15
2019 年度国家技术发明二等奖申报公示 项目名称: 多元催化剂嵌入法富集去除低浓度环境污染物增强技术及 应用 一、提名者:中国石油和化学工业联合会 提名意见: 该项目团队针对去除低浓度环境污染物存在驱动力低、过程传质 效率低和精准检测难等难题,在国家及省部等多个项目资助下,历经 十余年攻关,构筑了“强化富集/催化降解”双功能一体化立体微纳结构 新材料,创建了电荷陷阱调控的多组分污染物高灵敏/快速/同时检测 传感新材料及器件,发明了具有“强化富集/催化降解/精准检测”三功 能一体化的低浓度环境污染物深度处理技术并创制了智能化模块装 备,该项目整体技术实现了规模化工程应用,近3年在全国完成96项 废气处理工程、VOCs等污染物去除量40 T/d,完成苏州、常州、嘉 兴等地区河道污染治理以及工业废水治理工程22项,累计处理黑臭河 道水60万m³/d,处理后河水高于IV类水指标,工业废水排放浓度COD 低于30 mg/L,近3年总计销售额超过2.7亿元。 该项目共计获授权美国发明专利7项、中国发明专利34项,另申 请并受理美国专利16项、中国发明专利53项。发表SCI论文123篇, 获2017年江苏省科学技术一等奖和教育部自然科学一等奖各1项,培 养博士生获“江苏省优秀博士学位论文”2篇。受化学工业出版社邀请

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2019 年度国家技术发明二等奖申报公示

项目名称:多元催化剂嵌入法富集去除低浓度环境污染物增强技术及

应用

一、提名者:中国石油和化学工业联合会

提名意见:

该项目团队针对去除低浓度环境污染物存在驱动力低、过程传质

效率低和精准检测难等难题,在国家及省部等多个项目资助下,历经

十余年攻关,构筑了“强化富集/催化降解”双功能一体化立体微纳结构

新材料,创建了电荷陷阱调控的多组分污染物高灵敏/快速/同时检测

传感新材料及器件,发明了具有“强化富集/催化降解/精准检测”三功

能一体化的低浓度环境污染物深度处理技术并创制了智能化模块装

备,该项目整体技术实现了规模化工程应用,近3年在全国完成96项

废气处理工程、VOCs等污染物去除量40 T/d,完成苏州、常州、嘉

兴等地区河道污染治理以及工业废水治理工程22项,累计处理黑臭河

道水60万m³/d,处理后河水高于IV类水指标,工业废水排放浓度COD

低于30 mg/L,近3年总计销售额超过2.7亿元。

该项目共计获授权美国发明专利7项、中国发明专利34项,另申

请并受理美国专利16项、中国发明专利53项。发表SCI论文123篇,

获2017年江苏省科学技术一等奖和教育部自然科学一等奖各1项,培

养博士生获“江苏省优秀博士学位论文”2篇。受化学工业出版社邀请

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并获国家科学技术学术著作出版基金资助编写出版《可控结构高分子

吸附材料》一书。

该项目成果显著,同意推荐申报国家技术发明二等奖。

二、项目简介:

低浓度环境污染物具有成分复杂、来源广泛、净化处理难度大、

生态环境累积效应明显,是我国生态文明建设中急需突破的重大环境

问题。去除低浓度污染物存在驱动力低、过程传质效率低和精准检测

难等难题,应用传统的物理吸附、催化等技术难以满足未来国家生态

环境健康的需求。

在国家和省部级项目资助下,历经十年攻关,该项目创建了强化

富集产生优势凝聚组分、环境污染物与嵌入的多元催化剂和多信号响

应材料间的定向作用原理,发明了系列功能性新材料、新技术及装备,

实现了规模化工程应用,解决了低浓度废气、废水的深度处理技术难

题。主要技术发明点如下:

1.发明了多元催化剂嵌入三维网络“强化富集/催化降解”双功能一体

化立体微纳结构新材料,突破了低浓度环境污染物低驱动力条件下富

集和催化降解效能低的技术难题:创建了强化富集材料三维网络空间

内长/短酯基纳米级排序控制方法及丰富微纳孔道制备工艺,发明了

系列可催化降解低浓度复杂污染物的高效多元纳米催化剂,首创了多

元催化剂在强化富集材料三维网络空间活性位点上配位交联嵌入的

新方法,发明了“强化富集/催化降解”双功能一体化立体微纳新材

料,实现对高达几十种成份的低浓度环境污染物同时去除率高于90%。

2.发明了电荷陷阱阱深和密度的调控方法,开发出多组分污染物高灵

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敏/快速/同时检测传感新技术,突破了低浓度环境污染物检测操作程

