113
1 กฎเกี่ยวกับแกสและทฤษฎีจลนของแกส (Gas law and kinetic theory of gas) นิยามของแกสอุดมคติ แกสที่ประกอบดวยจํานวนโมเลกุลจํานวนมาก โดยที่โมเลกุลเหลานั้นมี การเคลื่อนที่แบบสุและความเร็วตางๆ กันไป ขนาดของแตละโมเลกุลโมเลกุลมี ขนาดเล็กเมื่อเทียบกับระยะหาง ระหวางโมเลกุล โมเลกุลเหลานั้นประพฤติตัวตามกฎการเคลื่อนที่ของนิวตัน โดยที่ไมมี แรงกระทําระหวางโมเลกุล ยกเวนเมื่อเกิดการชนกันของโมเลกุลเทานั้น การชนกันระหวางโมเลกุลนั้น เปนการชนแบบยืดหยุคือ ไมมีการ สูญเสียพลังงานเลย

207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

1

กฎเกยวกบแกสและทฤษฎจลนของแกส(Gas law and kinetic theory of gas)

นยามของแกสอดมคต

• แกสทประกอบดวยจานวนโมเลกลจานวนมาก โดยทโมเลกลเหลานนมการเคลอนทแบบสม และความเรวตางๆ กนไป• ขนาดของแตละโมเลกลโมเลกลมขนาดเลกเมอเทยบกบระยะหางระหวางโมเลกล• โมเลกลเหลานนประพฤตตวตามกฎการเคลอนทของนวตน โดยทไมมแรงกระทาระหวางโมเลกล ยกเวนเมอเกดการชนกนของโมเลกลเทานน• การชนกนระหวางโมเลกลนน เปนการชนแบบยดหยน คอ ไมมการสญเสยพลงงานเลย

Page 2: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

2

กฎเกยวกบแกสและทฤษฎจลนของแกส

กฎของแกสอดมคต (Ideal gas law)สมการแสดงความสมพนธระหวางสมบต(สถานะ)ของระบบ P,V, T และ n (สมการสถานะ,equation of state) ของแกสอดมคต

กฎของบอยล (Boyle’s law) : กฎของชารลส (Charles’s law) :

กฎของเกย-ลคแซค (Gay-Lussac’s law) :

กฎของอารโวกาโดร (Avogadro’s law) :

1α ; , constantV T nP

=

α ; , constantV T P n =

α ; , constantP T V n =

α ; , constantV n T P =

n คอ จานวนโมลของสาร และ T เปนอณหภมหนวย K

Page 3: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

3

กฎของบอยล

1 1α α ; , constantV P T nP V

↔ ====

=

332211 VPVPVPPV คาคงทหรอ

กราฟ ไฮเปอรโบลาของ P กบ V

Page 4: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

4

กฎของชารลสconstant,;α =nPTV เมอ

อณหภม T ยงสง แกสยงมปรมาตร V สง

31 2

1 2 3

constant

N

N

VT

V VV VT T T T

=

= = = =

Page 5: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

5

กฎของเกย-ลคแซค

constant,;α =nVTP เมอ

HeatT1 T2 T3

V V V

1 atm 2 atm 4 atm

< <

Page 6: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

6

กฎของอาโวกาโดร (Avogadro's Law)

ทอณหภม T และความดน P คงท ปรมาตร V จะแปรผนตามจานวนโมล n ของแกส

constant,;α =TPnV เมอ

Page 7: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

7

STP (Standard temperature and pressure : อณหภมและความดนมาตรฐาน)

ปรมาตรตอโมลของแกสท STP

ท STP (1 atm, 25 0C) แกส 1 โมล จะมปรมาตรประมาณ 22.4 ลตร (103 cm3)

Page 8: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

8

กฎของแกสอดมคต

รวม nRTPV =

เมอ R = universal gas constant= 8.31 J/K-mole (คาคงทแกสสากล)

สมการแกสอดมคต

ถาให N = จานวนโมเลกลของแกสNA = Avogadro’s number

= 6.02×1023 อนภาค/โมลเนองจากจานวนโมล n = N/NA

ดงนน NkTRTNNPV

A

== เมอ k = R/NA=คาคงทโบลทซมานน = 1.38×10-23J/KconstantPV

Tn=

Page 9: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

9

หนวยของความดน

หนวยมาตรฐานตาง ๆ ของความดนและการแปลงหนวย

Page 10: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

10

หลกการคานวณสมการของแกสอดมคต

สงเกตขอมลเรมตนแลวแปลงหนวยใหสอดคลองกบสมการ เชน เปน g เปน mol เพอทจะใช R ในหนวย J mol-1 K-1

ตโจทยวาตองการใหหาอะไร

ในการคานวณทกขนตอนใหใสหนวยไปเพอเชคคาตอบระหวางทาง

รวบรวมขอมลเรมตนทงหมด

เปลยนตาแหนงสมการของแกสอดมคตเพอความสะดวกในการคานวณ เชน

RTPVn

nRPVT

PnRTV

VnRTP

==

==

,

,

Page 11: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

11

โจทย: O2 ในถงม V = 40 dm3 เดมม P = 20 atm และ T = 270C ตอมาแกสรวจนเหลอความดน 4 atm และมอณหภม 200C จงหาแกสรวไปกกโลกรม(กาหนดใหมวลโมเลกลของ O2 = 32 และ T(K) ∼ T(0C)+273 )วธทา 5

1 20 1.013 10 PaP = × × 52 4.0 1.013 10 PaP = × ×

1 273 27 300KT = + = 2 273 20 293KT = + =3 3

1 2 40 10 mV V −= = ×จาก PV nRT=

( )( )( )( )

5 2 3 31 1

11

20 1.013 10 N/m 40 10 m32.51mol

8.31J/mol- K 300KPVnRT

−× × ×= = =

( )( )( )( )

5 2 3 32 2

22

4.0 1.013 10 N/m 40 10 m6.66mol

8.31J/mol- K 293KPVnRT

−× × ×= = =

ดงนนแกสรวไป n1 - n2 = 32.51 - 6.66 = 25.85 molหรอแกสรวไปเทากบ (25.85 mol)(32 g/mol) = 827g = 0.827 kg ตอบ

Page 12: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

12

ตวอยางกฎของแกสอดมคตหลอดแกวยาว 1 m ปลายทงสองขางปดสนทและวางอยในแนวระดบ ทกลางหลอดเปนระยะ 10 cm บรรจปรอทไว ปลายทเหลอ 2 ขางบรรจอากาศทความดน 1 บรรยากาศ ถาจบหลอดแกวตงขน ปรอทจะเคลอนทเปนระยะทางเทาใด

10 cm-Hg = hVa, Pa Va, Pa45cm 45cm

10 cm-Hg = hl1

l2

V1, P1

V2, P2

วธทา หลอดแกวมพนทหนาตด APa = 76 cm-Hg ; P = F/A ; ρ = m/V

รป 2

รป 1 รป 2 สมดล : ( )1 2HgP A mg P A+ =

( ) APghAAP Hg 21 =+ ρ

( ) 21 PghP Hg =+ ρ

ถา P มหนวย cm-Hg ได : 21 10 PP =+ 1

Page 13: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

13

ตวอยางกฎของแกสอดมคต(ตอ)Boyle’s law : T คงท ดงนน PV = คงท

P1V1 = PaVa = P2V2∴ P1l1 = Pa(45)

P2l2 = Pa(45)

และปรมาตร V = Al โดยท A คงท

และ l1 + l2 = 90

234

จากสมการ 1, 2, 3 และ 4 ได 030780594 12

1 =−+ ll

aacbbl

242

1−±−

=

ได l1 = +47.945 cm , -641.945 cm ใชคาบวก l1 = 47.945 cmแสดงวาปรอทจะเคลอนทเปนระยะทาง = 47.945 - 45 = 2.945 cm ตอบ

จาก

Page 14: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

14

คาถาม : ไมเมตรอลมเนยมวดความยาวไดถกตองทอณหภม 5°C ใชวดความยาวของวตถอนหนงได 88.42 cm ท 35°C จงหาความคลาดเคลอนเนองจากการขยายตวของอลมเนยม และจงหาความยาวทถกตองของวตถชนนท 35°C ถาสมประสทธการขยายตวของอลมเนยมเทากบ 22×10-5 °C-1

L 0(5 °C

)

L (35

°C)

วธทา∆l ( )( )

0

1 0.000022 35 5 1.00066LL

= + × − =

คอ ท 35 องศาความยาวจรง 1.00066 cm ไมบรรทดจะบอกความยาวเพยงแค 1 cm บอกนอยไป 0.00066 cm

ดงนน ความยาวทวดได 88.42 cm บอกนอยไป คอ88.42×0.00066 = 0.0583572 ≈ 0.06 cm #

ดงนน ความยาวจรงจะตองเปน 88.42+0.06 = 88.48 cm #

( )0 1L L Tα= + ∆

Page 15: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

15

• หลอดแกวกลวงรปสเหลยมลกบาศก ซงมผนงหนา 1.5 mm. ยาวดานละ 10 cm. ภายในบรรจนาแขงจานวน 100 g ท 0°C ถกนาไปวางไวในททมอณหภม 100°C เมอการนาความรอนอยในสภาวะคงตว จงหานาแขงจะละลายหมดตองใชเวลาเทาใด เมอกาหนด

สภาพนาความรอนของแกว 1.0 J/s.m.°Cความรอนแฝงจาเพาะ(หลอมเหลว)ของนาแขงเทากบ 333 J/g

Page 16: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

16

กฎของดาลตนสาหรบความดนยอย(Dalton’s law of partial pressure)

“สาหรบแกสผสม ความดนของแกสแตละชนดขนกบจานวนโมเลกลของแกสชนดนน”

สมมต แกส 3 ชนดมจานวนโมเลกล N1, N2 และ N3 ตามลาดบแลวผสมกนไดแกสรวมทมจานวนโมเลกล N (แกสไมมปฏกรยาตอกน)

N = N1 + N2 + N3

จาก nRTPV = หรอ NkTPV =

ได ( )kTNNNPV 321 ++=

VkTN

VkTN

VkTNP 321 ++=

1 2 3P P P P= + + ความดนรวม = ความดนยอยบวกกน

Page 17: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

17

กฎความดนยอยของดาลตน

ความดนของแกสแตละชนดจะเปนสดสวนกบจานวนโมลของแกส ความดนรวมทงหมดจะเปนผลรวมของความดนของแกสแตละชนด

