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2007 年石炭灰有効利用シンポジウム --1 [ 講 演 Ⅳ ] 高炉スラグへのフライアッシュ溶融技術 湯木 敏隆 新日本製鐵株式會社 八幡製鐵所 製鉄部 新日本製鐵株式会社 ? 2007 NIPPON STEEL Corporation,All Rights Reserved. 2 《報 《報 告 内 容》 容》 Ⅰ.背 Ⅱ.フライアッシュ溶融技術 Ⅲ.フライアッシュ添加高炉スラグの製品品質評価 Ⅳ.まとめ 新日本製鐵株式会社 ? 2007 NIPPON STEEL Corporation,All Rights Reserved. 1 高炉スラグへのフライアッシュ溶融技術 高炉スラグへのフライアッシュ溶融技術 平成 平成19 1911 1128 28新日本製鐵株式會社 新日本製鐵株式會社

高炉スラグへのフライアッシュ溶融技術°中成分 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO 未燃C 5~15%(100~30%負荷) ⇒ 負荷変化に伴うボイラ炉内の温度変化に起因すると推定

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2007 年石炭灰有効利用シンポジウム

講-Ⅳ-1

[ 講 演 Ⅳ ]

高炉スラグへのフライアッシュ溶融技術

湯木 敏隆

新日本製鐵株式會社 八幡製鐵所 製鉄部

新日本製鐵株式会社                                              ?  2007 NIPPON STEEL Corporation,All Rights Reserved. 2

《報《報 告告 内内 容》容》

Ⅰ.背 景

Ⅱ.フライアッシュ溶融技術

Ⅲ.フライアッシュ添加高炉スラグの製品品質評価

Ⅳ.まとめ

新日本製鐵株式会社                                              ?  2007 NIPPON STEEL Corporation,All Rights Reserved. 1

高炉スラグへのフライアッシュ溶融技術高炉スラグへのフライアッシュ溶融技術

平成平成1919年年1111月月2828日日

新日本製鐵株式會社新日本製鐵株式會社

2007 年石炭灰有効利用シンポジウム

講-Ⅳ-2

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679760

843881 924

987

1085 1115

1200

0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

H10

H11

H12

H13

H14

H15

H16

H17

H22

年 度

フラ

イア

ッシ

ュ発

生量

(万

t/年

①全国のフライアッシュ発生推移と今後の予測

・提案当時はフライアッシュ発生量が1000万t/年に達し、「増分:250万t/年を処理する技術が必要」と予想していた。

・しかし、平成17年度フライアッシュ発生量:1115万t/年。355万t/年の増加。

・現在、フライアッシュは96%が有効利用。但し、セメント分野が全体の67%を占める。

<本技術開発の背景>

実績;JCOALオンラインデータ

  1.フライアッシュ発生量見込みと利用分野内訳  1.フライアッシュ発生量見込みと利用分野内訳

355万t/年増加

②フライアッシュ利用分野の内訳

H17年度

フライアッシュ

発生量

1115万t/年

その他

13%

埋立4%

セメント67%

建築

3%

土木

11%

農林・水産

2%

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Ⅰ.背  景Ⅰ.背  景

1.フライアッシュ発生量見込みと利用分野内訳

2.西日本の砂の需給見通し

3.今回技術のポイント

4.実機イメージと技術課題

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講-Ⅳ-3

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3,538

4,285

3,000

3,500

4,000

4,500

5,000

5,500

H11 H13 H15 H17 H19 H21

供給量

需要量

高炉スラグ発生量

1380万t/年

セメント原料生産量

690万t/年

細、粗骨材生産量

815万t/年

フライアッシュ18%添加

690万t×18%=125万t

690万t/年

690万t/年

(万t) 砂の需 給見通し

約750万t不足

本技術導入時のマテリアルバランス

  2.西日本の砂の需給見通し  2.西日本の砂の需給見通し※H11年度西日本骨材需給動向調査

 (経産省、国交省共同)

海砂代替で供給

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フライアッシュの主要元素微量

元素

(有害)