序复杂、精准检测难、耗时长等技术难题:提出了电荷陷阱阱深和密

度调控实现多信号响应材料的新机理,发明了稳定、长效和节能的多

信号响应材料纳米薄膜的制备技术并创新性的用于多组分污染物高

灵敏/快速/同时检测,实现3种组分污染物同时检测、检测限浓度和响

应时间分别为国际报道最好水平的1/100和1/3。

3. 发明了集“强化富集/催化降解/精准检测”三功能一体化的低浓度污

染物深度处理技术,创制了智能模块化核心装备,突破了低浓度废气

和废水深度净化技术的工程应用难题:发明了具有“强化富集/催化降

解”双功能特性的装备模块化制作技术,解决了强化富集/催化降解双

功能一体化立体微纳新材料在载体上均匀分布及粘结的难题,创建了

具有“强化富集/催化降解/精准检测”三功能一体化智能装备,实现了

VOCs排放浓度小于30 mg/m³,COD排放浓度小于 30 mg/L。

该项目获授权美国发明专利 7 项、中国发明专利 34 项,另申请

并受理美国发明专利 16 项、中国发明专利 53 项;在 J. Am. Chem.

Soc.、Adv. Mater.等国际知名期刊上发表高影响 SCI 论文 123 篇;1

人获国家优秀青年基金,指导博士生获 2 篇 “江苏省优秀博士学位论

文”;获 2017 年江苏省科学技术一等奖和教育部自然科学一等奖各 1

项;受化学工业出版社邀请并获国家科学技术学术著作出版基金资助

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编写出版《可控结构高分子吸附材料》一书。近 3 年在全国完成 96

项废气处理工程、VOCs 等污染物去除量 40 T/d,完成苏州、常州、

嘉兴等地区河道污染治理以及工业废水治理工程 22 项,累计处理黑

臭河道水 60 万 m³/d,处理后河水高于 IV 类水指标,工业废水排放

浓度 COD 低于 30 mg/L,近 3 年总计销售额超过 2.7 亿元。

三、客观评价

1.政府和行业组织评价:

1)该项目的第二个发明点“多信号响应性材料及传感器件”研究提出

了电荷陷阱阱深和密度调控的机理,开发了系列多信号响应性材料,

创建了稳定、长效和节能的多信号响应纳米薄膜的制备技术,发明了

高灵敏/快速/同时检测多组分污染物技术及传感器件,并在无锡高顿

传感有限公司获得了应用,因此获2017年度教育部自然科学一等奖;

2)该项目的第一和第三个发明点,发明了系列强化富集立体微纳结

构新材料,发明了系列多元纳米催化降解材料,发明了催化降解剂在

强化富集材料三维网络空间结构内的活性位点上配位交联的嵌入控

制方法,实现多元催化剂嵌入强化富集材料三维网络空间形成“强化

富集/催化降解”双功能一体化材料,并通过发明强的粘结剂和浸渍提

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拉工艺解决了“强化富集/催化降解“双功能材料在载体上的均匀分布,

创制了具有“强化富集/催化降解/精准检测“三功能一体化的智能化模

块装备,实现了低浓度复杂污染物超低浓度排放,解决了该项目整体

技术和装备的规模化工程应用难题,取得了显著社会和经济效益,因

此获2017年度江苏省科学技术一等奖;

2)该项目团队长期从事微纳环保功能材料的研究,在环保功能材料

理论研究、产业化开发以及工程化应用方面取得了系列成果,发表了

350多篇高影响SCI论文,培养和引进了国家优秀青年基金获得者、

全国百篇优秀博士论文作者、国家千人计划及江苏省双创博士等一批

本领域优秀人才,在VOCs深度治理达标排放以及废水COD的超低浓

度排放方面实现了100多项工程应用,取得了广泛的国际影响力,因

此2015年12月,国家发改委和江苏省发改委联合批准该项目团队领

衔建设“环保功能吸附材料制备技术国家地方联合工程实验室”;