∑=i

iPP

Page 18: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

18

กฎความดนยอยของดาลตน

• สาหรบแกสผสมในภาชนะเดยวกนทอณหภม T เดยวกน แกสทกชนดจะมปรมาตร V เทากน• และจากกฎความดนยอย P = P1 + P2 + P3 + …• จากสมการของแกสอดมคต PV = nRT P = nRT/V• จะไดวา ...,,, 332211 RTnVPRTnVPRTnVP ===

...,,, 332211

nRTRTn

PVVP

nRTRTn

PVVP

nRTRTn

PVVP

===

ดงนน xPPnnP i

i =⎟⎠⎞

⎜⎝⎛=

นยาม เศษสวนโมล (mole faction) x ของแกสใด ๆ หมายถง อตราสวนของโมลของแกสชนดนนเทยบกบจานวนโมลทงหมดของแกสผสม

Page 19: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

19

ตวอยางกฎความดนยอยถง A บรรจ O2 ความดน 1 atm ถง B บรรจ H2 ความดน 2 atm และถง C บรรจ N2 ความดน 3 atm เมอนาถงแกสทงสามถงมาตอเขาดวยกน ความดนรวมจะเปนเทาใด ถาปรมาตร A = 2 litre , B = 3 litre และ C = 5 litre (ในการผสมอณหภมคงท)

วธทา nRTPV =

วธท 1 การผสมเปนระบบปดจานวนโมเลกลหลงผสม = กอนผสม n = nA + nB + nC

ถง A,A

AAA RT

VPn =

ถง B,B

BBB RT

VPn =

ถง C,C

CCC RT

VPn =

และเมอรวมกนแลวCBA VVVV ++=

และจานวนโมลรวม

RTPVn =

Page 20: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

20

ตวอยางกฎความดนยอย(ตอ)แทนคา ( )A B CC CA A B B

A B C

P V V VP VP V P VPVRT RT RT RT RT

+ += + + =

เนองจากอณหภมคงท T = TA = TB = TC

ได(1)(2) (2)(3) (3)(5) 2.3atm

2 3 5

A A B B C C

A B C

P V P V P VPV V V

+ +=

+ ++ +

= =+ +

วธท 2 ใชกฎของดาลตน P = PA + PB + PCกอนผสม ถง A, A A A AP V n RT=

ถง B, B B B BP V n RT=

ถง C, C C C CP V n RT=

และเมอผสมกนCBA VVVV ++=

ตอบ

Page 21: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

21

ตวอยางกฎความดนยอย(ตอ)

สมมต ความดนของแกสแตละชนดเปนPA′, PB′, และ PC′ ตามลาดบ

หลงผสม ถง A, A AP V n RT′ =

ถง B,B BP V n RT′ =

ถง C, C CP V n RT′ =

เมอ T คอ อณหภมของการผสมและ T = TA = TB = TC

ดงนน AA

n RTPV

′ = BB

n RTPV

′ = CC

n RTPV

′ =, ,

atm3.2=++++

=CBA

CCBBAA

VVVVPVPVPP

′+′+′= CBA PPPP

ตอบ

Page 22: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

22

ความสาคญของความดนยอย

• บรเวณทสงกวาระดบนาทะเลมาก ๆ ความดนยอยของ O2 จะมคานอยกวา 40 torr การหายใจจะตดขด

• บรเวณทลกลงไปใตทะเลถาความดนยอยของ O2 มากกวาหรอเทากบ 2 บรรยากาศจะทาใหเกดอาการชกหรอโคมาได

• ถาความดนยอยของ N2 มากกวาหรอเทากบ 3.9 บรรยากาศจะทาใหแกสไนโตรเจนเปนพษ (Nitrogen narcosis) ทาใหเกดอาการมนงงไมมสต ดงนนในการดานาลก ถงอากาศจะผสมระหวาง He 97% กบ O2 3% แทนการใช N2 และหวควบคมแกสจะปรบใหแกสทใชหายใจมความดนเทากบความดนสมบรณทกดตวนกดานาเสมอ

Page 23: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

23

บทสรปกฎของแกส

Page 24: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

24

ทฤษฎจลนของแกส (Kinetic theory of gas)

เปนการศกษาการเคลอนทของแตละโมเลกล

แบบจาลองของแกสอดมคต1. เปนทรงกลมขนาดเลก2. เคลอนทตลอดเวลา โดยมทศทางและความเรวตางกน 3. การชนกนระหวางโมเลกลเปนแบบยดหยนสมบรณ (KEกอน = KEหลง)4. หลงจากการชน ขนาดของความเรวเทาเดม5. ใชกฎของนวตนในการอธบาย

Page 25: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

25

ความดนของแกสอดมคต

AF

==area

ForcePressure

tpF

∆∆

===ดการชนเวลาทเก

มแปลงโมเมนตการเปลยนแรงดล

การเปลยนแปลงโมเมนตม(แกน x)( ) ( )mvmvppp −−=−=∆ 12

mvp 2−=∆

กฎการเคลอนทขอสองของนวตน

tpFext ∆

∆=แรงททาตอผนง

tFp ∆=∆=การดล

Page 26: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

26

ความดนของแกสอดมคต

ดงนน หาพจารณาเฉพาะขนาด;tmvFext ∆

−=

2

กาหนดให FW = แรงทโมเลกลกระทาตอผนงกฎการเคลอนทขอท 3 ของนวตน extW FF −=

ไดt

mvFW ∆=

2

A

d = v∆t

ผนง

6 ทศทาง

โมเลกลทวงชนผนงบนพนท A ตองอยในปรมาตร V = Ad

ถาสมมตใน V มโมเลกลทงหมด N ตวและกาหนดแตโมเลกลมโอกาสเคลอนท 6 ทศทาง

densitynumber;VN

จะได tAvAdVN ∆=== ηηη

Page 27: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

27

ความดนของแกสอดมคต∴ จานวนโมเลกลทเขาชนผนง = N/6 และแรงลพธทกระทาตอผนง = F

( ) ( ) 2

312

61

6Amv

tmvtAvFNF W ηη =⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛

∆∆=⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛=

หรอ 213

F mvA

η=

แต v ของแตละโมเลกลไมเทากนดงนน v ทใชตองเปนตวแทน (vrms) จากรากทสองของกาลงสองเฉลยของความเรว (root mean square velocity) คอ

2vvrms = และ 2

21 vmKE =

ดงนน ความดน KEP η32

= แตV

nRTP = และ η = N/V ; N = nNA ; k = R/NA

213

P mvη=และ

คาถาม : 2vvrms = กบ meanv v= แตกตางกนอยางไร

Page 28: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

28

แกสโมเลกลอะตอมเดยว

“ในเอกภพ เราไมมศนยเคลวน”

สมการ kTKE23

= ใชอธบายไดเฉพาะแกสอะตอมเดยว โมเลกลของแกสมลกษณะเปนจด

คดเฉพาะการเลอนท (translation motion) 3 แกน คอ แกน x, y และ zเรยกวามองศาความเปนอสระ(degree of

freedom)เปน 3

อยางไรกตาม

แตละองศาความเปนอสระมพลงงาน = 12

kT

kTKE23

= แสดงวา ถา T = 0 K ความเรว v จะมขนาดเปน 0จาก

Page 29: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

29

แกสโมเลกลอะตอมเดยว

จะเหนไดวาสมบตเชงกล และ สมบตเชงความรอนมความสมพนธกน คอTKE α

1. ความเรวเฉลยของโมเลกลของกาซอดมคตจะเปลยนแปลงไปอยางไรถาอณหภมเพมเปน 2 เทา

2. ความเรวเฉลยของโมเลกลของกาซอดมคตจะเปลยนแปลงหรอไม (อยางไร)ถาความดนเพมขน แตอณหภมคงท

3. ระบบของกาซอดมคตจะเปลยนแปลงไปอยางไรถาความดนเพมมากขนแตอณหภมคงท

คาถาม

Page 30: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

30

แกสโมเลกลอะตอมคสาหรบแกสโมเลกลค (diatomic gas) : จะมรปรางคลาย dumbbellการเคลอนทจะม 3 ลกษณะ

1 . การเลอนท : Translation motion (3 แนว)2. การหมน : Rotation motion (2 แนว)3. การสน : Vibration motion (2 แนว)

ดงนน degree of freedom = 7 kTKE27

=

Page 31: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

31

แกสโมเลกลอะตอมค

ดงนนโมเลกลทม degree of freedom = D kTDKE2

=

ถาระบบม N โมเลกล KE รวม เรยกวา พลงงานภายในของระบบ = Uนนคอ kTNDKEU

2== nRTDU

2=

แสดงวาถา T = คงท ∆T = 0 ดงนน U คงทดวย ∆U = 0

จะม

หรอ

ในความเปนจรง โมเลกลอะตอมคทวในอาจจะไมมการเคลอนในบางลกษณะ เชน การสน(ยกเวนอณหภมจะสงมาก ๆ)

ดงนน ในทางปฏบต diatomic molecule ทเปนแกส 1 โมเลกล จะม D = 5

จงได kTKE25

= RTU25

=หรอ

Page 32: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

32

แกสไมอดมคตและสมการวานเดอวาลส(Imperfect gases and van der Walls’ equation)

กฎของแกสอดมคต (Ideal gas law)RT

MmnRTPV ==

n คอ จานวนโมลเมอ m คอ มวลของสาร

M คอ มวลของสารจานวน 1 โมล (มวลโมเลกล)เพอทดสอบแกสจรง เขยนสมการแกสอดมคตใหม R

nTPV

=

การทดลอง ทาการวดคานจของแกส R ของแกสตาง ๆ เทยบกบความดน P

สมการแกสอดมคตใชไดท P ตา ๆ เทานน

Page 33: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

33

ความไมสมบรณของแกสอดมคตและการปรบปรง1. ปรมาตรของแกสลดลงเพราะม

ปรมาตรของโมเลกลเขามาเกยวของดงนน ปรมาตรทจรงของแกสหนงโมลควรจะเปน (V-b)

2. เมอโมเลกลของแกสเขาใกลกน แรงระหวางโมเลกลจะมคามากขนดงนน เมอแรงมากขน ความดนจะมากขน นนคอ ความดนจรงของแกสหนงโมลควรจะเปลยนเปน (P+a/V2)คาคงท a และ b จะคานวณจากการทดลอง ซงจะขนกบชนดของแกส

J.D. van der Waalsไดสมการของวานเดอวาลส (van der Waals’ equation)

