第二章 定性分析第二章 定性分析2-1 2-1 概述概述 定性分析：鉴定物质中所含组分。 湿法：反应在溶液中进行 干法：反应在固体之间进行。 例：焰色反应、熔珠试验、粉末研磨法等。 干法分析只用少量试剂和仪器，便于在野外检测。

一、 一、 反应的外部特征反应的外部特征 沉淀的生成或溶解 溶液颜色的改变 气体的排出 特殊气味的产生。二、反应进行的条件二、反应进行的条件 反应物的浓度反应物的浓度 溶液的酸度溶液的酸度

溶液的温度溶液的温度 溶剂的影响溶剂的影响 干扰物质的影响干扰物质的影响二、鉴定方法的灵敏性和选择性二、鉴定方法的灵敏性和选择性 （一） 鉴定方法的灵敏性（一） 鉴定方法的灵敏性 1. 1. 最低浓度 最低浓度 在一定条件下，使某鉴定反应还能得出肯定结果的该离子的最低浓度，一般以 ρB 或l:G 表示， G 是含有 1g 被鉴定离子的溶剂的质量。 ρB 则以 μg·ml-1 为单位。 ρBG=106

2. 2. 检出限量检出限量 m(μg): 在一定条件下，某鉴定反应所能检出离子的最小质量，单位： μg ，记为 m 。检出限量越小，反应越灵敏。又称为质量灵敏度。 3. 3. 两种灵敏度间的换算关系 两种灵敏度间的换算关系 1:G=m×10-6:V m=V×10 m=V×1066/G /G 表示反应的灵敏度时，要同时指出其最低浓度和检出限量。

（（二）鉴定反应的选择性二）鉴定反应的选择性 特效反应 在其他离子共存时不受干扰地鉴定某种离子的鉴定反应。（特效试剂）三、空白试验和对照试验三、空白试验和对照试验 空白试验：溶剂、辅助试剂或器皿等可能引进外来离子，从而被当作试液中存在的离子而鉴定出来， 对照试验：当鉴定反应不够明显或现象异常，特别是在怀疑所得到的否定结果是否准确时，往往需要作对照试验。

2-2 2-2 阳离子分析阳离子分析一、 常见阳离子的分组一、 常见阳离子的分组 常见的阳离子有二十几种： Ag+ 、 Hg2

2+ 、

Hg2+ 、 Pb2+ 、 Bi3+ 、 Cu2+ 、 Cd2+ 、 As(Ⅲ,Ⅴ) 、 Sb(Ⅲ,Ⅴ) 、 Sn(Ⅱ,Ⅳ) 、 Al3+ 、 Cr3+ 、 Fe3+ 、 Fe2+ 、 Mn2+ 、 Zn2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 、Ba2+ 、 Ca2+ 、 Mg2+ 、 K+ 、 Na+ 、 NH4

+ 。 依据各离子硫化物溶解度的显著差异，将常见的阳离子分成五组或四组。

表 2-1 简化的硫化氢系统分组方案 组别 组试剂 组内离子 组的其他名称 Ⅰ 稀 HCl Ag+ 、 Hg2

2+ 、 Pb2+ 盐酸组，银组 Ⅱ H2S ⅡA （硫化物不溶于 Na2S ） (0.3mol/LHCl) Pb2+ 、 Bi3+ 、 Cu2+ 、 Cd2+ 硫化氢组，铜锡组 ⅡB （硫化物溶于 Na2S ） Hg2+ 、 AsⅢ,Ⅴ 、 SbⅢ,Ⅴ 、 SnⅡ,Ⅳ

Ⅲ (NH4)2S Al3+ 、 Cr3+ 、 Fe3+ 、 Fe2+

(NH3+NH4Cl) Mn2+ 、 Zn2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 硫化铵组，铁组 Ⅳ - Ba2+ 、 Ca2+ 、 Mg2+

K+ 、 Na+ 、 NH4+ 可溶组，钙钠组

二、 第一组阳离子分析（二、 第一组阳离子分析（银组、盐酸组） （一）本组离子的分析特性（一）本组离子的分析特性 离子的存在形式离子的存在形式： Ag+ 、 Hg2