SiO2

65%

Al2O3

25%

C

3~8%

  フライアッシュには有害重金属元素が含まれており、  フライアッシュには有害重金属元素が含まれており、

  環境保護の観点から溶出防止対策を講じていく必要がある。  環境保護の観点から溶出防止対策を講じていく必要がある。

完全に無害化する処理技術

高炉スラグへのフライアッシュ溶融添加により

有害元素の封じ込みが期待できる

鉄鋼プロセスの活用

  3.今回技術のポイント  3.今回技術のポイント

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講-Ⅳ-4

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Ⅱ.フライアッシュ溶融技術Ⅱ.フライアッシュ溶融技術

1.フライアッシュ吹込処理

2.炉外水砕処理

3.まとめ

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高 炉水砕

放流(徐冷)

細骨材

粗骨材

砂代替品

その他

20%添加

FA粉体供給設備

スラグ樋

  4.実機イメージと技術課題  4.実機イメージと技術課題

Slag;50T

スラグ鍋吹込設備(バッチ)

スラグ鍋

①フライアッシュ吹込添加技術

②炉外水砕処理の安定化技術

③フライアッシュ溶融スラグの製品品質評価

2007 年石炭灰有効利用シンポジウム

講-Ⅳ-5

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スプラッシュカバー

スラグ鍋(50T)

吹込みランス

貨車

  フライアッシュ吹込試験の様子   フライアッシュ吹込試験の様子 

スラグ鍋

貨車

スプラッシュカバー

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粉体混合(オフライン) 粉体吹込み設備

建屋

ランス昇降装置

スプラッシュカバー昇降装置

吹込ランス・二重管・水平4孔・耐火物なし

フライアッシュ

焼結ダストCaO

エアーコンプレッサー・7kg/cm2

粉体ホッパー

50t

3t

工場配管接続 

1.フライアッシュ吹込処理1.フライアッシュ吹込処理  試験設備  試験設備

エアー(ドライ)

酸素配管新設

(製鋼工場)

排滓鍋堰の嵩差上げ

耐熱対策強化(フード他)

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講-Ⅳ-6

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フライアッシュ溶解温度以上の高温フレームを形成、フライアッシュを溶解

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

5 10 15 20

酸素量 Nm3/min

フレー

ム温

度 ℃

フライアッシュ量115kg/min FA中C=8%1550℃以上で溶解

酸素15Nm3/minでフライアッシュ

融点程度のフレーム温度

  フライアッシュ溶解技術のコンセプト  フライアッシュ溶解技術のコンセプト

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 フライアッシュ添加時の熱ロス低 減のため                    1)送酸速度(酸素添加)を徐々に増加                    2)フライアッシュ+0.3ダスト → フライアッシュ(単体)        送酸速度>15Nm3/分で高温フレームを形成し、フライアッシュを単体溶解

  フライアッシュ吹込試験の水準    フライアッシュ吹込試験の水準  

H19.4~9

- S3 S4

chs 14 3 8 2 8 5

送酸速度 Nm3/分 ≦15 ≦22

フライアッシュ - FA FA

フライアッシュ添加率(Max)

% 3 6 9 20

炉外水砕処理の成功率

% 63 100

- × ○

~H17FY H17FY H18FY

試験ステップ S1 S2

試験ch数

試験水準

酸素なし(エアー)

≦8

FA+0.3DST

FA+0.3DST

40

× ×フード・スプラッシュカバーの

耐熱対策強化

試験結果

12

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講-Ⅳ-7

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 FAの平均的な成分

2

(0~10)

6

(5~15)

24

(15~35)

59

(45~70)

分析値 %

CaOFe2O3Al2O3SiO2灰中成分

未燃C 5~15%(100~30%負荷) 

     ⇒ 負荷変化に伴うボイラ炉内の温度変化に起因すると推定

夜 間 昼 間

100%負荷

30%負荷

石炭の産地 : 主にインドネシア、豪州

石炭中灰分 : 8% (5~14)