3)项目团队在智能纳米多功能材料和多组分污染物检测技术方面,

长期与美国 SCRIPPS 实验室的诺奖得主夏普莱斯教授、哥伦比亚大

学的朱晓阳教授、新加坡南洋理工大学的刘斌教授、张其春教授以及

新加坡国立大学刘小钢教授等开展合作研究,在文章发表、共同申请

项目方面取得系列重要成果,国家科技部于 2016 年 12 月批准该项

目团队建设“智能纳米环保吸附材料及检测技术国际联合研究中心”;

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4)该项目第一完成人在石油化工行业废水和废气治理的理论研究和

工程应用方面做出的突出贡献,被中国石油和化学工业联合会推荐到

全国科学技术协会,评为“2014年度全国优秀科技工作者”,同时该项

目团队被中国石油和化学工业联合会授予2015年度“苏州大学微纳材

料创建及其在环境治理中的应用技术创新团队”;

5)该项目整体专利技术完整,5年来在技术合作开发、专利技术转让

及授权使用的企业达到9家,有力推动了该项目技术的成果转化并形

成生产力,取得了巨大经济效益的同时为VOCs和COD总量排放减持

做出了巨大贡献,因此该项目第一完成人获“江苏省第六届十大杰出

发明人奖”。

(2)学术评价

1)该项目第一完成人35年来一直从事高效污染物吸附和富集材料的

理论研究和应用开发,在国内外产生重大影响,受到了化学工业出版

社和国家科学技术学术著作出版基金的关注和邀请,由他们资助编写

出版《可控结构高分子吸附材料》一书,在书的序言中张全兴院士如

此评价此书:给读者娓娓讲述了高分子吸附材料结构构建的科学思路、

研究方法及工程应用实例。毫无疑问,此书的出版将对推动我国吸附

材料及其应用技术的快速发展产生积极的影响,书中列举的各类吸附

材料研究思路及成果应用无论是对从事材料的基础研究,还是从事环

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境工程应用研究的学者、工程技术人员都具有很高的参考价值;

2)该项目团队在“强化富集/催化降解“双功能材料的理论研究和开发

过程中,在Adv. Mater., Adv. Funct. Mater等top期刊上发表了70余篇

高影响SCI论文,受到了领域内专家广泛关注,因此在2016年世界著

名材料类期刊Adv. Mater.主编邀请该项目团队第一完成人在该期刊

上发表了有关”强化富集/催化降解“双功能材料构建及其在低浓度环

境污染物深度治理中应用的综述文章(Adv. Mater., 2016, 28,

2916-2922);

3)2015年该项目团队在影响因子为9.598的国际知名期刊Small上发

表了有关强化富集材料结构构建及富集效果的文章,受到了全世界读

者的关注,被Wiley出版集团的Materials View网站评为2015年8月份

十大热点文章排名三名;

4)该项目团队在该项目第二个发明点了提出了电荷陷阱阱深和密度

调控机理,并依据此机理指导首次成功设计合成了三信号响应的材料

并制备了器件,该成果发表在 J. Am. Chem. Soc(2010, 132, 5542)

上后,美国化学和工程网站(Chemical & Engineering )于 2010 年

4 月 9 日用“多信号响应走向有机新时代“的标题对该结果进行了报道

并高度评价,美国滨州大学的阿加沃教授一直从事无机纳米线的三信

号响应研究,他在该在报道中评论指出:这是世界上第一个稳定的基

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于有机小分子化合物的三信号响应器件;同天美国的物理协会网站

Phys. Org 用“三信号响应材料得到发展”和美国计算机软件网 the

Register 网站用“中国人超越双信号实现三信号响应的分子器件”为标

题都对项目团队的该研究结果高度评价,并引领了此后香港中文大学

的任咏华教授团队、南京邮电大学的黄维教授团队、韩国浦项大学的

Ree 教授团队以及西班牙著名有机半导体专家 Veciana 的关注并兴

起了对多信号响应材料的研究高潮,特别是 Veciana 教授专门在 top

期刊 Adv. Mater.撰写综述评论,认为项目团队提出的电荷陷阱机理

以及利用有机分子的化学结构可设计性和纳米器件的制备技术将为

未来多信号响应材料的实现带来新的前景;

5)韩国两院院士河昌植教授在顶级期刊 Adv. Funct. Mater. (2018,

28, 1703814) 详细评价本项目技术:认为开创了废水中苯酚高效富

集/快速降解的新技术;

6)德国科学院 Stanislav N. Gorb 院士和中科院江雷院士编写

《 Stimuli-Responsive Dewetting/Wetting Smart Surfaces and

Interfaces》一书收录本项目技术并评价:一种典型的有机物高效富

集技术;