2+ 、 Pb2+ 三种离子均无色。亚汞离子是以共价键结合的双聚离子 +Hg:Hg+ ，故记为 Hg2

2+ 。（二）组试剂与分离条件（二）组试剂与分离条件 与组试剂 HCl 的反应： Ag++Cl- ＝ AgCl↓( 白色凝乳状，遇光变紫、变黑 ) Hg2

2++2Cl- ＝ Hg2Cl2↓( 白色粉末状 ) Pb2++2C1- ＝ PbCl2↓( 白色针状或片状结晶 )

三、第二组阳离子的分析三、第二组阳离子的分析 （（铜锡组、硫化氢组）（（一）本组离子的分析特性一）本组离子的分析特性 1. 1. 离 子 存 在 形 式 ：离 子 存 在 形 式 ：Pb2+ 、 Bi3+ 、 Cu2+ 、 Cd2+ 、 Hg2+ 、 AsⅢ,Ⅴ 、SbⅢ,Ⅴ 、 SnⅡ,Ⅳ 等 2. 分离条件：在 0.3mol/LHCl 酸性溶液中，与H2S 生成硫化物沉淀。 3. 离子颜色： Cu2+ 为蓝色，其余均无色。（二）（二） 沉淀的酸度沉淀的酸度Ksp(CdS) ＝ 7.1×10-28 Ksp(ZnS)=1.2×10-23

沉淀第二组所需要的 S2- 浓度远远小于沉淀第三组所需要的。控制 S2- 的浓度，将两组分开。

溶液中： [H+]2[S2-]/[H2S]=K1K2=5.7×l0-8×1.2×10-

15=6.8×10-23

[S2-] ＝ 6.8×10-23[H2S]/[H+]2 调节溶液的酸度控制硫离子浓度。CdS ：当溶液中 [Cd2+] ＝ 10-5mol/L 。 [Cd2+][S2-]=Ksp [S2-]=Ksp/[Cd2+]=7.1×10-23 [H+]=0.31mol/L 。。 溶液的酸度不大于 0.3mol/L ，第二组硫化物都可以完全沉淀出来。

第三组用溶度积最小的 ZnS 来计算，设[Zn2+] ＝ 0.1mol/L ，与之平衡的 [S2-] 为： [Zn2+][S2-] ＝ Ksp=1.2×10-23

[S2-] ＝ 1.2×10-23/0.1=1.2×10-22mol/L [H+]=0.24mol/L 第二组与第三组分离的酸度在 0.24-0.31mol/L 实验得：分离第二、三组的酸度约为 0.3mol/LHCl

（三） TAATAA代替代替 HH22SS 作为组试剂的特点作为组试剂的特点 :: 1 ． TAA 为均相沉淀 , 得到的晶形好 , 易于分离和洗涤。 2 ． TAA 在 90℃及酸性溶液中，可将As(V) 、 Sb(V) 还原为 As(III) 、 Sb(III) ，不需加NH4I。 3 ． TAA 在碱性溶液中，除可产生 S2+ 外，还可产生一些多硫化物，可将 Sn(II)氧化 Sn(IV) ，不需加H2O2 。 4.TAA 提供的 S2+ 浓度低，沉淀的酸度为0.2mol/LHCl 。

（三）铜组与锡组（三）铜组与锡组 铜组 (IIA) ：铅、铋、铜、镉。硫化物属于碱性，不溶于 NaOH 、 Na2S 、 (NH4)2S 等碱性试剂 锡组 (IIB) ：砷、锑、锡 (IV) 、汞。硫化物属于两性，且酸性更为明显，能溶于上述几种碱性试剂。 本组硫化物与 Na2S 的反应是： HgS+S2- ＝ HgS2

2-

As2S3+3S2- ＝ 2AsS33-

Sb2S3+3S2- ＝ 2SbS33-

SnS2+S2- ＝ SnS32-

（四）铜组的分析（四）铜组的分析 1. 1. 铜组硫化物的溶解铜组硫化物的溶解 沉淀用 NH4Cl 洗涤干净，加 6mol/LHNO3 加热溶解：3PbS+2NO3