( ) nRTnbVV

anP =−⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛+ 2

2

( )2

aP v b RTv

⎛ ⎞+ − =⎜ ⎟⎝ ⎠

เมอ v = V/n

ในการปรบปรงสมการแกสอดมคต

Page 34: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

34

อปกรณเกยวกบแกสในทางคลนค• ถงเกบแกสเหลว (Liquefied gas dewar) ปจจบนนยามเกบแกส N2 (ทอณหภม -

1960C) ในการเกบนาเชอ (Semen) เซรมเลอด เนอเยอตาง ๆ แกสเหลวจะบรรจเกบไวในถงเหลกกลาหรออลมเนยมสองชน ระหวางชนเปนสญญากาศ(ปองกนการสญเสยความรอนโดยการพา) ภาชนะเกบมหลายขนาดตงแต 10, 25, 50, 100 ลตร เนองจากแกสเหลวจะระเหยเปนแกสตลอดเวลา ในการเกบจงไมควรปดฝาแนนและควรเกบในหองทมอากาศถายเทได ถาใชในหองปดแกส N2 ในหองจะมปรมาณสงกวาปกตทาใหเกดอาการพษได

• หมอนงความดนสง (Autocave) เปนอปกรณใชในการฆาเชอ ใชในโรงพยาบาลและหองปฏบตการจลชววทยาทวไป อาศยกฎของชาลลและเกย-ลสแซคทวาถาปรมาตรคงตวความดนจะแปรผนกบอณหภม ไอนาทความดนและอณหภมสงจะทาลายเชอจลนทรย ทหมอจะมระบบจดอากาศหรอนาทกลนตมภายใตความดนซงทาใหอณหภมของไอนาเดอดมคาประมาณ 1200C

Page 35: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

35

การบาบดดวยออกซเจน (Oxygen therapy)

• การหายใจของรางกายอาศยหลกการของผลตางของความดนระหวางภายในปอดกบภายนอก ขณะทหายใจเขานนกระบงลมซงถกควบคมโดยเสนประสาทพรนก (Phrenic) จะลดตาลงทาใหบรเวณทรวงอกมปรมาตรเพมขน และความดนภายในลดลง (กฎของบอยส)จนตากวาความดนบรรยากาศ ดงนนอากาศจากภายนอกจงไหลเขาสภายในรางกายได คาความดนยอยของแกส O2 ในลมหายใจเขามคาประมาณ 159 torr แตในถงลมจะมคาประมาณ 100 torr ดงนนแกส O2 จงผานจากลมหายใจเขาสถงลมได สวนแกส CO2 จะถกขบออกจากถงลมไดเพราะความดนของแกส CO2 ในถงลมมคาประมาณ 40 torr ขณะทในอากาศมคาโดยประมาณ 0.3 torr

Page 36: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

36

ผหญง : หลอดแคปลลารเสนผานศนยกลางภายในสมาเสมอ ภายในบรรจอากาศแหงและปรอทโดยปรอทปดอากาศแหงอยมความยาว 14 cm ถาหงายหลอดขนใหปลายเปดอยดานบนลาอากาศจะมความยาว 15 cm. ถาควาใหปลายเปดอยดานลางโดยปรอทจะไมหกออกไป ลาอากาศมความยาว 22 cm. จงหาความดนบรรยากาศในหนวย cm-Hg

ผชาย : นาเนอสตวออกจากตเยนทอณหภม 2°C มาตงทงไวบนโตะทอณหภมหอง 30°C ณ ขณะหนงพบวาเนอสตวมอณหภม 20°C จากนนพอเวลาผานไป 5 นาทพบวาเนอสตวมอณหภม 22°C จงหาวาเนอสตวเมอออกจากตเยนใชเวลาเทาใดทเปลยนอณหภมจาก 2°C ไปส 20°C

Page 37: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

37

207105 กระบวนการ กฎขอทหนงและสองทางอณหพลศาสตร(Process, the first, and second law of thermodynamics)

อณหพลศาสตร คอ ศาสตรทวาดวยการเปลยนแปลงความรอนเชงมหภาคโดยอาศยตวแปรสถานะของระบบ เชน ปรมาตร(V) อณหภม(T) และ ความดน(P) เปนตน

กระบวนการ กฎขอทหนงและสองทางอณหพลศาสตร

ระบบและตวแปรสถานะของระบบ

งานและพลงงงานความรอน

ความดนยอย ความดนไอและความชน

พลงงานและกฎขอทหนงของอณหพลศาสตร

เอนโทรปและกฎขอทสองของอณหพลศาสตร

กระบวนการและเครองจกรเครองยนต

Page 38: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

38

ระบบ (System)

• ระบบปด (closed system) : พลงงานแลกเปลยนกบสงแวดลอมไดแตมวลสารคงท• ระบบเปด (opened system) : ทงมวลสารและพลงงานแลกเปลยนกบสงแวดลอมได

• ระบบโดดเดยว (isolated system) : ไมมการแลกเปลยนมวลและพลงงานกบสงแวดลอม

ระบบ ทางอณหพลศาสตร คอ สงใด ๆ ทพจารณาและมขอบเขตทแนชด อธบายไดดวยตวแปรสถานะ เชน ความดน ปรมาตร อณหภม ฯลฯ สงทอยนอกระบบเรยกวาสงแวดลอม(surrounding) ระบบแบงไดดงน

กาหนดสถานะของระบบโดยใชตวแปรสถานะในภาวะสมดลเชงความรอน

Page 39: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

39

หารดวยขนาดมวลสาร

ตวแปรสถานะของระบบ (State variable)ตวแปรสถานะของระบบ • คณสมบตทสงเกตไดในทางอณหพลศาสตร • มวล (m) ความดน (P) อณหภม(T) ปรมาตร (V) ความหนาแนน (ρ)• แบงออกเปน 2 ประเภทเชงปรมาณ คอ

-ทไมแปรตามมวล (Intensive variable) : คณสมบตไมขนกบขนาดมวลสาร เชน ความดน อณหภม และความหนาแนน เปนตน-ทแปรตามมวล (Extensive variable) : คณสมบตขนกบขนาดมวลสาร เชน มวล นาหนก ปรมาตร และพลงงาน เปนตน

ตวแปรทแปรตามมวล ตวแปรไมแปรตามมวลเชน ปรมาตรจาเพาะ

Page 40: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

40

งานในทางอณหพลศาสตร

• งาน คอ กลไกการสงพลงงานทสาคญในระบบอณหพลวตร เชนเดยวกบความรอน

• ตวอยาง : แกสในกระบอกสบมปรมาตร V และมความดน P กระทาตอผนงกระบอกสบและลกสบ กาลงขยายตวจาก (a) เปน (b)

• สมมตการขยายตว(หรอการอด)จะเปนไปอยางชา ๆ ซงเพยงพอทจะทาใหทกจดของระบบอยในภาวะสมดลเชงความรอนโดยตลอด(quasi-equilibrium) จะหางานไดจาก

PdVPAdydyFydFdW

===⋅= θcos หรอ VPW ∆=∆

Ady = dV

Page 41: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

41

เครองหมายของงานทแกสกระทาตอระบบ

• ทศทางของความดน P จะพงเขาหา(ตงฉาก)ขอบเขตระบบจากดานในเสมอ• แกสถกอด ∆V < 0 (ปรมาตรลดลง) และงานทแกสทาจะเปนลบ• แกสขยายตว ∆V > 0 (ปรมาตรเพมขน) และงานทแกสทาจะเปนบวก• ดงนน เครองหมายของ ∆W เวลาคานวณ จะพจารณาจาก ∆V• ถาปรมาตรมคาคงทตลอดเวลาจะไมมงานกระทาตอแกสเลย

VPW ∆=∆

แกสขยายตว งานทแกสทาเปน +แกสถกอด งานทแกสทาเปน -

*ระวง เครองหมายของ “งานทแกสทา” กบ “งานทลกสบทา” จะตรงขามกน*

Page 42: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

42

P2

P1

V1 V2

แผนภาพความดน-ปรมาตร (PV Diagrams)• แสดงถงความดนและปรมาตร ณ ทก

จดของกระบวนการ• พนทใตกราฟ P-V คอ งาน W ซงเปน

จรงแมวาความดนอาจจะไมคงท• จากรป งานทแกสทาจากสถานะ

1 -> 2 -> 3 -> 4 -> 1 คอ W• เสนทางเดนบนแผนภาพเรยกเสนทาง

(path) การเปลยนแปลงกระบวนการ• ถงแมวาสถานะเรมตนและสดทายของกระบวนการตาง ๆ จะอยท

เดยวกน แตงานทกระทาจะตางกนไปตามเสนทาง (กระบวนการ)

( )( )2 1 2 1W P P V V= − −

งานทเกดขนเทากบพนทใตกราฟ

Page 43: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

43

งานขนกบเสนทาง

∫ ⋅= f

i

V

V dVPW

ในเสนโคงความสมพนธ P-V

งาน คอ พนทใตเสนโคง

* งานจะขนกบเสนทางของกระบวนการ ⇒ ชนดของเครองจกรกล

Page 44: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

44

งานททาโดยหวใจ

• พจารณาหวใจเปนเสมอนกระบอกสบ โดยทหวใจเปนลกสบสบฉดโลหตไปยงสวนตาง ๆ ของรางกายจากหวใจหองเวนตเคลซาย (Left ventricle) โดยการบบตว มลนเปดใหโลหตเขาทางลนไมตรล (Mitral valve) และ โลหตถกฉดออกทางขวหวใจเอออตาร (Aortic valve)

• จากการทดลองจะพบวา ความดนของหวใจเปนฟงกชนของปรมาตร V ของเลอดทไหลออกจากหองหวใจ ดงสมการ

( ) ( )10

0 VVV

PPPP m −∆−

+=

• ∆V = ปรมาตรเลอดทไหลออกจากหวในบบตวหนง ครงเทากบ 75 cm3 = V2 - V1• Pm = ความดนขณะหวใจบบตวหรอความดนซสโตลก ∼ 120 torr• P0 = ความดนขณะหวใจคลายตวหรอความดนไดแอสโตลก ∼ 80 torr

Page 45: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

45

กฎอนรกษพลงงาน

•พลงงานทสาคญของระบบทวไป : พลงงานจลน, พลงงานศกย, งาน, ฯลฯ•พลงงานทสาคญของระบบอณหพลวตร : พลงงานภายใน(U), ความรอน(Q),

งาน(W)

