkedés szerint: az

Egyenlítőtől mért távolság, illetve a magasság szerinti változások

Bőrünk UV-védelme

• Ne menjünk napra, ha nem szükséges!

• Kerüljük a napozást 11-3 óra között, különösen nyáron, illetve magas hegyeken.

• Megfelelő öltözködés, a fényvédő krémek csak utolsó mentsvárként.

A sör fotokémiája

Tiol-képződés

fény hatására