-+8H+=3Pb2++3S↓+2NO↑+4H2O Bi2S3+2NO3

-+8H+=Bi3++3S↓+2NO↑+4H2O CuS 、 CdS 、与 PbS相似。 2. 2. 镉的分离和签定镉的分离和签定 在前述硝酸溶液中加入甘油溶液 (1:1) ，然后再加过量的浓 NaOH ，这时只有 Cd(OH)2 能够沉淀，将 Cd(OH)2 以稀的甘油—碱溶液洗净，溶于3mol/L HCl 中 ， 用 水稀 释 ， 至 酸 度 约为0.3mol/L ，通人 H2S 或加硫代乙酰胺，如有黄色 CdS 沉淀析出，示有 Cd2+ 。

3. 3. 铜的鉴定铜的鉴定 Cu2+ 与甘油的反应产物显蓝色。铅和铋的甘油化合物无色。如溶液显蓝色，证明有 Cu2+ 存在。如蓝色不明显或无色，取少许溶液以 HAc 酸化，加K4[Fe(CN)6] 鉴定，红棕色沉淀示有 Cu2+

2Cu2++Fe(CN)62- ＝

Cu2Fe(CN)6↓ 4. 4. 铅的鉴定铅的鉴定 取前甘油碱溶 液 ， 以 6mol/LHAc 酸 化 ，加K2CrO4 溶液，黄色 PbCrO4 沉淀，示有 Pb2+ 。

5. 5. 铋的鉴定铋的鉴定 取前述甘油碱溶液滴加在新配的 Na2SnO2 溶液中、生成黑色的金属铋 ,示有 Bi3+: 2Bi3++3SnO22-+6OH-=2Bi↓+2SnO3

2-

+3H2O （五）锡组的分析（五）锡组的分析 1. 1. 锡组的沉淀锡组的沉淀 在用 Na2S 或碱性 TAA 溶出的本组硫代酸盐溶液中，逐滴加入 3mol/LHCl至呈酸性，硫代酸盐被分解析出相应的硫化物： HgS2

2-+2H+=HgS↓+H2S↑ 2AsS3

3-+6H+ ＝ As2S3↓+ 3H2S↑ 3SbS3

3-+6H+=Sb2S3↓+3H2S↑ SnS3

2-+2H+ ＝ SnS2↓+ H2S↑

2. 2. 汞、砷与锑、锡的分离汞、砷与锑、锡的分离 在上述 硫 化 物 沉 淀上加 8mol/LHCl 并加热， HgS 与 As2S3 不溶解，而锑和锡的硫化物则生成氯合离子而溶解：

Sb2S3+6H++12Cl- ＝ 2SbCl63-+ 3H2S↑

SnS2+4H++6Cl- ＝ SnCl62-+2 H2S↑

4. 4. 汞的鉴定汞的鉴定 经上述步骤分离后，如剩下黑色残渣，则初步说明有汞，但还需证实。将此残渣以王水溶解

加热 5-8 分钟，破坏过量的王水，再以 SnCl2鉴定： SnCl2+2C1- ＝ SnCl4

2-

2HgC142-+SnCl4

2- ＝ Hg2C12↓+SnCl62-

+4C1-

Hg2C12+SnCl42- ＝ 2Hg↓+SnCl6

2-

沉淀由白变灰黑，示有汞。 5. 5. 砷的鉴定砷的鉴定 取一部分用 (NH4)2CO3 处理过的溶液，小心地加 3mol/LHCl至呈酸性，如有砷存在，生成黄色As2S3 沉淀： AsS3

3-+AsO33-+6H+ ＝ As2S3↓+3H2O

6. 6. 锡的鉴定锡的鉴定 取一部分分出汞、砷硫化物后的 8mol/LHCl 溶液，用无锈的铁丝 ( 或铁粉 ) 将 SnⅣ 还原为 SnⅡ：

SnCl62-+Fe ＝ SnCl4

2-+Fe2++2C1-

在所得溶液中加入 HgCl2 溶液，锡存在时有反应： SnCl4

2-+2HgCl2 ＝ Hg2Cl2↓+SnCl62-

SnCl42-+Hg2Cl2=2Hg+SnCl6

2-

灰色的 Hg2Cl2+Hg 或黑色的 Hg 沉淀，示有锡。

7. 7. 锑的鉴定锑的鉴定 取一滴分出汞、砷后的 8mol/LHCI 溶液，放在一小块锡箔上 , 如生成黑色斑点，用水洗净，加 l滴新配的 NaBrO 溶液。斑点不消失，示有锑。