7)由中国石油和化学工业联合会组织、由环境领域曲久辉院士任主

任委员、刘文清院士和侯立安院士任副主任委员以及贺泓院士、贺克

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斌院士、陈坚院士、任洪强教授、徐祖信教授和赵克强研究员任评审

委员的项目鉴定委员会,对该项目的科学性、可行性和应用性进行了

评价鉴定,鉴定结论指出:该项目解决了低浓度污染物低驱动力条件

下富集/催化降解效能低的技术难题,突破了低浓度多组分污染物检

测程序复杂、精准检测难、耗时长等技术难题,为低浓度废气和废水

中的 VOCs、难降解有机物去除等提供了先进可行的工程应用技术,

成果整体达到国际领先水平。

8)国家级查新机构出具的查新报告结论:未见长短链酯链构建的三

维网络立体强化富集材料;未见多元催化剂嵌入三维网络空间的立体

化双功能材料降解低浓度复杂污染物;未见三信号和四信号响应性材

料在多组分污染物传感检测中的应用。

四、应用情况

(1)该项目成果与江苏南方涂装环保股份有限公司从2014年开始合

作,对市场上的VOCs治理进行了大量的工程化,在全国11个省市区

3年来共计实现VOCs治理工程62项共计214台套智能化模块装备,实

现销售1.7亿多元。

(2)该项目成果与苏州贝彩纳米科技有限公司、海宁一泓环保科技

有限公司、江苏吉祥天环保科技发展有限公司以及常州丰原生物科技

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有限公司自2014年开始合作以来,对苏州、常州以及浙江部分地区

的十条黑臭河道进行治理,每天治理水量超过60万方,治理后河道全

部由原来的劣V类水质达到提高到IV类水质标准及以上,累积工程额

超过1000万元。

(3)该项目成果授权秦皇岛安洁环保科技有限公司于2014年应用以

来,该公司应用证明显示先后总投资约2000万元左右,形成了系列

化针对废气以及河道废水、工厂废水深度处理的模块化装备生产,先

后在河北、湖北等地的石油化工、食品加工和香料香精生产等生产企

业废气和废水排放中成功应用,建起了废气和废水深度处理达标排放

工程十余个,处理企业和河道水上油类污染近十余起,处理后的排放

指标要求远低于国家和地方排放标准。三年多时间总计实现销售

6500多万元,并为企业节省装备投入、处理成本及挽回其他经济损

失总计超过2500多万元,取得了良好的经济和社会效益,受到了用

户和地方环保部门的高度评价;

(4)该项目成果授权苏州海立蓝环保科技有限公司于2013年开始应

用以来,该公司形成了系列化的低浓度废水深度处理智能化模块装备,

先后在中石油克拉玛依分公司、神华公司等企业成功实施了含油废水

深度处理至无害化排放的十余个工程化应用案例,日处理水量从数百

吨到几千吨,实现COD值从200-500 mg/L降到远低于国家排放标准

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的10 mg/L。3年来,该公司总计实现销售3900多万元,为企业节省

装备投入和处理成本总计3200余万元,环境和社会效益显著;

(5)该项目第三个发明点“多组分污染物检测传感器件”的相关技术

自2014年8月份和无锡高顿传感技术有限公司合作以来,该公司经过

进一步开发形成了全面产业化,三年多时间以来已经形成传感器的销

售收入超过了100万元。

五、主要知识产权和标准规范等目录

序号

专利名称 专利号 发明人 授权时间 备注

1

Quaternary data-storage

materials and the

preparation method

thereof

US9006402B2

路建

美,李

2015 年 4

月 14 日

核心专

2

Sponge-like polymeric

adsorption material US9427724B2 路建美

2016 年 8

月 30 日

核心专

3

Method for preparing

fibrous polymeric

adsorption material

US9427926B2 路建美 2016 年 8

月 30 日

核心专

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4

Microorganisms-Immobiliz

ed Felt-based Resin for

the Treatment of Phenolic

Effluents and A

Preparation Method

Thereof

US9758415.B2

路建

美,李

娜君

2017 年 9

月 21 日

核心专

5

Biological composite

material loaded with

magnetic nanoparticles

with core-shell

structure, the

preparation therefore and

the application

US9809476.B2

路建

美;