<発電設備運用イメージ> <ボイラ設備仕様>

バブコック日立メーカ

対向流式燃焼方式

石炭専焼使用燃料

460T/H蒸発量

  八幡製鐵所のフライアッシュ事情  八幡製鐵所のフライアッシュ事情

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  フライアッシュの組成  フライアッシュの組成

   (S4で使用したフライアッシュ)   (S4で使用したフライアッシュ)

八幡製鐵所の自家発電のフライアッシュは

 未燃カーボン分が高い

FA① 14.5 2.1 43.5 19.9 1.20 7.79 0.22 10.9 0.27 0.05

FA② 9.8 0.7 63.3 17.2 0.50 1.67 0.03 2.31 0.18 0.01

FA③ 8.6 0.8 64.6 18.4 0.59 1.54 0.10 2.06 0.12 0.01

FA④

FA+0.3DST7.7 4.0 36.3 13.3 1.22 22.0 0.44 31.0 0.25 0.11

試験No.CaO

CaO/

SiO2T-S

成 分 分 析    (%)

T-C FeO Fe2O3T-FeSiO2 Al2O3 MgO

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講-Ⅳ-8

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-600

-500

-400

-300

-200

-100

0

100

200

300

400

500

入出

熱量

のス

ラグ温

度換

算値

 ℃

上部抜熱 側壁抜熱

ガス抜熱 粉体抜熱

Fe2O3還元 カーボン発熱

滓化熱 スラグ温度変化

①酸素なし

FA0.4%

②酸素なしFA4.5%

③酸素8Nm3FA3%

④酸素20Nm3FA12%

⑤酸素22Nm3FA20%

⑥酸素22Nm3FA15%+DST

  主な実験条件での熱収支推定結果  主な実験条件での熱収支推定結果

酸素供給増による熱供給により、スラグ温度低下を抑制

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  フライアッシュ添加高炉スラグの組成  フライアッシュ添加高炉スラグの組成