2SbCl63-+3Sn ＝ 2Sb↓+3SnCl6

2-

当砷混入时，也能在锡箔上生成黑色斑点 (As) 。但洗净后加NaBrO 则溶解。

四、第三组阳离子的分析（四、第三组阳离子的分析（铁组、硫化铵组） （一） 本组离子的分析特性（一） 本组离子的分析特性 1. 离子存在形式： Al3+ 、 Cr3+ 、 Fe3+ 、 Fe2+ 、Mn2+ 、 Zn2+ 、 Co2+ 、 Ni2+

2. 分离条件：在 NH3+NH4Cl 的存在下与(NH4)2S 生成硫化物或氢氧化物沉淀 33. . 离子的颜色离子的颜色 Al3+ 、 Zn2+ 无色见表2-4 44. . 离子的价态离子的价态 除锌、铝之外，都有两种以上价态，如 Fe(2,3) ，Mn(2,3,4,5,6,7) ， Cr(2,3,6), Co(2,3) ， Ni(2,3)

1.

5.5. 相关反应相关反应 Fe2++S2- ＝ FeS↓( 黑 ) 2Fe3++3S2- ＝ Fe2S3↓( 黑 ) Mn2++S2- ＝ MnS↓(肉色 ) Zn2++S2- ＝ ZnS↓( 白 ) Co2++S2- ＝ CoS↓( 黑 ) Ni2++S2- ＝ NiS↓( 黑 ) 2A13++3S2-+6H2O ＝ 2A1(OH)3↓( 白 )+3H2S↑ 2Cr3++3S2-+6H2O ＝ 2Cr(OH)3↓( 灰绿 )+3H2S↑

（二） 本组离子的分别鉴定 （二） 本组离子的分别鉴定 1. Fe1. Fe2+2+ 的鉴定的鉴定 A. KA. K33Fe(CN)Fe(CN)66 试法试法 Fe2+ 与 K3Fe(CN)6 试剂生成深蓝色沉淀，为滕氏蓝：

Fe2++K++Fe(CN)63- ＝ KFe[Fe(CN)6]↓

此沉淀不溶于稀酸，但为碱所分解 . BB ．邻二氮菲试法．邻二氮菲试法 Fe2+ 与邻二氮菲在酸性溶液中生成稳定的红色可溶性络合物：

Cu2+ 、 Co2+ 、 Zn2+ 、 Ni2+ 、 Cd2+ 、 SbⅢ 等也能与试剂生成络合物，但不是红色，不妨碍鉴定。 2. Fe2. Fe3+3+ 的鉴定的鉴定 Fe3+ 与 NH4SCH 或 KSCN 生成血红色具有不同组成的络合离子： Fe(SCN)2+ 、 Fe(SCN)2

+ 、

Fe(SCN)3 、 Fe(SCN)4- 、 Fe(SCN)5

2- 、 Fe(SCN)6

3- 。

3. Mn3. Mn2+2+ 的鉴定的鉴定 Mn2+ 在强酸性溶液中被强氧化剂 PbO2 等氧化为 MnO4- 使溶液显紫红色： 2Mn2++5NaBiO3+14H+ ＝ 2MnO4

-

+5Bi3++5Na+

+7H2O 4. Cr4. Cr3+3+ 鉴定鉴定 Cr3+强碱性溶液中以偏亚铬酸根离子 CrO2- 的形式存在： Cr3++4OH- ＝ CrO2

-+2H2O 此离子可被 H2O2 氧化为铬酸根离子： 2CrO2-+3H2O2+2OH- ＝ 2CrO4

2-( 黄 )+4H2O

5. Ni5. Ni2+2+ 的鉴定的鉴定 Ni2+ 在中性、 HAc 酸性或氨性溶液中与丁二酮肟产生鲜红色螯合物沉淀，此沉淀溶于强酸、强碱和很浓的氨水，溶液的 pH值以在 5-10 之间为宜。 6. Co6. Co2+2+ 的鉴定的鉴定 在中性或酸性溶液中， Co2+ 与 NH4SCN 生成蓝色络合物 Co(SCN)4