ระบบมการอนรกษพลงงานเสมอ

โดยทวไป:• พลงงานภายใน U เปนผลรวมของพลงงานจลนและศกยและ U α T• ความรอน Q เปนพลงงานทถายเทระหวางสองระบบใด ๆ ทม T ตางกน• งาน W เปนงานทเกดขนจากทระบบมการเปลยนแปลง P หรอ/และ V

Page 46: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

46

กฎขอทหนงทางอณหพลศาสตรงานทใบพดทาใหอณหภมสงขน

งานแปลงเปนพลงงานความรอน

• พลงงานภายในของระบบทเปลยนแปลงจะมาจากการเปลยนแปลงความรอนและงานของระบบ • พลงงานภายใน U ของระบบทเปลยน จะมรปแบบดงสมการ

dWdQdU −= หรอ dQ dU dW= +

พลงงานตองอนรกษ

กฎขอทหนงทางอณหพลศาสตร

Page 47: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

47

เครองหมายคานวณ• พลงงานภายในของระบบ : U α T

พลงงานภายในสงขน ∆U = +พลงงานภายในลดลง ∆U = -

*ถาอณหภมคงท เชน ระบบกลบมาทเดม(สถานะเรมตน = สถานะสดทาย) ได∆U = 0

• ความรอน : ไหลเขาระบบ ∆Q = +ไหลออกระบบ ∆Q = -

• งาน : ระบบขยายตว ∆W = +ระบบหดตว(ถกอด) ∆W = -

Page 48: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

48

ถอนาแขงไวในมอจนนาแขงละลายวธคดแบบท 1• ระบบ คอ ตวเรา • สงแวดลอม คอ นาแขง + สงอนๆ • ความรอน Q < 0 เพราะวาความรอนจากมอถายไปยงกอนนาแขง (ออกจากระบบ)

วธคดแบบท 2•ระบบ คอ กอนนาแขง•สงแวดลอม คอ คนถอ + สงอนๆ •ความรอน Q > 0 เพราะวาความรอนจากมอถายไปยงกอนนาแขง (ไหลเขาสระบบ)

วธคดแบบท 1• ระบบ คอ เหงอ • สงแวดลอม คอ รางกายคน + สงอนๆ • ความรอน Q > 0 เพราะวา ความรอนถายเทใหกบระบบ(เหงอ) จากรางกายเพอเพมพลงงานจลนใหกบเหงอจนระเหยวธคดแบบท 2• ระบบ คอ รางกาย• สงแวดลอม คอ เหงอ + สงอนๆ• ความรอน Q < 0 เพราะวา ความรอนไหลออกจากระบบ (รางกาย) ไปสเหงอ

การระเหยของเหงอ

เหงอระเหยจะทาใหเราเยนขนและพบวาคาตอบนนไมเหมอนกนขนอยกบวาเลอกระบบอยางไร แตเหตการณทเกดขนคอสงเดยวกน และคาตอบนนถกทง 2 แบบ ดงนนการหาคาตอบไมขนอยกบวาเราเลอกใหสงไหนเปนระบบแตขนกบการคานวณ

Page 49: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

49

การเปลยนสถานะของระบบเนองดวยกฎขอทหนง

• ในระบบปด(isolated system) : ∆Q = 0 จะไดวา ∆U = -∆W• ในระบบทกระบวนการดาเนนเปนวฎจกร (cyclic process : ซงจะมตวแปรสถานะของจดเรมตนกบจดสดทายเปนจดเดยวกน) จะได ∆T= 0 และเนองจาก ∆U α ∆T ดงนน ∆U = 0 ไดวา ∆Q = ∆W

Cyclic process

U Q WU Q P V

∆ = ∆ − ∆∆ = ∆ − ∆

คาถาม : เมออดแกสใหมปรมาตรนอยลง ถาไมมการถายโอนพลงงานเขาออกระบบ พลงงานภายในจะเปลยนแปลงหรอไมอยางไร

Page 50: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

50

ตวอยาง: เมอเผาแทงเหลกในความดนบรรยากาศจงคานวณก. อตราสวนงานในการขยายตวเหลกตอปรมาณความรอนทใชข. อตราสวนพลงงานภายในทเปลยนแปลงตอปรมาตรความรอนทใชกาหนดให β=3.6×10-5 0C-1, c = 460 J/kg-0C, ρ = 7860 kg/m3, P = 1.01 ×105 N/m2

วธทา จาก งาน ∆W = P∆V และ ∆V= βV0∆Tดงนน ∆W = PβV0∆T และความรอน ∆Q = mc∆T

นนคอ 0 0P V T VW P PQ mc T c m c

β β βρ

∆∆= = =

∆ ∆แทนคาได 6100.1 −×=

∆∆

QW ตอบ ก

จาก WQU ∆−∆=∆ 61 1 1.0 10 1U WQ Q

−∆ ∆= − = − × ≈

∆ ∆

แสดงวา งานเนองจากการขยายตว (expansion work) นอยมากสามารถตดทงได

ไดตอบ ข

Page 51: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

51

ตวอยาง

คนกน 2000 kcal/วน ออกกาลงกาย(ทางาน) 3000 kcal/วน ถาสมมตใหพลงงานจากรางกายมาจากการเผาผลาญไขมน 7500 kcal/kg จงหาวาคนจะลดไขมนไดเทาใด/สปดาห

วธทา WQU ∆−∆=∆

เมอ ∆Q = +2000 kcal/วน∆W = +3000 kcal/วน

∴ ∆U = 2000 - 3000 = -1000 kcal/วนเครองหมายตดลบแสดงวาพลงงานภายในลดลง(ใชไขมนไป) = 7000 kcal/สปดาหดงนนตองเผาผลาญไขมน = มวลลด = 7000/7500 ≈ 0.93 kg/สปดาห ตอบ

Q U W∆ =∆ +∆จาก

Page 52: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

52

ผชาย ก. ในการคานวณหาอณหภมทจดศนยกลางของดวงอาทตย โดยใชกฎของแกสอดมคต ถาจดศนยกลางของดวงอาทตยประกอบดวยแกสทมมวลโมเลกล 0.7 มความหนาแนน 90 g/cm3 และความดนเปน 1.4×1011 บรรยากาศ จงหาอณหภมดงกลาว และ ข. ถาทผวของดวงอาทตยแผรงสความรอนเปนพลงงาน 62.5 เมกกะวตตตอตารางเมตร จงคานวณหาสมประสทธการแผรงส ε ถาอณหภมทผวมคาโดยประมาณ 6000 Kผหญง ก. จงคานวณหามวลและพลงงานจลนเฉลยของแกสฮเลยมในถงใบหนงม ความดน 1 บรรยากาศ อณหภม 30°C และมปรมาตร 100,000 ลตร และ ข. ถาโมเลกลแกสฮเลยมรวออกไป 2 ใน 3 สวนจนเหลอความดน 0.5 บรรยากาศ จงหาอตราสวนของ vrms หลงรวเทยบกบ vrms กอนรว (กาหนดมวลโมเลกลของฮเลยมเทากบ 4.003 กรมตอโมล)

Page 53: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

53

กระบวนการ (Process)

กระบวนการในธรรมชาต

-แบบผนกลบได (Reversible process)-แบบผนกลบไมได (Irreversible process)

สาหรบกระบวนการแบบผนกลบไดมหลายลกษณะ คอ1. กระบวนการปรมาตรคงท(Isochoric process): dV = 0: P/T = คงท2. กระบวนการความดนคงท(Isobaric process): dP = 0 : V/T = คงท3. กระบวนการความรอนคงท (Adiabatic process): dQ = 04. กระบวนการอณหภมคงท (Isothermal process): dT = 0

Page 54: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

54

กระบวนการปรมาตรคงทและความดนคงท

1. Isochoric process ; dV = 0

งาน dW = PdV Gay-lussac’s law คงท=TP

จาก dWdQdU −=

ดงนน dTmcdQdU V==2. Isobaric process ; dP = 0

; งานCharle’s law คงท=

TV

จาก dWdQdU −=

ดงนน PdVdTmcdU P −=

0dW =

dW PdV=

งานชวง Vi ถง Vf คอ ( )f iW P V V= −

คอ ระบบไมทางาน

Page 55: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

55

ผลตางระหวางความจความรอนทความดนและปรมาตรคงท

นยาม ความจความรอนจาเพาะเทยบกบโมลdTdQ

nc 1

=

ดงนนP

P dTdQ

nc ⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛=

1V

V dTdQ

nc ⎟

⎠⎞

⎜⎝⎛=

1

Isochoric process; dV = 0 dU = ncVdTIsobaric process; dP = 0 dU = ncPdT - PdV

นนคอ V Pnc dT nc dT nRdT= − หรอ ( )P Vn c c dT nRdT− =

แต nRTPV = หรอnRdTVdPPdV =+

แต dP = 0 ได PdV = nRdT

สรป P Vc c R− =

pdU nc dT nRdT= −ได

Page 56: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

56

กระบวนการผนกลบได3. Adiabatic process ; dQ = 0

ดงนน PdVdTncV −=

ได dWdU −=

ในกรณ dTncdU V=

PdVdTncdU P −=

Isochoric process; dV = 0 :

Isobaric process; dP = 0 :

VncPdVdT −

=

dU dQ dW= −

และ ideal gas PV = nRTPdV+VdP = nRdTหรอ PdV = nRdT - VdP

Page 57: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

57

กระบวนการผนกลบได

( )

( )1

P V

V V

P

V

c cPdVPdV nR VdP PdV VdPnc c

c PdV VdPc

⎛ ⎞ ⎛ ⎞−−= − = − −⎜ ⎟ ⎜ ⎟

⎝ ⎠ ⎝ ⎠⎛ ⎞

= − − −⎜ ⎟⎝ ⎠

ดงนน Rcc VP =−∵

0=+ PdVccVdP

V

P

หรอ 0=+VdV

cc

PdP

V

P เมอกาหนด P

V

cc

γ =ดงนน 0=+VdV

PdP γ

แกสมการจะได คงท=+ VP lnln γ หรอ คงท=γPV

ไดVdPPdVPdVccPdV

V

P −+−=

nRTPV

=เนองจาก ดงนน 1 constantV Tγ − =

Page 58: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

58

งานของกระบวนการความรอนคงทงานของกระบวนการ adiabatic process : dQ = 0นยามของงาน ∫∫ ==