S4-① FA① 処理前 - 45.8 33.9 13.8 5.4 0.37 0.05 0.02 0.78 1.35

H19.5.29 FA=12% 炉外水砕 - 40.7 37.1 16.9 4.9 0.40 0.28 0.07 0.57 1.10

S4-② FA① 処理前 0.02 42.1 34.2 15.7 6.1 0.23 0.09 0.01 0.68 1.23

H19.6.5 FA=14.3% 処理後 0.02 37.8 37.1 17.3 5.6 0.46 0.23 0.04 0.51 1.02

炉外水砕 0.02 37.3 37.9 17.1 5.6 0.47 0.36 0.01 0.51 0.99

S4-③ FA(①)② 処理前 0.02 42.8 33.2 16.5 5.6 0.51 0.20 0.01 0.74 1.29

H19.6.12 FA=20% 処理後 0.02 34.8 40.5 17.8 4.8 0.49 0.48 0.02 0.43 0.86

炉外水砕 0.02 34.7 40.8 17.6 4.8 0.46 0.42 0.03 0.42 0.85

S4-④ FA②(③) 処理前 0.03 40.9 34.8 15.9 6.4 0.18 0.09 0.16 0.71 1.17

H19.6.19 FA=19.9% 処理後 0.01 33.6 41.5 17.1 5.5 0.60 0.75 0.02 0.34 0.81

炉外水砕 0.01 33.7 41.4 17.1 5.5 0.59 0.70 0.07 0.35 0.81

S4-⑤ FA④ 処理前 0.02 41.6 35.0 15.5 5.9 0.24 0.17 0.04 0.67 1.19

H19.6.27 FA+0.3DST 処理後 0.01 34.5 37.7 15.8 5.2 2.76 3.27 0.03 0.30 0.91

FA=15.4% 炉外水砕 0.01 35.0 38.5 16.2 5.3 2.63 3.23 0.04 0.33 0.91

試験No.フライアシュ種別

FA添加率サンプル名

成 分 分 析

T-C CaO SiO2 Al2O3 MgO T-FeCaO/

SiO2FeO Fe2O3 T-S

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講-Ⅳ-9

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-150

-100

-50

0

0 5 10 15 20

フライアッシュ添加率(FA/スラグ)%

粉体

吹込

前後

の温

度変

化 

フライアッシュ添加率と温度低下の関係フライアッシュ添加率と温度低下の関係

▲ 酸素0(Nm3/分)   FA+DST30

▲ 酸素2-5 FA+DST30

▲ 酸素8  FA+DST30

● 酸素0  FAのみ

● 酸素<15  FAのみ

● 酸素≧15 FAのみ

当初目標

ー20℃/FA%

ー6℃/FA%

対策後

⊿T=-6℃/FA% 

   ①酸素吹込速度の増加により、FA添加率=20%を達成

②単位フライアッシュ当たりの温度降下を 従来の1/3に 改善

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1280

1300

1320

1340

1360

1380

1400

1420

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

吹込時間 min

温度

℃酸素=0 (Nm3/分)

酸素=15

酸素>15

SMILE試験での温度履歴(FA単体吹込の場合)SMILE試験での温度履歴(FA単体吹込の場合)

酸素吹込速度の増加により、温度低下改善

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講-Ⅳ-10

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  炉外水砕処理の様子  炉外水砕処理の様子

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2.炉外水砕処理2.炉外水砕処理  炉外水砕設備の概略  炉外水砕設備の概略

蒸気(自然ドラフト)

スラグフロー

蒸発水分

冷却水フロー

排気塔

温度計

鍋傾動 溶融スラグ

装置

スラグ樋 水砕槽扉 脱水金網

樋台車 温水ポンプ 冷却塔吐出弁

水砕樋

水砕槽 温水槽

 Air 吹製函 遮水扉 補給水

Air

エアコンプレッサ

攪拌ポンプ

温度計

軸封水ポンプ

給水ポンプ吐出弁

炉外水砕スラグ

磨砕水砕製造設備 水砕水分

流量計

補給水

給水ポンプ温水ポンプ

軸軟水 ピット

金網洗浄 ノズル

冷却ファン

冷水槽

水砕樋水砕槽

温水槽

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講-Ⅳ-11

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Al2O3=20%SiO2

Al2O3CaO

フライアッシュを20%添加するとフライアッシュを20%添加すると

高炉スラグは低融点化が可能高炉スラグは低融点化が可能

TLL=1400℃

CaO-SiO2-Al2O3系状態図

TLL=1300℃

高炉スラグ+フライアッシュ

フライアッシュ

高炉スラグ

FA=20%添加

CaO SiO2 AL2O3

フライアッシュ ★ 2% 70% 28%

高炉スラグ ★ 47% 37% 16%

FA=20%添加 ★ 38% 44% 18%

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1150

1200

1250

1300

1350

1400

1450

0 5 10 15 20 25

フライアッシュ添加率%(FA/SLAG)

スラ

グ温

度℃

(水

砕処

理前

TLLはFA添加に伴い低下

△ 水砕NG● 水砕OK○ 液相線温度(TLL) 

安定水砕下限温度(従来)

安定水砕下限温度(FA≧10%)

炉外水砕処理下限温度の検討

  フライアッシュ添加(≧10%)に伴い、スラグTLL低下⇒水砕処理は安定 

フライアッシュ添加≧10%

2007 年石炭灰有効利用シンポジウム

講-Ⅳ-12

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①送酸速度≧15Nm3/minで、FA=20%の添加が可能

  ・酸素吹込増加により、熱バランス改善

      温度低下:20→6℃/FA%  約1/3に改善

  ・FAのスラグ溶解技術を確立

     →酸素高温フレーム(火点)でのFA溶解

②フライアッシュ≧10%の添加で、

   安定水砕下限温度:1350→1300℃に改善

 ・FA(~20%)添加することで、スラグの液相線温度低下

  ・より低温度での水砕処理が可能

      

4.フライアッシュ溶融技術のまとめ4.フライアッシュ溶融技術のまとめ

高炉スラグへのフライアッシュ溶解添加技術を確立

(フライアッシュ添加率:20%サンプルの溶製成功)

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1250

1300

1350

1400

1450

1500

1550

1600

0 20 40 60 80 100 120

高炉受滓からの経過時間(分)