2- 。此络合物能溶于许多有机溶剂，如乙醇、戊醇、苯甲醇或丙酮等。7. Zn7. Zn2+2+ 的鉴定的鉴定 (NH4)2Hg(SCN)4 试法 在 中 性 或 微 酸 性 溶 液 中 ， Zn2+ 与(NH4)2Hg(SCN)4 生成白色结晶形沉淀： Zn2++Hg(SCN)4

2+ ＝Zn[Hg(SCN)4]]↓( 白 )

8. A13+ 的鉴定 在醋酸及醋酸盐的弱酸性溶液 (pH ＝ 4-5)中， A13+ 与铝试剂 ( 金黄色素三羧酸铵 ) 生成红色螯合物， 加氨水使溶液呈弱碱性并加热，可促进鲜红色絮状沉淀的生成。五、第四组阳离子的分析五、第四组阳离子的分析 (( 钙钠组 \可溶组 )（一）（一）离子存在： Ca2+ 、 Ba2+ 、 Mg2+ 、 K+ 、 Na+ 、 NH4+

（（二） 本组离子的分别鉴定二） 本组离子的分别鉴定 1. Ba1. Ba2+2+ 的鉴定的鉴定 KK22CrOCrO44 试法试法 取已除去 NH4

+ 的酸性溶液 1 滴，

置于黑色点滴板上，加 1 滴 NaAc 以降低溶液的酸性 ( 生成 HAc-NaAc缓冲溶液 pH=4-5) 然后加 K2CrO41 滴， Ba2+ 存在时生成黄色 BaCrO4沉淀。2. Ca2. Ca2+2+ 的鉴定的鉴定 CaCCaC22OO44 试 法试 法 :: 向 试 液 加 入(NH4)2C2O4 ， pH>4 ， Ca2+ 存在时生成白色CaC2O4 沉淀。以浓 HCl润湿 CaC2O4 沉淀，作焰色反应，显砖红色。 GBHAGBHA 试法试法 ::在碱性溶液中， Ca2+ 与乙二醛双缩（ 2-羟基苯胺）可生成红色螯合物沉淀。加入碳酸钠可使 Ba2+ 与试剂的螯合物分解。

3. 3. 镁的鉴定镁的鉴定 Mg2+ 在碱性溶液中与对 - 硝基偶氮间苯二酚( 镁试剂 ) 生成天蓝色沉淀。4. NH4. NH44

++ 的鉴定的鉴定 NH4

+ 与碱作用生成 NH3 ，加热可促使其挥发。 NH4

++OH-=NH3↑+H2O生成的 NH3 气可使石蕊试纸或 pH 试纸显出碱性颜色，使奈氏试剂的斑点变为红棕色。5. K5. K++ 的鉴定的鉴定 AA ．． NaNa33Co(NOCo(NO22))66 试法试法 K+ 在中性或 HAc 酸性溶液中与亚硝酸钴钠生成黄色结晶形沉淀