2

1

V

V

PdVdWW เมอ 1 คอ initial, 2 คอ final, P ไมคงทแต adiabatic process ;

constantPV kγ = = ดงนน γVkP =

γγ

γγγ

γ −−

=−

==−−−

∫ 11

11

12

12

1

2

1

kVkVVkdVVkW

V

V

V

V

แต γγ2211 , VPkVPk == ดงนน γ

γγγγ

−−

=−+−+

1

111

122 VPVPW

γ−−

=1

1122 VPVPWγ−

−=

11122 VPVPWAdiabatic work

Page 59: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

59

กระบวนการอณหภมคงท

4. Isothermal process ; dT = 0

และถา dT = 0 แสดงวา dU = 0 เพราะวาVdU nc dT=

ดงนนจากPdVdWdQ ==ได

0dU dQ dW= − =

หาปรพนธ ;f f

i i

V V

V V

nRT nRTdQ dW PdV P dVV V

= = = =∫ ∫

∴งานของ isothermal process i

f

VV

nRTW ln=

ถา T คงทไดวา PV = คาคงท (Boyle’s law)

Page 60: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

60

Page 61: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

61

ตวอยาง : แกสไนโตรเจนบรรจอยในระบบ และระบบมการเปลยนแปลงตามรป ถาท D มอณหภม 200C จงคานวณ ก. อณหภมท A และ B ข. ขณะ A B มความรอนเขาสระบบเทาไร เมอกาหนดให1. Molecular weight N2 = 28 2. R = 8.31 J/mol-K 3. Cp = 0.248 cal/g-K = 1.04 J/g-K 4. 1 Pa = 1 N/m2

วธทา ก ; constantPVPV nRT nRT

= = =

นนคอB

BB

A

AA

D

DD

TVP

TVP

TVP

==

3 2a100 kP 100 10 N/mDP = = ×

33 3

6

0

1m 600600cm m100cm 10

20 C 273 20 K 293K

D

D

V

T

⎛ ⎞= × =⎜ ⎟⎝ ⎠

= = + =

ทจด D:

600 1000

100

300

P (kPa)

V (cm3)D

A B

C

Page 62: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

62

23 N/m10300×=AP 36 m10600 −×=AV ?=ATทจด A:ได

( )( )( )( ) ( )

3 2 6 30

3 2 6 3

300 10 N/m 600 10 m293K 879 K 606 C

100 10 N/m 600 10 mD

A A AD D

TT P VP V

× ×= × = = ≈

× ×

ทานองเดยวกน C11920≈BT ตอบ ก.

วธทา ข. A B : ∆P = 0 ; P คงท (Isobaric process)หา m : mPV nRT RT

M= =

Mmn ==

มวลโมเลกลมวล เมอ

สาหรบโมเลกลแกสไนโตรเจน N2 ; M = 28 g/mol

เมอพจารณาทจด D

R = 8.31 J/mol-K; TD = 293 K;PD = 100×103 N/m2; VD = 600×10-6 m3

Page 63: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

63

( )( )( )( )( )

3 3 2 6 2

4

28 10 kg/mol 100 10 N/m 600 10 m

8.31J/mol K 293

6.90 10 kg

MPVmRT K

− −

× × ×= =

= ×

และ cP = 0.248 cal/g-K ; ∆T = TB-TA = 586 0Cแทนคา ∆Q = 6.90×10-4×103×0.248×586 = 100.3 cal ตอบ ข

ขอสงเกตIsobaric process ; ∆P = 0

∆U = ∆Q - ∆W∆U = mcP∆T - P∆V

Isochoric process ; ∆V = 0∆U = ∆Q - ∆W∆U = ∆Q = mcV∆T

TmcQ P∆=∆จาก

Page 64: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

64

เครองยนต

เครองยนตความรอน• เครองยนตจะดง Qh จากแหลงความรอนสง

• เครองยนตทางาน W• เครองยนตปลอยความรอน Qc สแหลงความรอนตา

ch QQW −= ( )0≠cQ

ประสทธภาพเชงอณหภาพ(thermal efficiency)

h

c

h

ch

h QQ

QQQ

QWe −=

−=≡ 1

นนคอ ประสทธภาพ e จะนอยกวา 100% เสมอ(กฎขอทสองทางอณหพลศาสตร)

Page 65: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

65

เครองทาความเยน

ของเหลวหลอเยนทอณหภมตา TC จะดดความรอน QC จากแหลงความรอนอณหภมตา TC.

งาน W ถกจายใหกบตว Heat pump (โดยการอดสารหลอเยนทความดนสงจนมอณหภมสงกวา Th)

ไอรอนจาก Heat pump จะคลายความรอน Qh ไปยงแหลงความรอนอณหภมสง Th

เครองทาความเยน เครองยนตททางานในลกษณะตรงขาม

กฎขอทหนง(กฎอนรกษพลงงาน)

WQQ CH +=

สมประสทธสมรรถภาพ C C

H C

Q QCOP

W Q Q= =

Page 66: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

66

เครองจกรเบนซน

1-2 2-3 3-4 4-5 5-6

1-2 ลกสบเคลอนลงเพอดงอากาศผสมเชอเพลงเขาทางคารบเรเตอร2-3 ลกสบเคลอนขนอดเชอเพลงผสมแบบความรอนคงท3-4 หวเทยนจดระเบดเชอเพลงทาใหอณหภมและความดนเพมอยางรวดเรว4-5 ขนตอนการทางาน แกสกระทางานตอลกสบใหเคลอนลงดวยความรอนคงท 5-6 วาลวระบายเปดขณะทลกสบอยตาสดเพอระบายอากาศเสยออก ความดนลด

Page 67: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

67

เครองจกรเบนซน (Otto cycle)

1. ab จงหวะอด : อากาศ+ไอนามนเขา∆Q = 0

2. bc จงหวะระเบด : หวเทยนจดประกาย∆V = 0

3. cd จงหวะทางาน : ลกสบขยาย∆Q = 0

4. da จงหวะคาย : ไอเสยออก∆V = 0เรยกเครองยนต 4 จงหวะ

V1V2

∆Q = 0

∆Q = 0

Page 68: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

68

V1V2

∆Q = 0

∆Q = 0

หลกการวเคราะหการทางานของเครองจกรเบนซน( )

( )

( )

2 2

2

,H V c b

Vc b

VH c b

Q nc T T PV nRTnc PV PVnRcQ V P PR

= − =

= −

= −

( )adV

C PPVRcQ −= 1

ดงนน ( )( )

1

2

d aC

H c b

P PQ VQ V P P

−=

ชวง cd,γγ

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=⎟⎟

⎞⎜⎜⎝

⎛==∆

1

2

1

2;0VV

PP

VV

PPQ

b

a

c

d และcompression ration = V1/V2typical = 7 - 8

ชวง bc, ∆V = 0

ทานองเดยวกน

Page 69: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

69

เครองจกรเบนซน

แทนคา ( ) ( )⎥⎦

⎤⎢⎣

−−

=bc

bc

H

C

PPPVVPVV

VV

QQ γγ

1212

1

21

1

2

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

γ

VV

QQ

H

C

ประสทธภาพ1

2

1

1 1H C C

H H H

Q Q Q VWeQ Q Q V

γ −⎛ ⎞−

= = = − = − ⎜ ⎟⎝ ⎠

อากาศม γ = 1.4 82

1 =VVถา ไดประสทธภาพ = 56%

ในทางปฏบต ประสทธภาพทพบจะมเพยง 15 ถง 20%

เพราะ- ความเสยดทาน- การสญเสยความรอนทเสอสบ- การเผาไหมไมสมบรณเพราะสวนผสมอากาศ+นามนไมเหมาะสม

Page 70: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

70

เครองยนตดเซล (Diesel engine)

Compression ration = V1/V2 typical = 15Expansion ratio = V1/V3 typical = 5

• ทางานคลายเครองยนตเบนซลแตไมมการบรรจเชอเพลงในขนตอนการอดอากาศ• เชอเพลงจะจายใหกบเครองยนตกอนขนตอนทางานเลกนอยและอณหภมในกระบวนการอดสงมากขณะถกอดซงสงพอใหเกดการจดระเบดโดยไมตองใชหวเทยน• compression ration สงกวา (15-20).• expansion ratio = V1/V3 = 5 (typical)• เครองยนตจะมประสทธภาพสงกวาเครองยนตเบนซล ทางานไดหนกกวา ไมตองใชหวจดระเบด แตจะสตารทตดยากกวา

Page 71: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

71

หลกการวเคราะหการทางานเครองยนตดเซล( )

( )

( )

2 3

2 3

,

,

H P b c

Pb c

PH c c b

Q nc T T PV nRTnc PV PVnRcQ P V V P PR

= − =

= −

= − =

ชวง bc, ∆P = 0:

ชวง da, ∆V = 0: ( )

( )

( )

1 1

1

,C V a d

Va d

VC a d

Q nc T T PV nRTnc PV P VnRcQ V P PR

= − =

= −

= −

( )( )

1 1

2 3 2 1 3 1

/ // /

a c d cC V a d

H P c

P P P PQ c P PV VQ c P V V V V V Vγ

−⎛ ⎞−= =⎜ ⎟− −⎝ ⎠

Page 72: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

72

หลกการวเคราะหการทางานเครองยนตดเซล

ชวงความรอนคงท cd ได 33 1

1

dc d

c

P VPV P VP V

γγ γ ⎛ ⎞

= ⇒ = ⎜ ⎟⎝ ⎠

ชวงความรอนคงท ab ได2 2

1 21 1

a aa b b c

b c

P PV VPV PV P PP V P V

γ γγ γ ⎛ ⎞ ⎛ ⎞

= ⇒ = ⇒ = =⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎝ ⎠ ⎝ ⎠

แทนคาได ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

2 1 3 1 2 1 3 11

2 3 2 1 3 1

/ / / /

/ /C

H

V V V V V V V VQ VQ V V V V V V

γ γ γ γ

γ γ

− −= =

− −

ประสทธภาพ ( ) ( ) ( )

2 1 3 1

2 1 3 1

/ /1 1

/ /H C C

H H H

V V V VQ Q QWeQ Q Q V V V V

γ γ

γ

−−= = = − = −

Page 73: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

73

ตวอยางกระบอกสบเครองยนตดเซลขนาดความจ 2500 cm3 บรรจดวยแกสไนโตรเจนทความดน 1 บรรยากาศและมอณหภม 27 0C ถาลกสบถกอดอยางรวดเรว ใหมปรมาตร 0.10 เทาของปรมาตรเดม เมอกาหนดให γไนโตรเจน = 1.4 อยากทราบวาก. อณหภมและความดนสดทาย และ ข. งานมคาเทาใด

วธทา การทลกสบถกอดอยางรวดเรวถอไดวา dQ = 0 (adiabatic process) คงท;=γPV γγ

2211 VPVP =P1 = 1 atm, V2 = (0.1)V1 ; γ = 1.4แทนคา atm25.1

V(0.1)Vatm)(1

1.41

1.4

1.41

2 ==P

VnRTP =คงท;=γPVจาก และ

Page 74: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

74

ตวอยาง

ได คงท=−1γTV หรอ 122

111

−− = γγ VTVT

แทนคา ( )( )( ) ( )

K6.7531.0

3004.0

14.0

4.01

2 ==VVT หรอ C6.480 0

2 =T

งานของ adiabatic :γ−

−=

11122 VPVPW

แทนคา ( )( ) ( )( ) J8.9434.11

105.2101025.0101.25 3535

−=−

×−××=

−−

W

ดงนน ( ) คงท== −1γγ TVnRVV

nRT

1. เปน Adiabatic process และเกด ทอณหภมสง ดงนน เครองยนตดเซล ไมตองมหวเทยนชวยจดระเบด2. งานเปน ลบ : ตองทางานใหระบบ

หมายเหต

ตอบ ก.