スラ

グ温

度(℃

) フライアッシュ(FA)吹込

受滓

搬送 搬送

従来

FA≧10%

SMILE試験の温度推移の変化

⊿T=100℃

⊿T=50℃

安定水砕下限温度が

1300℃に低下

鍋への抜熱  攪拌による放熱

輸送中の    温度低下小

粉体抜熱         攪拌による放熱など

輸送中の    温度低下小

フライアッシュ吹込の⊿T=50→100℃に拡大

(フライアッシュ添加の 熱裕度 拡大) 

2007 年石炭灰有効利用シンポジウム

講-Ⅳ-13

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1.外観性状・色調1.外観性状・色調

 フライアッシュ添加に伴い    1)性状はガラス質化  2)色調は濃緑色に変化

原鉱

磨砕後

フライアッシュ:0% 12% 20%

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1.外観性状、色調

2.炉外水砕(細骨材)の物性評価結果

3.コンクリート用細骨材としての海砂との比較試験

4.重金属溶出評価

5.まとめ 

Ⅲ.フライアッシュ添加高炉スラグの製品品質評価Ⅲ.フライアッシュ添加高炉スラグの製品品質評価

2007 年石炭灰有効利用シンポジウム

講-Ⅳ-14

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2.4

2.5

2.6

2.7

2.8

2.9

3

0 5 10 15 20 25

FA添加率(%)

絶乾

密度

(g/cm

3)

2.炉外水砕(細骨材)の物性評価結果2.炉外水砕(細骨材)の物性評価結果 (1)絶乾比重 (1)絶乾比重

①フライアッシュの添加量による顕著な品質変化は見られない②いずれもJIS規格を満足

;ベース品(FA無添加)

JIS規格≧2.5●フライアッシュ+ダスト

△フライアッシュ

平均値 2.8

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1.外観性状・色調1.外観性状・色調

 フライアッシュ添加に伴い    1)性状はガラス質化  2)色調は濃緑色に変化

原鉱

磨砕後

フライアッシュ:0% 12% 20%

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講-Ⅳ-15

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1

1.2

1.4

1.6

1.8

2

0 5 10 15 20 25

FA添加率(%)

単位

容積

重量

(kg/

l)

 (3)単位容積質量 (3)単位容積質量

①フライアッシュの添加量により顕著な品質変化は見られない②いずれもJIS規格を満足

;ベース品(FA無添加)

JIS規格≧1.45

●フライアッシュ+ダスト

△フライアッシュ

平均値 1.88

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0

1

2

3

4

5

0 5 10 15 20 25

FA添加率(%)

吸水

率(%

)

 (2)吸水率 (2)吸水率

①フライアッシュの添加量により吸水率の低下傾向が見られる②いずれもJIS規格を満足

;ベース品(FA無添加)

JIS規格≦3.5●フライアッシュ+ダスト

△フライアッシュ

平均値 0.97

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講-Ⅳ-16

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4.重金属溶出評価結果 (環告46号)4.重金属溶出評価結果 (環告46号)※溶出基準値は土壌環境基準値