6. Na6. Na++ 的鉴定的鉴定 醋酸铀酰锌试法醋酸铀酰锌试法 Na+ 在 中 性 或 HAc 酸 性 溶 液 中 与醋酸铀锌Zn(UO2)3(Ac)3 生成柠檬黄色结晶形沉淀： Na++Zn2++3UO2

2++9Ac-+9H2O ＝ NaAc·Zn(Ac)2·3UO2(Ac)2·9H2O↓

2-3 2-3 阴离子分析阴离子分析常见的 13 种阴离子： SO42- 、 SO3

2- 、 S2O32- 、

S2- 、 SiO32- 、 CO3

2- 、 PO43- 、 Cl- 、 Br- 、 I- 、

NO3- 、 NO2

- 、 Ac- 。 一、阴离子的分析特性一、阴离子的分析特性（一） 与酸的反应（一） 与酸的反应 与酸作用，有的生成挥发性的气体，有的生成沉淀。例如： CO3

2-+2H+=CO2↑+H2O SiO3

2-+2H+ ＝ H2SO3↓ （二） 氧化还原性（二） 氧化还原性 阴离子有些不能共存，彼此可能发生氧化还原反应见表 2—8 。

表表 2-8 2-8 酸性溶液中不能共存的阴离子酸性溶液中不能共存的阴离子 阴离子 与左栏阴离子不能共存的阴离子 NO2

- SO32- 、 S2O3

2- 、 S2- 、 I- I- NO2

- SO3

2- NO2- 、 S2-

S2O32- NO2

- 、 S2-

S2- NO2- 、 SO3

2- 、 S2O32

（三） 形成络合物的性质（三） 形成络合物的性质 有 些 阴 离 子 ， 例 如S2O3

2- 、 C2O42- 、 PO4

3- 、 Cl- 、 Br- 、 I- 、 CN- 、 NO2

- 等，能作为络合剂同阳离子形成络合物。二、 分析试液的制备二、 分析试液的制备 三个要求：除去重金属离子；将阴离子全部转入溶液；保持阴离子原来的存在状态。三、阴离子的初步试验三、阴离子的初步试验 初步试验：分组试验、挥发性试验、氧化性还原性试验等项目。

表表 2-9 2-9 阴离子的分组阴离子的分组组别 组试剂 组中阴离子 I BaCl2 SO4

2- 、 SO32- 、 S2O3

2- （浓度大） 中性或弱碱性） SiO32- 、 CO3

2- 、 PO43-

II AgNO3 S2O32- （浓度小）、 S2-

(HNO3 存在 ) Cl- 、 Br- 、 I- III — NO3

- 、 NO2- 、 Ac-

挥发性试验挥发性试验：： 酸 性 溶 液 中具有挥发性 的阴离 子 有SO3

2- 、 S2O32- 、 S2- 、 CO3

2-NO2- 等。 CO2—— 由 CO3

2- 生 成 、 无 色 无臭， 使Ba(OH)2 或 Ca(OH)2 溶液变浑。 SO2——由 SO3

2- 或 S2O32- 生成，无色，有燃烧硫黄的刺激臭，具有还原性可使 K2Cr2O7 溶液变绿 (Cr2O7

2- 还原为 Cr3+) 。 NO2—— 由 NO2- 生成，红棕色气体，有氧化性，能将 I-氧化为 I2 。 H2S—— 由 S2- 生成，无色、有腐卵臭，可使醋酸铅试纸变黑 。

氧化性和还原性试验：氧化性和还原性试验： 1.KMnO1.KMnO44(( 酸性酸性 )) 试液以 H2SO4 酸化后，加入 0.01mol/L 的KMnO4 溶液，如果溶液的紫红色褪去、则表示SO3

2- 、 S2O32- 、 S2- 、 Br- 、 I- 、 NO2

- ，以及较浓的 C1- 等可能存在。 2.I2.I22——淀粉淀粉 (( 酸性酸性 )) I2 溶液的氧化能力远较酸性 KMnO4 溶液的氧化能力弱，因此它所能氧化的只是强还原性阴离子如SO3

2- 、 S2O32- 、 S2- 等。试验时在 I2 溶液中加

入淀粉溶液，使试剂显蓝色，当 I2 被还原为 I- 时，则蓝色消失，表示上述三种离子至少有一种可能存在。

四、 阴离子的分别鉴定四、 阴离子的分别鉴定 （一）（一） SOSO442-2- 的鉴定的鉴定 SO4

2- 与 BaCl2 生成不溶于酸的白色 BaSO4沉淀这是鉴定 SO42- 的很好的反应。（二）（二） SiOSiO33

2-2- 的鉴定的鉴定 1. NH1. NH44C1C1 试法试法 在含有 SiO32- 的试液中加 HNO3 至呈微酸性，加热除去溶液中的 CO2 然后冷却，加稀氨水至碱性，再加饱和 NH4C1 并加热。 NH4