ตอบ ข.

Page 75: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

75

ขอ 9 เรองอณหพลศาสตรใหระบบเปลยนสถานะจาก a ไป b โดยกระบวนการดงรปดานลาง ถาเปลยนโดย

กระบวนการ acb มความรอนเขาสระบบ 80 kcal และใหงาน 30 kcal จงหาวาก. มความรอนเขาสระบบเทาใด ถาระบบเปลยนสถานะโดยกระบวนการ adb

โดยระบบทางาน 10 kcal ข. เมอระบบกลบจาก b ไปยง a งานมคา 20 kcal ระบบจะดดหรอคายความรอน

เทาใด ค. ถา Ua = 0 และ Ud = 40 kcal จงหาปรมาณความรอนทรบในกระบวนการ ad และ db

Page 76: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

76

Isothermal

IsothermalAdiabatic

Adiabatic

เครองยนตคารโนท

ในกระบวนการความรอนคงท (adiabatic process):

ttanconsTV =−γ 1

γ = 5/3 for an ideal Gas

cDhA

cChB

TVTV

TVTV11

11

−γ−γ

−γ−γ

=

= ( )( )

11

11

B C c h

A D c h

V V T T

V V T T

γ

γ

⇒ =

⇒ =

D

A

C

B

VV

VV

=D

C

A

B

VV

VV

=⇒

ประกอบดวย• Isothermal 2 กระบวนการ• Adiabatic 2 กระบวนการ

Page 77: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

77

เครองยนตคารโนท

Isothermal

IsothermalAdiabatic

Adiabatic

ในกระบวนการอณหภมคงท (Isothermal process) : เสน AB (+QH)และ CD(-QC)

A

BHABH V

VnRTWQ ln==

D

CHCDC V

VnRTWQ ln==

DC

AB

C

H

C

H

VVVV

TT

QQ

/ln/ln

=

จาก Adiabatic process:D

C

A

B

VV

VV

=

แสดงวาC

H

C

H

TT

QQ

=

Page 78: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

78

เครองยนตคารโนท• แผนภาพ P-V สาหรบวฏจกรคารโนท

ประสทธภาพ eh c AB DC

h h AB

Q Q W WWeQ Q W

− −= = =

1 1h c C

h H

T T TeT T−

= = − <

( ) ( )( )

( ) ( )( )

ln lnln

ln lnln

h B A c C D

h B A

h B A c C D

h B A

nRT V V nRT V Ve

nRT V V

T V V T V VT V V

−=

−=

จาก Adiabatic process:D

C

A

B

VV

VV

= ดงนน

Page 79: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

79

ตวอยาง

กลจกรไอนาทางานควบคกน 2 กลจกร ความรอนทสญเสยจากกลจกรหนงจะไปเปนแหลง ความรอนของอกกลจกร อณหภมทางานของกลจกร 1 เปน 700 กบ 4400C และของกลจกร 2 เปน 430 กบ 3100C ถาความรอนในการเผาไหมของถานเปน 2.8×107

J/kg ถามวาถานจะถกเผาไหมไปในอตราเทาใด ถากลจกรใหกาลงออกมา 500 MWatt(เมกกะวตต) และสมมตใหกลจกรทงสองเปนไปตามทฤษฎของกลจกรคารโนท

TC2 = 310+273=583K

ถานหนQH1

TH1 = 700+273=973K

TH2 = 430+273=703K

TC1 = 440+273=731K

W1

W2

QC1

QH2

QC2

Page 80: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

80

วธทา

กลจกรท 1 ม1

11 26.0

9737131

HQWe ==−=

จากQW

TTe

H

C =−=1

กลจกรท 2 ม2

21 17.0

7035831

HQWe ==−=

ใน 1 วนาทงานรวม W1+W2= 500×106 J = 0.26QH1+ 0.17QH2

จาก1

1

111

1

1

1

1 73.0 HH

CHC

C

H

C

H QTTQQ

TT

QQ

==⇒=

เนองจากความรอน QC1ไปเปน QH2 ∴ QC1 = QH2

12 73.0 HH QQ =

( )( )

61 1

1

500 10 J 0.26 0.17 0.73

0.384H H

H

Q Q

Q

× = +

=

69

1500 10 1.30 10 J

0.384HQ ×= = ×

เนองจาก พลงงานจานวน 2.8×107 J มาจากถานหน 1 kg

ดงนน 1 s พลงงานจานวน 1.3×109 J มาจากถานหน 9

7

1.3 10 J 46.4kg2.8 10 J/kg

×=

×

เพราะฉะนน อตราการเผาถานหนเทากบ 46.4 kg/s

ตอบ

แทนคา QH2

ในหนงวนาทตองมความรอน

Page 81: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

81

กระบวนการทรอตลง (Throttling process)Working substance : liquidกระบวนการมของเหลวเปนสารทางาน

•ของเหลวจากความดนสง(คงท) P1, V1•เคลอนผานผานรเลก•ระบบหมดวยฉนวน, dQ = 0•ของเหลวไปสความดนตา P2,V2ทความดนตา, P2 ปรมาตรเรมตน = 0

ปรมาตรสดทาย = V2ดงนน งาน W2 = P2(V2-0)

ทความดนสง, P1ปรมาตรเรมตน = V1

ปรมาตรสดทาย = 0ดงนน งาน W2 = P2(0-V1)

ดงนน งานลพธ W = P2V2 - P1V1แตกระบวนการเกดท ∆Q = 0 (adiabatic process)

P1,V1 P2,V2

Page 82: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

82

กระบวนการทรอตลง และ เอนทาลป

ตามกฎขอท 1 ทาใหได 0 = (U2-U1) + (P2V2-P1V1)หรอ U1 + P1V1 = U2 + P2V2

PVUH += ( )H U PV U P V V P Q V P∆ = ∆ + = ∆ + ∆ + ∆ = ∆ + ∆

ปรมาณ U+PV เรยกวา Enthalpy (H) ใชมากในเรอง

• เอนทาลปมสมบตคลายพลงงาน และขนอยกบอณหภม T, ความดน P และ∆H เทยบไดกบ∆Q ถาความดนคงท (∆P = 0) ∆H = ∆Q

• ถา ∆H มคาเปนลบ ∆Q จะมคาเปนลบ แสดงวาปฏกรยาคายความรอน • ถา ∆H มคาเปนบวก ∆Q กจะมคาเปนบวก แสดงวาปฏกรยาดดความรอน

ดงนนในระบบโดดเดยว H1 = H2 = … = คาคงท

โดยทวไป

Page 83: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

83

การสนดาปของกลโคส

• โดยปกตสตวกนอาหารและรบออกซเจนเขาไปจากการหายใจและเกดการสนดาปเปนลาดบขนตอนการเปลยนแปลงทางเคม(ปฏกรยายอย 70 ขนตอน)

C6H12O6 + 6O2 ----------> 6H2O + 6 CO2

• การสนดาปอาหารโดยสวนใหญจะม O2 เปนตวรวมปฏกรยาและใหพลงงาน CO2 และไอนาออกมา สตวจะใช O2 ถง 1 ลตรตอพลงงาน 4.8 kcal (1 cal = 4.184 J)

• การใช O2 สนดาปอาหารและผลต CO2 เปนผลตภณฑ คอ ลกษณะเฉพาะของปฏกรยาทงหมด แกสCO2 ไมเปนประโยชนตอรางกายตองระบายออกจากปอดและสามารถใชเปนดชนวดอตราเวลาของการเปลยนแปลงของการบวนการสนดาปไดคอนขางแมนยา (อตราเมตาบอลซม)

Page 84: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

84

PV-diagram and Triple point

การเปลยนแปลงของระบบ อธบายดวย PV-diagram

PV-diagram

แกสอดมคต

แกสจรง

ตวอยาง แผนภาพ PV ของกระบวนการ isothermal

Page 85: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

85

แผนผงเฟสของสาร

สารทขยายตวเมอละลาย(CO2)

สารทหดตวเมอละลาย(H2O)

Page 86: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

86

จดวกฤตหรอจดเปลยนเฟส (Critical point or the transition point)

คาอณหภมและความดนวกฤตของสารบางชนด

การเปลยนเฟสของเบนซน

วดโอ

Page 87: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

87

ความชน (Humidity)

สวนประกอบของอากาศ• N2 ≈ 80%, O2 ≈ 18%, CO2, แกสอน ๆ และ ไอนา (water vapor)

ความดนลพธของอากาศ ความดนยอยของแกสแตละชนด(Dalton’s law)• บรรจนาในภาชนะปดสนท นาระเหยเปนไอ• ไอนา(แกส) จะมความดน ความดนไอ • ทอณหภม T หนง ๆ ความดนไอมคาสงสดคาหนง

ความดนไออมตว : ( Ps) (ปรมาณไอนามไดจากดขนกบ T)• ความดนไอสงขนอก นาจะกลนตวเปนหยดนา• ทจดเดอดของของเหลว ของเหลวจะตองมความดนไอเทากบความดนบรรยากาศ

Page 88: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

88

ความชน

ความชนสมพทธ* = ความดนไอนาอากาศความดนไอนาอมตวทอณหภมของอากาศ

ความชนสมบรณ (Absolute humidity) =ปรมาตรมวลไอนา

*ถาทาเปนเปอรเซนตองคณดวย 100 11650(15.33atm)2001490(1.96atm)120

760(1atm)10055.1(0.07atm)40

17.5208.94104.580

Pvapor(mm-Hg)t (0C)