陈冬赟

2017年 11

月 7 日

核心专

6

Organic electric memory

device based on phosphonic

acid or

trichlorosilane-modified

ito glass substrate and

preparation method

thereof

US9818963.B1

路建

美,贺

竞辉

2017年 11

月 14 日

核心专

7

Ammonia gas sensor based

on squaric acid

derivative, preparation

method and application

thereof

US9,841,411 B2

路建

美,贺

竞辉

2017年 12

月 12 日

核心专

8

具有荧光响应的多孔性吸油

纤维制备方法 20130190643.2

路建

美,张

克勤,

徐庆

锋,袁

伟,顾

培洋,

祁宁

2015 年 8

月 5 日

核心专

9

一种用于催化降解氮氧化物

的复合材料及其制备方法和

用途

201510955976.9

路 建

美 ;

陈冬赟

2018 年 6

月 12 日 核心专利

10 中 具有吸附-可见光催化降解协 201610537149. 蒋军, 2018 年 7 核心专

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六、主要完成人

排名

工作单位 创新性贡献 曾获科技奖励情况

第一

授 苏州大学

负责项目的整体规划和实施,提出项目

的核心研究思路和路线,对技术创新点

1,2,3 均做出了创造性贡献,在研发工

作中投入工作量占本人总工作量的

80%。主要佐证材料:核心专利 1-10。

2014 年度国家技术发明二等奖,

排名第一;2013 年度国家科技进

步二等奖,排名第二;2013 年度

江苏省科学技术一等奖;2013 年

度中国石油和化学工业联合会科

学技术一等奖,排名第一;2017

年度江苏省科学技术一等奖,排

名第一;2017 年度教育部自然科

学一等奖,排名第一。

第二

苏州大学

项目主要完成人,对纳米多元催化剂和

发明智能化模块装备做了大量研究工

作,对技术创新点 1 和 3 均有创造性贡

献,在研究工作中投入的工作量占本人

工作总量的 80%。主要佐证材料:核心

发明专利 5,9,10

2014 年度国家技术发明二等奖,

排名第五;2013 年度江苏省科学

技术一等奖,排名第七;2017 年

度江苏省科学技术一等奖,排名

第二;2017 年度教育部自然科学

一等奖,排名第四。

同作用的复合材料及其制备

方法和用途

2 路建

美,李

娜君,

陈冬赟,

月 20 日 利

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第三

苏州大学

项目主要完成人,对强化材料与纳米催

化剂的嵌入技术做了大量研究工作,对

技术创新点 1 有创造性贡献,在研究工

作中投入的工作量占本人工作总量的

70%。主要佐证材料:核心专利 4,10

2014 年度国家技术发明二等奖,

排名第六;2013 年度江苏省科学

技术一等奖,排名第六;2017 年

度江苏省科学技术一等奖,排名

四。

第四

苏州大学

项目主要完成人,对多组分污染物传感

的材料和器件制备做了大量研究工作,

对技术创新点 2 有创造性贡献,在研究

工作中投入的工作量占本人工作总量

的 60%。主要佐证材料:核心专利 6

和 7

2017 年度江苏省科学技术一等

奖,排名第六;2017 年度教育部

自然科学一等奖,排名第六。

第五

授 苏州大学

项目主要完成人,对项目整体技术在黑

臭河道治理方面进行了材料和装备的

研究工作,对技术创新点 3 有创造性贡

献,在研究工作中投入的工作量占本人

工作总量的 60%。主要佐证材料:核心

专利 8

2017 年度江苏省科学技术一等

奖,排名第六;2017 年度教育部

自然科学一等奖,排名第六。

第六

江苏南方

涂装环保

股份有限

公司

项目主要完成人,对该项目整体技术在

VOCs深度处理中的应用进行了有效的

市场推广,5 年来累计服务企业 88 家,

销售额超过 2.2 亿元,投入的工作量占

本人工作总量的 60%。主要佐证材料:

技术合作协议。

七、完成人合作关系说明

第一完成人和第二、第三、第四、第五完成人同属一个研究团队,

第一完成人和他们分别有共同授权的核心发明专利;第六完成人和第

一完成人属于项目整体技术市场推广应用的合作关系,第六完成人利

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用自身公司在市场运作和工程实践方面的成熟经验,成功把该项目技

术实施了工程实践,并在 5 年内取得了 88 家企业的 VOCs 深度处理

业绩,累积每天 VOCs 减排超过 40 吨,累积销售超过 2.2 亿元。