+ 与 SiO32-

作用生成白色胶状硅酸沉淀： SiO32-+2NH4

+ ＝ H2SiO3 ↓+ 2NH3 2. 2. 钼蓝试法钼蓝试法 SiO32- 与 (NH4)2MoO4 在微酸性溶液中生成可溶性的硅钼酸铵，使溶液呈黄色。

（三） （三） POPO443-3- 的签定的签定 PO4

3- 与 (NH4)2MoO4 生 成黄色磷钼酸 铵(NH4)3[P(Mo3O10)4] 沉淀。此沉淀溶于氨或碱中，但不溶于酸。（四） （四） SS2-2- 、、 SS22OO33

2-2- 、、 SOSO332-2- 的鉴定的鉴定 1. S1. S2-2- 的鉴定的鉴定 在碱性 溶 液 中 ， S2- 与 亚硝酰铁氰化 钠

Na2[Fe(CN)5NO] 溶液生成紫色络合物： S2-+4Na++[Fe(CN)5NO]2- ＝Na4[Fe(CN)5NOS] 当有 SO3

2- 存在时，能与试剂生成淡红色络合物，但不致掩盖由 S2- 所生的紫色，故无干扰。

2. S2. S2-2- 的除去的除去 取一部分试液，加入固体 CdCO3 ，由于 CdS的溶解度较 CdCO3 为小，故 CdCO3 发生转化： S2-+CdCO3 ＝ CdS↓+CO32-

S2-即被除去。 3. S3. S22OO33

2-2- 的鉴定的鉴定 取除去 S2- 的试液一部分加入稀 HCl ， S2O3

2-

存在时生成不稳定的 H2S2O3 ，然后逐渐分解，析出 SO2 和 S ，使溶液呈现出白色浑浊： S2O3

2-+2H+ ＝ H2S2O3 H2S2O3 ＝ H2O+SO2↑+S↓ 当 S2O3

2-较稀时，反应较慢，可加热促其分解。

（四） （四） SOSO332-2- 的鉴定的鉴定 在酸性溶液中，由 SO3

2- 生成的 SO2 气体可使KIO3- 淀粉溶液首先还原为 I2

- 淀粉而显蓝色，继而又将还原为而使蓝色褪去。（五） （五） COCO332-2- 的鉴定 的鉴定 CO3

2- 与酸作用生成 CO2 ，它使 Ba(OH)2 溶液变浑： CO32-+2H+ ＝ H2O+CO2↑

CO2+Ba(OH)2 ＝ BaCO3↓+H2O SO3

2- 、 S2O32- 与 酸 作 用 生 成 SO2 也能 使

Ba(OH)2 变浑 , 故它们存在时应加 3%H2O2, 将它们氧化。

（六） （六） ClCl-- 、、 BrBr-- 、、 II-- 的鉴定的鉴定 1. Cl1. Cl-- 的鉴定的鉴定 以 12 ％ (NH4)2CO3 处理银 盐 沉 淀 ， 只 有AgCl 能溶解，生成 Ag[(NH3)]2

+ 将此溶液酸化，AgCl 白色沉淀又重新析出。 2. AgBr2. AgBr 、、 AgIAgI 的处理的处理 为了使 Br- 和 I-重新进人溶液，在 AgBr 与 AgI的沉淀上加锌粉和水并加热处理，反应按下式进行： 2AgBr+Zn ＝ 2Ag↓+Zn2++2Br- 2AgI+Zn ＝ 2Ag↓+Zn2++2I-

3. I3. I-- 和和 BrBr-- 的鉴定的鉴定 取处理好的溶液加稀H2SO4 酸化，同时加入几滴CCl4 滴，滴加氯水，振荡。 CCl4 层显紫色，示有I- ；继续加入氯水 I2 被氧化 为 IO3

-, 紫 色消失， CCl4 层出现 Br2 的红棕色或 BrCl黄色，示有 Br- 。（七） （七） NONO22

-- 的鉴定的鉴定 NO2

- 在 HAc 性溶液中能使对氨基苯磺酸重氮化，然后与 α-萘胺生成红色偶氮染料。

2-4 2-4 定性分析的一般步骤定性分析的一般步骤 试样的外表观察和准备试样的外表观察和准备     初步试验初步试验 阳离子分析阳离子分析 阴离子分析阴离子分析 分析结果的判断分析结果的判断