จดนาคางคอ อณหภมทไอนาเรมกลนตว(ณ ความดนไอนาอมตว) เกดเปนละอองนาเกาะทผวภาชนะผวมน

ความดนไอนา ณ T ตาง ๆ

Page 89: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

89

ความดนไอ(a) เมอเรมตนจะมแตอตราการเปนไอซงมคาสง(b) เวลาผานไป ไอบางสวนควบแนนมาเปนของเหลว(c) เวลาผานไปนานเกดสมดลของไอ-ของเหลว โมเลกลทเปนไอจะคงทเกดเปนความดนไอ

ของเหลวจะเดอดตอเมอมความดนไอเทากบความดนบรรยากาศ

Page 90: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

90

ตวอยาง : ความดนยอยของไอนาเปน 10 mm-Hg ทอากาศ 200C จงคานวณก. จดนาคาง(dew point)ข. ความชนสมพทธค. มวลไอนาทมจรงตอปรมาตร

โดย Pvapour(100C) = 0.01312 bar, Pvapour(110C) = 0.01401 bar, Pvapour(200C) = 0.02337 bar

วธทา ก. จดนาคาง คอ อณหภมททาใหไอนาทมอยจรงในอากาศเรมกลนตว(อณหภมททาใหไอนาเรมอมตว : Saturated)

bar0.01333Hgmm10Hgmm760

bar1.013Hgmm10 =−×−

=−แปลงหนวยเพราะวา Pvapour(100C) = 0.01312 bar, Pvapour(110C) = 0.01401 barเทยบบญญตไตรยางคได 0.01333 bar จะมอณหภม โดยประมาณ 11.5 0C ตอบ ก.

วธทา ข. ความชนสมพทธ = partial pressurevapor pressure ณ ทอณหภมเดยวกน

Page 91: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

91

และท 200C vapor pressure = 0.02337 barดงนน ความชนสมพทธ = %57100

02337.001333.0

=× ตอบ ข.วธทา ค.

ปรมาตรมวลไอนา ท 200C

Mmn

RTP

VnnRTPV === ;;

และ H2O (นา) มมวลโมเลกล (molecular weight : M) = 18 gm/mole

ดงนนRTPM

Vm

=

( ) 225

N/m333.1mmHg760

N/m10013.1mmHg10 =⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛ ×=P

K29320273 =+=T และ Mนา = 18 gm/mole( )( )

( )( )36

32

kg/m1085.9K293K.J/mole31.8

kg/mole1018N/m333.1 −−

×=×

=Vm ตอบ ค.

Page 92: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

92

กฎขอทสองทางอณหพลศาสตร

ประสทธภาพ : Efficiency ; e นยามQW

heatinputworkoutpute ==

• ระบบทางานเปนกระบวนการ ถากลบคนสสภาพเดมได เรยกวา วฏจกร (Cycle)• วฏจกรทประกอบดวยกระบวนการแบบผนกลบไดจะมประสทธภาพสงสด

1) ลอแกนฝด แกนมความรอน ตามกฎขอท 1 (อนรกษพลงงาน) เปนไปไดท ความรอนทแกน งาน แลวลอหมนกลบทได แต ธรรมชาตจะไมพบเหตการณเชนน

2) นาแขงโรยเกลอ เวลาผานไป ไดนาเกลอแตเวลาผานไปในธรรมชาตจะไมพบนาเกลอแยกเปนนาแขงกบเกลอ

พจารณา

Page 93: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

93

กฎขอทสองทางอณหพลศาสตร

แสดงวา เพยงกฎขอท 1 ทางอณหพลศาสตรไมเพยงพอทจะบอกถงวากระบวนการใดบางในธรรมชาตทเกดขนไดเองและกระบวนการใดเกดไมไดเอง

ตองการกฎขอท 2 เขามาชวยตวอยาง“ไมมกรรมวธใด ๆ ทระบบจะสามารถถายเทปรมาณความรอนทงหมดทไดรบจากแหลงความรอนซงมอณหภมตา ไปยงแหลงความรอนทมอณหภมสงกวาไดดวยตวมนเองโดยไมมงานกลภายนอกเขามาเกยวของ”

QC

QH

1. เครองทาความเยน (Clausius statement of 2nd law of thermodynamics)

เขยนเปนแผนภาพดงนซงจะพบวาเปนไปไมได

Page 94: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

94

กฎขอทสองทางอณหพลศาสตร

2. เครองกลความรอน (Kelvin statement of 2nd law of thermodynamics)

“เปนไปไมไดทกระบวนการใดกระบวนการหนงเพยงกระบวนการเดยวทจะเปลยนปรมาณความรอนทงหมดทระบบไดรบมาจากแหลงความรอนทมอณหภมคงทเพยงแหลงเดยวไปเปนงานกลไดทงหมด”

จะพบวาเปนไปไมได

ตวอยาง

Page 95: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

95

กฎขอทสองทางอณหพลศาสตรเครองกลทเปนไปได

1. เครองทาความเยน

C

H C

QW

QQ Q

η =

=−

2. เครองกลความรอน

1

1

H C

H H

C

H

C

H

Q QWeQ Q

QQTT

−= =

= −

= −

C

H C

TT T

η =−

ตเยนคารโนท C

H C

TeT T

=−

เครองกลคารโนท

Page 96: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

96

เอนโทรป (Entropy)Clausius ศกษาเครองกลตาง ๆ แลวพบวา

ากขนคงทหรอม อน อคายความรงระบบรบหรอณหภมขอ

ระบบหรอคายจากรอนทรบปรมาณความ=

นยามTdQdS =

เมอ entropy=S

Measure of disorder(คาวดของความไมเปนระเบยบ)

Kelvin:T;

กฎขอทสองทางอณหพลศาสตร“กระบวนการใด ๆ ในธรรมชาตทนาจะเปนไปไดมากทสด คอ กระบวนการททาใหเอนโทรปรวมเพมขนหรอมคาคงท”

Page 97: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

97

เอนโทรป

หรอกลาวไดวา∆Sรวม ≥ 0

เมอ

∆S = 0, กระบวนการแบบผนกลบได

∆S > 0, กระบวนการแบบผนกลบไมได

∆Sรวม = ∆Sระบบ + ∆Sสงแวดลอม

Page 98: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

98

การเปลยนแปลงเอนโทรป

Page 99: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

99

การเปลยนแปลงเอนโทรป

คาเอนโทรปตอโมลของสารตาง ๆ ณ ทอณหภม 25 0C

Page 100: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

100

สมมตวา:• ระบบมแกสจานวน N โมเลกล• แกสแตละโมเลกลจะครอบครองปรมาตร Vm• ถาแบงปรมาตรทงหมด V ออกเปนสวนเลก ๆ สวนละ Vm จะไดวาแกส 1โมเลกลจะเลอกทอยได W = V/Vm กรณ(แบบ)• ดงนน ถามแกส N โมเลกลจะไดวาจานวนแบบทงหมดทแกสเลอกอยไดคอ

เอนโทรปกบมมมองระดบจลภาค(Entropy and microscopic view)

• เอนโทรป ⇒ องศาความไมเปนระเบยบ

( )( ) ( ) NWNWWWW ≈+−⋅⋅⋅⋅−−=Ω 121( )N

mVV=

Page 101: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

101

เอนโทรปกบมมมองระดบจลภาค

ถาระบบมการเปลยนแปลงจากสถานะเรมตน (initial state) ไปยงสถานสดทาย(final state) จะไดวา

Initial state: mii VVW = ( )N

mii VV, =ΩFinal state:

mff VVW = ( )Nmff VV, =Ω

N

i

f

i

f

VV

⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

Ω

Ω⇒

i

f

i

fA

i

f

i

f

VV

nRVV

nkNVV

Nkk lnlnlnln ===Ω

Ωif SSS −=∆=

โดยการใสฟงกชนลอกการทมและคณดวยคาคงทของโบสทมานน k :

Page 102: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

102

เอนโทรปกบมมมองระดบจลภาค

ในการขยายตวแบบอณหภมคงท T จาก(a) ไป (b)1

1 ln

f fri i

f f

ii

dQS PdVT T

VnRT dV nRT V V

∆ = =

⎛ ⎞= = ⎜ ⎟

⎝ ⎠

∫ ∫

ifif

i

f

i

fif

kkSS

kVV

nRSS

Ω−Ω=−

Ω

Ω=⎟⎟

⎞⎜⎜⎝

⎛=−

lnln

lnln

WNkkS lnln =Ω≡

ดงนน เอนโทรปคอการวดความไมเปนระเบยบระดบจลภาค

Page 103: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

103

คาถามรวมความรอน แกส และอณหพลศาสตรกอนอะลมเนยมมวล 200 g อณหภม 3000C อยในภาชนะทเปนฉนวน เมอเทนาแขงอณหภม 00C มวล 70 g ลงในภาชนะ จากนนปดภาชนะดวยฝาฉนวน อณหภมสดทายภายในภาชนะเปนเทาใด(กาหนด cal = 900 J/kg-K, Lm = 334 J/g,Lv = 2260 J/g)วธทา อาจเกดเหตการณได 4 แบบ คอ

1) นาแขงละลายไมหมด อณหภมสดทาย คอ 00C2) นาแขงละลายหมด แตอณหภมของอะลมเนยมยงสงกวา 00C ทาให

นามอณหภมสงขน แตไมเดอด ดงนนอณหภมสดทายอยระหวาง 0 กบ 100 คอ 0 < t < 100

3) นาบางสวนเดอด อณหภมสดทาย คอ 1000C4) นาเดอดกลายเปนไอหมดและกอนอะลมเนยมมอณหภม >= 1000C

Page 104: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

104

นาแขง 0.070 kg ละลายหมดตองการ 1 70g×334 J/g = 23380JmQ mL= =

กอนอะลมเนยม 200 g เมออณหภมลดจาก 300 0C เปน 00C จะคายความรอน ( )( )( )2 200g 0.9 J/g- K 300K = 54000JalQ mc T= ∆ =

สงเกต Q2 > Q1 แสดงวานาแขงตองละลายหมด เหตการณ 1 ไมจรงทานองเดยวกนแตถากอนอะลมเนยมอณหภมลดเปน 1000C จะคาย 3 = 36000JQ

ความรอนนเพยงพอทาใหนาแขงละลายหมด แตจะพอใหนาเดอดทงหมดหรอเปลา?เชคความรอน 36000J-23380J = 12620 J จะทาใหนาเดอดไดเปนจานวนเทากบ