フライアッシュ添加高炉炉外水砕スラグは、土壌環境基準値を満足

Cd Pb Cr6+ As T-Hg Se F B

≦0.01 ≦0.01 ≦0.05 ≦0.01 ≦0.0005 ≦0.01 ≦0.8 ≦1.0

参考値 FA=0%検出限界値

以下

検出限界値

以下

検出限界値

以下

検出限界値

以下

検出限界値

以下

検出限界値

以下0.2

検出限界値

以下

S3-② FA=3.7%検出限界値

以下

検出限界値

以下

検出限界値

以下

検出限界値

以下

検出限界値

以下

検出限界値

以下0.2

検出限界値

以下

S3-⑤ FA=2.0% 同上 同上 同上 同上 同上 同上 0.3検出限界値

以下

S3-⑥ FA=3.7% 同上 同上 同上 同上 同上 同上検出限界値

以下0.22

S3-⑧ FA=8.5% 同上 同上 同上 同上 同上 同上 0.3検出限界値

以下

S4-① FA=12% 同上 同上 同上 同上 同上 同上検出限界値

以下

検出限界値

以下

S4-② FA=14.3% 同上 同上 同上 同上 同上 同上 0.2検出限界値

以下

S4-③ FA=20% 同上 同上 同上 同上 同上 同上 0.3検出限界値

以下

S4-④ FA=19.9% 同上 同上 同上 同上 同上 同上 0.3 0.2

S4-⑤ FA=15.4% 同上 同上 同上 同上 同上 同上 0.2検出限界値

以下

0.005 0.005 0.02 0.005 0.0005 0.005 0.1 0.1

類試験No.

溶出分析(mg/L):環告46号

炉外水砕

検出限界値

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0

10

20

30

40

50

60

海砂 FA0.9 FA1.0 FA3.1

圧縮

強度

(N/m

m2)

7日強度 28日強度 91日強度

3.3.コンクリート用細骨材としての海砂との比較試験コンクリート用細骨材としての海砂との比較試験     硬化性状硬化性状 ~強度試験結果~    (九州大学~強度試験結果~    (九州大学 評価)評価)

(a) コンクリート試験

Slump 10cm,Air 5.0%

(b) モルタル試験

◆ FA溶融スラグを使用(細骨材 全量使用)したコンクリートは,海砂を用いたコンクリートと  同等の圧縮強度が得られる。◆ FA置換率が高い骨材を用いた場合,強度が若干低下する傾向にある。

長期強度に及ぼす影響については検討中。

フロー 190mm

0

10

20

30

40

海砂 FA0.9 FA3.1 FA8.5 FA12 FA15 FA20圧

縮強

度(N

/mm

2)

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①高炉スラグへのフライアッシュ溶解技術を確立       ①高炉スラグへのフライアッシュ溶解技術を確立              (フライアッシュ添加率:20%サンプルの溶製成功)       (フライアッシュ添加率:20%サンプルの溶製成功)

 1)酸素添加によりフライアッシュ中の未燃カーボンを燃焼させ     熱バランス改善

 2)送酸速度≧15Nm3/minにて高温フレーム(火点)を形成し     

 フライアッシュを 溶解

 3)フライアッシュ添加に 伴いスラ グの 液相線温度 低下 し

    炉外 水砕処理 はより安定化

②フ ライアッシュ添加高炉スラグの 実用は可能②フ ライアッシュ添加高炉スラグの 実用は可能

 1)高炉水砕のJIS規格を満足

  ・フライアッシュ添加による顕著な品質変化はみられない

 2)フライアッシュ添加高炉炉外水砕スラグは                                土壌環境基準値を満足する

Ⅳ.まとめⅣ.まとめ

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5.製品品質評価のまとめ5.製品品質評価のまとめ

①フライアッシュ添加に伴い                          1)性状はガラス質化   2)色調は白→濃緑色に変化 

②フライアッシュ添加高炉スラグは、高炉水砕のJIS規格を満足  ・フライアッシュ添加による顕著な品質変化なし

              

③フライアッシュ添加高炉スラグを用いたコンクリート材料は、    海砂とほぼ同様の性状を示す

④フライアッシュ添加高炉炉外水砕スラグは、土壌環境基準値を  満足する

フライアッシュ添加高炉スラグの実用は可能

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ゆき としたか

氏 名 湯木 敏隆 新日本製鐵株式會社 八幡製鐵所 製銑部 製銑技術グループ 略 歴 1989 年 4 月 新日本製鐵株式會社 入社 1989 年7月 八幡製鐵所 製鋼部 配属 1996 年 5 月 技術開発本部 設備技術センター

プラントエンジニアリング部に異動 2000 年 5 月 八幡製鐵所 製鋼部に異動 2005 年 11 月 八幡製鐵所 生産技術部に異動 (2006 年 4 月 八幡製鐵所 製銑部を兼務) 現在に至る (主な研究内容) 製鋼ダストリサイクルに関する研究 製鋼スラグの資源化に関する研究 高炉スラグへの石炭灰溶融に関する研究