( )( )12620 12620 J 30g

4.186 J/g- K 100 Kwater

Jc T

= =∆

นนคอ นาเดอดไมหมด เหตการณทนาจะเปน คอ 2 หรอ 3 สมมตวาเปน 2( )1 0 (300 )

23380 (70)(4.186) (200)(0.9)(300 )al alQ mc t m c t

t t+ − = −

+ = −ดงนนไดอณหภมสดทายของนาและอะลมเนยม t = 64.70C ตอบ

Page 105: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

105

คาถาม:แผนทองเหลอง 2 แผน แตละแผนมความหนา 0.5 cm ระหวางแผนทงสองมแผนยางวางกนอยเปนแซนวชหนา 0.1 cm ผวนอกของแผนหนงมอณหภม 00C และผวนอกของอกแผนมอณภม 1000C จงหาคาอณหภมทผวทงสองของแผนยางทถกประกบอยโดยสมมตใหการถายเทความรอนเปนแบบมตเดยว สภาวะคงตว และ ขนาดพนทหนาตดขวางของแผนทองเหลองและยางมคาเทากน (กาหนด kทองเหลอง= 490 kแผนยาง)

00C1000C

0.5cm 0.5cm

0.1cmทองเหลอง

ยาง

วธทา กาหนดทผวแผนยางทงสองดานมอณหภม T1 และ T2 ณ ทสภาวะคงท H

T1 T2

00C1000C

ระหวางชนของวสดจะมคาเทากน ดงนน ( )

( )

( )

1

2 1

2

100(1)

0.50

(2)0.100

(3)0.50

bronze

rubber

bronze

TH k A

T Tk A

Tk A

−= −

−= −

−= −

จาก 1 และ 2 จะได 1 299 9800T T− = จาก 2 และ 3 จะได 2 199 0T T− =และจากการแกสมการจะไดวา 0

1 99T C= 02 1T C= ตอบ

490bronze

rubber

kk

=

Page 106: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

106

คาถาม :ยางรถยนตบรรจลมดวยความดนเกจ 200 kPa และลมยางรถยนตมอณหภม 100C หลงจากรถแลนไปได 100 km อณหภมของลมยางเพมเปน 400C จงหาความดนลมยางรถตอนหลงน ใหถอวาปรมาตรยางคงตว(ใช 1atm=101kPa)วธทา

0gP P P= −

ถา P0 เปนความดน 1 atm และ P เปนความดนของลมยาง ความดนเกจคอ

จะได 1 1 0 = 200kPa+101kPa 301kPagP P P= + =

1 10 273 283KT = + = 2 40 273 313KT = + =

เนองจากมวลของแกสในยางไมเปลยนได 1 1 2 2

1 2

PV PVT T

=

หรอ

( )

1 2 22 1 1 1 2

2 1 1

313K301kPa 333kPa283K

V T TP P P V VV T T

⎛ ⎞⎛ ⎞ ⎛ ⎞= = =⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎜ ⎟

⎝ ⎠⎝ ⎠ ⎝ ⎠⎛ ⎞= =⎜ ⎟⎝ ⎠

ดงนน ความดนเกจภายในลมยาง ( )2 2 0 333 101 kPa = 232kPagP P P= − = −

Page 107: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

107

คาถาม :บอลลนทบรรจแกส H2 ปรมาตร 1 m3 จะยกมวลไดเทาใด ใหความดนภายในบอลลนเทากบความดนภายนอกคอเทากบ 1 บรรยากาศ และอณหภมของแกส H2 ในบอลลนเทากบอณหภมภายนอกคอ 30 0Cวธทา

40.23 28.9 1162.69g 1.1627 kgam = × = =มวลของอากาศปรมาตรเทากบบอลลน

แรงพยง คอ am g และในสภาวะสมดล H am g mg m g+ =โดย m เปนมวลมากทสดทบอลลนสามารถยกได ดงนน

1.1627 0.0805 1.0822kga Hm m m= − = − =ดงนนจะยกมวลไดมากสด ตอบ คาถาม :จงหา vrms ของโมเลกลของแกส He ทอณหภม 300 Kวธทา สาหรบแกสอะตอมเดยวเราทราบวา 3 3

rmskT RTvm M

= =

เมอ m = มวลของ 1 อะตอม แต M = มวลอะตอม ซง MHe = 2 g/molแทนคา ( )( )

3

3 8.31J/K- mol 300K3 1933.8m/s2 10 kg/molrms

RTvM −= = =

×ตอบ

Page 108: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

108

คาถาม :ถาระบบมแกสอย 5 โมเลกล ซงมอตราเรว 1,2,3,4 และ 5 m/s ตามลาดบ จงคานวณหา และอตราเรวเฉลยวธทา

2rmsv v= v

( )2 2 2 2 2 2 2 21 1 2 3 4 5 11m /s5

v = + + + + =

2 3.32m/srmsv v= =

( )1 1 2 3 4 5 3.00 m/s5

v = + + + + = ตอบ

คาถาม :ถาใหความรอนแกแกสในกระบอกสบ 1000 cal ทาใหปรมาตรเปลยนไป 14 litre(dm3) ทความดนคงท พบวาพลงงานภายในเพมขน 300 J จงหาคาความดน

วธทา จากกฎขอทหนง Q U P V∆ = ∆ + ∆

5 23 3

(1000cal) (4.186J/cal) (300J) 2.76 10 N/m14 10 m

Q UPV −

∆ − ∆ × −= = = ×

∆ × ตอบ

Page 109: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

109

ตวอยาง

แกส สญญากาศ

ฉนวน จงแสดงใหเหนวากระบวนการแพรของแกสในสญญากาศในกระบวนการอณหภมคงท ดงรปเปนกระบวนการผนกลบไมได

วธทา อณหภมคงท ดงนน dU = 0ดงนน dQ = dW = PdV

จาก PV = nRT,V

nRTP =

dVV

nRTdQ =

จากTdV

VnRT

TdQdS ==

1

22

1

2

112 lnVVnR

VdVnR

TdQSS ===− ∫∫

แต V2 > V1 แสดงวา S2 > S1

หรอ ∆Sระบบ > 0สงแวดลอม ∆Sสงแวดลอม = 0นนคอ ∆S > 0 จงเปนกระบวนการผนกลบไมได ตอบ

Page 110: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

110

ตวอยาง : นาแขง 1 kg ท 00C หลอมเหลวหมด จงคานวณหาเอนโทรป

วธทา ความรอนจาเพาะของการหลอมเหลวของนา Lf(นา) = 79.6 cal/gmจาก

TdQdS =

ทาการหาปรพนธ(อนทเกรต) :

0

Q

water icedQS ST

− = ∫ เมอ T คงทท 00C

; T = 273 K

แต Q = mL = (103)(79.6) = 7.95×104 Calดงนน

4

system water7.96 10

273292cal/K

iceS S S ×∆ = − =

=

0

1 Q QdQT T

= =∫

เนองจากความรอนทใชในการละลายนาแขงทอณหภมเดยวกนนตองมาจากสงแวดลอม ดงนน

ดงนน cal/K292−=∆ มสงแวดลอS

แสดงวา ∆S = 0กระบวนการนจงเปนกระบวนการทผนกลบได ตอบ

47.95 10 calQ∆ = − ×สงแวดลอม

Page 111: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

111

โจทย : แกสอดมคต 4 โมล ขยายตวมปรมาตร 2 เทาก. เมอขยายตวแบบอณหภมคงทท 400 K จงคานวณงานและเอนโทรปข. เมอขยายตวแบบความรอนคงท จงคานวณหาเอนโทรป

วธทา ก. dW = PdTPV = nRT หรอ P = nRT/V

2ln

ln1

2

22

1

12

1

nRTVVnRT

VdVnRTPdVW

VV

V

=

=

== ∫∫=

เอนโทรป ∫=−2

112 TdQSS

แต dWdUdQ +=

และ 00 =→=∆ dUT

ได dWdQ =

ดงนน2

2

2 1 11

1 ln 2 ln 2

dW WS ST T

nRT nRT

− = =

= =

ตอบ ก.วธทา ข. ความรอนคงท dQ = 0

ดงนน dS = dQ/T = 0 S2-S1 = 0 ตอบ ข.

Page 112: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

112

1. แกสอดมคตบรรจอยในปรมาตร 100 cm3 ท 20°C และความดน 100 Pa จะมจานวนโมเลกลเทาไร (กาหนดให 0°C ≅ 273 K) (ตอบ 2.47×1018 โมเลกล)

2. นา 1 กรมมปรมาตร 1 cm3 ทความดนบรรยากาศ เมอนาจานวนนถกตมจนเดอดกลายเปนไอจนหมดทอณหภม 100°C จะมปรมาตร 1671 cm3 จงคานวณหาพลงงานภายในของนาทเปลยนแปลงในกระบวนการนเมอความรอนแฝงการระเหย คอ 2.26×106 J/kg (คาตอบ 2.09 kJ)

3. เครองจกรไอนามหมอตมนาทางานทอณหภม 500 K ความรอนเปลยนนาใหเปนไอนาเดอด และไอนาเดอดนขบดนลกสบของเครองยนต ไอเสยมอณหภมเทาอากาศดานนอกประมาณ 300 K จงหาประสทธภาพความรอนสงสดของเครองจกรน (40%)

การบาน

Page 113: 207105 2548 Week 5-7 Gas Law Kinetic and Thermodynamics 1 Slide Per Page

113

การบาน4. เครองยนตแบบคารโนตใชความรอน 2000 J จากแหลงความรอนทอณหภม 500 K เพอใช

ในการทางานและปลอยความรอนออกสแหลงความรอนตา 350 K จงหางานทเครองยนตนทาได, ความรอนทปลอยทง, และประสทธภาพของเครองยนต (600J, 1400J, 30%)

5. แกสอดมคตโมเลกลอะตอมคจานวน 0.20 โมล เปนสารทางานในวฏจกรคารโนท ดงรปโดย Th = 400K และ Tc = 300 K ความดนเรมตน 10.0×105Pa และระหวางการขยายตวแบบอณหภมคงท Th ปรมาตรเพมขนสองเทา จงหาก. ปรมาตรทจด A,B,C และ D(6.65×10-4m3, 13.3×10-4m3, 27.3×10-4m3,13.6×10-4m3)ข. หา ∆W, ∆Q และ∆U รวมทเกดใน 1 รอบวฏจกร(113 J, 113 J, 0 J)ค. ประสทธภาพของเครองยนต (25%)